JPS59229740A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体
に関するものである。

２、従来技術 例えば、短波長記録を要求されるビデオテープにおいて
は、磁性層中での磁性粉の分散不良は、Ｓ／Ｎ比の劣化
と感度低下を招く。また、かがる記録媒体は、記録再生
時に激しく磁気ヘッドに摺接するため、繰返しの使用に
よって磁性塗膜が摩耗し、塗膜中に含有される磁性粉が
脱落しゃすく、磁気ヘッドの目づまりといった好ましく
ない結果を生ぜしめる。

このため、磁性粉の粒度分布を制御して、磁性粉のバイ
ンダー中での分散性を向上させたり、耐摩耗性を改良す
る目的で種々の添加剤が使用されている。たとえば、特
公昭４１−１８０６４号、同４３−１８６号、同４３−
６６９号、同４７−１５６２４号、特開昭４９−５３４
０２°号、同４９−−５８８０４号、同４９−８４４０
５号、同５１−−４０９０４号、同５２−７０８１１号
の各公報に記載されているように、磁性粉、バインダー
を含んだ磁性塗料中に、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂
肪酸エステル、高級アルコール、金属セッケン、高級ア
ルコールの硫酸エステル、ポリエチレンオキサイド、レ
シチン等を含有せしめ、この磁性塗料を支持体面上に塗
布して、磁気記録媒体を製造することが知られている。

しかし、これらの添加剤を加えても、磁気特性または電
気的特性の向上、耐摩耗性、長期に亘る保存安定性等に
ついて、必ずしも望ましい特性を有する磁気記録媒体を
得ることは困難であった。

即ち、たとえば、これらの添加剤を多量に使用すると、
磁性層の機械的強度が低下する。また、磁性層形成後に
経時変化が認められ、磁性層表面に徐々に添加剤かにじ
み出て来るいわゆる「ブルーミング」現象が発生し、ま
た粘着性が認められる等、保存安定性上好ましくない。

しかも、磁性粉の分散性、磁性層の磁気特性または電気
的特性も満足のゆくものではなかった。例えば、レシチ
ンなどを添加した場合は、磁性塗料中で硬化剤やその他
の例えばバインダーの活性水素残基との相互作用による
該塗料の粘度上昇などをひき起こし易く、均一に支持体
上に塗布することができない場合があった。

従来、例えば、特開昭５０−４０１０３号公報に記載さ
れている如きポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸
エステルのアルカリ金属塩、及び特開昭５０−９２１０
３号公報に記載されている如き　リン酸ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルや、特開昭５４−１４１６０６号
公報に記載されている如き高級アルだ充分な性能がでて
いない。特に、ＢＥＴ表面積３５ｍ／ｇｒ以上のＣｏ含
有−ｒ−Ｆｅ２０ａ磁性粉や、同表面積４０ｒｄ／ｇｒ
１；）、上のメタル磁性粉については、未だ十分な分散
効果がなく、このため優れた分散剤が望まれている。

さらに、経時安定性、例えば経時によるブルーミングや
テープの走行不安定性が生し、この点でも優れた分散剤
が望まれていた。

３、発明の目的 本発明の目的は、磁性粉の分散を向上させ、同時に耐摩
耗性等の要求性能を改善した磁気記録媒体を提供するこ
とにある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明による磁気記録媒体は、エポキシ成分残基
と少なくとも２つのリン酸エステル残基とを分子内に有
する化合物が磁性層に含有されていることを特徴とする
ものである。

本発明によれば、上記化合物が磁性粉の分散剤として機
能するが、分子内にエポキシ成分残基と少なくとも２つ
のリン酸エステル残基とを併せて有していることが分散
効果を著しく向上させる上で極めて重要な構成である。

