JPS58179936A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は磁気テーク、磁気シート郷の磁気記録媒体に関
するもので、特に、耐摩耗性、保存安定性が良好で、高
い再生出力を有する高密度磁気ＷＬ録媒体に関するもの
である。

従来、録音テープやとチオテープ等の磁気記録媒体にお
いては、Ｆｅ２Ｏ２、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金等の磁性微
粉末を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸ブチル、アク
リル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体、セルロース
系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の結着剤に
分散、混練して塗布液となし、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニルなどのフィルム状の非磁性支持
体面上Ｋｌｌ設していた。これらの結着剤の単独あるい
はそれらの組合せ使用によっても、磁性微粉末の粒子表
面と結着剤との湿潤性が充分でないことと、磁性微粉末
粒子の形状が針状結晶を有している勢の理由から磁性微
粉末の結着剤中での分散性は不良になりがちであり、そ
のため従来の磁気記録媒体において、所望の磁性特性を
得ようとすれば、磁気記録媒体の他に具備すべき特性、
例λば、耐摩耗性、保存安定性等が充分に満足されるも
のではなかった。特に、短波長記録を要求きれるビテオ
テーブにおいては、磁性層中での磁性粉の分数不良は、
ＳＺＮ比劣比色化１ｊ低下を招き、オたかかる記録媒体
は、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接するため繰り
返しの使用によって磁性Ｉ］ｌ喚が摩耗し、該働襖中に
含有される磁性粉末が脱落しやすく、磁気ヘッドの目づ
まりといった好ましくない結果を与えていた８このため
、磁性微粉末の粒度分布を制御して、磁性微粉末の結着
剤中での分数性を向上させた夛、耐摩耗性を改良する目
的で種々の添加剤が使用されている。九とえは特公昭４
１−１８０６４号、同４３−１８６号、同４３−６６９
号、同４７−１５６２４号、特開昭４９−５３４０２号
、同４９−５８８（１４号、同４９−８４４０５号、同
５１−４０９１３４号、同５２−７ｕ８１１号の各公報
に記載されているように磁性粉末、結着剤を含んだ磁性
粉分散塗料中に、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エ
ステル、高級アルコール、金属セッケン、高級アルコー
ルｏ（ｊｌｅエステル、ポリエチレンオキサイド、レシ
チンＩＩ＃を含有せしめ、この磁性粉分散塗料を非磁性
支持体面上に塗設して、磁気記録媒体を製造することが
おこなわれている。

しかし、これらの添加剤を加えても、磁性特性の向上、
耐摩耗性、長期に亘る保存安定性等について、必すしも
望ましい特性を有する磁気記録媒体を得ることは困難で
あった。即ち、たとえば、こｈらの添加Ｍを多量に使用
すると、磁さ、記録層の機械的強健が低下するという好
ましくない結果を与える６また、磁気記録庵形成後、経
時変化が認められ、磁気記録層表面に徐々に添加剤かに
じみ出て来るいわゆるブルーミング現象が発生し、また
粘着性が認められる等、保存安定性上好ましくない結果
を与える。父、磁性微粉末の分数性、磁気記録層の磁性
特性もけっして満足のいくものではなかった。

４ＱＥ！１４（７）Ｉ］よ、□ヶうよお、。え７．、（
気記録媒体を提供することにある。

本発明の他の目的は、耐摩耗性の良好な磁気記録媒体を
提供することにある。さらに本発明の他の目的は、Ｓ／
Ｎ比の良好な磁気記録媒体を提供することにある。きら
に本発明の他の目的は、悪い再生出力を有する磁気記録
媒体を提供することにある。爆らに本発明の他の目的は
、保存安定性の優れた高品質の磁気記録媒体を提供する
ことにある。

本発明の前記諸目的は、支持体面上の磁気記録層に下記
一般式〔ｌ）で示される化付物（以下本発明の化合物と
称する）を含有することを％黴とする磁気記録媒体によ
って達成される。

