JPS5870427A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁性粉末として金属粉末を使用する磁気記録
媒体に関し、その目的とするところは上記粉末の分散性
を牧舎し、耐酸化性を有する磁気記録媒体を提供するこ
とにある。

研気配録体に用いられる強磁性材料としては、強ｌｌＨ
性酸化鉄、コバルトフェライト、強磁性二酸化クロムあ
るいは強磁性金属の微粉末および強磁性金属薄膜等があ
る。近年、特に短波良の信号を尚密度に記録する方式が
１１：要祝されてきており、それに伴ない強磁性材料と
しては面密度記録に適する磁性記録特性、例えば抗磁力
が相当高く、残留脩束密度も大きいことが要求されてい
る。

７Ｊｎ圧、加熱等による減磁が少なく、旨密度記録に適
応し得る強磁性相料として金属磁性材料が最も有望視さ
れている。

粉末状の金属磁性体を得る方法としては押々知らねてい
る。例えば （１）強磁性体をつくり得る金属のしゆう酸塩を高温下
に水素気流中で還元する方法〔特公昭３６−１１４１２
号、四３６−２２２３０号、同３８−１４８０９号、同
４（１−８０２７号、同４１−１４８１８号、同４３−
２２３９４号、同４４７−３ｓ４１７−等の各公報を参
照〕、３ （２）　　ケーザイト、６るいは針状のγ−Ｆ＠２０３
　を高温水素気流中で還元する方法〔特公昭３５−３８
６２号、同４７−３９４７７号等の各公報、米国特許第
３．６０７，２２０月、同第３，６８１．０１−８号、
同第３，５９８，５６８号、英国特許第１，１９２，１
６７号等の明細書を参照〕。

（３１・５￥ｉ輯件金属を不活性ガス中で蒸発させる方
法〔特公昭４７−２７７１８号、特開昭４１３−２５６
６２号〜４８−２５６６５号、同４８−５５４００号等
の公報を参照〕。

（４１リｑｉ磁性体をつくり得る金属のカルボニル化合
物を分解する方法〔特公昭３８−１２８号、同４０−３
４１５号等の各公報、米国特許第２，９８３゜９９７号
、同第３，１７２，７７６刊、同第３，２００゜００７
号、同第３，２２８，８８２号等の各明細書参照〕。

（５）　　水銀陰極を用い強磁性金属を水銀中に電析さ
せたのち、加熱して水銀と分解する方法〔特公昭３９−
７８７号、同３９−１５５２５号、同４０−８１２３号
の各公報、米国特許第３，１５６，６５０号明ｆｌａｉ
ｌ書参照〕。

（６）　　強磁性体をつくり得る金属の塩の水溶沿中で
−３＝ 還元性物質（水素化ホウ素化合物、フォスフイン酸塩あ
るいはヒドラジ７等）を用いて還元し強磁性粉末を得る
方法〔特公昭３８−２６５５５号、同４１　４５ｆｉ７
号、同４１−４７６９号、同４３−２０１１６　＋５、
同４７−１６０５２号、同４７−４１７１８号、特開昭
４７−１３５３号、同４８−７９７５４号等の各公ル、
米国特許第３，２０６，３３８号、同第３，７００．．
４９９号、同第３，４９４，７６０号、同第３　、５３
５　、１０４号、同第３，５６７．５２５号、同第：３
　、６６３　、３１８号、同第３，６６１，５５６号等
の明細書参照〕。

しかし、これらの方法により得られた強磁性金属粉末を
結合剤および分散剤等と混線分散して支持体上に塗布し
た磁気記録媒体においては、分散性および表面性、耐摩
耗性が悪く、ビデオテープ等の履波長記録テープとして
の使用には、はなはだ困難をきたしている。これは強磁
性金属粉末が活性であり、捷だ親水性であること等、通
常疎水性である結合剤となじみにくい性ノ尚を有するた
めと考えられる。

