JPS5823647B2 - 磁気記録体の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体の製法に関するもので、特に低雑音
である磁気記録体の製造法に関するものである。

高密度磁気記録体として使用されるビデオテープには磁
性体として、ＣｒＯ２、Ｃｏ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃ□−Ｆｅ
３０４、Ｃｏ−ＦｅＯｘ、Ｆｅ −Ｃｏ系合金を使用し
たものがある。

中でもＦｅ −Ｃｏ系合金、特に液相中で水素化ホウ素
す） ＩＪウムを還元剤としで金属塩を還元して得られ
るＦｅ−Ｃｏ−Ｂ系合金を磁性体として使用したビデオ
テープはＣｒ０２を磁性体としたものに比して倍以上の
出力が得られるために、記録波長２ミクロン以下の超高
密度磁気記録体として有望である。

記録波長が短かくなると、ヘッドとテープとの接触が良
好である必要があり、従ってビデオテープ表面の微小な
凹凸が問題となってくる。

このときビデオテープの表面が良くなると、ヘッドとの
接触性は良好になるが、早送り、巻きもどし時のテープ
の走行性が悪くなり巻き乱れが生じテープの変形が生じ
ていた。

また磁性層を設けてない側の支持体の一時的な帯電によ
り、表面にゴミを吸収してドロップアウトの原因となっ
ていた。

これらの現象は合金を磁性体とした表面性の良いビデオ
テープにおいては特に著しく、従って実用特性を満足し
、しかも高感度低雑音であるビデオテープを得ることは
困難であった。

本発明の目的は第１に新規な磁気記録体を提供する事に
ある。

第２に巻き乱れのない磁気記録体を提供する事にある。

第３にドロップアウトの増加がない磁気記録体を提供す
る事にある。

第４に雑音レベルが低くＳ／Ｎ比の良いしかも高感度な
磁気記録体を提供する事にある。

磁気記録体の巻き乱れ及び帯電防止のために、可撓性支
持体の磁性層を設けてない側に導電性カーボンを主とす
るバックコート層を設ける事は以前から行なわれていた
。

たとえば特開昭４９−７４９０９号、同４７−１６１０
５号、同４９−７５１０２号、同４９−７５１０３号、
同４９−１１３０５号、同４８−４８１０９号、米国特
許第３６１７３７８号、同第３７３４７７２号、英国特
許第１１９８００９号、特公昭第４０−２６１２号、同
４９−８３２１号、同４９−１０２４４号公報および明
細書に記載されている。

しかしながら、本発明者らは、合金粉末特に液相還元型
合金粉末を磁性体として使用したビデオテープにおいて
は、バンクコート層を設けると変調ノイズが著しく増加
する事に気がついた。

そして研究の結果この現象はバックコート層を設ける事
が変調ノイズを増加させるのではなく、磁性層の表面平
滑化処理時にバックコート層が設けである事が変調ノイ
ズを増加させる原因であると解った。

これの理由は定かではないが、合金粉末を磁性体とする
磁性層はＢｍ （飽和磁束密度）が高く、又磁性層厚も
うすいので、バックコート層を設けてから表面平滑化処
理を行なうとバックコート層の微少な凹凸によって生じ
る圧力むらの影響がノイズに作用しているのではないか
と考えられる。

この推測は、磁性層を表面平滑化処理した後にバックコ
ート層を設けたビデオテープにおいては全くノイズの上
昇がない事からかなり妥当なものと考えられる。

またこれらの現象は液相還元型合金粉末テープについて
特に顕著であるので、強磁性粉末の形状等の影響も考え
られる。

本発明は上記の知見に基いて完成されたものである。

すなわち本発明は非磁性可撓性支持体上に主として合金
微粉末を強磁性粉末として含む磁気塗料を塗工後、磁性
層の表面処理を行ない、しかる後にバンクコート層を設
けた磁気記録体に関するものである。

本発明に使用される非磁性可撓性支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２・６−ナフ
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、セルロース
ダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネー
トなどのプラスチックがある。