一般式〔Ｉ〕 １ ２ 〔式中、Ｒ＃ｉそれぞれ置換もしくは未徴換の炭素原子
数５以上のアルキル基、アルケニル基もしくはアリール
基を表わす。但し、フッ素置換アルキル基の場＠Ｆｉ、
炭素原子数は１以上でよい。Ｒ１ｗＲ２Ｆｉアルキル基
を表わし、ｎ、ｍは１〜１０の整数を表わす。〕 一般式（１）について更に詳述すれば、Ｒは炭素原子数
５以上、好ましくは５〜２０のアルキル基（例えばヘキ
ンル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基）、炭素原子数５以上、好まし
くは５〜２０のアルケニル基（例えばオクテニル基、オ
クタデセニル基）、炭素原子数５以上、好ましくは６〜
３０のアリール基（例えばフェニル基、トリル基、オク
チルフェニル基、ドブフルフェニル基、２．４−シアミ
ルフェニル基）を表わし、それぞれ置換基もしくは置換
原子をもっていてもよい。また、Ｒは脚車原子数１以上
のフッ素置換アルキル基を表わす。

Ｒ１およびＲ２はアルキル基、好ましくは訳素原子数１
〜１０のアルキル基（特に好ましくは１〜６）（例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基）を表わし、相互
に同一でも異ってもよい。そしてｎおよびｍは各々１〜
１０の整数を表わす。本発明において、ＲＬ：ＤＭＩ記
各基は任意の置換基を有してもよい。代表的な置換基と
しては前記フッ素原子その他のノ・ロゲン原子、アルキ
ル基（例えばドテンル基）、アルケニル基（例えばブテ
ニル基）、アリール基（例えばフェニル基）が挙げられ
る。

仄に、本発明の化合物の具体例を挙げるが、本発明の化
合物はこれらに限定されない。

以下余白 〔例示化合物〕 Ｃ２Ｆｌ５　　Ｃ２Ｈ３ ＣＩ（５ｃｔｉ３ ＣＩ５　ＣＨ３ 本雫明の化合物の合成例を挙げると矢の通シである。

１、例示化合物（１１の合成例 テトラメチレンジアミン２６　ｇ　ｔｌ−５０（ｌ　ｍ
ｌの三つロフラスコにとり、塩化メチレン３００　ｓｇ
Ｋ溶解し、トリエチルアミン３　（ｌ　ｇ　ｔ−加える
。攪拌しなからｎ−へキシルカルボン徽クロライド４５
ｇの塩化メチレン溶＠　１１１０−を加え、３（）分攪
拌を続は沈澱物を炉別する。ｐ液を製麹し、プロパンサ
ルトン３７ｇを加え、加熱還流しながら３時間反応させ
、反応液にヨウ化エチルｔｏ（Ｉｆｔ−加え、生じた沈
澱物を枦取する。水り（）０−に溶解し、生成したての
酸化鎖上を通し、水溶液を濾過し、水を蒸発させると、
粘稠物としての目的物３１１０　ｇが得られる。

２、例示化合物（２）の合成例 トリメチレンジアミン２２ｇを５００−の三つロフラス
コにとシ、上記合成例１と同様な操作てラウリン酸クロ
ライド６５ｇと反応させ、沈澱物をｐ別後、反応液を濃
縮し、エタノールを加えてエチレンスルホン酸ンーダ３
９　ｇ′ｔ−加え、　ｍ拌を続け、ヨウ化メチル８５ｇ
を加えて生じた沈澱をｐ別する。固体を上記合成例１の
ように処理し、白色粘稠物としての目的物１０５ｇを得
る。