つまり、分散効果を発揮するには一般に、分散剤が一方
では磁性粉とあるが、本発明による上記化合物では、エ
ポキシ成分残基（後述の−Ｂ−）とリン酸エステル残基
１ 酸残基（例えば後述の−Ｃ）−Ｐ−ＯＡ　（ただし、塩
１　を形成していてもよ ０−（Ｒ１またはＲ２） とエポキシ成分残基に結合したエーテル結合部分水性を
制御できる部分とを夫々複数個有しているために、通常
の分散剤に比べて分散効果をコントロールし易く、化合
物の合成段階で適切に設定することができる。リン酸エ
ステル残基は１つでは磁性粉に対する親和力が不充分で
あるから、その数は２以上とすることが不可欠である。

なお、仮に、上記エポキシ成分残基がなく、上記リン酸
工相対的度合はリン酸エステル残基のみでしかコントロ
ールできず、適切に設定する上での自由度が低く、制御
回能である。

本発明による上記化合物においては、リン酸エステル残
基の炭化水素基の炭素原子数、エポキシ成分残基の種類
、分子量等が分散効果を大きく左イ・［右する。分子中
のリン酸エステル部分の割合が多い程分散効果が大きく
なる傾向がある。特に、リン酸エステル残基中の炭化水
素基の炭素原子数が２５以下（望ましくは４〜２５）の
ものは潤滑効果も生じ、分散性が良好となると同時に磁
気記録媒体の走行性、スチルライフが向上する傾向があ
る。

一方、エポキシ成分残基は特に添加ポリマー（）＜イン
ダー）系との相溶性を向上させるが、例えばフェノキシ
樹脂を用いる場合にはビスフェノールＡ型残基を育する
エポキシ変性リン酸エステルを上記化合物として使用す
るのが特によ（、また他のポリマー（例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体やニトロセルロース）に対しても
各種エポキシ変性リン酸エステルを使用することにより
、相溶性をコントロールすることができる。

５、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。

上記した本発明による化合物（分散剤：以下、単に「化
合物」と称することがある。）は、次の一般式（１）、
（ＩＩ）で示される化合物、又はこれらの混合物からな
っているのが望ましい。

一般式（Ｉ）： ０　　　　　　　　　　　　　　　　　０１１１ Ａ　Ｏ−Ｐ　−＋−０−Ｅ＋Ｏ−Ｐ　−ＯＡ１ ＯＲ’　　　　　　　　　　０Ｒ２ 一般式（Ｈン　： ＯＱ １１ｊ Ａ　Ｏ−Ｐ　−ｆ−０−Ｅ　−０−Ｐ→−ＯＡ１ ＯＲ１０Ｂ　２ （但、上記各一般式において、Ｅはエポキシ成分残基、
Ｒ１、Ｒ２は水素原子、又は互いに同一の若しくは異な
るアルキル基、Ａは水素原子、 ０　　　　　　　　　０ １１１ −Ｐ−ＯＨもしくは　−Ｐ−ＯＲ” １ ０Ｒ３０Ｒ３ （Ｒ３は上記Ｒ１、Ｒ２と同一が若 しくは異なるアルキル基）、 Ｒ１やＲ２と同一もしくは異なるアルキル基またはリン
酸残基と塩を形成している基であり、ｎ、ｍは正の実数
、好ま争くは１以上である。） 上記一般式において、Ｅはグリシジルエーテル型、グリ
シジルエステル型、グリシジルアミン型、線状脂肪族エ
ポキシド型、脂環族エポキシド型、グリシジルエーテル
エステル型等であってよく、このうちビスフェノールＡ
型（好ましくはビスフェノールＡジグリシジルエーテル
残基）、水素添加ビスフェノールＡ型、ビスフェノール
Ｆ型、ビスフェノールＳ型が望ましく、なかでもビスフ
ェノールＡ型、水素添加ビスフェノールＡ型、ビスフェ
ノールＦ型がさらに望ましい。

