JP2809909B2

JP2809909B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2809909B2
Application number: JP3305598A
Authority: JP
Inventors: 渉船越; 彬宏堀家
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1991-10-25
Filing date: 1991-10-25
Publication date: 1998-10-15
Anticipated expiration: 2013-10-15
Also published as: JPH05120667A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗布型磁気記録媒体に関
し、さらに詳しくは、非磁性支持体上に少なくとも強磁
性粉体を含有する磁性塗膜を設けてなる磁気記録媒体に
関し、特に六方晶バリウムフェライト、Ｃｏ―被着γ酸
化鉄、金属粉末等の強磁性粉末を用いた線記録密度の高
い高密度記録媒体に好適なものである。

【０００２】

【従来の技術】近年磁気記録媒体の高密度化が検討さ
れ、強磁性粉として、微少粒径のＣｏ―被着γ―酸化
鉄、微少粒径でかつ高保磁力の金属磁性粉、六角板状で
かつ微小粒径の六方晶フェライト粉等が注目されてい
る。

【０００３】しかし、これら強磁性粉の塗料化において
は、分散の良否が常に問題となり、未だ十分な解決にい
たっていない。

【０００４】例えば六方晶フェライト粉は板面に鉛直な
方向に磁化容易軸を有するため塗料に於て粉同子がその
面と面で密着し、強めて強い凝集体を形成する。又金属
磁性粉は酸化物系磁性粉に比べて大きな磁性モーメント
を有するため、塗料中に於ても粉同士が強力に引き合っ
て極めて強い凝集体を形成する。

【０００５】又磁性粉のバインダーとして、塩化ビニー
ル―酢酸ビニール系共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステル―ポリ
ウレタン系樹脂、ポリカーボネートポリウレタン系樹
脂、ポリビニルブチラール系樹脂など種々のものが分散
性改良のために検討されて来た。しかしながら十分良好
な結果が得られているとは言えない。

【０００６】そこで近年特に、磁性粉の分散性、及び充
填性の観点から極性基、例えばスルホン酸塩基、硫酸エ
ステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基、カ
ルボン酸塩基等を、上記結合剤の骨格、又は側鎖に付加
した樹脂が広く使用される様になっている。

【０００７】しかし前記の金属磁性粉や、六方晶フェラ
イト粉の凝集力は極めて強く、該バインダーを使用して
も凝集体を微分散化する事が難しく、不十分な分散性の
塗料しか得られず、満足すべき磁気記録媒体を得る事は
難しい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は磁性塗
料における強磁性粉の分散性、分散安定性を改善して、
磁性塗膜のより一層の表面平滑性と高密度化をはかり、
優れた磁気記録特性、特に高密度磁気記録特性を付与し
た磁気記録媒体を提供する事にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく、鋭意研究を重ねた結果、磁性塗料中に強磁
性粉とともに超常磁性磁性粉を共存せしめる事により、
磁性粉の分散処理に於て強磁性粉の凝集がほぐれた隙間
に前記超常磁性磁性粉が入りこみ一層磁性粉の分散を促
進するとともに、更にほぐれた磁性粉が塗料中で再凝集
する事が防止され（具体的には塗料を長時間放置した後
塗膜化した場合でも再凝集による“ぶつ”がほとんど発
生せず）、このため磁性層（磁性塗膜）の表面平滑性を
著しく向上できる事を見い出し本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明は非磁性支持体上に強磁
性粉を含有する磁性塗料の塗膜を設けてなる磁気記録媒
体であって、該磁性塗膜中に超常磁性磁性粉を含有する
と共に、該結合剤がスルホン酸塩基、スルホベタイン基
の少なくとも１種を含有する極性基含有樹脂を含有する
ことを特徴とする磁気記録媒体である。

【００１１】本発明に於て使用する超常磁性磁性粉（以
下「Ａ粉」と略称することがある）は、ＡｎｄｒｅＨ
ｅｒｐｉｎ著、宮原将平、野呂純子訳（講談社発行）
「磁性の理論３磁性と化学組成・結晶構造」２２３〜
２３３頁、あるいは山口喬、柳田博明編（技報堂発行）
「セラミックサイエンスシリーズ４マグネトセラミッ
クス」２４１〜２４６頁に記述されている通りで、本来
の強磁性体が、磁性体粒径を次第に小さくしたため、磁
気異方性エネルギーが次第に小さくなり、熱エネルギー
とほぼ匹敵する様になり、自発磁化が勝手に向きを変え
られる様になった粒子を言う。