またその厚さは３〜５０μ、好ましくは４〜２５μであ
り、上限以上では記録媒体としての容積が大になり、ま
た下限以下では機械的強度が低下するため走行性不良、
ジッター等を惹起する。

また表面粗さは０．３μ以下、好ましくは０．１μ以下
であり、上限以上で゛はＳ／Ｎが劣化するので好ましく
ない。

磁性層の厚さは０．５〜１０μ、好ましくは１〜６μで
あり、上限以上では短波長記録時の感度が低下しやすく
、下限以下では長波長記録時の感度が低下しやすい。

又、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディスク
、ドラム等いずれでも良く、形態に応じて種々の材料が
必要に応じて選択される。

本発明に使用される磁性塗料の製法に関しては特公昭４
３−１８６号、同４７−２８０４３号、同４７−２８０
４５号、同４７−２８０４６号、同４７−２８０４８号
、同４７−３１４４５号等にくわしく述べられている。

これらに記載されている磁気塗料は強磁性粉末、バイン
ダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤滑剤
、研磨剤等の添加剤を含む場合もある。

本発明に使用される強磁性金属粉末の製造法としては次
のような方法が知られている。

（１）強磁性金属の有機酸塩を加熱分解し、還元性気体
で還元する方法。

〔たとえば特公昭３６−１１４１２号、同３６−２２２
３０号、同３８−１４８０９号、同３９１３８０７号、
同４０−８０２６号、同４０−８０２７号、同４〇−１
５１６７号、同４０−１６８９９号（米国特許３１８６
８２９号）、同４１−１２０９６号、同４１−１４８１
８号（米国特許３１９０７４８号）、同４２−２４０３
２号、同４３−３２２１号、同４３−２２３９４号、同
４３−２９２６８号、同４４−４４７１号、同４４−２
７９４２号、同４６−３８７５５号、同４７−３８４１
７号、同４７−４１１５８号、同４８−２９２８０号等
〕。

（２）針状オキシ水酸化物あるいはこれらに他金属を含
有せしめたもの、あるいはこれらのオキシ水酸化物から
得た針状酸化鉄を還元する方法。

〔たとえば、特公昭３５−３８６２号、同３７−１１５
２０号、同３９−２０３３５号、同３９−２０９３９号
、同４６−２４８３３号、同４７−２９７０６号、同４
７−３０４７７号、（米国特許３５９８５６８号）、同
４７−３９４７７号、同４８−２４９５２号、特開昭４
６−５０５７号、同４６−７１５３号、同４８−７９１
５３号、同４８−８２３９５号、米国特許３６０７２２
０号、同３７０２２７０号等〕。

（３）強磁性金属を低圧の不活性ガス中で蒸発させる方
法。

〔たとえば、特開昭４６−２５６２０号、同４７−４１
３１号、同４７−２７７１８号、特開昭４８−２５６６
２号、同４８−２５６６３号、同４８−２５６６４号、
同４８−２５６６５号、特開昭４８−３１１６６号、同
４８−５５４００号、同４８−８１０９２号等〕。

（４）金属カルボニル化合物を熱分解する方法。

〔たとえば、特開昭３９−１００４号、同４０−３４１
５号、同４５−１６８６８号、米国特許２９８３９９７
号、同３１７２７７６号、同３２００００７号、同３２
２８８８２号等〕。

（５）水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電析させたのち
、水銀と分離する方法。

〔たとえば特公昭３５−１２９１０号、同３６−３８６
０号、同３６−５５１３号、同３９−７８７号、同３９
−１５５２５号、同４０−８１２３号、同４０−９６０
５号、（米国特許３１９８７１７号）、同４５−１９６
６１号（米国特許３１５６６５０号）、米国特許３２６
２８１２号等〕。