また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３としては、マイグレーション防
止の点からアルキル基であるのが望ましい。このアルキ
ル基の炭素原子数は２５以下（更には４〜２５）である
のがよいが、これは炭素原子数が２５を越えるとリン酸
残基部分の磁性粉に対する親和性が減少しかつアルキル
基の立体障害も影響して分散性が低下し易（なるからで
あり、この意味で炭素原子数を２５以下に抑えれば分散
性を良好にすることができる。

また、Ａとしては水素原子またはアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩が望ましいが、これは
分散剤が熱的に安定化して保存安定性が良くなるからで
ある。

また、ｎ、ｍは分散剤の性能を左右するため、上記一般
式における一〇−Ｅ一部分又は１ −Ｏ−Ｅ−０−Ｐ−部分の総分子量（平均分子Ｒ２ 量）が１５００以下（特に１０００以下）となるように
ｎ、ｍを決めることが、磁気特性の面で望ましい。ｒｌ
、ｍが必要以上に多いと熱的安定性が低下し易く、リン
酸残基部分（特に上記一般式（ＩＩ）におりる−０−Ｐ
−部分）が溶出し易い傾向がある１ Ｒ２ ので、通當は１０以下とするのがよい。第１図、第２図
には、ｎ、ｍで規定される上記の平均分子量に対する磁
気特性の変化が示されているが、これによれば、平均分
子量を１５００以下（特に１０００以下）にすると角型
比及び配向比共に向上することが分る。

また、ＢＥＴ値の大きな磁性粉（例えば３５Ｍ／ｇｒ以
上）については、本発明のエポキシ変性リン酸エステル
で該磁性粉の表面処理をして、さらに磁性塗料作成時に
レシチンを用いて分散すれば、該塗料の分散性に著しく
すぐれた、さらに特性の優れた磁気記録媒体を得ること
が出来る。

次に、本発明にかかる分散剤を磁気記録媒体に適用した
例を詳しく説明する。

第３図は磁気記録媒体、例えば磁気テープを示すもので
あって、支持体−１上に、上記分散剤を磁性粉、バイン
ダー等と共に含有する磁性層２が塗布形成されている。

本発明にかかる一般式（１）または（Ｉｔ）等で表わさ
れる化合物を磁性層に含有する磁気記録媒体としては、
大別して２通りのものがある。

その１つは、前記化合物が、゛磁性粉を処理した形で、
支持体上の磁性層に含有されている磁気記録媒体である
。ここで「磁性粉を処理した形で支持体上の磁性層に゛
含有されている」とは、磁性粉を、あらかじめ前記一般
式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる化合物によって処
理し、処理済みの磁性粉が磁性層に含有されていること
を意味する。

処理済みの磁性粉を作る方法としては、例えば各種溶媒
中で磁性粉を分散する方法がある。この分散方法として
はボールミル、サンドグラインダー、高速インペラー分
散機、高速ミキサー、ホモジナイザー等を使用する方法
が挙げられる。磁性粉をあらかじめ処理するときの溶媒
として水または親水性溶媒、例えば炭素原子数１〜８個
を有する直鎖または分岐のアルコールあるいはアルコー
ルエーテルあるいは多価アルコール等のアルコール類（
例えばメタノール、エタノール、エトキシエタノール、
エチレングリコール等）；炭素原子数３〜６個を有する
ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等）；テトロヒド
ロフランまたはジオキサンのような親水性エーテル；Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ピリジンなどの含窒素親水性溶媒などが
使用できる。また前記親水性溶媒に水を５０重粉が本来
、親水性が強いものなので前記溶媒としては親水性溶媒
が好ましく、ながでもアルコール類やケトン類（いずれ
の場合も水を含んでいてもよい）が特に好ましい。

本発明にかかる化合物であらかじめ磁性粉を処理すると
きは、磁性粉１００　＠置部に対して０．０５重量部か
ら５０重間部、特に好ましくは０．１重量部から１０重
量部用いることが好ましい。Ｏ，ＯＳ重量未満では効果
が十分ではなく、５０重量部を越えると「プルーミング
」現象がおこりやすい。