【００１２】かかる粒子は、前記文献によると抗磁力は
０になる。しかし本発明で使用するＡ粉は、粒子全部が
超常磁性磁性粉でなくても良く、一部に抗磁力を持った
粒子が存在していてもかまわない。しかしながらＡ粉の
平均した抗磁力は磁気記録用強磁性粉の抗磁力の１／２
以下である事が好ましく、より好ましくは１／３以下で
ある。かかるＡ粉の素材は従来公知の強磁性体粉が使用
される。

【００１３】これら素材強磁性体としては金属、合金、
酸化物等々のものがある。酸化物としては、スピネル型
フェライトすなわちマグネタイト、マンガンフェライ
ト、ニッケルフェライト、コバルトフェライト、銅フェ
ライト、リチウムフライト等々、さらにはこれらと亜鉛
フェライトとの固溶体が例示される。さらには空孔を含
むスピネル型フェライトすなわちマグヘマイト、さらに
は六方晶マグネトフランバイト型フェライトすなわちバ
リウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェ
ライト等々が例示される。又、さらに希土類―鉄ガーネ
ット型酸化物も又使用される。

【００１４】これらの強磁性体よりＡ粉を製造する方法
は、粉砕法その他公知の方法特に磁性粒体を作るために
提案されている種々の方法により、製造する事ができ
る。かかる方法で作成したＡ粉は、その使用目的から強
磁性粉の分散処理工程以前の段階で強磁粉と共存せしめ
るのが好ましいが、分散処理工程以降の段階でも加える
事ができる。

【００１５】Ａ粉は、前もって分散液の状態で加える事
もできるし、又粉の状態で加えても良い。

【００１６】Ａ粉の使用量は強磁性粉１００重量部当り
０．０１〜２０重量部添加する事ができる。特に分散性
向上のためには０．１〜２０重量部添加するのが好まし
くさらに磁性粉の塗膜中での充填性を考えると０．２〜
１５重量部の範囲が好ましく選択される。

【００１７】本発明において非磁性支持体は特に制限が
なく、通常使用されているものを用いることができる。
非磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタレー
ト、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリ
サルホン、ポリエーテルサルホンなどの各種の合成樹脂
のフイルム、およびアルミニウム箔、ステンレス箔など
の金属箔を挙げることができる。

【００１８】本発明において強磁性粉は制限がなく、通
常使用されているものを用いることができるが、特にＣ
ｏ―被着γ酸化鉄粉、Ｆｅを主体とする金属粉、六方晶
バリウムフェライト粉等が好ましい。更にＣｏ―被着γ
酸化鉄としては、飽和磁化が７０ｅｍｕ／ｇより大き
く、比表面積が２０〜６０ｍ²／ｇ、針状比（軸比）が
５〜１５、抗磁力が４００〜１０００Ｏｅ（エルステ
ッド）のものが好ましい。またＦｅを主体とする金属粉
としては、飽和磁化が１００ｅｍｕ／ｇより大きく、比
表面積が３０〜７０ｍ²／ｇ、針状比が５〜１５、抗磁
力が５００〜３０００Ｏｅの範囲にあるものが好まし
い。また六方晶バリウムフェライト粉としては、飽和磁
化が５０ｅｍｕ／ｇより大きく、比表面積が２５〜６０
ｍ²／ｇ、板状比が２〜１０、抗磁力が２００〜２００
０Ｏｅの範囲にあるものが好ましい。

【００１９】本発明に於て、磁性塗料は、前述の強磁性
粉及びＡ粉（超常磁性磁性粉）を結合剤と混合、分散さ
せて、調製するが、この分散プロセスとしては公知の方
法、あるいは当業界に蓄積された方法を用いる事ができ
る。

【００２０】なお、結合剤としては公知のものがそのま
ま適用できるが、スルホン酸塩基、スルホベタイン基の
少なくとも１種を含有する極性基含有樹脂を含むものを
用いる。