（６）強磁性を有する金属の塩を含む溶液に還元剤を加
えて還元する方法。

〔たとえば特公昭３８−２０５２０号、同３８−２６５
５５号、同４３−２０１１６号、同４５−９８６９号、
同４５−１４９３４号、同４７−７８２０号、同４７−
１６０５２号、同４７−４１７１８号、同４７−４１７
１９号（米国特許３６０７２１８号）、特開昭４７−１
３５３号（米国特許３７５６８６６号）、同４７−１３
６３号、同４７−４２２５２号、同４７−４２２５３号
、同４８−４４１９４号、同４８−７９７５４号、同４
８−８２３９６号、同４９−４１８９９号、米国特許３
２０６３３８号、同３４９４７６０号、同３５３５１０
４号、同３５６７５２５号、同３６６１５５６号、同３
６６３３１８号、同３６６９６４３号、同３６７２８６
７号、同３７２６６６４号等〕。

この中でも特に好ましくは、６の方法である。

この方法において用いられる「強磁性体をつくり得る金
属塩」とは、鉄、コバルト、ニッケル、鉄−コバルト、
鉄−ニッケル、コバルト−ニッケル、あるいは鉄−コバ
ルト−ニッケルを主成分として含み、磁気特性及び酸化
安定性等の改良のため微量のランタン、セリウム、ネオ
ジウム、サマリウム、アルミニウム、硫黄、クロム、マ
ンガン、銅、錫、亜鉛等の諸元素の金属の塩を必要に応
じ含んだものを意味する。

具体的には、これらの金属の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、
ギ酸塩、酢酸塩、スルファミン酸塩あるいはピロリン酸
塩等である。

還元反応を行なうための還元性物質としては、次亜リン
酸イオンを含む前記の酸及び塩：水素化ホウ素ナトリウ
ム、ボラン、ボラザンの如き水素化ホウ素化合物及びそ
の誘導体：ヒドラジンとその誘導体等の一種もしくは２
種以上の併用、あるいは、水素、一酸化炭素の如き気体
及びその混合物等が一般に利用できる。

これらの還元性物質により前記金属塩は還元されて強磁
性を呈する金属原子の単体もしくは組成物（合金）を沈
澱せしめられる。

還元剤として用いる水素化ホウ素化合物あるいはその誘
導体の濃度は０．０００２〜１０モル／ｌの範囲内が望
ましく、特に反応を還元剤／金属イオンのモル比が０．
１〜５の範囲内で行なうことが望ましい。

この方法における反応条件としては特に制約は受けない
が有効な範囲は、反応圧力は０．５〜５気圧であり、反
応温度及びｐＨは使用する還元性物質により異なる。

例えば、次亜リン酸系では温度６５〜９０℃、ｐＨ８〜
１２：水素化ホウ素化合物系では温度−５〜６０℃、ｐ
Ｈ１〜１２；ヒドラジン系では温度６０〜１００℃、ｐ
Ｈ７，５〜１２の範囲が好ましい。

又磁場の作用は数１００ｅ以上あれば効果があり、直流
磁場、交流磁場、パルス磁場が有効である。

金属イオン濃度は過飽和にならない程度の濃度以下なら
ば有効である。

しかし濃度が高すぎると得られる粉末の特性の劣化、反
応収率の低下、発泡等による反応装置の大型化が必要に
なる等の問題が生じてくる。

又金属イオン濃度が低すぎると粉末の収量が少なくなり
、大量生産する場合に効率が悪い。

そのため反応装置の大型化等の対策が必要となる。

この方法においては、金属イオン濃度は０．００２〜４
モル／ｌの範囲の濃度、特に好ましくは０．０１〜２モ
ル／ｌの範囲内の濃度で行なうことが望ましい。

本発明に使用されるバインダーとしては従来公知の熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合
物が使用される。