本発明の化合物は、上記のほかにも、小田良平１「界面
活性量の合成とその応用」（朝倉書店刊）等の記載罠準
じて容易に合成することができる。

これら本発明の化合物Ｆｉｌ又は２以上組合せて用いら
れてもよい。

本発明に用いられる磁性微粉末とは、磁性金属粉の長径
が（１，１ａ〜１μである微粉末であるが、磁性金属と
しては、鉄、ニッケル、コバルトのような金属、アルミ
ニウム、コバルト、鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル
、スズ、１！鉛、アンチモン、ベリリウム、どスマス、
カドミウム、カル７ウム、マンガン、セレン、チタン、
タングステン、バナジウムのような金属の合金およびそ
の混合物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化鋼、酸化ニ
ッケル、酸化舎鉛、酸化チタンおよび酸化マグネシウム
のような金属酸化物を含む金属化合物、フェライト郷の
強磁性体が挙げられる。主に７エライト、鉄−コバルト
ーニッケル合金ｅ強磁性体金属の微粉末が用いられる。

不発明の化合物を磁性微粉末とともに磁性粉分散塗料中
に含有せしめるには、本発明の化合物の少ｌくとも１種
をトルエン、メナルエチルケトン、エチルセロンルブ、
アセトン、メタノール壽の溶媒に溶解し、その溶液に所
定の割合で、磁性微粉末を浸漬し、充分湿潤させてから
、攪拌混合した後、脱泡、戸別し、乾燥処理に付すこと
で、得られる磁性微粉末は表面改質されて、有機溶媒及
び結着剤中に容易に湿潤分数され得る処理磁性粉となる
。あるいは本発明の化合物の少なくともｌ攬を磁性粉分
＃！ｉ塗料中に直接または適当な溶媒に溶解して添加し
ても良い。

不発明の化合物は通常磁性粉１１１０重量部に対して（
１，５重量部〜３０重量部、好１しく鉱０．５重量部〜
１０重ＩＩｋ部の範囲で使用されるのが望ましい。

本発明の化合物が（）、５重量部未満の場合には、本発
明の効果が顕著でなく、また３０重量部を越えるとブル
ーミング現象等が生じて好ましくない結果を与える場合
がある。

一般に磁性粉分散塗料は、強磁性粉、結着剤、本発明の
化合物、塗布溶媒を主成分とし、この他に必要に応じて
分散剤、潤渭削、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含有
する。この磁性粉分散塗料は、上記組成による処方構成
のものを有機溶媒に溶解、分散してつくられ前記非磁性
支持体面上に塗布することによシ磁気記録層を形成する
。

本発明に使用する磁性粉分散塗料の製法に関しては、特
公昭３５−１５号、同３９−２６７９４号、同４３−１
８６号、同４７−２８０４３号、同４７−２８１１４５
号、凹４７−２８０４６号、同４７４７−２８（１４＋
、同、５７−３１４４５号、同４８−１１１６２号、同
４Ｂ−２１３３１号、同４８−３３６８３号公報、ソ連
特許明細書３０８０３３号咎の各公報にくわしく述べら
れている。　　　　（本発明に使用される結ｇＩＩ剤と
しては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂ま念は
反応型樹脂や、これらの混付物が使用される。

熱可塑性！Ｍ脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平
均分子量が］Ｑ、　（１（＋　（１〜２０　Ｑ、　１１
０　（１、重合度が約２０１１〜２．１１　（１（１種
度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ヒニルー塩化ビニリチン共重合体、塩化どニル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリ
チン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体
、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、
メタクリル酸エステル−塩化ビニリチン共重合体、メタ
クリル醒エステルースチレン共重合体、ウレタンエラス
トマー、ポリ弗化ヒニル、塩化ヒニリテンーアクリロニ
トリル共嵐台体、アクリロニトリル−７゛タジ工ン共重
合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロ
ース８導体（セルロースアセテートブチレート、セルロ
ースダイアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロース１０ビオＪ−）、ニトロセルロース等）、スナレ
ンーブタジエン共重曾体、ポリエステル樹脂、クロロビ
ニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹
脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混
合物等が使用される。