【００２１】スルホン酸塩基、スルホベタイン基の少な
くとも１種を有する樹脂としては、分子中にスルホン酸
塩基、スルホベタイン基の少なくとも１種を有する樹脂
であれば如何なるものでもよく、そのような樹脂として
は、例えばウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル系共重合体、塩化ビニリデン系共重合体、アクリル系
樹脂、ブタジエン―アクリロニトリル系重合体、スチレ
ン―ブタジエン系共重合体などが挙げられる。

【００２２】かかる極性基導入結合剤は、市販のものを
利用してもよく、所望により公知文献の手法に従ってあ
るいは一部修正して、製造することができる。これらの
ものの若干例を引用すると、ポリエステル系結合剤の製
造：特開昭５４―１４３１１７号、同５４―１５１４１
７号、同５４―１５７６０３号、同５６―７４８２７
号、同５９―１３２４１８号、同５９―１７２１１８
号、同６０―５５５１４号、特開平１―９５１２６号の
各公報、ポリウレタン系結合剤の製造：特開昭５７―９
２４２３号、同５８―４１４３６号、同６１―２０２３
２７号、同６２―２８９２７号、同６２―６６４２０
号、特開平１―１１５９２０号の各公報、ポリウレタ
ン、ポリウレア系結合剤の製造：特開昭６２―２８９２
０号公報、ビニル重合系結合剤の製造：特開昭５８―１
０８０３２号、同６０―１２１５１４号、同６１―３２
２１６号、同６１―３９９２７号、同６２―２０８４１
９号の各公報、ベタイン系（その他）結合剤の製造：特
開昭６０―１７７４２７号公報等々が挙げられる。

【００２３】上記極性基の樹脂中含量は少くとも１×１
０^-6当量／ｇ（樹脂）以上であることが好ましく、更に
磁性粉の分散および再凝集防止の点から、より好ましく
は１×１０^-6〜１×１０^-2当量／ｇ（樹脂）、特に好ま
しくは１×１０^-5〜１×１０^-2当量／ｇ（樹脂）の範囲
である。

【００２４】かかる極性基含有樹脂の使用量は、強磁性
粉１００重量部当り０．１〜５０重量部、更に０．５〜
４０重量部、特に１〜３０重量部であることが好まし
い。極性基含有樹脂は、単に重量割合だけでなく樹脂中
の極性基量も考え、強磁性粉１００ｇ当りの極性基の量
を１×１０^-6〜１×１０^-2当量／１００ｇ磁性粉、更に
２×１０^-6〜１×１０^-2当量／１００ｇ磁性粉、特に５
×１０^-6〜５×１０^-3当量／１００ｇ磁性粉とするのが
好ましい。

【００２５】本発明における磁性塗料には、前述した強
磁性粉、Ａ粉、スルホン酸基等含有樹脂の他に従来から
知られ、あるいは用いられている成分を含有させること
ができる。例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応
型樹脂等の如き結合剤、研磨剤、帯電防止剤、強化剤、
分散剤、潤滑剤などを単独あるいは組合せて含有させる
ことができる。

【００２６】この熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５
０℃以下、平均分子量が１０，０００〜３００，００
０、重合度が約５０〜２，０００程度のもので、例えば
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル・アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル・塩化ビニリデン共重合体、ア
クリル酸エステル・スチレン共重合体、メタクリル酸エ
ステル・アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エス
テル・塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
・スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン
―シリコン系樹脂、ニトロセルロース―ポリアミド樹
脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン・アクリロニト
リル共重合体、ブタジエン・アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロー
ス誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロー
スダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン
・ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニ
ルエーテル・アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹
脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混
合物等が使用される。

【００２７】熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては塗
布液の状態では２００，０００以下の分子量であり、塗
布、乾燥後に加熱することにより、縮合、付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。また、これらの樹
脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化または溶
融しないものが好ましい。具体的には例えばフェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、ア
クリル系反応樹脂、エポキシ―ポリアミド樹脂、ニトロ
セルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂と
イソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩
共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポ
リエステルポリオールとポリイソシアネートとの混合
物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／
高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネ
ートの混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物等
を挙げることができる。