熱可塑性樹脂として軟化温度が１５０℃以下、平均分子
量が１００００〜２０００００、重合度が約２００〜２
０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルアクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メ
タクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸
エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合
体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セル
ロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースグロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジェン共重
合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリ
ル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系
の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、３９−
１２５２８号、３９−１．９２８２号、４０−５３４９
号、４０−２０９０７号、４１−９４６３号、４１−１
４０５９号、４１−１６９８５号、４２−６４２８号、
４２−１１６２１号、４３−４６２３号、４３−１５２
０６号、４４−２８８９号、４４−１７９４７号、４４
−１８２３２号、４５−１４０２０号、４５−１４５０
０号、４７−１８５７３号、４７−２２０６３号、４７
−２２０６４号、４７−２２０６８号、４７−２２０６
９号、４７−２２０７０号、４８−２７８８６号、米国
特許３１４４３５２号：同３４１９４２０号：同３４９
９７８９号：同３７１３８８７号に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に添加
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。

具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキ
ッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子
量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混
合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレ
ポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソ
シアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分
子量グリコ−〃高分子量ジオール／トリフェニルメタン
トリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれ
らの混合物等である。

これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号、４０−
９７７９号、４１−７１９２号、４１−８０１６号、４
１−１４２７５号、４２−１８１７９号、４３−１２０
８１号、４４−２８０２３号、４５−１４５０１号、４
５−２４９０２号、４６−１３１０３号、４７−２２０
６５号、４７−２２０６６号、４７−２２０６７号、４
７−２２０７２号、４７−２２０７３号、４７−２８０
４５号、４７−２８０４８号、４７−２８９２２号、米
国特許３１４４３５３号；同３３２００９０号；同３４
３７５１０号−同３５９７２７３号−同３７８１２１０
号：同３７８１２１１号に記載されている。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
１００重量部に対して結合剤１０〜４００重量部、好ま
しくは３０〜２００重量部の範囲で使用される。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロー
ル酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（ＲｌＣＯＯＨ，
Ｒ１は炭素数１１〜１７個のアルキル基）；前記の脂肪
酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ
土類金属（Ｍｇ、 Ｃａ、 Ｂａ ）から成る金属石鹸
：レシチン等が使用される。

この他に炭素数１２以上の高級アルコール、およびこれ
らの他に硫酸エステル等も使用可能である。

これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して１〜２０
重量部の範囲で添加される。

例としては、特公昭３９−２８３６９号、同４４−１７
９４５号、同４８−１５００１号、米国特許３３８７９
９３号：同３４７００２１号等に記載がある。

潤滑剤としてはシリコンオイル、カーボンブラック、グ
ラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫
化モリブテン、二硫化タングステン、炭素数１２〜１６
個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコ
ールからなる脂肪酸エステル類、炭素数１７個以上の一
塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２
１〜２３個と成る一価のアルコールから成る脂肪酸エス
テル等が使用できる。

これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．２〜
２０重量部の範囲で添加される。

これらについては特公昭４３−２３８８９号公報、特願
昭４２−２８６４７号、特願昭４３−８１５４３号等の
明細書、米国特許３４７００２１号；同３４９２２３５
号：同３４６７４１１号：同３５２３０８６号；同３６
２５７６０号；同３６３０７７２号；同３６３４２５３
号；同３６４２５３９号；同３６８７７２５号：“Ｉ
ＢＭ ＴｅｃｈｎｉｃａｌＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｂ
ｕｌｌｅｔｉｎ″Ｖｏｌ−９、Ａ７、Ｐａｇｅ ７７９
（１，９６６年１２月）：“ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ“
１９６１年、Ａ１２、Ｐａｇｅ３８０等に記載されてい
る。

研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。

これらの研磨剤は平均粒子径が０．０５〜５μの大きさ
のものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μである
。

これらの研磨剤は結合剤１００重量部に対して７〜２０
重量部の範囲で添加される。

これらについては特願昭４８−２６７４９号明細書、米
国特許３００７８０７号：同３０４１１９６号、同３２
９３０６６号；同３６３０９１０号；同３６８７７２５
号；英国特許１１４５３４９号：西ドイツ特許（ＤＴ−
ＰＳ）８５３２１１号に記載されている。

磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされる
。

混練にあたっては、磁性粉末及び上述の各成分は全て同
時に、あるいは個々順次に混練機に投入される。

たとえばまず分散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え所定
の時間混練し、しかるのちに残りの各成分を加え混練を
つづけて磁性塗料とする方法などがある。

混線分散にあたっては各種の混練機が使用される。

例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ペブルミル、トロンミル、サンドクラインダー、Ｓ ｚ
ｅｇｖａｒ ｉアトライター、高速インペラー分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ、イスパー、ニ
ーダ−１高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機
などである。

混線分散に関する技術は、Ｔ、Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著の“
Ｐａ１ｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｌｏｎ（１９６４年、Ｊ ｏｈｎ Ｗｉ ｌ
ｓｙ ＆ Ｓ ｏｎｓｎ全社）に述べられている。

又米国特許第２５８１４１４号、同２８５５１５６号に
も述べられている。

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用で
き、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は
朝食書店発行の「コーティング工学」２５３頁〜２７７
頁（昭和４６・３・２０発行）に詳細に記載されている
。

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系；メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系：エーテル、グリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン等のグリコールエーテル系：ベンゼン、トル
エン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）：メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素等のものが使用できる。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜２０
００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００℃程
度、乾燥時間は約３〜１０分間部度である。

磁性粉末の配向方法は下記の特許中にも述べられている
。

例えば米国特許１９４９８４０号：２７９６３５９号；
３００１８９１号； ３１７２７７６号；３４１６９４９号； ３４７３９６０号；３６８１１３８号：特公昭３２−３
４２７号；３９−２８３６８号：４〇−２３６２４号；
４０−２３６２５号；４１−１３１８１号；４８−１３
０４３号；４８−３９７２２号などである。

磁性体の配向方向は、その用途により定められる。

即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテ
ープの場合にはテープの長さ方向に平行であり、放送用
ビデオテープの場合には長さ方向に対して、３０°乃至
９０°の傾きをもって配向される。

磁性層の表面処理の方法としてはスーパーカレンダー法
が望ましい。

即ち、弾性ロールと平滑な表面を有する金属ロールが交
互に組合せて使用され、磁気記録体は磁性層表面を金属
ロールに圧着され表面の平滑化処理が行なわれる。

カレンダーリングの条件としては弾性ロールと金属ロー
ル間の線圧２５〜５００に９／ｃｒｒＬ１弾性ロールの
ショアーＤ硬度は６０°以上、金属ロールの表面温度３
５℃〜１８０℃、処理速度５ｍ／秒〜１２０ｍ／秒等で
ある。

弾性ロールとしてはコツトンロール、フィルマツトロー
ル、ウールロール、ウレタンロール、ナイロンロニルな
どが知られているが、本発明において特に適しているロ
ールはポリウレタン、ナイロン等の合成高分子物質を用
いたいわゆるプラスチックロールである。

本発明によるバンクコート層は、カーボンブラック、お
よびグラファイトの少なくとも１種類と、その他の非磁
性顔料、を必要に応じてバインダー中に混練したものを
塗工して得られる。

本発明に使用されるカーボンブラックおよびグラファイ
トは下記のような種々の公知方法によって製造されたも
のである。

（ｉ） チャンネル法 （１１）ファーネス法 （＊＊；） アセチレン法 ｆｌＶ） サーマル法 （■）ランプブラック これらカーボンブラックの平均粒子径は、好ましくは１
００ｍμから１０ｍμ、特に好ましくは５０ｍμから１
０Ｍである。

またグラファイトは平均粒子径は１μから０．１μ特に
０．５μから０．１μが好ましい。

その他の非磁性顔料としては、シリカエアロジル、無水
アルミナ微粉末、カオリナイト、鉛白、亜鉛華、リトポ
ン、チタン白、重晶石粉、沈降硫酸バリウム、石灰石粉
、沈降炭酸石灰、胡粉、タルク、二硫化モリブデン、フ
ッ化炭素等が用いられる。