本発明にかかる化合物を前記親水性溶媒および／または
水の溶液として用いる場合、化合物０．０５重量部〜５
０重量部に対して前記親水性溶媒および／または水を５
０重量部〜２０００重量部、好ましくは１００〜１００
０重量部用いることができる。

述する磁性塗料として使用したとき、分散性に優れた磁
性粉であった。

本発明にかかる化合物を磁性層に含有する磁気記録媒体
のもう１つのタイプのものは、化合物をバインダー、磁
性粉とともに溶媒中で混練、分散し磁性塗料とし、支持
体上に塗布して磁性層とし、本発明にかかる磁気記録媒
体とするものである。

この場合、本発明にかかる化合物を磁性粉１００重量部
に対して０．５〜３０重量部、好ましくは０．５〜１０
重量部用い、後述する溶媒または溶媒およびバインダー
とともに混練、分散する。化合物が磁性粉１００重量部
に対して０．５重量部未満では効果が十分ではなく、３
０重量部（好ましくは１０重量部）を越えると「ブルー
ミング」現象が起こり易くなる。また、この化合物を添
加する場合、直接添加してもよいし、適当な溶媒（例え
ばメタノール、エタノール等のアルコール類やアセトン
、メチルオキサン等のエーテル類、その他の親水性溶媒
が好ましい。）に溶かして添加してもよい。

なお、本発明にかかる化合物は、前述したようにあらか
じめ磁性粉を処理して、処理済みの磁性粉を磁性層に含
有させる場合でも、同化合物を更に磁性塗料用の溶媒ま
たは、該溶媒およびバインダーと、強磁性粉末とともに
混練、分散したものを支持体に塗布して磁性層に含有さ
せてもよい。

また、この化合物を磁性層に含有させる前記２通りの方
法のうち、あらかじめ磁性粉を処理して、処理済みの磁
性粉を磁性層に含有させる場合の方が、磁性塗料を作成
する場合の分散または混練に要する時間が短かくて済み
、　　　　　　−゛”　、特に磁性粉がメタル磁性粉の
場合に望ましい。即ち、前記一般式（１）または（ＩＩ
）で表わされる化合物が、磁性粉を処理した形で、支持
体上の磁性層に含有されている磁気記録媒体がより好ま
しいものといえる。前記「処理した形で」とは、磁性粉
を、あらかじめ処理したことにより磁性層ムこ含有され
ていることであり、磁性１５〕に吸着または含まれてい
てもよいし、該粉末から遊離した形で磁性層に含有され
ていてもよい。

上記の磁性塗料は、磁性粉（前述したようにあらかじめ
化合物によって処理されていてもよい。）バインダー、
化合物（磁性粉があらかじめ化合物で処理されていると
きは、あらためて加えなくてもよいし、又、さらに加え
てもよい。）と塗布溶媒を混線、分散して調製し、この
磁性塗料を支持体上に塗布して磁性層とし、磁気記録媒
体とする。

本発明に使用される磁性粉末、特に強磁性粉末としでは
、１−Ｆ　ｅ　２０３、Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２０３、Ｆ　
ｅ　３０４、ＣＯ含有Ｆ　ｅ　３０４等の酸化鉄磁性粉
；　Ｆ　ｅ　−、Ｎ　ｔ　、、Ｇ　ｏ、Ｆｅ−Ｎ１−Ｃ
。

合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、
Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−ｃ。

−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ　−Ｎ　ｉ合金等Ｆｅ、Ｎｉ。

ＣＯ等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が
挙げられる。

磁性粉のＢＥＴ値は２５　ｔｄ　／　ｇｒ以上であるこ
とが記録密度向上の点で好ましい。また、メタル磁性粉
については３５ｆｆｒ／ｇｒ以上、特に４０ｒｄ／ｇｒ
以上であることが望ましい。

前記いずれの磁性塗料においても必要に応じて公知の分
散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含有さ
せてもよい。

