JPS60263324A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気記録媒体としては磁気テープ、磁気シート、磁気カ
ード、磁気ディスク、磁気ドラムなどが知られており、
それぞれオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ
ー用などに広く使用されており、中でも、コンピュータ
ーの普及に伴って磁気ディスクの需要が目ざましいもの
となっている。特に、近年ではコンパクト化、高密度化
の傾向にあり、このため高性能、高品質の磁気ディスク
が要求されている。

ところで、こうじた磁気記録媒体は一般に塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ブチル−アクリロニト
リル共重合体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ールのごとき各種熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応
型樹脂を結着剤とし、これの樹脂溶液中に界面活性剤等
の分散剤を用いて磁性粉を強力に分散させて得られた磁
性塗料を支持体（例えばポリエステルフィルムペース）
に塗工することによってつくられる。

しかしながら、かかる界面活性剤等によったのでは磁性
粉の分散が良好とはいい難く、また、かくして得られた
磁気記録媒体はいろいろな環境条件下でプルーミング現
象や潤滑不足などをひき起し、従って、耐摩耗性及び耐
久性の点で十分満足しうるものでないのが実情であった
。

加えて、高密度化の要請から近時は、コバルト被着型酸
化鉄や二酸化クロム合金鉄などの磁性粉が採用されるよ
うになってきているが、これら磁性粉は七〇粒径が小さ
いため一層分散性の改良が必要となっている。

磁性粉の分散性と改良するための提案は畿つか見受けら
れる。例えば、磁性粉と結着剤とを含有した磁性塗料中
に高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級ア
ルコール、金属セッケン、レシチンなどを添加せしめ、
これを支持体上に塗工して磁気記録媒体を製造している
。だが、これら添加剤の使用によっても必ずしも望まし
い特性を有する磁気記録媒体を得ることは困難である。

目　的 本発明は上記のごとき欠点を解消するものであって、粒
径の小さな磁性粉の使用でもその分散性を向上せしめ、
耐摩耗性及び耐久性にすぐれた磁気記録媒体を提供する
ことにある。

構成 本発明に非磁性支持体上に磁性粉及び結着剤を主成分と
した磁性層が設けられた磁気記録媒体において、前記磁
性層に更に下記一般式８式％ （但し、Ｒはステアリル基又はステアリル基とオレイル
基の混合されたものを示す。）で表わされる牛脂ジアミ
ンと、レシチンとが含有されていることを特徴とするも
のである。

ちなみに、本発明者は前記の目的を達成するために多く
の検討を行なった結果、ステアリルトリメチルジアミン
とレシチンとが磁性塗料調製時それに併用添加されてい
ると磁性粉を有効に分散せしめることを確かめたのであ
って、本発明はそうした知見に基づいて完成されたもの
である。

前記一般式で表わされた化合物は、ＣｒｙＨｓｓ　−Ｎ
Ｈ（Ｃ馬）ａＮＨ＊及びＣｓｙｔ（ｓｍ　ＮＨ（ＣＨＩ
）Ｉ　ＮＨ！である。

ここで、前者（ステアリルトリメチルジアミン）は単独
でもレシチンと併用されることによって分散性の向上に
寄与するが、後者（オレイルトリメチルジアミン）はス
テアリルトリメチルジアミンと共存され更にレシチンと
併用されることが望ましい。こうした牛脂ジアミンとし
ては、例えば日本油脂社製アスファーゾルΦ２０などが
あげられる。

レシチン及び前記一般式で表わされた化合物の磁性層（
又は磁性塗料）への添加量は、磁性粉１００重量部に対
して０．５〜５重量部好ましくは１〜３重量部である。

また、前記一般式で表わされた化合物とレシチンとの混
曾重量割合は９：ｌ〜５；５好ましくは８：２〜６；４
の範囲である。

前記一般式で表わされた化合物とレシチンとの添加量が
多すぎるとブルーミング現象が発生し、少なすぎると分
散効果が乏しい。また、前記一般式で表わされた化合物
とレシチンとの混合割合において、前者が多すぎると分
散性が低下し及び磁性塗料の流動性が悪くなり、逆に、
後者が多すぎるとブルーミング現象が発生する５− 傾向がある。

