JPS60263322A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気記録媒体としては磁気テープ、磁気シート、磁気カ
ード、磁気ディスク、磁気ドラムなどが知られており、
それぞれオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ
ー用などに広く使用されており、中でも、コンピュータ
ーの！及に伴って磁気ディスクの需要か目ざましいもの
となっている。特に、近年ではコン、ｅクト化、高密度
化の傾向にあり、このため高性能、尚品質の磁気ディス
クが要求されている。

ところで、こうした磁気記録媒体は一般に塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ブチル−アクリロニト
リル共重合体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ールのごとき各種熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応
型樹脂を結着剤とし、これの樹脂溶液中に界面活性剤等
の分散剤を用いて磁性粉を強力に分散させて得られた磁
性塗料を支持体（例えばポリエステルフィルムペース）
に塗工することによってつくられる。

しかしながら、かかる界面活性剤等によったのでは磁性
粉の分散力３良好とはいい難く、才た、かくして得られ
た磁気記録媒体はいろいろな環境条件下でプルーミング
現象や潤滑不足などをひき起し、従って、耐摩耗性及び
耐久性の点で十分満足しつるものでないのか冥情であっ
た。

加えて、高密度化の要梢から近時は、コノ々ルト被着型
酸化鉄や二酸化クロム合金鉄などの磁性粉が採用される
ようになってきているか、これら磁性粉はその粒径か小
さいため一層分散性の改良が必要となっている。

磁性粉の分散性を改良するための提案は幾つか見受けら
れる。例えば、磁性粉と結着剤とを′　含有した磁性塗
料中に高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高
級アルコール、金属セッケン、レシチンなどを添加せし
め、これを支持体上に塗工して磁気記録媒体を製造して
いる。

だが、これら添加剤の使用によっても必ずしも望才しい
特性を有する磁気記録媒体を得ることは困難である。

目　的 本発明は上記のごとき欠点を解消するものであって、粒
径の小さな磁性粉の使用でもその分散性を向上せしめ、
耐摩耗性及び耐久性にすぐれた磁気記録媒体＋＊供する
ことにある。

構　成 本発明は非磁性支持体上に磁性粉及び結着剤を主成分と
した磁性層が設けられた磁気記録媒体において、前記磁
性層に更に下記一般式夏Ｒ’　ＮＨ（０ＨＩ）＄ＮＨ１
・・・０）（但し、Ｒ１はステアリル基又はステアリル
基とオレイル基の混合されたものを示す。）で表わされ
る牛脂ジアミンと、下記一般式曹（但し　Ｒ１及びＲｓ
＆は炭素数１２〜１８のアルキル基を示し、これらは同
じであっても異なっていてもよい。） で表わされるジアミド化合物とが含有されていることを
特徴としている。

ちなみに、本発明者は前記の目的を達成するために多く
の検討を行なった結果、上記の一般式〇）の化合物が良
好な分散性をもたらし、一般式（Ｉ）の化合物が良好な
潤滑効果をもたらすことを確かめたのであって、本発明
はそうした知見に基づいて完成されたものである。

前記一般式（夏）で表わされた化合物は、０．、Ｈ，、
−ＮＨ（ＯＨ，）、ＮＨ，及びＯｌ、Ｈ，、−ＮＨ（Ｏ
Ｈ，）、ＮＨ，である。

ここで、前者（ステアリルトリメチルジアミン）は単独
でも分散性の向上に寄与するか、後者（オレイルトリメ
チルジアミン）はステアリルトリメチルジアミンと併用
されることかＸｔしい。

こうした牛脂ジアミンとしては、例えば日本油脂社製ア
スファーゾルナ２０、ライオン社製デイオミンＴＤなど
があげられる。

　５− 一方、前記一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物でＲ３、
Ｒ８の炭素数が１１以下又は１９以上となると、潤滑効
果はもちろん分散性の効果が不十分となる。こうしたジ
アミド化合物の具体例としては゛ｍ−キシレンジアミン
ビスステアロアミドｍ−キシレンジアミンビスパルミト
イルアミドｍ−キシレンジアミンビスラウロイルアミド
ｍ−キシレンジアミンビスミリストイルアミドなどがあ
げられる。