　４− また、得られた磁気記録媒体を高温多湿Ｆにさらすと合
金微粉末が酸化されることにより、磁気記録媒体の磁束
密度が減少するという現象があった。

このような問題を回避するために今日まで、例えは還元
により製造した直後の金属磁性粉末を有機浴剤に浸漬し
た後、空気中に取り出して上記溶剤を揮散させながら徐
々に酸化することにより粒子表面に薄い酸化物被膜を形
成したもの、金属磁性粉末と高級脂肪酸塩粉末とを有機
溶剤中で攪拌混合することにより、粒子表面に冒級脂肪
酸基膜を形成したもの、或いは磁性金属よりも酸化され
にくい金属からなる有機金税化会物を加熱分解し生成す
る金属蒸気を磁性粉末と接触させることにより、粒子表
面に金属被膜を形成したもの、粒子表面にシリコーンオ
イル被膜を形成したものなど棹々の方法が提案されてい
る〔例えば、特開昭５１−１．１２／１６５号、特開昭
５２−６７８５９号、特公昭４３−２０１１６号、特開
昭５３−８７９８号、特開昭５１−６７２５０号、特開
昭５４−１１７０３号、特開昭５４−４６５０９号、特
開昭５５−３９６６０号、特開昭５６−１０５：３３７
号、特開昭５５−３９６６２号、特開昭５２−１５４６
０７号、特開昭５２−１５５３９８号、特開昭５５−８
５６０２号等の明細瞥参照。〕が、未だ充分満足いくも
のが併られず、酸化防止以外の種々の緒特性には、はと
んど考慮がはかられていなかった。

本情明の目的は、電磁変換特性の劣化を防止した磁気記
録媒体を提供することである。本発明の他の目的は、強
磁性金属粉末の分散性を改良し、高温多湿下における耐
酸化性を増し、且つ磁束密度の経時劣化を減少させた磁
気記録媒体を提供することである。

本晃明者は、上記の目的を達成すべく研究を重ねた結果
、上記諸口的は非（ｌＥ性支持体上に強磁性金属粉末を
結合ｉ’ｊｌｌ中て分散せしめた磁性層を設けてなる磁
気記録媒体において、前記磁性層が鉄イオンとの安定度
定数が１５以上で窒素原子を含む化合物（以下、不発明
の化合物と称する）を含有することを特徴とする磁気＾
己録媒体によって１竿成さ本発明に督いては、磁性層中
に本発明の化合物を含有することにより前記目的は達成
し得るが１、に本釣には、本発明の化合物で強磁性金属
粉末を処理し、処理した強磁性金属粉末を磁性層に含有
せしめるか、本発明の化合物、強磁性金属粉末を結合剤
に分散せしめ磁性層を設けてもよい。

本発明の化合物は、鉄イオンとの安定度定数が１５以上
であり、且つ七４造中に窒素原子を含むことを特徴とし
、該窒素原子は含窒素複素環訃よび／またはアミノ基の
形で含まれる。前記含窒素複素環は５〜６員環のものが
好ましい。これらの含窒素複素環およびアミン基はｆ＋
：意の置換基を有してもよい。また本発明の化合物がア
ミノ基を有する時は、芳香族基にアミン基が置換されて
いるのが好捷しい。上記の好ましいＩｉｆ換基としては
、水酸基、低級アルキル基（炭素原子数１〜４のアルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、　７− ル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ店、
ブトキシ塾等）、・・ロケンＪ京子（例えば塩素、英累
、沃素等）等が挙げられる。

本発明の化合物のうち、下記一般式［１１で表わすこと
が可能である。

Ｒ１ 式中、Ｒ１およびＲ３は水素原子、−０００Ｍ、水酸基
もしくは低級アルキル基（炭素原子数１〜４のアルキル
基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、インプロ
ピル基、ブチル基、ｅｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基弄
がある。）、Ｒ２およびＲ４は水素原子、−Ｃｒ）ＯＭ
、ピリジル基、アミン基、水酸基、−３（１，Ｍもしく
は低級アルキル基（炭素原子数１〜４σ）アルキル基）
、Ｒ９は　水素原子もしくは水酸基、Ｍは水素原子もし
くはアルカリ金ｆ４（例えばＬｉ、Ｎａ、に＋等）、な
らびにＡは窒素原子、もしくは　７０Ｈを表わす。

＝　８− さらにＲ１とＲ２は互いに環化してベンゼン環を形成し
てもよく、該ベンゼン環は置換基（水酸基、低級アルキ
ル基、カルボキシ基、フェニル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン、アミノ基、スルホ基、ピリジル基等）を有しても
よく、かつ縮合環（ピリジン環）を′形成してもよい。