これらの樹脂線、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２丹、同４０−５３４９
号、同４１１−２　（１９０７号、同４１−９４６３号
、同４１−１４０５９号、同４１−１６９８５号、同４
２−６４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６
２３号、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、
同４４−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５
−１４（１２０号、同４５−１４５（１（１号、同４７
−１８５７３号、同４７−２２（１６３号、同４７−２
２０６４号、同４７−２２０６８号、同４７−２２０６
９号、同４７−２２０７０号、同４８−３３８３号公報
、米国特許第３，１４４，３５２号、同第３，４１９，
４２０号、同第３，４９９，７８９号、同第３．７１３
，８８７号各明細書に記載されている。

熱硬化性樹脂また社反り型樹脂としては、塗布伶の状態
では２１１０．１１　Ｌ）　０以下の分子量であり、塗
布乾燥後には縞付、付加等の反応により高分子化して分
子量は無限大のものとなる。また、これら熱硬化性樹脂
または反応型樹脂のなかでも、樹脂が高分子化するまで
の間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的に
は例えばフェノール樹脂、エホキシ樹脂、ボリウレメン
硬化１ｍ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、ンリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリ
エステル樹脂とイソンアネートフレボリマーの混合物、
メタクリル酸塩共重合体とジイソンアネートプレボリマ
ーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソンアネ
ートの混合物、尿ｓホルムアルテヒド樹脂、低分子量グ
リコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリ
イソシアネートの混合物、ホリアミン樹脂およびこれら
の混合物等である。

これらの樹脂は、特公昭３９−８１０３号、同４０−９
７７９号、声Ｊ４１−７１９２号、四４Ｉ−８１１１６
号、向１４１−１４２７５号、向４２−１８１７９号、
同４３−１２　＋３３１号、同４４−２８１Ｊ　２３号
、同４５−１４５ｏ１号、同４５−２４９０２号、同４
６−１３１（３３号、同４７−２２０６７号、同４７−
２２ｏ４２号、同４７−２２０７３号、同４７−２８＋
１４５号、同４７−２８（１４８号、同４７−２８９２
２名分公報、米国特許第３，１４４，３５３号、同第３
，３２Ｑ、（＋９（１号、＃Ｊ第３，４３７，５１０号
、同第３．５９７，２７３号、同第３，７８１，２１０
号、同第３．７８１，２１１公告明細書に記載されてい
る。

これらの結着剤の単独または組合わされたものが使われ
、必要に応じて他に添加剤が加えられる。

強磁性微粉末と結着剤との混合割合は、強磁性微粉末］
　ｔｌ　１１重量部に対して結着剤１０〜４１１０重量
部、好ましくは３０〜２００重量部の範囲で使用される
。結Ｎｌ１ｉｌＪが多すぎると磁気記録媒体としたとき
の記録密度が低下し、少なすぎると磁気記録層の強匿が
劣夛、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生
じる。

磁気記録層を形成する磁性粉分散塗料には、前記本発明
の化合物、結着剤、強磁性微粉末の他に添力Ｉ］剤とし
て分ａ刑、潤渭列、研摩剤、帯電防止剤１等が力［ニオ
られてもよい。

使用されてもよい分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン醗、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸等の炭素原子数１２〜］８個の脂肪酸（ＲｑＣＯ
ＯＨ、Ｒ１１は炭素原子数１１〜１７個のアルキル基）
：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）ま
たはアルカリ土類金属（Ｍｇ　、　Ｃａ　、　Ｂ急等）
から成る金属石鹸；レシチン等が使用される。この他に
炭素原子数１２以上の高級アルコールおよびこれらの他
に硫酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤は
結着剤１１１０重量部に対して１〜２０重量部の範囲で
添加される。

これらの分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、向４４
−１７９４５号、同４８−１５（１（１１号名分報、米
国特許第３．５８７，９９３号、痘１第３，４７９、　
＋１２１名分明糺書等に記載きれている。