これらの粒子サイズはおおよそ１０μ以下が好ましく、
特に好ましくは０．５から０．００１μ程度である。

本発明のバックコート層に使用されるバインダーとして
は、前記のような従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。

これらの樹脂の中で特に好ましいものはポリウレタンも
しくはポリウレタンを主として含むものである。

これらの配合比は、通常は結合剤１００重量部に対して
カーボンブラック５〜１５０重量部、その他の非磁性顔
料０〜３００部の量比で行なう。

バックコート層の厚さは０．３〜５μ、好ましくは０．
５〜３μである。

これらの例は特公昭第４０＝２６１３号、特開昭第４９
−１１３０５号、特公昭箱４９−８３２１号、特開昭第
４９−１７２０３号、特公昭４９−１０２４１号、特開
昭第４９−７５１０３号等に示される。

さらにバックコートに関しては、例えば米国特許２８０
４４０１号、同３２９３０６６号、同３６１７３７８号
、同３０６２６７６号、同３７３４７７２号、同３４７
６５９６号、同２６４３０４８号、同２８０３５５６号
、同２８８７４６２号、同２９２３６４２号、同２９９
７４５１号、同３００７８９２号、同３０４１１９６号
、同３１１５４２０号、同３１６６６８８号等に示され
ている。

本発明による方法を使用することにより、従来のバック
コート層を設けた液相還元型合金微粉末ビデオテープで
は得られなかった低ノイズのビデオテープが得られた。

このためにノイズ的にはバックコート層を設けてないテ
ープと同様であり、しかも走行性の改善された、液相還
元型合金微粉末ビデオテープが得られすらまたバックコ
ート層を設けることにより、帯電防止性が良くなったた
めにドロップアウトも減少した。

以下本発明を実施例を用いて説明する。

実施例及び比較例に用いた磁性塗料及びバックコート用
カーボン塗料は以下の様に調製した。

（１）磁性塗料の調製 ５００ガウスの直流磁界中で硫酸第１鉄０．７モル／ｌ
硫酸コバル）０．２５モル／ｌ、塩化クロム０．０５モ
ル／ｌの割合で含む水溶液中に水素化ホウ素ナトリウム
１モル／ｌを加える事により、金属強磁性微粉末を得た
。

得られた磁性体は少量のホウ素のほか、Ｆｅ ： Ｃｏ
： Ｃｒ≧７０ ： ２５ ： ５なる金属よりなる
のである。

この強磁性合金微粉末をよく水洗し、残存するイオンを
除去した後、オレイン酸ナトリウムを含む水で洗浄し、
表面にオレイン酸イオンを吸着させる。

その後アセトンで洗浄し、水分を除去し、更に酢酸ブチ
ルにて洗浄する。

洗浄した強磁性合金微粉末に更に以下の組成物を加える
。

ポリエステルポリウレタン（分子 量的３万） （犬日本インキ製パンデツクスＴ ３０音し−３２０
５） アルキッドポリオール （日本ライヒホールド社製パーツ ２５部ツク−ＤＥ
−１８０−７０） シリコーンオイル（ポリジメチル ２音ｂシロキサ
ン） オレイン酸 ６部酢酸ブチ
ル ７００部これら混合物をボー
ルミルに入れて２０時間混練した後、トリインシアネー
ト化合物（商品名：テスモジュールＬ−７５．バイエル
社製）を２２部加え、１時間高速セン断分散して磁性塗
料を調製した。

これを塗料Ａとする。（１［）バックコート用カーボン
塗料の調製実施例 １ 厚さ２２μ、表面粗さ０．１μのポリエチレンテレフタ
レートフィルムに塗料Ａを乾燥厚で３μになる様に塗工
し、磁場配向処理をして乾燥した。