本発明の化合物は、磁性粉に対して０．１〜１０重量％
にすれば分散性、耐酸化性に効果があるが５重ｔ％以上
にすると初期の：！Ｕ和磁和音化量少させるおそれがあ
るため、０．１〜５重量％の範囲で使用するのが好まし
い。

本発明の化合物の具体例としては、次のようなものがあ
る。

１．２ １．１ｏ−フェナントロリン　５−アミンサリチル酸５
−フェニル−１，１０−５−メチル−１，１０−フェナ
ントロリン　　　　　フェナントロリン７．８゜ ８−ヒドロキシキノリン　　８−ヒドロキシ−５−メチ
ルキノリン 前述の安定度定数は、錯体の安定度を示すものとして鎖
もよく用いられ、錯体の解離定数の逆数で衣わす。配位
子Ａが金用イオンＭと「ＭＡｎ　）のようなｉｊ寵４二
を生成するとき、 Ｍ＋Ａ、＝：ＭＡ、　　ＭＡ−１−Ａ：ＭＡ２．−・−
・・−・−、ＭＡｎ−１＋Ａ；：ＭＡｎならば、そわぞ
れの平衡定数は、 となる。〔〕はそ扛ぞれの＠度を表わす。

このＡ１．ル、・・・・・・・・・Ａｎを遂次安定度定
数とよぶ。

としてＫを全安定度定数とよぶが、一般には、このＫを
単に安定度定数という。

各イオン濃度は各揮イオン強度の溶液で測定しそれぞれ
での見かけの定数を求め、これをイオン強度Ｏまで補外
して求めるか、活量係数を計算して求め、それから活量
による値を得るかしている。

本発明の化合物は、安定度定数が１５以上であることが
心安であるが、この安定度定数が１５未満の場合、強磁
性金属粉末の分散性が悪く、高温多湿Ｆにおける酸化性
が大きく、且つ（１６束密度が経時により大きく変化す
るので本発明の目的を達成し得ないか、址たはその程度
が著しく低くなる。

一般に磁性塗料は、強磁性粉末、結合剤、塗布１１− 溶媒を主成分とし、この他に必要に応じて分散剤、潤滑
剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含有する。この磁
性塗料は、上記組成のものを有機溶媒に溶解、分散して
つくられ非磁性支持体、ヒに塗布することにより磁気記
録層を形成する。

本発明に使用する磁性塗料の製法に関しては、特公昭３
５−１５号、同３９−２６７９４号、同４３−１８６号
、同４７−２８０４３号、同４７−２８０４５号、同４
７−２８０４６号、同４７−２８０４８号、同４７−３
１４４５号、同４８−１１１６２号、同４８−２１３３
１号、同４８−３３６８３号公報、ソ連特許明細書３０
８０３３号等の各公報にくわしく述べられている。

本発明に使用される結合剤としては、従来公知の熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂または反応型樹脂や、これらの混
合物が使用される 熱可塑性樹脂としてｔｊ、軟化温度が１５０℃以下半均
分子楚が１０，０００〜２００　、０００、　重合度が
約２００〜２０００程度のもので、例えば塩化ビニルー
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリゾ１２− ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸
エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレ
ン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アジりロ
ニトリルーブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセ
テートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロ
ーストリアセテート、セルロースグロビオネート、ニト
ロセルロース等）、スチレン−フタジエン共重合体、ポ
リエステル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エ
ステル共重合体、アミン樹脂、各種の合成ゴム系の熱可
塑性樹脂およびこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同４
１−１４０５９号、園４１−１６９８５号、同４２−６
４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−／１６２３
号、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４
４−１７９４７弓、同４４−１８２３２号、同４５−１
４０２０号、同４５−１４５００号、同４７−１８５７
３号、　　同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４
号、同４７−２２０６８号、同４７−’２２＋１６９号
、同４７−２２０７０号、同４８−２７８８６−ＩＦｊ
′公報、米国特許第３，１４４，３５２号、同第３，４
１９，４２０号、同第３，４９９，７８９号、同第３，
７１３，８８７号明細書に記ＶＷ、でれている。