なお、本発明における牛脂ジアミンはステアリルトリメ
チルジアミンを必須成分として含有するものであるが、
この成分は牛脂ジアミン全体の５０重量％以上含まれて
いなければならない。ただし、そのステアリルトリメチ
ルジアミンの一部がオレイルトリメチルジアミンで代替
されていてもよいことは既述のとおりである。

本発明の磁気記録媒体をつくるには磁性粉、結着剤、前
記一般式で表わされた化合物（牛脂ジアミン）、レシチ
ン及び溶媒を必須成分とした磁性塗料を調製し、これを
非磁性支持体上に塗布乾燥し、必要であれば熱処理を行
なって塗膜を硬化せしめ、厚さ１．０〜５．０μ程度の
磁性層を形成せしめればよい。なお、前記の磁性塗料中
には各種添加剤例えば研磨剤、帯電防止剤などが適宜含
有されてもかまわない。

本発明で用いられる結着剤には一般の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混会剤が使用され
る。熱可塑性樹脂として、＝６− 例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共Ｍ会体、アクリル酸エステル−塩化ビ
ニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重
合体、メタクリル酸エステル−アクリ日ニトリル共重會
体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタンエ
ラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セル
ロース誘４体、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱硬化性
樹脂（ポリブタジェン、ポリクロロプレン、ポリイソプ
レン、スチレンブタジェン共重合体など）及びこれらの
混付物等が使用される。又これらのエマルジョンも使用
される。

熱硬化性樹脂又は反応壓樹脂としては例えばフェノール
Φホルマリンーノボラック樹脂、フェノール・ホルマリ
ン−レゾールｍ　ＪＡＷ　、フェノール・フルフラール
樹脂、＊シレン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール樹
脂変性アルキッド樹脂、マレイン醒樹脂変性アルキッド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤
（ポリアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、
末端イソシアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、末端
インシアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポリイソ
シアネートプレポリマー、ボリイソシアネートルポリマ
ーと活性水素を有する樹脂、及びこれらの混付物等であ
る。又これらのエマルジョンも使用される。

これらの結着剤は単独で用いられても二種以上の併用で
あってもかまわない。磁性層中の結着剤量は磁性粉１０
０重量部に対して５〜５０重量部好ましくは１０〜３０
重量部の範囲である。

磁性粉としてはγ−Ｆ　ｅ＠　０ｇ　ＨＦ　＠＠　０４
　＠　Ｃｏ含有Ｆｅ１０Ｂ、Ｃｏ被着ｒ　−Ｆ　＠２０
１Ｊ：！ｏ含有ＦｅＢＯ４やＣｏ、Ｆｅ。

Ｎｉ　等の少くとも２種で構成される強磁性合金等が使
用できる。

帯電防止剤としてはカーボンブラック、グラファイト、
カーボンプラックグラフトフトポリマーなどの導電性微
粉末：す′ポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオ
キサイド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニ
オン界面活性剤工高数アルキルアミン類、第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム
又はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボ
ン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤二アミノ酸類
、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用される。

研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム
、ダイアモンド、人造ダイ−〇− アモンド、ザクロ石、エメリー（主成分；コランダムと
磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度
が５以上であり、平均粒子径が０．０５〜５μの大きさ
のものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μである
。

溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、キシレン、ヘギサン、ヘゾタン等が使用され
る。

本発明に使用される非磁性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等の
セルロース誘導体、紙、合成紙、アルミニウム等のフィ
ルム及びそれらの複合体などがあげられる。

