JPS60263323A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS60263323A
JPS60263323A JP59120172A JP12017284A JPS60263323A JP S60263323 A JPS60263323 A JP S60263323A JP 59120172 A JP59120172 A JP 59120172A JP 12017284 A JP12017284 A JP 12017284A JP S60263323 A JPS60263323 A JP S60263323A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
dispersibility
magnetic layer
magnetic powder
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP59120172A
Other languages
English (en)
Inventor
Yukio Konagaya
行夫 小長谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関する。
従来技術 磁気記録媒体としては磁気テープ、磁気シート、磁気カ
ード、磁気ディスク、磁気ドラムなどが知られており、
それぞれオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ
ー用々どに広く使用されておわ、中でも、コンピュータ
ーの普及に伴って磁気ディスクの需要が目ざましいもの
 −゛となっている。特に、近年ではコンパクト化、高
密度化の傾向にあり、このため高性能、高品質の磁気デ
ィスクが要求されている。
ところで、こうした磁気記録媒体は一般に塩化ヒニルー
酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ブチル−アクリロニト
リル共重合体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ールのごとき各種熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応
製樹脂を結着剤とし、これの樹脂溶液中に界面活性剤等
の分散剤を用いて磁性粉を強力に分散させて得られた磁
性塗料を支持体(例えばホリエステルフイルムペース)
に塗工することによってつくられる。
しかし々から、かかる界面活性剤等によったのでは磁性
粉の分散が良好とはいい難く、また、かくして得られた
磁気記録媒体はいろいろな環境条件下でブルーミング現
象や潤滑不足々どをひき起し、従って、耐摩耗性及び耐
久性の点で十分満足しつるものでないのが実情であった
加えて、高密度化の要請から近時は、コノ々ルト被着型
酸化鉄や二酸化クロム合金鉄などの磁性粉が採用される
ようになってきているが、これら磁性粉はその粒径が小
さいため一層分散性の改良が必要となっている。
磁性粉の分散性を改良するための提案は幾つか見受けら
れる。例えば、磁性粉と結着剤とを含有した磁性塗料中
に高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級ア
ルコール、金属セッケン、レシチンなどを添加せしめ、
これを支持体上に塗工して磁気記録媒体を製造している
だが、これら添加剤の使用によっても必ずしも望ましい
特性を有する磁気記録媒体を得ることは困難である。
目 的 本発明は上記のごとき欠点を解消するものであって、粒
径の小さな磁性粉の使用でもその分散性を向上せしめ、
耐摩耗性及び耐久性にすぐれた磁気記録媒体を提供する
ことにある。
構 成 本発明は非磁性支持体上に磁性粉及び結着剤を主成分と
した磁性層が設けられた磁気記録媒体において、前記磁
性層に更に下記一般式IR’−NH(OH,! )l 
NHz ・・・・・・(I)(但し、R1はステアリル
基又はステアリル基とオレイル基の混合されたものを示
す。)で表わされる牛脂ジアミンと、下記一般式■1 (但し、R1及びBs は炭素数12〜1Bのアルキル
基を示し、これらは同じであっても異なっていてもよい
。) で表わされるエステル化合物とが含有されていることを
特徴としている。
ち々みに、本発明者は紬記の目的を達成するために多く
の検討を行なった結果、上記の一般式(1)の化合物が
良好な分散性をもたらし、一般式(I[lの化合物が良
好な潤滑効果をもたらすことを確かめたのであって1本
発明はそうした知見に基づいて完成されたものである。
前記一般式(I)で表わされた化合物は、ol、n、、
−NH(OH,)、NHI及び0rqHss −NH(
OH! )@NH*である。
ここで、前者(ステアリルトリメチルジアミン)は単独
でも分散性の向上に寄与するが、後者(オレイルトリメ
チルジアミン)はステアリル基 5− リメチルジアミンと併用されることが望捷しい。
とうした牛脂ジアミンとしては、例えば日本油脂社製ア
スファーゾル+20、ライオン社製デイオjyTDなど
があげられる。
一方、前記一般式(TDで表わされる化合物でB! 、
 R1の炭素数が11以下又は19以上となると、潤滑
効果はもちろん分散性の効果が不十分となる。こうした
エステル化合物の具体例としては ジステアリル−4,5−エポキシシクロヘキサン−1,
2−ジカルlキシレート、 ジラウリル−4,5−エポキシシクロヘキサン−1,2
−ジカルiキシレート、 シンリスチル−4,5−エポキシシクロヘキサン−1,
2−ジカルゼキシレート などがあげられる。