熱硬化性樹脂−！たは反応型樹脂としては、塗布伶の状
態では２００，０００以下の分子−１αであり、塗布乾
燥後には縮合、相加等の反応により分子量は無限大のも
のとなる。寸だ、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解す
る寸での間に軟化または溶融しないものが好ましい。置
体的には例えばフェノール（６４１１Ｗ、エポキシＩＩ
ｙＴ月旨、ポリワレタン（便化へり樹脂、尿素樹脂′、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン；ゴ脂、アク
リル糸反応樹脂、高分子量ポリエステル初詣とインシア
ネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体
とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステ
ルポリオールとポリイソシアイ・−トの混合物、尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／商分子量ジ
オール／トリフェニルメタントリイソシアネートの混合
物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物等である。

どれらの樹脂は、特公昭３９−８１０３号、同４０−９
７７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、
同４］−１，４２７５号、同４２−１８１７９号、同４
３−１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１
４５０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０
３号、同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、
　同４７−２２０７３号、同４７−２８０４５月、同４
７−２８０４８号、同４７−２８９２２号公報、米国特
許第３　、　］、　４４　。

３５３号、同第３，３２０，０９０号、同第３，４３７
゜５１０号、同第３　、５９７　、２７３月、同第３　
、７８１　。

２１０号、同第３．７８］、２１１号明細書に記載さ１
５− れている。

これらの結合剤の単独または組合わされたものが使われ
、必要に応じて他に添加削が加えられる。

強磁性粉末と結合剤との混合割合は、強磁性粉末１００
俄叶部に対して結合剤１０〜４００屯量部、好ましくは
３０〜２００重１１部の範囲で使用される。結合剤が多
すぎると磁気記録媒体としたときの記録密度が＋＋！ニ
ーＦ　Ｌ、、少なすぎると磁気記録層の強度が劣り、耐
久性の減少、粉落ち寺の好ましくない事態が生じる。

磁気記録層には、前記の結合剤、強磁性微粉末の他に硲
加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加
えられてもよい。

使用される分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン１ソ、エライジン酸、リノール酸、リノＶ
ン酸等の炭素原子数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ，＋ＥＯ
ｎＨ、Ｒ，は炭素原子数ｌｌ−１７１向のアルキル基）
−前記の脂肪酸σ）アルカリ金属（Ｌｌ。

Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属（λ４ｇ、　Ｏａ
　、　Ｂａ　１６− 等）から成る金属石＃：レシチン等が使用される。

この他に炭素原子数１２以上の高級アルコールおよびこ
れらの他に硫酸エステル等も使用可能である。

これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して１〜２ｎ
重−に部の範囲で添加される。

これらの分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、同４４
−１．７９４５号、同４８−１５００１号公報、米Ｆ！
！１特許第；う、５８７，９９３号、同第３　、４７０
　、　ｆ’１２１号明細書等に記載されている、 潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーポンプラウクグラフトボリマー、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数が２１〜２３個に成る一価のアルコール
から成る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等も便用でき
る。これらの潤滑剤は結合剤１００更量５１１〜に対し
て０．２〜Δ）重量部の範囲で冷加される。これらにつ
いては特公昭４３−２３８８９号公報、同４３−８１５
４３号等の公報、米国特許第３　、４７０　、０２１号
、同第３，４９２，２３５号、同第３，４９７，４１１
号、同第３，５２３，０８６号、同第３，６２５，７６
０号、同第３，６３０，７７２号、同第３，６３４，２
５３号、同第３．６４２　、５３９号、同第：３，６８
７，７２５号の各明細書、ＩＢＭＴｅｃｈｎｉｃａｌ　
ＤｉＳＣＩＯ８ｕｒｅ　ＢｕＪ、’Ｌｆ３ｔｉｎ　Ｖｏ
ｌ、９　　、　Ｉｆｘ　７　。

Ｐａｇｅ　７７９　（］９６ｆｉ年１２月）：　ｚＬｇ
ｘＴＲｏＮｒｘ　１９６１　牢屋１２、Ｐａｇｅ３８０
　　等に１己載されている。

１史用される研磨材としては、一般に使用される材料で
溶融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人
造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ブタ
ロ石、エメリー（主成分：コランタムと磁鉄鉱）等が使
用される。これらの研磨材は平均粒子径０．０５〜５μ
の大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１〜２
μである。これらの研磨＊ｌＩ　ｉ’ｊ結合剤１００重
−部に対して７〜２０屯ｈｔ　ｆｉｔ（の範囲で添加き
れる。これらの研磨材は、特開昭４９−１１５５１０号
公報、米国特許第３，０ｆ）７゜８０７号、同第３，０
４１，１９６号、同第３，６８７゜７２５＋ｊ、英国特
許第１，１４５，３４９号、西ドイツ￥ｆｆｆ（ｒ）Ｔ
−ＰＳ　）８５３，２１１号明細曹に記載されている。