使用されてもよい他の分散剤としては、レシチン、カプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミス・チリン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸
、リノール酸、リルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂
肪酸（Ｒ−ＣＯＯＨで表わされＲは炭素原子数７〜１７
個の飽和または不飽和のアルキル基）；前記の脂肪酸の
アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ土類
金属（Ｍｇ、Ｃａ、　Ｂａ等）から成る金属石鹸等があ
げられる。この他に炭素原子数１２以上の高級アルコー
ルおよびこれらの他に硫酸エステル等も使用可能である
。また市販の一般の界面活性剤を使用することもできる
。これら分散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種
類以上を併用してもよい。

潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト、カ
ーボンブラック、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン、炭素原子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸
の炭素原子数と金言１して炭素原子数が２１〜２３個の
一価のアルコールから成る脂肪２０重量部の範囲で添加
される。

使用してもよい研磨材としては、一般に使用される材料
で熔融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。これらの研磨材は平均粒子径０，０５〜
５μの大きさのものが２０重量部の範囲で添加される。

使用してもよい帯電防止剤としては、グラファイト、カ
ーボンブランク、カーボンブラソクグラフトボリマー、
酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化チタン−酸化
スズ−酸化アンチモン系化合物などの導電性粉末；サポ
ニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、
グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性
剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、
ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウムまたはスル
ホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボン酸、ス
ルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノ
スルボン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エス
テル類等の両性活性剤などがあげられる。

上記磁気記録媒体の磁性層に使用できるバインダーとし
ては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型
樹脂または電子線照射硬化型樹脂や、これらの混合物が
使用される。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量がｔｏ　、　ｏｏｏ〜２００，０００　、重合度
が約２００〜２，０００程度のもので、例えば塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エ
ステル−スチレン共重合体、ツタクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化
ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン
共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロ
セルロース等）、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリ
エステル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エス
テル共１体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性
樹脂およびこれらの混合物等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
で−ば２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後
には縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものと
なる。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するま
での間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的
には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド
樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポ
リエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物
、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリ
マーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシア
ネートの混合物、尿素ボルムアルデヒド樹脂、低分子量
グリコール／高分子栖ジオール／トリフェニルメタント
リイソシアネ−１・の混合物、ポリアミン樹脂およびこ
れらの混合物等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイ
プ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリ
ルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、または多官能
モノマーとして、エーテルアクリルタイプ、ウレタンア
クリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、リン酸エステ
ルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボン
タイプ等が挙げられる。

これらのバインダーの単独または組合わされたものが使
われ、必要に応して他に添加剤が加えられる。

本発明にかかる処理済みの磁性粉とバインダーとの混合
割合は、該磁性粉１００重量部に９．１シてバインダー
５〜４００重量部、好ましくは１０〜２００重置部の範
囲で使用される。バインダーが多すぎると磁気記録媒体
としたときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の
強度が劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事
態が生しる。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に各種硬化剤を含有させることができ、
例えばイソシアネート、ポリアミン化合物、エポキシ化
合物、及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体等を
含有させることができる。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキザノン等ノケトン類；メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブクノール等のアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル頻；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる
。

本発明にかかる化合物、前記磁性粉、バインダー、分散
剤、潤滑剤、ｇＦ磨剤、帯電防止剤、溶媒等は混練され
て磁性塗料とされる。

混練にあたっては、前記化合物、前記磁性粉および上述
の各成分は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に投
入される。例えば、まず前記化合物を含む溶液中に前記
磁性粉を加え所定の時間混練し、しかるのちに残りの各
成分を加え混練をつづけて磁性塗料とする方法がある。

混線分数にあたっては、各種の混線機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアト
ライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、
高速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキサー、
ホモジナイザー、超音波分散機などがある。

上記磁性塗料は、これらの方法によって分散したとき、
極めて良好な分散が行なわれ、電子顕微鏡で観察したと
きの凝集物の数は、従来の磁性塗料の場合よりも極めて
少なかった。