潤渭削として社、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンブラッククラフトオリマー、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、訳素原子数１２
〜］６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の挟累原子数と＠」
シて訳素原子数が２１〜２３個に成る一価のアルコール
から成る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等も使用でき
る。これらの潤１ｌｐＩ剤はＩＭ５着剤１０１１重量部
に対して０．２〜２０重量部の範囲で添加される。これ
らについてＦｉ特公昭４３−２３８８９号公報、同４３
−８１５４３号等の各公報、米国特許第３．４７０．１
１２１号、同第３，４９２，２３５号、同第３．４９７
，４１１号、同第３，５２３．（１８６号、同第３．６
２５．７６　（１号、同第３，６３０，７７２号、同第
３．６３４，２５３号、同第３，６４２，５３９号、同
第３，６８７，７２５号の各明細書、ＩＢＭ　Ｔｅｃｈ
ｎｉｃｓＬＩ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＢｕｉｌｓｔｉｎ
　Ｖｏｌ、　９　、Ｎ１７　、　Ｐａｇｅ７７９（１９
６６年１２月）　：　ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ　１９６１
年階１２、Ｐａｇｅ　３８０　　等に記載されている。

使用される研磨材とし′ＣＩＩ′ｉ、一般に使用される
材料で溶融アルミナ、膨化ケイ素酸化クロム、コランダ
ム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド
、ザクロ石、エメリー（主成分；コランダムと磁鉄鉱）
等が使用される。これらの研磨材は平均粒子径１１．０
５〜５ｐの大きさの４のが使用され、特に好ましくＦｉ
肌１〜２＃である。こｈらの研磨材は結５１ｊｉｌｊｌ
Ｏｏ重量部に対して７〜２０重量部の範囲で添加される
。これらの研磨材は、！＃開昭４９−１１５５１０号公
報、米５４ＩｌＦ許第３．（ｌ　［１７，８（１７号、
同第３，０４１，１９６号、β１第３．６８７，７２５
号各明細書、英国特許第１，１４５．３４９号明細書、
西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３゜２１１妥明細書に
記載されている。

使用される帯電防止剤としては、グラファイト、カーボ
ンブラック、カーボンブラックグラフトポリマーなどの
導電性粉末；ザボニンなどの天然界面活性剤：アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリンドール糸などの
ノニオン界面活性嗣：高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素＊＊、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤
：力ルポン酸、スル小ン酸、　燐ａ、ｍａｔエステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノスルホン＃！類、アミノアルコー
ルのｉＩ酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが
使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米Ｓ％
許第２，２７１，６２３号、同第２，２４０．４７２号
、同第２，２８８，２２６号、同第２，６７６．１２２
号、同第２，６７６，９２４号、同第２，６７６．９７
５号、同第２，６９１，５６６号、同第２．７２７．８
６０号、同第２，７３０，４９８号、同第２，７４２．
３７９号、同ＩＮ２，７３９，８９１号、同第３．０６
８．１０１号、同＠３，１５８，４８４号、同第３，２
０１．２５３号、同第３，２１０，１９１号、同第３，
２９４．５４０号、同第３，４１５，６４９号、同第３
，４４１．４゛″−ｌ＠３．“′・°゛飢同１°・“パ
パ　　　　　　　・。

７４号、同第３，５４５，９７４号各明細書、西ドイツ
特許公開（ＯＬＳ　）１，９４２，６６５号明細書、英
国特許第１，０７７，３１７号、同側１，１９８．４５
θ号等の各明細書をはじめ、小田良平他着「界面活性剤
の合成とその応用」（槙書店１９６４年版）　：　Ａ、
　Ｗ。ベイリ著　［サーフェスアクティブ・エージエン
ツ」（インターサイエンスパグリケー７ヨンインコーホ
ｌ／イテイド１９５８年版）　：　Ｔ。