使用される帯電防止剤としては、グラファイト、カーボ
ンブラック、カーボンブランクグラフトポリマーなどの
等電付粉末：サボニンなどの天然界面活性剤：アルキレ
ンオキサイド示、グリセリン系、グリシドール系などの
ノニオン界面活性剤：高叔アルギルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤
：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、餘酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの蝕
酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用され
る。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２，２７１，６２３号、同第２，２４０，４７２号
、同第２，２８８，２２６号、同第２，６７６．１２２
号、同第２，６７６．９２４号、同第２，６７６．９７
５号、同第２，６９１，５６６号、同第２，７２７，８
６０号、同第−２，・ニア、二１０・、４９８号、同県
２，７４２，３７９１９− 号、同第２，７３９，８９１号、同第３，０６８，１０
１号、同第３，１５８，４８４号、同第３　、２０１　
、２５３号、同第３　、２１０　、１９１号、同第３，
２９４，５４０号、同第：う、４１５，６４９号、同第
３，４４１，４１３月、回ｒｊ！、　３　、４４２　、
６５４号、同第３，４７５，１７４号、同第３，５４５
，９７４号、西ドイツ特許公開（ＯＬＳ　）１，９４２
，６６５号、英国特許第１，０７７゜３１７号、同第１
，１９８，４５０号等の各明細書をはじめ、小田良平他
著「界面活性剤の合成とその応用」（槙書店１９６４年
版）：　Ａ、Ｗ、ペイリ著［サーフェスアクティブ　エ
ージエンツ］（インターザイエンスパプリケーションイ
／コーポレテイト１９５８年版）　＋　Ｔ、Ｐ、シスリ
ー著　［エンサイクロペディア　オブ　サーフェスアク
ティブ　エージｘｙ”／　　第２巻Ｊ　（ケミカルパブ
ラッシュカンパニー１９６４年版）；「界面活性剤便覧
」第６刷（産業図書株式会社　昭Ａ口４１年１２月加日
）などの成用゛Ｖｃ記載されている。

これらの界面活性剤は、争独または混合して姉加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いら一２Ｏ＝ れるものであるが、時としてその他の目的、例えば分散
、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用
される場合もある、。

磁気記録層の形成は、上記の組成で有機溶媒に浴解し、
塗亜溶液として非磁性支持体上に塗布する。

竺布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール等のアルコール糸°酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系ニジエチルエーテル、
り１１コールジメチルエーテル、グリコールモノエチル
エーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル糸：ベン
ゼン、トルエン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水
素）：メチ１／ンクロライド、エチレンクロライド、四
塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジ
クロルベンゼン等の塩素化炭化水素等のものが使用でき
る。

ま／１−１支持体の素材としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポ
リニスアル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート
等のセルロース誘導Ｋ、ボリカーボ坏−トなどのプラス
チック、ｃｕ　、　ＡＪＺｎ　　などの非６８性金属、
ガラス、磁器、陶器等のセラミックなどが１ｖｊ用され
る。

これらの非磁性支持体σ）厚みはフィルム、シート状の
場合は約３〜１００　μｍ程屁、好捷しくは５〜５０　
／１ｍであり、ディスク、カード状の場合は、（）、５
〜Ｉｎ　＃程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、
使用するレコーダーに応じてその型は決められる。

上記非磁性支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁
性層を設けた側の反対の面がいわゆるバラクコート（Ｂ
ａｃｋｃｏａｔ　）されてもよい。

バ・ンクコートに関しては、例えば米国特許第２．８０
４，４０１号、同第３．２９：う、０６６号、同第３．
６１７，３７８号、同第：う、０６２，０７６号、同第
３．７３４，７７２号、同第３，４７６．５９６号、同
第２、ｆｉ４３，０４８号、同第２．８（１３，５５６
号、同第２．８８７，４６２号、同第２，９２３，６４
２号、同第２．９９７，４５１号、同＄３，００７，８
９２号、同第３．０４１，１９６号、同第３，１１５，
４２０号、同第３．１６６．６８８号等の各明ＭＢ書に
記載されている。