乾燥後、スーパーカレンダーロールにより磁性層を表面
処理し、バルクロールを得た。

このバルクロールを使用し、磁性層の裏側にバックコー
ト用カーボン塗料をそれぞれ乾燥厚で１μになるように
塗工、乾燥した。

これらを１／２インチ巾にスリットし、バックコート層
を磁性層の表面処理をした後設けたビデオテープを得た
。

これらを試料＋１−ａ、１−ｂ、１−ｃｌ １−ｄ、１
−ｅとする。

比較例 １ 実施例１で得たバルクロールを１／２インチにスリット
し、バックコート層を設けてないビデオテープを得たこ
れを試料＃２とする。

比較例 ２ 厚さ２２μ、表面粗さ０．１μのポリエチレンテレフタ
レートフィルムにバックコート用カーボン塗料をそれぞ
れ乾燥厚で１μになるように塗工乾燥した。

その後に、塗料Ａを乾燥厚で３μになる様に塗工し、磁
場配向してから乾燥し、スーパーカレンダーロールによ
り磁性層の表面処理をした。

これを１／２インチ巾にスリットし、バックコート層を
磁性層の表面処理をする前に設けたビデオ。

テープを得た。

これらをそれぞれ試料＃３−ａ、３−ｂ、３−ｅ、３−
ｄ、 ３−ｅとする。

実施例及び比較例１．２の比較データーを以下衣２に示
す。

測定は統一■型ビデオテープレコーダーにて行なった。

また変調ノイズについてはこの結果を第１図に示した。

表及び図により、磁性層を表面処理した後にバックコー
ト層を設けたビデオチー７千１−ａ」〜ｒｌ−ｅｊは磁
性層とバンクコート層を設けた後に磁性層表面処理した
ビデオチー７千３−ａ」〜「３−ｅ」に比して感度が良
いばかりでなく変調ノイズが著しく少ない事が解る。

また＃１はバックコート層を設けてないビデオテープ＃
２に比して、感度、変調ノイズは同等であるが、巻き乱
れ、ドロップアウト、帯電性について著しく改善されて
いる事が解る。

以下合金粉末とＣｏ変性酸化鉄を使用した実施例及び比
較例を示す。

実施例 ２ （ｉ） 磁性塗料の調製 合金微粉末（Ｆｅ −Ｚｎ９５： ５、粒子サイズ０．３μ、抗磁 １００ 部力１２０
００ｅ） 塩化ビニル、酢酸ビニル、ビ ニルアルコール共重合体（割 １２．５部合９２：
３：５、重合度 ４００） ポリエステルポリウレタン ７．５部（分子量
約３万） オレイン酸 ２ 部ｎ−ブチ
ルステアレート １ 部α〜アルミナ
２ 部カーボンブラック（平均粒子
。

部サイズ１０ｍμ） メチルエチルケトン ２００ 部シクロヘキ
サノン １００ 部上記混合物をバッチ
式サンドグラインダーに入れて十分分散した後、トリイ
ソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製、コロネ−
）Ｌ−７５（商品名））を６．７部加え、混合した。

この分散液を平均孔径１μのフィルタにて沢過し、磁性
塗料を得た。

得られた磁性塗料をＢ液とする。

（１１）バックコート用カーボン塗料の調製カーボンブ
ラック（平均粒子 □。

ｏ部サイズ９０ｍμ） 酸化亜鉛（平均粒子サイズ 、。

部０．３ｍμ） 塩化ビニリデン、アクリロニ トリル共重合体 ３０部割合７：３
、重合度４０ｏ） ポリエステルポリウレタン ５０部（平均分子
量５万） メチルエチルケトン １０００部上記混合物
をボールミルにて十分分散した後、トリイソシアネート
化合物（コロネートし−７３）を３５部加えて混合し、
平均孔径１μのフィルターにて沢過し、バックコート液
を得た。