Ｐ、ンスリー著［エン号イクロペテイア・サーフェスア
クティブ・エージエンツ、！２巻Ｊ　（ケミカルパブリ
ツシュカンパニー１９６　ａ年ｊｌ）　；　ｒ界面活性
剤便覧」第６刷（産′ｉｋ図書株式会社、昭和４１年１
２月２０日）などの底置に記載されている。

これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、例えば分数、磁気特性の改
良、潤清性の改良、塗布助酬として適用される場合もあ
る。

磁気記録層の形成は、上記の組成で有機溶媒に溶解し、
ａ相溶液として非ａ性支持体面上に―布する。

ａ伍の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエテルク゛トン、メチルインブチルケトン、ンクロヘ
キサノン等のケトン系：メタノール、エタノール、グロ
パノール、ゲタノール等のアルコール糸；酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコール
モノエチルエーテル等ノエステル系；ジエチルエーテル
、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチル
エーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系：ベン
ゼン、トルエン、キシレン等のタール系（芳香族膨化水
素）：メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩
化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジク
ロルベンゼン等の塩素化炭化水素等のものが使用できる
。

また、支持体の素材として社、非磁性のものであればよ
く、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
−２，６−す７タレート等のポリエステル類、ポリ１０
ピレン轡のポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト、セル日−スダイアセテート等のセルロース鍔導体、
ポリカーボネートなどのプラスチック％　Ｃｕ　、　ｋ
ｌ　、　Ｚｎなどの非磁性金属、カラス、ａｌ器、陶器
尋のセラミックなどが使用逼れる。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、シート状の場
合は約コ３〜１００μｍ程表、好ましくは５〜５０μｍ
であり、ティスフ、カード状の場合は、０．５〜１０箇
程度であ夛、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレ
コーダーに応じてその型り決められる。

上記非磁性支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁
性層を設けた塗設面とは反対の面をいわゆるバックコー
ト（Ｂａｃｋｃｏａｔ　）されてもよい。

・・ツクフートに関しては、例えば、米国特許第２．８
０４．４　ｔ＋　１軒、同第３，２９３，０６６判、同
第３．６１７，３７８号、同第３．Ｕ　６２，６７６号
、同第３．７３４，７７２号、同第３，４７６．５９６
号、同第２．６４３．す４８号、同第２．８０３，５５
６号、Ｎ第２．８８７，４６２号、−」第２，９２３，
６４２号、同第２．９９７，４５１号、四重３．１１０
７．８９２号、同第３、ｕ　４１，１９６号、ｒ５Ｕ第
３．１１５，４２０号、同第３．１６６，６８８号蝙の
各明細書に記載されている。

また、前記支持体の形Ｓはテープ、シート、カード、テ
ィスフ、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて種々の
材料がり要に応じて選択される。

磁性微粉末および前述の結着網、分散剤、ｉＩ４消剤１
研磨剤、帯電防止嗣、溶削等は混練されて磁性粉分数塗
料とされる。

混線にあたっては、磁性微粉末および上述の各成分は全
て同時に、あるいは個々順次に混線機に投入される。例
えば、まず分数Ｗ４を含む溶液中に磁性微粉末を加え所
定の時間混練し、しかるのちに残りの各成分を加え混線
をつづけて磁性粉分数塗料とする方法がある。

混線分数にあたっては各種の混線機が使用される。例え
ば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブ
ルミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアトラ
イター、高速インペラー分敵機、高速ストーンミル、高
速度衝撃ミル、ティスパーニーグー、高速ミキサー、ホ
モジナイザー、超音波分数機などである。

混線分数に関する技術は、Ｔ、　Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著Ｆ
ａｉｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉａ
ｐｅｒｓｉｏｎ（１９６４年Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｌｅｙ　
＆　５ｏｎｓ社発行）に述べられている。また米国特許
第２，５８１，４１４号、同第２゜８５５．１５６号の
各明細書にも述べられている。