また、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディス
ク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて神々の材料
が必要に応じて選択される。

磁性粉末および前述の結合剤、分散剤、潤滑剤、研Ｐｌ
！剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされ
る１、 混練にあたっては、磁性粉末および上述の各成分は全て
同時に、あるいは個々順次に混線機に投入される。例え
ば、捷ず分散剤を含ｔｒ　Ｈン沙甲に磁１４）ミ粉末を
加え所定の時間混練し、しかるのちに残ゆの各成分を加
え混練をつづけて磁性塗料とする方法がある。

混線分散にあたっては各棟の混練機が使用される。１＋
すえば二本ロールミル、三本ロールミル、ボー　乙　− 一ルミル、ペブルミル、サンドグラインダー、ＳＺｅｇ
Ｖａｒｉアトライター、筒速インペラー分散機、肯速ス
トーノミル、昼速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高
速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機などである
。

混線分散に関する技術は、Ｔ、　Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ　　
著Ｐａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇ、ｍｅｎｔ　
Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　（１９５４年ＪＯｈｎ　’Ｗｉ
ｌ’ｌｅｙ　＆　！；０１”１８社発行）に述べられて
いる。

また米国特許第２，５８１，４１４号、同第２　、８５
５゜１５６号の各明細書にも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁気記録層を形成する
ための塗布方法としては、エアードクターコート、ブレ
ードコート、エアーナイフコート、スクイズコート、ｔ
ｒＱコート、リバースロールコート、トランスファーロ
ールコート、グラビアコート、キスコート、キャストコ
ート、スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可
ｎ目であり、これらの具体的説明は朝倉書店発行の１−
コーティング工学１２５３頁〜２７７頁（昭和４６年３
月々）日発行）に詳細に記されている。

２４− この様な方法により、支持体上に塗布された磁気記１禄
層は必要により１＠甲の磁性粉末を配向させる処理を施
したのち、形成した磁気記録層を乾燥する。！、た必要
により表面平滑化加工を禰しそり所望の形状に裁断した
りして、本発明の磁気記録１本を製造する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜２０
００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００’Ｃ
程度、乾燥時間は約３〜１０分間程度である。

磁性粉末の配向方法は、下記の特許中にも述べられてい
る。

例えば、米国特許第１，９４９，８４０号、同第２．７
９６，３５９号、同第３，００１，８９１号、同第３．
１７２，７７６号、１′？ｆ！第３，４１６，９４９号
、同第３．４７３，９６０号、同第３，６８１，１３８
号の各明細書、特公昭３２−３４２７月、同３９−２８
３６８号、同４０−２３６２４号、同４０−２３６２５
月、同４１−１３１８１号、同４８−］：う０４３号、
同４８−：３９７２２号の各公報などである。

磁性体の配向方向は、その用途により定められる。即ち
、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテープ
の場合にはテープの長で方向に平行であり、放送用ビデ
オテープの場合には長さ方向に対して３０°乃至９０°
の傾きをもって配向される３、Ｊ以下に本発明を実施例
により、更に具体的に説明する。ここに示す成分、割合
、操作順序等は、本発明の精神から逸脱しない範囲にお
いて変更しうるものであることは本業界に携わるものに
とっては容易に理解されることである。

従って、本発明は下記の実加例に制限されるべきではな
い。なお、下記の実施例において１部」はすべて「重叶
部」を示す。

実ｈイｉ七にり　　　１ 上記組成物をボールミルで九分混会分故した後コ０イー
ドＬ（日本ポリウレタン社製のホリイソシア不−トであ
って、１モルのトリメチロールプロパンと３モルのトリ
レンジイソシアネート付加物の７５重敏用）の酸１ジエ
チル溶液）５部を加え、均一に混合して黒色の磁性塗料
を作製した。

この塗料を膜厚１５ミクロンのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に２０００ガウスの（市場を印ｍ　
ｔ、つつ、乾燥膜厚５μになるように塗工した。かくし
てイ４ｔだ広巾の試料をスーパーカンンダー処理を行っ
たのち、３．８Ｉ萌１イ１，１２．７眉１１）にそれぞ
れスリウトシ、それぞれオーディオ、ビデオテープの不
発明の試料（Ｔ−１’）を侍だ。