【００２８】これらの結合剤の単独または組合されたも
のが使われる。磁性層の強磁性微粉末と結合剤との混合
物は重量比で、強磁性粉末１００重量部に対して、結合
剤５〜３００重量部の範囲で使用される。

【００２９】研磨剤としては、一般に使用される材料で
溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ
₂Ｏ₃）、コランダム、人造コランダム、ダイアモン
ド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：
コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤
はモース硬度が５以上であり、平均粒子系が０．０５〜
５μｍの大きさのものが効果があり、好ましくは０．４
〜１．５μｍである。これらの研磨剤は結合剤１００重
量部に対して７〜１５重量部の範囲で添加される。この
量が７重量部より少いと十分な耐久性が得られず、また
１５重量部より多すぎると充填度が減少し、十分な出力
が得られない。

【００３０】帯電防止剤としては、カーボンブラック、
カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉
末；サポニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン
界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウムまた
はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル類等の両性活性剤などが使用される。

【００３１】上記の導電性微粉末は結合剤１００重量部
に対して０．２〜２０重量部が、界面活性剤は０．１〜
１０重量部の範囲で添加される。

【００３２】これらの界面活性剤は単独または混合して
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤とし
て適用される場合もある。

【００３３】分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜
２２の脂肪酸（Ｒ₁ＣＯＯＨ、Ｒ₁は炭素数１１〜２２
のアルキルまたはアルケニル基）；前記の脂肪酸のアル
カリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類金属
（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸
エステルの弗素を含有した化合物；前記の脂肪酸のアミ
ド；ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステ
ル；レシチン；トリアルキルポリオレフィンオキシ第四
級アンモニウム塩（アルキルは炭素数１〜５、オレフィ
ンはエチレン、プロピレンなど）；その他カップリング
剤（例えばシランカップリング剤、チタンカップリング
剤等）等が使用される。この他に炭素数１２以上の高級
アルコール、およびこれらの他に硫酸エステル等も使用
可能である。これらの分散剤は、結合剤１００重量部に
対して、０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

【００３４】潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサ
ン（アルキルは炭素数１〜５）、ジアルコキシポリシロ
キサン（アルコキシは炭素数１〜４）、モノアルキルモ
ノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜
５、アルコキシは炭素数１〜４）、フェニルポリシロキ
サン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素
数１〜５）などのシリコンオイル；グラファイトなどの
導電性微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タングステン
などの無機微粉末；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン・塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロ
エチレンなどのプラスチック微粉末；α―オレフィン重
合物；常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ―オレフ
ィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約
２０）；炭素数１２〜２０の一塩基性脂肪酸と炭素数３
〜１２の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、
フルオロカーボン類などが例示される。これらの潤滑剤
は、結合剤１００重量部に対して、０．２〜２０重量部
の範囲で添加される。

【００３５】硬化剤としては低分子イソシアネート化合
物が好ましく用いられる。この低分子量イソシアネート
化合物としては、トリレンジイソシアネート、４，４′
―ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフ
チレン―１，５―ジイソシアネート、ｏ―トルイジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフ
ェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート
類、また当該イソシアネート類とポリアルコールとの生
成物、またイソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネート類を例示することができる。これら低
分子量イソシアネート化合物の市販されている商品名と
しては、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート２
０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリ
オネートＭＴＬ（日本ポリウレタン（株）製）、タケネ
ートＤ―１０２、タケネートＤ―１１０Ｎ、タケネート
Ｄ―２００、タケネートＤ―２０２（武田薬品（株）
製）、デスモジュールＬ、デスモジュール１Ｌ、デスモ
ジュールＮ、デスモジュールＨＬ（住友バイエル（株）
製）等を例示することができる。これらは単独もしくは
硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合
せによって使用することがきる。