牛脂ジアミン及びジアミド化合物の磁性層又は磁性塗料
）への添加蓋は、磁性粉１００重量部に対して０．５〜
５重量部好菫しくは１〜３重量部である。才だ、牛脂ジ
アミンとジアミド化合物との混合割合（重量比）は９　
Ｆ　１−５　：　５好才しくは８；２〜６：４の範曲で
ある。

牛脂ジアミン（一般式Ｉで嵌わされた化合物）とジアミ
ド化合物（一般式厘で表わされた化合物）との添加量か
多すぎるとプルーミング現象が発生し、少なすぎると分
散効果か乏しい。才た、牛脂ジアミンとジアミド化合物
との混合側　６− 合において、牛脂ジアミンが多すぎるとブルーミング現
象が発生しやすく、逆に、ジアミド化合物が多すぎると
分散性か低下し及び磁性塗料の流動性が悪くなる傾向が
ある。

なお、本発明における牛脂ジアミンはステアリルトリメ
チルジアミンを必須成分として含有するものであるが、
この成分は牛脂ジアミン全体の５０重量−以上含すれて
いなければならない。ただし、そのステアリルトリメチ
ルジアミンの一部がオレイルトリメチルジアミンで代替
されていてもよいことは既述のとおりである。

本発明の磁気記録媒体をつくるには磁性粉、結着剤、前
記一般式■で表わされた化合物（牛脂ジアミン）、前記
一般式■で表わされた化合物（ジアミド化合物）及び溶
媒を必須成分とした磁性塗料を調製し、これを非磁性支
持体上に塗布乾燥し、必要であれば熱処理を行なって塗
膜を硬化せしめ、厚さＬＯ〜ａＯｐ程度の磁性層を形成
せしめればよい。なお、前記の磁性塗料中には各種添加
剤例えば研磨剤、帯電防止剤などが適宜含有されてもか
才わない。

される。熱可塑性樹脂としては例えば塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリｌし共重合
体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、ア
クリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−゛アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗
化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、アミノ
樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂（ポリブタジェ
ン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、スチレン−ブ
タジェン共重合体など）及びこれらの混合物等が使用さ
れる。又これらのエマルジョンも使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては例えばフェノール
−ホルマリン−ノボラック樹脂、フェノール・ホルマリ
ン−レゾール樹脂、フェノール拳フルフラール樹脂、キ
シレン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂変性ア
ルキッド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッド樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（ポリア
ミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、末端イン
シアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、末端インシア
ネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポリイソシアネー
トプレポリマー、ポリイソシアネートプレポリマーと活
性水素を有する樹脂、及びこれらの混合物等である。又
これらのエマルジョンも使用される。

これらの結着剤は単独で用いられても二種以　９− 上の併用であってもかまわない。磁性層中の結着剤量は
磁性粉１００重量部に対して５〜５０重量部好ましくは
１０〜３０重量部の範囲である。

磁性粉としてはｒ　−Ｆｅ１Ｏ，、Ｆｅ１０４　、　Ｃ
ｏ含有Ｆａｇ０１゜Ｃｏ被着１−　Ｆｅｇｏｇ　、　Ｏ
ｏ含有Ｆ　ｅ　１０４やＣｏ　、　Ｆｅ　、　Ｎｉ　等
の少くとも二種で構成される強磁性合金等が使用できる
。

その他、帯電防止剤としてはカーボンブラック、グラフ
ァイト、カーホンプラックグラフトポリマーなどの導電
性微粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系などのノ
ニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アン
モニウム塩類、ピリジンその他の複素＊類、ホスホニウ
ム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールのｆＬ酸ま
たは１０− 燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用される。

研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム
、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリ
ー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。こ
れらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子径
が０．０５〜５μの大きさのものが使用され、特に好ま
しくは０．１〜２μである。

溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、キシレン、ヘキサン、ヘゾタン等が使用され
る。

本発明に使用される非磁性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セｉ　ルローストリアセテート
等のセルロース誘導体、紙、合成紙、アルミニウム等の
フィルム及びそれらの複合体などがあげられる。

なお、磁性塗料の分散にあたっては各種の分散機が使用
できる。代表的な分散機としては二本ロールミル、三本
ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サンドグライン
ダー、アトライター、高速インペラー分散機などである
。また、磁性層形成のための塗布方法としてはブレード
コート、リフ９−スロールコート、トランスファーロー
ルコート、グラビアコートなどいずれでもよい。塗布直
後、塗膜の平滑性をさらに上げるためにスムーザ−を接
触させる場合には７９〜スムーザ−、ワイヤスムーザ−
、フィルムスムーザ−などのいずれかを用いるのか有利
である。