実施例　２ プ４　Ｍ　１り１］１において使用したｌ　、　１（１
−フェナントロリンのかわりにピリジン−２，６−７カ
ルボン酸をＦｉｌいて実施ゼｌ　ｌと同様の方法でテー
プの不発−２’ｌ− 明の試料（Ｔ−２）を得た。

実用例　３ 夫、知例】において使１．ｌ＝Ｉ　シた１、１０−フエ
ナントロリ／のかわりに２−メチル−８−ヒドロキシキ
ノリン（Ｋ＝／；７Ｊρ１）を用いて実飛例１と同様の
方法でテープの４′’；＃明の試料（Ｔ−３）を得た。

実施１シ１１４ 実施例１において１吏用した１、１０−フェナントロリ
ンのかわりに８−ヒドロキシキノリン（Ｋ＝３８、ｏ　
）を用いて実施例１と同様の方法でテープの不発明の試
料（Ｔ−４）を得た。

比較例 芙鴇１９１Ｊ　１において使用した１　、　１０−フェ
ナントロリンを添加しない以外、実殉劉１と同様の方法
でテープの比較試料（Ｔ−５）を得た。

以上のだ施例および比較例で得られた各試料を６０”（
Ｌ　５７）温度、Ｆつ０％の相対群＋ｆｆｉの条件のも
とに放１母し、そのときの残留磁束密度（鈴）の秤時変
化を測定し、その結束を第１図に示した。

・０１図に訃いて、たて１１ｑｌ＋はψ１〜の維持率を
表わ一路　− し、横軸は日数を表わす。

４１図より明らかなμ［区、本発明の試料（Ｔ−１〜４
）は比較試料（Ｔ−５）に比べて、経時劣化の割合が小
さく、耐酸化けに灼し非常に優れた・待住金示すことが
わかる。

！Ｐ、た、央％ｊ例１，３および比較例における初期脩
気時性を第１表に示す。

第１表 角形比とは残留磁束密度と飽和磁束密度の比であり、１
１’（ｉ！［いもの程良い。実施例、比較例とも角形比
はほぼ同じ値であり、分散性も同程度である。

以上のことより、不発明の化合物を官有させることＩＬ
よりカ・敵性が劣らずに制酸化１生刀柑司上したことが
わかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実用例および比較例において作製したテープ
の区、科を（ｉ（１”Ｃの温度、８０％の相対湿１）ｌ
の崇件σ）もとに放ｉｒ、Ｌ　ｌ〜たときの残留（み密
度度（釘）の経時変化を示し７たものであり、たて軸は
残留磁束密度の維持率、横軸は経時日数を示す。 代理人　桑　原　義　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１＋　　非磁性支持体上に強磁性金属粉床を結合剤定
   度定ａが１５以上で、且つ窒素原子を含む化合物を富有
   することを％徴とする４１召気記録媒体。 （２）上記赤化合物が５乃至６員の含輩素複素環基を有
   することを特徴とする特許請求の範囲第ｌ項記載の磁気
   記録媒体。 （３）上記み化合物が５乃至６員の芳香族環を有し、そ
   の芳香族環がアミノ基、または置換アミノ基を有するこ
   とを特徴とする特許請求の部門用１項Ｈピ載の磁気記録
   媒体。 （４）上ｍｌ化合物は、下＾己一般式［＋１で示される
   ことを特徴とする特許請求の卯、間第１項、第２項筐た
   は第３項記載の磁気記・録媒体。 〔式中、山およびＲ６は水素原子、低級アルキル基　−
   Ｊ３００Ｍ　、　ｉたは水酸基；Ｒ２およびＲ４は水素
   原子、低級アルキル基、−０００Ｍ。 ピリジル基、置換、未置換のアミン基、水酸基または−
   Ｆ’ｌ０３Ｍ；均は水素原子または水酸基；Ｍは水素原
   子またはアルカリ金属；Ａは窒素原子またはＣＨを表わ
   す。 Ｒ４とＲ２は互いに環化してベンゼンｊ裂を形成しても
   よく、該ベンゼンｍ　（ｒ：Ｊ、置換基を有してもよく
   、かつ縮合環を形成してもよい。〕