なお、磁性塗料の分散にあたっては各種の分散機が使用
できる。代表的な分散機としては二本ロールミル、三本
ロールミル、ボールミル、ペゾルミル、サンドグライン
ダー、アトライター、高速インペラー分散機などである
。また、磁性層形成のための塗布方法としてはブレード
−１〇− コート、リバースロールコー）、）２ンスファ−０−ル
コート、グラビアコートなといずれでもよい。塗布直後
、塗膜の平滑性をさらに上げるためにスムーザ−を接触
させる場合にはバースムーザ−、ワイヤスムーザ−、フ
ィルムスムーザ−などのいずれかを用いるのが有利であ
る。

次に実施例、比較例を示すがここでの部はすべて重量部
である。

実施例 研磨剤（８ｉＣ）　２．０部 からなる混合物をボールミルで１５時間分散した後、こ
れに更に下記の物質を加えボールミルで１５時間分散し
て磁性層形成液を調製した。

メチルエチルケトン　２０部 酢酸エチル　２０部 シクロヘキサノン　１ｅ部 カーボンブラックの３０％トルエン分散液　７部潤滑剤
（シリコーンオイル）　３部 この粘ちょうな分散液（磁性層形成液）をグラビアコー
ト方式によりポリエチレンテレフタレートフィルム（厚
さ１５〜１２５μ）上に塗布し１００〜１２０℃で乾燥
して約５μ厚の磁性層な形成せしめた後、７０〜８０”
Ｃで４８時間キユアリングして磁気記録媒体（本発明品
）をつくった。

比較例ル シチンを使用しないで牛脂ジアミンの添加量を２．３部
から３．０部とした以外は実施例とまったく同様にして
磁気記録媒体（比較品１）をつくった。

比較例２ 牛脂ジアミンを使用しないでレシチンの添加量を０．７
部から３゜０部とした以外は実施例とまったく同様にし
て磁気記録媒体（比較品２）をつくった。

これら３つのサンプルの品質（性能）を調べたところ表
−１のような結果が得られた。

表　１ 修ｌ）日本電色工業社製デジタル変色光沢計ＶＧ−ＩＤ
型を用い、入射角７５°の条件下で測１３一 定した。この値が大きいほど分散性は良好であることを
意味している。

＊２）角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）は５０００　０ｅの外部磁
場で測定したときの残留磁束密度Ｂｒと最大磁束密度Ｂ
ｒｒＬとの比で示した。測定器にはプリンストン社製Ｌ
Ｉ８Ｈを用いた。この値が大きいほど分散性は良好であ
ることを意味している。

帝３）サンプルを円盤状にして市販のテーノＲ一式スク
ラッチテスター（東洋精器社製）にかけ、各サンプルの
摩耗の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものを○、や
や高いものをΔ、高いものを為とした。

秦４）サンプルを５０℃、８０％ＲＨの環境下に４８時
間放置した後、これを電子顕微鏡写真（写真倍率２００
０倍）で確認した。

奉５）市販のテープ摩擦測定器（東洋精機社製）で測定
した。この値は小さいほど望ましい。

効果 以上の記述から明らかなように、本発明に係る磁気記録
媒体はその磁性層中に特定の二種の１４− 分散剤（レシチン、前記構造式で表わされた牛脂ジアミ
ン）を含有させたことを特徴としている。かかる磁気記
録媒体は従来のものに比べて（１）　分散性の向上によ
り耐久性か１．３倍くらい上がっている。

（２）いろいろな環境条件下での経時変化がほとんどな
く、安定な磁性層を形成している等の効果が認められる
。

軸杵出願人　株式会社　リ　コ　一 １５− １３７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　非磁性支持体上に磁性粉、結着剤、下記一般式で
   示される化合物を含む牛脂シアｉン及びレシチンを主成
   分とした磁性層が設けられていることを特徴とする磁気
   記録媒体。 Ｒ−ＮＨ（ＣＨｔ）ｍ　ＮＨｔ （但し、Ｒはステアリル基又はステアリル基とオレイル
   基の混合されたものを表わす。）