【００３６】本発明における磁性塗料は、従来公知の方
法で製造できる。

【００３７】磁性塗料の精製に使用する溶媒としては有
機溶媒が好ましい。この有機溶媒としては、例えば任意
の比率で、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラ
ヒドロフラン等のケトン系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
乳酸エチル、酢酸グリコール、モノエチルエーテル等の
エステル系溶媒；エーテル、グリコールジメチルエーテ
ル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系溶媒；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼ
ン、スチレンなどのタール系溶媒（芳香族炭化水素）；
メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭
素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロル
ベンゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルム
アルデヒド、ヘキサン等が使用できる。強磁性粉およ
び上述の各成分の混練分散にあたっては、強磁性粉およ
び各成分を全て同時に、あるいは個々に順次に分散機に
投入する。例えば、分散剤等を含む溶媒中に磁性粉を加
え、所定の時間分散をつづけて磁性塗料とする方法など
がある。その際、磁性粉はＡ粉と予め接触共存させるこ
とが好ましく、この共存状態で他の成分と混合するのが
好ましい。これによってＡ粉の作用がより効果的とな
る。

【００３８】磁性塗料の混練分散にあたっては各種の分
散機が使用できる。例えば二本ロールミル、三本ロール
ミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグ
ライダー、ゼグバリ（Szegvari）アトライター、高速イ
ンペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、
ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホミジナイザ
ー、超音波分散機などを用いることができる。

【００３９】また、混練分散に関する技術として、ティ
ー・シー・パットン著“塗料の流動と顔料分散”（１９
５７年）に記載されている技術を用いることができる。

【００４０】かくして得られる磁性塗料を非磁性支持体
上に塗布する方法は従来公知の方法を用いることができ
る。例えば多層同時塗布法によって同時に２層以上の磁
性層を設けてもよい。

【００４１】かかる方法により、支持体上に塗布された
磁性層は必要により前記のように層中の磁性体を無配向
させる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。
また必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状
に打ち抜いたりして磁気ディスクとする。

【００４２】磁性層の厚みは乾燥厚みで約０．２〜１２
μｍ、好ましくは０．３〜４μｍの範囲となるように塗
布する。重層の場合は合計で上記の範囲とされる。ま
た、この乾燥厚みは磁気記録媒体の用途、形状、規格な
どにより決めるとよい。

【００４３】この磁性層は強磁性粉の分散不良や再凝集
に起因する表面欠陥が極めて少く、表面平滑性に極めて
優れ、例えば中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．０２０μｍ
以下と極めて平滑であり、ノイズが少なくＳ／Ｎ比が良
好であり、さらに短波長における記録特性が著しく向上
した磁性層である。

【００４４】以下、フレキシブル磁気ディスクの実施例
を掲げて本発明をさらに説明する。なお、例中の特性は
次の方法で求めた。

【００４５】１．塗料分散度磁性塗料を厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレート
フイルムの表面に乾燥後厚みが３．０±１．０μｍとな
るように塗布し、乾燥、平滑化処理をする。得られた塗
膜を微分位相差顕微鏡（倍率：１００倍）で観察し、任
意の１視野で視野内の径２０μｍ以上の凹凸の数をカウ
ントし、その数をもって塗料分散度する。

【００４６】２．短波長記録特性キャップ長０．３μｍ、リング型Ｍｎ―Ｚｎフェライト
ヘッドを有する３．５インチフロッピーディスクドライ
ブを用いて、最適記録電流にて記録波長０．７、１．５
μｍにおける出力を測定する。この出力を基準ディスク
の出力を０ｄＢとして示す。

【００４７】３．Ｓ／Ｎ（信号／雑音）比ディスク記録領域の最インナーで記録波長０．７μｍに
於て測定した。

【００４８】

【実施例１〜７、比較例１〜４】実施例１〜５の磁性塗
料を以下のようにして調整した。すなわち、以下の六方晶バリウムフェライト８０重量部（比表面積：50ｍ²／ｇ抗磁力：800 Oe 板状比：７）Ａ粉（表１参照）（表１参照）ポリウレタン６重量部（東洋モートン（株）ＣＡ118) 塩ビ・酢ビ樹脂６重量部（日信化学（株）ＴＡ―５Ｃ） α―アルミナ５重量部（住友化学（株）ＡＫＰ―20）オレイン酸オレイルエステル５重量部カーボンブラック５重量部（三菱化成（株）＃3950）ガーファックＲＥ６１０３重量部（東邦化学（株））シクロヘキサノン４００重量部よりなる組成物をサンドグラインダーで混合分散した
後、コロネートＬ１０重量部（日本ポリウレタン：低分子量イソシアナート）を添加し、さらに高速ディスパー中で混合し、磁性塗料
を調製した。