また、支持体の累月としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナックレート等のポリエ
ステル類、ポリアミド類、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン類、セルローストリアセテート、セルロースダイ
アセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネートな
どのプラスチック、Ａβ、Ｚｎなどの金属、ガラス、窒
化ホウ素、炭化ケイ素、磁器、陶器等のセラミックなど
が使用される。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであり、
ディスク、カード状の場合は、３０μｍ〜１０１程度で
あり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコーダ
ーに応じてその型は決められる。

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面が、第３図に一点鎖線３で示す如く
いわゆるバックコート（Ｂａｃｋｃｏａ　ｔ）されても
よい。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、フレード
コート、エアーナイフコ−１・、スクイズコート、含浸
コート、リバースロールコート、トランスファーロール
コート、グラビアコート、キスコート、キャストコート
、スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能で
ある。

このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉を配向させる処理を施したのち、
形成した磁性層を乾燥する。また必要により表面平滑化
加工を施したり所望の形状に裁断したりして、磁気記録
媒体を製造する。

以上のようにして作製した磁気記録媒体は、従来のもの
にくらべて耐摩耗性が極めて良好であり、また保存安定
性にもすぐれていた。またこの磁気記録媒体は、Ｓ／Ｎ
比（シグナルとノイズとの比）が従来の記録媒体よりも
大幅に改善されていたし、また再生出力についても、従
来のものよりも高い再生出力を得ることができた。以上
の優れた点から、本発明にかかる分散剤を用いた磁気記
録媒体は高密度記録においても優れた性能を示した。さ
らに、磁性粉として前述した広範囲のものが使用できる
が、特筆すべきは、磁性粉としてメタル磁性粉を使用し
たとき、従来の磁気記録媒体に比して、著しく優れた性
能を示したが、これはサビの発生を防止する効果が著し
いことも、分散性向上と同時に該媒体の性能向上に寄与
したと考えられる。

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から
逸脱しない範囲において変更しうるちのであることは容
易に理解されることである。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を示す。

く合成例１〉 攪拌器、冷却器をつけたＩＩ２のセパラブルフラスコに
、モノイソデシルホスフェート２１５　ｇｒ　（酸価４
３０　）　、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）９２ｇｒを
いれて攪拌１ｍ、さらにエポキシ当量１８５　ｇｒ／当
量のビスフェノールへのジグリシジルエーテル２２５ｇ
ｒ（ＭＥＫ９５ｇｒの溶液としたもの）を滴下し、内温
を約５０℃に保って反応さ・ｌた。滴下終了後、約５０
℃でさらに攪拌した。得られたリン酸ニスデル（例示化
合物−１）の物性は、後記表−１に示した（以下同様）
。

く合成例２〉 合成例１のビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに
かえて、エポキシ当量２３０ｇｒ　／当量の水添ビスフ
ェノールＡのジグリシジルエーテル２８０ｇｒ（Ｍ　Ｅ
　Ｋ、１２０’ｇｒの溶液）を用いた他は同様にして、
リン酸エステル（例示化合物−２）を得た。

く合成例３〉 合成例１と同じモノイソデシルポスフェート２８５ｇｒ
、Ｍ　Ｅ　Ｋ　７１０ｇｒに、エポキシ当量１３０ｇｒ
　／当量の３゜４−エポキシーシクロヘキシルーメヂル
−−（３゜４−エポキシ）−シクロヘキサンカーボネー
トを滴下し、内温を約５５℃に保って反応させた。′／
＠Ｔ終了後、約５５℃でさらに１時間攪拌した。（ηら
れたリン酸エステル（例示化合物−３）の物性は表−１
に示した。