牛脂ジアミン及びエステル化合物の磁性層(又は磁性塗
料)への添加量に′i、磁性粉100重量部に対して0
.5〜5重量部好ましくは1〜3重量部である。また、
牛脂ジアミンとエステ 6− ル化合物との混合割合(重量比)は9:1〜5:5好ま
しくは8:2〜6:4の範囲である。
牛脂ジアミン(一般式Iで表わされた化合物)とエステ
ル化合物(一般式■で表わされた化合物)との添加量が
多すぎるとゾルーミング現象が発生し、少なすぎると分
散効果が乏しい。また、牛脂ジアミンとエステル化合物
との混合割合において、牛脂ジアミンが多すぎるとゾル
ーミング現象が発生しやすく、逆に、エステル化合物が
多すぎると分散性が低下し及び磁性塗料の流動性が悪く
なる傾向がある。
なお、本発明における牛脂ジアミンはステアリルトリメ
チルジアミンを必須成分として含有するものであるが、
この成分は牛脂ジアミン全体の50重量%以上含まれて
いなければならない。ただし、そのステアリルトリメチ
ルジアミンの一部がオレイルトリメチルジアミンで代替
□ されていてもよいことは既述のとおわである。
本発明の磁気記録媒体をつくるには磁性粉。
結着剤、前記一般式Iで表わされた化合物(牛脂ジアミ
ン)、前記一般式■で表わされた化合物(エステル化合
物)及び溶媒を必須成分とした磁性塗料を調製し、これ
を非磁性支持体上に塗布乾燥し、必要であれば熱処理を
行なって塗膜を硬化せしめ、厚さ1.0〜5、θμ程度
の磁性層を形成せしめればよい。なお、前記の磁性塗料
中には各種添加剤例えば研磨剤、帯電防止剤などが適宜
含有されてもかまわない。
本発明で用いられる結着剤には一般の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用され
る。熱可塑性樹脂としては例えば塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体
、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル
酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル
−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチ
レン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル
、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−ブ
タジェン共重合体、/ +3エステル樹脂、アンノ樹脂
、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂(ポリシタジエン、
/リクロロプレン、?リイソプレン、スチレン−シタジ
エン共重合体など)及びこれらの混合物等が使用される
。又これらのエマルジョンも使用される。
熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては例えばフェノール
・ホルマリン−ノーラック樹脂、フェノール拳ホルマリ
ンーレゾール樹脂、フェノ−いフルフラール樹脂、キシ
レン管ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂変性アル
キッド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッド樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤(ポリアミ
ン、酸無水物、ポリアミド 9− 樹脂、その他)、末端イソシアネートポリエステル湿気
硬化型樹脂、末端イソシアネートポリエーテル湿気硬化
型樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー、ポリイソシ
アネートプレポリマーと活性水素を有する樹脂、及びこ
れらの混合物等である。又これらのエマルジョンも使用
される。
これらの結着剤は単独で用いられても二種以上の併用で
あってもかまわない。磁性層中の結着剤量は磁性粉10
0重量部に対して5〜50重量部好ましくは10〜30
重量部の範囲である。
磁性粉としてはr−Fe203 、 Fe104 、 
Oo含有Fe!03 。
Oo被着y −Fa20@ 、 Oo含有F e 10
4やOo、 Fe、 N1等の少くとも二種で構成され
る強磁性合金等が使用できる。
その他、帯電防止剤としてはカーゼンブラック、グラフ
ァイト、カーゼノブラックグラフト4リマー々どの導電
性微粉末;サポニンなどの天然界面活性剤;アルキレン
オキサイド系、グ10− リセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤
;高級アルキルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウ
ム類などのカチオン界面活性剤;カルゼン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類
等の両性活性剤などが使用される。
研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、ロランダム、人造コランダム
、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリ
ー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等が使用される。こ