次に実施例、比較例を示すかここでの部はすべて重量部
である。

実施例 ＣＯ被着ｙ　−Ｆｅ１０ｇ磁性粉（チタン工業社製　１
００部ｘ−ａｎｏｎ） トルエン−メチルエチルケトン−シクロヘキサノ　ｉ０
０部ンの混合溶媒（容量比　約１１＋１） 牛脂ジアミン（日本油脂社製アスファーゾルナ２０）　
２．３部ｍ−キシレンジアミンビスステアロアミド　０
．７部研磨剤（ＡｊｔＯｓ）　ｌｏ部 からなる混合物をボールミルで１５時間分散した後、こ
れに更に下記の物質を加えボールミルで１５時間分散し
て磁性層形成液を調製した。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物（ＵＯＯ社製　２１部
ＶＡＧＨ） ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製Ｎ２３０４）
１４部メチルエチルケトン　２０部 酢酸エチル　２０部 シクロへキサノン　１０部 カーボンブラックの３０チトル工ン分散液　７部この粘
ちょうな分散液（ｉ性層形成液）をグラビアコート方式
によりポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１５
〜１２５７１）上に塗布し１００〜１２０℃で乾燥して
約５μ厚の磁性層を形成せしめた後、７０〜８０℃で４
８時間キユアリングして磁気記録媒体（本発明Ａ）８つ
くった。

＝１３− 比較例１ ジアミド化合物（ｍ−キシレンジアミンビスステアロア
ミド）を使用しないで牛脂ジアミンの添加量を２．８部
から＆０部とした以外は実施例とまったく同様にして磁
気記録媒体（比較品１）をつくった。

比較例２ 牛脂ジアミンを使用しないでｍ−キシレンジアミンビス
ステアロアミドの添加量’Ｅ　０．７部から８．０部と
した以外は実施例とすったく同様にして磁気記録媒体（
比較品２）をつくった。

これら３つのサンプルの品質（性能）を調べたところ表
−１のような結果か得られた。

（以下余白） １４− 表−１ ＊１）日本竜色工業社製デジタル変色光沢計ＶＧ−ＩＤ
型を用い、入射角７５°の条件下で測定した。この値が
大きいほど分散性は良好であることを意味している。

＊２）角形比（”’／Ｂｍ）は５００００ｅの外部磁場
で測定したときの残留磁束密度Ｂｒと最大輯束密度Ｂｍ
との比で示した。測定益にはプリンストン社ｆｉＬＩ８
Ｈを用いた。この値か大きいほど分散性はｆ　良好であ
ることを意味して。・る。

＊３）サンプルを円盤状にして市販のテーパ一式スクラ
ッチテスター（東洋精器社製）にかけ、谷サン＝１５− プルの摩耗の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものを
○、やや高いものを△、高いものを１とした０ ＊４）サンプルを５０℃、８０％Ｒ，Ｈの環境下に４８
時間放置した後、これを電子顕微鏡写真（写真倍率２０
００倍）で確認した。

＊５）市販のテープ摩優辿ｊ定器（東洋精機社製）で測
定した。この値は小さいほど望ましい。

効　果 以上の記述から明らかなように、本発明に係る磁気記録
媒体はその磁性層中に特定の分散剤と滑剤とを含有させ
たことを特徴としている。

かかる磁気記録媒体は従来のものに比べて（１）　分散
性の向上及び摩擦係数の低下により、耐久性か１．５倍
くらい向上している、（２）　いろいろな環境条件下で
の経時変化がほとんどなく、安定な磁性層を形成してい
る等の効果が認められる。

特許出願人　株式会社　リ　コ　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　非磁性支持体上に磁性粉、結着剤、下記の一般式
   ■で示される化合物を含む牛脂ジアミン及び一般式■で
   示されるジアミド化合物を主成分とした磁性層が設けら
   れていることを特徴とする磁気記録媒体。 Ｒ’　−ＮＨ（ＯＨ，）、ＮＨ，・・・（１）（但し　
   Ｒ１はステアリル基又はステアリル基とオレイル基の混
   合されたものを 表わす。） （但し、Ｒ３及びＲｈは炭素数１２〜１８Ｑ）アルキル
   基を表わし、これらは同じで あっても異なっていてもよい。）