〈合成例４） 合成例１と同様に、モノイソデシルホスフェ−）　１９
０ｇｒ　、　Ｍ　Ｅ　Ｋ８２ｇｒに、エポキシ当量１９
０ｇｒ　／当量のビスフェノールへのジグリシジルエー
テル１５０ｇｒ　　（Ｍ　Ｅ　Ｋ　８５ｇｒの溶液）を
滴下し、内温を約５５℃に保って反応させた。滴下終了
後、約５５℃でさらに１時間攪拌し、リン酸エステル（
例示化合物−４）を得た。

く合成例５） モノイソデシルホスフェート３０ｇｒ、　Ｍ　Ｅ　Ｋ　
１００ｇｒに、エポキシ当量１８５０ｇｒ　／当量のビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテルの６０％ＭＢＫ
溶液３７０ｇｒを滴下し、リン酸エステル（例示化合物
−５）を得た。

く合成例６〉 合成例１と同様にしてモノイソデシルホスフェシト２４
０ｇｒ　、’　Ｍ　Ｅ　Ｋ　１００ｇｒに、エポキシ当
量１７０ｇｒ／当量のビスフェノールＦのジグリシジル
エーテル１７０ｇｒ　　（Ｍ　Ｅ　Ｋ　７６ｇｒの溶液
）を滴下して、リン酸エステル（例示化合物−６）を得
た。

（以下余白） 次に、上記合成例によるエポキシ変性リン酸エステルを
使用した具体的な実施例を説明する。

実隻珂１ 分散剤として、合成例１〜６の化合物（例示化合物−１
〜６）を用いて下記表−２の各組成物を夫々開裂した。

（以下余白） 上記の各組成物をボールミルで充分混合、分散し、均一
に混合して、磁性塗料を作製した。

この磁性塗料に磁性粉１００ｇｒ当り２ｇｒのコロネー
トしく日本ボリウレクン社製ポリイソシアネート）を加
えたものを膜厚１５μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムの片面に、２０００ガウスの磁場を印加しつつ
乾燥膜厚が５μｍになるように塗布した。かくして得ら
れた広幅の試料をスーパーカレンダー処理後に、２イン
チ幅にスリットし、本発明に基くビデオテープ（試料Ｎ
ｕＡ−１〜Ａ−６）を得た。さらに、上記表−２に示し
た如く、比較用試料として、本発明にかかわる化合物の
かわりにレシチンを分散剤として同量用いたものを比較
試料ＮＯ，Ｓ　−ｉとした。

ＢＥＴ値が３５　ｎ（／　ｇｒのＣＯ含有γ−Ｉ？ｅ２
０３の磁性粉１００ｇｒを上述の例示化合物１〜２の１
．５％メチルエチルケトン熔液液３００ｒに浸漬、分散
したのち濾過した前処理磁性粉をそれぞれ使用し、磁性
塗料分散時にレシチン２ｇｒを使用した。得られた試料
をＡ−７、Ａ−８とした。

また、前記３５ｍ／ｇｒのＣＯ含有ｒ　−Ｆ　ｅ　２０
３の前処理用の化合物として、モノイソデシルホスフェ
ートを使用した磁気記録媒体を比較試料！’ｍ５−２と
した。

直上側Ｉ ＢＥＴ値が４０ｒｒｒ／ｇｒのＦｅ系合金磁性粉１００
　ｇｒを上述の例示化合物４〜６の１．５％メチルエチ
ルケトン溶液３００　ｇｒに夫々浸漬し、高速度ディス
パーザ−で３００Ｏｒｐｍで１時間分散した後、ハント
上で乾燥して前処理工程を行った。この前処理工程の済
んだ磁性粉をポリウレタン８　ｇｒとフェノキシ樹脂３
　ｇｒとを混合し熔解したトルエン２０ｇｒとシクロへ
キサノン２００ｇとテトラヒドロフラン４０ｇｒとの混
合溶媒中にレシチン３ｇｒとともに添加し、ボールミル
で充分混合、分散し、均一に混合して磁性塗料を作製し
た。