れらの研酷剤はモース硬度が5以上であり、平均粒子径
が005〜5μの大きさのものが使用され、特1 に好
ましくは0.1〜2μである。
溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等が使用され
る。
本発明に使用される非磁性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等の
セルロース誘導体、紙、合成紙、アルミニウム等のフィ
ルム及びそれらの複合体などがあげられる。
表お、磁性塗料の分散にあたっては各種の分散機が使用
できる。代表的な分散機としては二本ロー/I/ンル、
三本ロールミル、2−ルミル、サンドグラインダー、ア
トライター、高速インペラー分散機などである。また、
磁性層形成のための塗布方法としてはブレードコート、
リノ々−スロールコート、トランスファーロールコート
、グラビアコートなどいずれでもよい。塗布直後、塗膜
の平滑性をさらに上げるためにスムーザ−を接触させる
場合には/?−スムーザー、ワイヤスムーザ−、フィル
ムスムーザ−々どのいずれかを用いるのが有利である。
次に実施例、比較例を示すがここでの部はすぺて重量部
である。
実施例 Oo被着7−Pe1OB磁性粉(チタン工業 100部
社製X−6000) トルエン−メチルエチルケトン−シクロへ 100部キ
サノンの混合溶媒(容量比約1 : 1 : 1)牛脂
ジアミン(日本油脂社製アスファ 2.3部−ゾルナ2
0) ジステアリル−4,5−工Iキシシクロへ 0,7部キ
サン−1,2−カルゼキシレート 研磨剤(At、0.) 2.0部 からなる混合物をゼールイルで15時間分散した後、こ
れに更にTlの物質を加えゼールミルで15時間分散し
て磁性層形成液を調製した。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物(000社 21部製
VAGH) ポリウレタン樹脂(日本ポリウレタン社製 14部N2
304) メチルエチルケトン QO部 13− 酢酸エチル 20部 シクロヘキサノン 10部 カーゼンブラックの30係トル工ン分散液 7部この粘
ちょうな分散液(磁性層形成液)をグラビアコート方式
によりポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ15
〜125μ)上に塗布し100〜120℃で乾燥して約
5P厚の磁性層を形成せしめた後、70〜80℃で48
時間キユアリングして磁気配録媒体(本発明品)をつく
った。
比較例1 エステル化合物(ジステアリル−4,5−エポキシフク
ロヘキサン−1,2−カルぽキシレート)を使用したい
で牛脂ジアミンの添加量を2.3部から3.0部とした
以外は実施例とまったく同様にして磁気記録媒体(比較
品1)をつくった。
比較例2 牛脂シアさンを使用しないでジステアリル−4,5−エ
ポキシシクロヘキサン−1,2−カルゼキシレートの添
加量を0,7部から3.0部とした14− 以外は実施例とまったく同様にして磁気記録媒体(比較
品2)をつくった。
これら3つのサンプルの品質(性能)を調べたところ表
−1のような結果が得られた。
表−1 *1) 日本電色工業社製デジタル変色光沢計VG−I
D型を用い、入射角75°の条件下で測定した。
この値が大き゛いほど分散性は良好であることをi 意
味している。
*2) 角形比(Br/Bm)は50000eの外部磁
場で測定したときの残留磁束密度Br と最大磁束密度
Bm との比で示した。測定器にはプリンストン社製L
IARを用いた、この値が大きいほど分散性は良好であ
ることを意味している。
*3) サンプルを円盤状にして市販のチー・ぞ一式ス
クラッチテスター(東洋精器社製)にかけ、各サンプル
の摩耗の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものを○、
やや高いものを△、高いものをふとした。
*4) サンプルを50℃、80%RJIの環境下に4
8時間放置した後、これを電子顕微鏡写真(写真倍率2
000倍)で確認した。
*5) 市販のテープ摩擦測定器(東洋精機社製)で測
定した。この値は小さいほど望ましい。
効 果 以上の配達から明らかなように、本発明に係る磁気記録
媒体はその磁性層中に特定の分散剤と滑剤とを含有させ
たことを特徴としている。
かかる磁気記録媒体は従来のものに比べて(1)分散性
の向上及び摩擦係数の低下により、耐久性が1,5倍く
らい向上している (2) いろいろな環境条件下での経時変化がほとんど
なく、安定な磁性層を形成している等の効果が認められ
る。
17−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、非磁性支持体上に磁性粉、結着剤、下記の一般式I
    で示される化合物を含む牛脂ジアミン及び一般式■で示
    されるエステル化合物を主成分とした磁性層が設けられ
    ていることを特徴とする磁気記録媒体。 R1−NH(OH,)、NH,・・曲(1)(但し、R
    1はステアリル基又はステアリル基とオレイル基の混合
    されたものを表わす。)蘭 関 (但し、R1及びBsは炭素数12〜18のアルキル基
    を表わし、これらは同じであっても異なっていてもよい
    。)
JP59120172A 1984-06-12 1984-06-12 磁気記録媒体 Pending JPS60263323A (ja)

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