非磁性支持体上へ前記磁性検分Ｉ＆塗料を塗布し磁気記
録層を形成するための塗布方法としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、エアーナイフコート、スク
イズコート、含浸コート、リバースロールコート、トラ
ンスファーロールコート、グラビアコート、キスコート
、キャｘ）コート、スフーレイコート勢が利用でき、そ
の他の方法も可能であり、これらの真体的説明蝶朝倉書
店発行の「コーティング工学」２５３負〜２７７員（昭
和４６年３月２０日発行）に詳細に記されている。

この様な方法によシ、支持体上に塗布された磁気記録層
は必要によりＮｓ中の磁性微粉末を配向させる処理を磁
性分＠塗料の塗設中にもしく祉龜布後に施したのち、形
成し九磁気記録層を乾燥する。

また必要により表面平渭化加工を確したシ所望の形状に
裁断したりして、本発明に係る磁気記録媒体を製造する
。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５ｏ。

〜２．１１００ガウス程度であり、乾燥１１［は約５０
〜１０１３℃程度、乾燥時間は約３〜１０分間程度であ
る。

磁性微粉末の配向方法は、下記の特許公報乃至明細書中
にも述べられている。

例えば、米国特許第１，９４９，８４０号、同第２゜７
９６．３５９号、同第３，００１，３９１号、同第３゜
１７２．７７６号、同第３，４１６，９４９号、同第３
゜４７３．９６０号、同第３．６８１，１３８号の各明
細書、特公昭３２−３４２７号、巨１３９−２８３６８
妥、同４（＋−２３６２４号、同４０−２３６２５号、
同４１−１３１８１号、同４８−１３０４３４、ｆｆｆ
ｆ４４８−３９７２２号の各公報などである。

磁性体の配向方向祉、その用途にょ夛定められる。即ち
、サウンドテープ、小型ビテオテープ、メモリーテープ
の場合に祉テープの長さｈ向に平行であル、放送用ビテ
オテープの場合には長さ万向に対して３０°乃至９υ０
の傾１！をもって配向される。

本発明の化合物を使用し九磁気記録媒体は、耐摩耗性、
保存安定性が良好で、高いＳ／Ｎ比の再生出力を有する
高品賞の磁気記録媒体である、以下に不発明を実施例に
より、更に具体的に説明する。ここに示す成分、割合、
操作順序等は適宜変更し得るものであって、本発明は下
記の実縞例に制限式れない。なお、下記の実施例におい
て「部」はすべて「重量部」を示す。

実施例１ 下記第１表に示す本発明の化合物の例示化合物（１）〜
例示化付物（４）をメタノール５００部に希釈し、磁性
微粉末１１１１１部を加えて混合分数した。その後ｐ過
し、自然乾燥後８０℃で減圧乾燥し、第１表に示す処理
磁性粉８１１１〜４を作製した。

以下余白 第　　　１　　　表 上記の処理磁性粉Ｎ１１ｌ〜４それぞれを少量採取１・
”−゛“′ゝＴ７５２−、ｉ−Ｋ　ｙｆｆｘ　）ｅ　　
　　。

行ったところ処理磁性粉は完全に有機層に移行した。未
処理磁性粉は水層に残留していることから、処理磁性粉
では磁性粉の表面が改質されて、有機溶媒糸の結着剤中
によ〈湿潤し得るものとなっていることがわ〃・つた。

上記によって得られた処理磁性粉Ｍａｌ〜４を用いて下
記の組成で磁気テープを作製した。

上記組成物をホールミルに入れ、充分に混合分数した後
、黒褐色の磁性粉分Ｉ！Ｌ塗料を得九。この塗料を１５
μのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に３２
１１　（１ガウスの磁場を印加しつつ乾燥膜厚６μとな
るように塗布し乾燥した。

かくして得られた広巾の各磁気ウェーブをスーパーカレ
ンダー処理し、１２．７ｍ中になるようにスリットしど
プオテーブを得た。そして、上記処理♂性粉随１〜Ｎ＋
１４を使用して作製したテープを各々本発明試料Ｎａｌ
〜Ｎ１１４とする。