得られた液をＣ液とする。

比較例 ３ 曲）磁性塗料の調製 Ｃｏ変性ｒ −Ｆｅ２０３ （Ｃｏ ３ ａｔｍ％、平
均粒子サイズ０．３μ、抗磁カフ０００ｅ）を合金微粉
末にかえて使用した他は実施例２と同様にして磁性塗料
を得た。

得られた磁性塗料をＤとする。

以下実施例２及び比較例３の塗布、加工工程を示す。

工程（１） 磁性塗料塗布→配向乾燥→表面処理→バック層塗布→乾
燥。

工程（８） 磁性塗料塗布→配向乾燥→表面処理。

１稠 バック層塗布→乾燥→磁性塗料塗布→配向乾燥→表面処
理。

上記工程の条件は下記の通りである。

支持体１５μ、磁性層塗布厚５μ、配向ソレノイド２０
０ｍＴ、乾燥温度１００℃、表面処理、８０℃、２５０
ｋｇ７ａｍ、バック層厚０．５μ、乾燥温度７０℃。

上記工程によって得られたビデオテープを１部２インチ
巾にスリットし、ＶＨ８型ビデオカセットを得た。

得られたテープをビデオデツキにて測定した。

測定結果を表３に示す。表３により次のことが判る。

本発明による方法にて作成したビデオテープ４（Ｉ）は
出力、Ｓ／Ｎ比が高く、しかもジッタースキューがなく
好ましい。

又、バックコート層を設けない４（ＩＩ）はジッターと
スキューが悪化し好ましくない。

先にバックコート層を設けた４（１Ｂは出力とＳ／Ｎ比
が低下するので好ましくない。

これら合金磁性粉末を使用したテープ４（Ｉ）、４（Ｉ
Ｉ）、４（［ｌＩｌにおける差は、５（■）〜５（Ｉｌ
ｌの従来の酸化鉄を使用したテープより大巾に大きく、
合金磁性粉末は従来の磁性体と挙動が異なることがわか
る。

又、合金磁性粉末を使用したビデオテープにおいては本
発明を実施することにより、電磁変換特性、実走行性に
すぐれたビデオテープが容易に得られることがわかった
。

従って、本発明によるバックコート層の塗工法により、
初めて変調イスズレベルの小さいしかも走行性、ドロッ
プアウト等が良好なビデオテープが得られる。

本発明方法の好ましい実施態様を以下に示す。

（１）磁気記録体の製法において、非磁性可撓性支持体
上に主として合金粉末を強磁性粉末として含む磁気塗料
を塗工後、磁性層の表面処理を行ない、しかる後にバッ
クコート層を設ける事を特徴とする磁気記録体の製法。

（ｉｉ） （ｉ）において合金粉末が液相還元型合金
粉末である事を特徴とする磁気記録体の製法。

（ｉｉｉ） （ｉ）において非磁性可撓性支持体の厚
さが６〜２５μである事を特徴とする磁気記録体の製法
。

（ｉｖ） （ｉｉｉ）において非磁性可撓性支持体の
表面粗さが０．１μ以下である事を特徴とする磁気記録
体の製法。

（Ｖ） （ａ）において磁性層の厚さが６μ〜１μで
ある事を特徴とする磁気記録体の製法。

（Ｖｔ （ｉ）においてバックコート層の厚さが１μ
〜３μである事を特徴とする磁気記録体の製法。

（９ｉｉ） （ｉ）において表面処理をスーパーカレン
ダーロールで行なう事を特徴とする磁気記録体の製法。

＆１ｉｉ） Ｑ中においてカレンダーロールの弾性ロー
ルとしてプラスチックロールを使用する事を特徴とする
磁気記録体の製法。

【図面の簡単な説明】

添付の図は本発明によるビデオテープと本発明以外のも
のによるビデオテープのノイズ特性を比較した図である
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 磁気記録体の製法において、非磁性可撓性支持体上
   に合金微粉末を強磁性粉末として含む磁気塗料を塗工後
   、得られた磁性層の表面処理を行ない、次にバックコー
   ト層を設けることを特徴とする磁気記録体の製法。