この磁性塗料にコロネートＬ（日本ポリウレタン社製ポ
リイソシアネート）と磁性粉１００ｇｒ当り・２　ｇｒ
加えたものを膜厚１５μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムの片面に２０００ガウスの磁場を印加しつつ
乾燥膜厚５μｍになるよう塗布した。

かくして得られた広幅の試料をスーパーカレンダー処理
した後、％インチ幅にスリットし、本発明に基くビデオ
テープ（試料ｍＡ−９−４１）を得た。

比較゛試料として、上記例示化合物４〜５のかわりに、
各々同量のドデシルアシッドホスフェート（大へ化学製
商品「ＡＰ−１３」）あるいはトリラウリルホスフェ−
１−（大へ化学製商品「ＴＬ置）でメタル磁性粉をあら
かじめ前処理したものを、それぞれＳ−３、Ｓ−４とし
た。

以上各試料について、各種測定を行なったところ、下記
表−３に示す如き結果が得られた。但、光沢度の測定は
、変角光度計にて６０°の角度で行ない、比較試料Ｓ−
３のものを１００％として表示した（値が大きい程表面
平滑性が良好）。また、ルミＳ／Ｎ比は、ＣＯ含含有−
Ｆ　ｅ　７０３を磁性粉として用いた試料テープに関し
ては比較試料Ｓ−１の値をＯｄＢとし、Ｆｅ系メタル磁
性粉末を磁性粉として用いた試料テープに関しては比較
試料Ｓ−４の値をＯｄＢとした相対値で表わした。

表−３ この結果から、本発明の試料は表面性、分散性、電磁変
換特性の優れたものであることが明らかである。また、
テープの粉落ちについても、模擬へ目測および顕微鏡に
より測定したところ、本発明のテープでは粉落ちが少な
いことが確認された。

また、湿度８０％、温度４０℃の条件で２４時間放置後
のくっつきの発生を判定したところ、本発明に係る磁気
記録媒体は、保存安定性が良好（例えば保存によるくっ
つきが発生しない等）であった。

更にまた、上記した本発明によるビデオテープをオーデ
ィオテープとした場合にも上記実施例同様、耐摩耗性、
保存安定性が良好で、またＳ／Ｎ比に優れ、高い再生出
力を有する高密度記録に適した磁気記録媒体が得られた
。

また、本発明にかかる磁気記録媒体を作成する際に用い
た磁性塗料と、比較例の試料を作成する際に用いた比較
の磁性塗料をそれぞれアプリケータを用いて、ガラス板
の上に６０μｍの厚さく湿潤時）で塗布し、顕微鏡で分
散の程度を観察したところ、比較の磁性塗料によるもの
は、凝集物が多いのに対して、実施例の試料を作成する
際に用いた磁性塗料によるものは均一に分散されていて
、凝集物は極めて少なかった。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図はエ
ポキシ変性リン酸エステルのエポキシ部分の平均分子量
による角型比の変化を示すグラフ、 第２図は上記平均分子量による磁性粉の配向比の変化を
示すグラフ、 第３図は磁気テープの断面図 である。 なお、図面に示された符号において、 ｌ・・・・・・・・・支持体 ２・・・・・・・・・磁性層 ３・・・・・・・・・バンクコート層 である。 代理人　弁理士　逢　坂　　　宏（化１名）（帥）手続
補正書 昭和５９年１月ノダ日 １、事件の表示 昭和５８年　　特許　願第１０４５４６号２、発明の名
称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 （１１、明細書第１８真下から６行目の「（いわゆるロ
ウ）」を削除します。 （２）、同第１８頁下から５行目の「バインダー」を「
磁性粉」と訂正します。 （３）、同第１９頁５行目の「バインダー」を「磁性粉
」と訂正します。 一以　上−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、エポキシ成分残基と少なくとも２つのリン酸エステ
   ル残基とを分子内に有する化合物が磁性層に含有されて
   いることを特徴とする磁気記録媒体。