実施例２ 下記第２表に示す例示化合物１１）〜例示化合物（４）
をメタノール５００部に希釈し、磁性合金（Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ　）　１０１１部を加えて混合分数した。

その後、Ｆ遍、自然乾燥後、減圧乾燥し、第２表に示す
処理磁性粉ｍ５〜８を作製した。

以下余白 第　　　２　　　表 かくして得られた処理磁性粉Ｎ１１５〜８を用いて下記
の組成で磁性粉分散１料を作製した。

上記組成物をボールミルに入れて充分混合分数したのち
、トリレンジイソシアネート３部を加え、均一に混合し
て磁性粉分散１料を得た。この塗料を１５ａのポリエチ
レンテレフタレートフィルムの片面に１２　（＋　（１
ガウスの磁場を印加しつつ乾燥襖厚が５ｇとなるように
塗布し乾燥した。かくして得た広巾の試料を実施例１の
本発明試料部１と同様にして、本発明試料ｍ５〜８を作
製した。

実施例３ 上記組成物をボールミルに入れて、充分に混合分散した
後、黒褐色の磁性粉分散１料を得た。このｍ料を用いて
実施例１の試料Ｎ１Ｌｌと同様にしてビデオテープを得
た。このテープを本発明試料部９とする。

比較例１ 表面改質の処理をした処理磁性粉のかわ９に未処理Ｃｏ
含有Ｆｅ３０ｑを用いたほかは実＃１１ＰＩ１１の本発
明試料ｔａｌと同様にしてビデオテープを作製した。こ
れを比較試料嵐１とする。

比較例２ 表面改質の処理をした処理磁性粉のかわりに未処理磁性
合金（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ）を用いたほかは実施例２の本
発明試料Ｎ１５と同様にしてビデオテープを作製した。

これを比較試料ｔ４１１２とする。

比較例３ 上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分数した後
、黒褐色の磁性粉分数塗料をｉた。この塗料を用いて実
施例２０本発明試料隠５と匣１様にしてビデオテープを
得た。このテープを比較試料部３とする。

比較例４ 上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分数したｖ
ｋ１磁性粉分Ｉ！ｌ塗料を得た。この塗料を用いて実施
例２０不発明試料階５と同様にしてビテオテープを得た
。このテープを比較試料部４とする。

これらの各試料の比較試験結果を第３表にまとめて示す
。

以ド余白 注（ａ）ＲＦ小出力、測定用ＶＴＲデツキを用いて４Ｍ
ＩＩＩｚでのＲＦ小出力測定し、比較試料Ｎａｌの出力
を０とする相対値で表示した。

（ｂ）　　耐摩耗性は、模擬ヘッドを用いて５ｍ長のデ
ーツーを７　ｒｎ　／　ｓｅｅの速さで繰シ返し往復摺
動させて、その後のテープ面を目測及び顕微鏡により判
定した。

（ｅ）　　保存安定性Ｆｉ、湿ｌ！８０鳴、ａｌｔ４０
℃の条件で２４時開放ｆｌｌ後のくっつきの発生で判定
した。

以上の結果から、本発明に係る磁気記録媒体は、従来の
ものに比較して、耐摩耗性、保存安定性が良好で高い再
生出力を有する高密度磁気記録媒体であることがわかる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体面上の磁気記録層に下記一般式（ｒ）で示される
   化合物を含有することを特徴とする磁気記録媒体６ 一般式［１） 〔式中、Ｒはそれぞれ置換もしくは未置換の炭素原子数
   ５以上のアルキル基、アルケニル基もしくはアリール基
   を表わす。但し、フッ素置換アルキル基の場合は炭素原
   子数は１以上でよい。Ｒ１＋Ｒ２はアルキル基を表わし
   、ｎ１ｍ１ｌｔ、１〜ｌＯの整数を表わす。〕