【００４９】又比較例１，２の磁性塗料として、実施例
１〜５においてＡ粉に替えて表１記載の所定量のα―Ｆ
ｅ₂Ｏ₃（比較例１），ＳｉＯ₂（比較例２）とした以
外は全く同じ組成の磁性塗料を全く同じように調整し
た。

【００５０】又実施例６，７の磁性塗料を実施例１〜５
と同様にして調整した。すなわち、以下の六方晶バリウムフェライト８０重量部（比表面積：50ｍ²／ｇ抗磁力：800 Oe 板状比：７）Ａ粉（表１参照）（表１参照）ポリウレタン（東洋モートン（株）ＣＡ118 ）スルホン酸塩基等含有樹脂２重量部ＭＲ110 （実施例６）ＴＰ249 （実施例７）塩ビ・酢ビ樹脂４重量部（日信化学（株）ＴＡ―５Ｃ） α―アルミナ５重量部（住友化学（株）ＡＫＰ―20）オレイン酸オレイルエステル５重量部カーボンブラック５重量部（三菱化成（株）＃3950）ガーファックＲＥ６１０３重量部（東邦化学（株））シクロヘキサノン４００重量部よりなる組成物をサンドグラインダーで混合分散した
後、コロネートＬ１０重量部（日本ポリウレタン：低分子量イソシアナート）を添加し、さらに高速ディスパー中で混合し、磁性塗料
を調製した。

【００５１】なお、ここでＭＲ110 は日本ゼオン（株）
のスルホン酸塩基含有塩・ビ酢ビであり、ＴＰ―249 は
日本合成（株）のスルホン酸塩基含有ポリエステルポリ
ウレタンである。

【００５２】又比較例３として、実施例６においてその
Ａ粉に替えてα―Ａｌ₂Ｏ₃を用い、その他は実施例６
と全く同じようにして調整した磁性塗料を、比較例４と
して実施例７においてそのＡ粉に替えてα―Ｆｅ₂Ｏ₃
を用い、その他は実施例７と全く同じようにして調整し
た磁性塗料を用意した。

【００５３】得られた磁性塗料は１５℃で２４時間熟成
させた後、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート
の片面上に乾燥後の厚みが２．５μｍとなるように塗布
し、無配向化処理後乾燥し、次いで磁性層にカレンダー
加工を施した。さらに裏面にも同様の処理を実施した。
６０℃、１００時間熱処理後、円板状に打ち抜き磁気デ
ィスクを作成した。この磁気ディスクの特性を表１に示
す。

【００５４】Ａ粉を使用することにより、表１に示す如
く、塗料の分散性、特に分散安定性の向上が著しい。さ
らに工業的製品においては作り始めと作り終りの製品の
品質のバラツキが出ることは好ましくないが、Ａ粉の使
用により塗料か安定化しているため品質のバラツキもま
た最少限（短波長記録特性にて評価）におさえられてい
る。さらにＳ／Ｎ比が大巾に向上している。なお、表１
のＳ／Ｎ比及び短波長記録特性は比較例１を基準ディス
クとしたもので表示した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【実施例８〜１１、比較例５，６】実施例８，９の磁性
塗料をＣｏ―被着γ―酸化鉄を用いて以下のように調整
した。すなわち、下記のＣｏ―被着γ―酸化鉄７０重量部（比表面積40ｍ²／ｇ，抗磁力 800 Oe 針状比10）Ａ粉（表２参照）３重量部スルホン酸塩基等含有樹脂（表２参照）６重量部ガーファックＲＥ６１０３重量部（東邦化学（株））ポリウレタン６重量部（大日本インキ化学（株）スパンデックスＴ―5250）塩ビ・酢ビ樹脂８重量部（日信化学（株）ＴＡ―５Ｃ） α―アルミナ４重量部（住友化学（株）ＡＫＰ―20）カーボンブラック６重量部（三菱化成（株）＃3950）オレイン酸オレイル６重量部シクロヘキサノン４００重量部よりなる組成物をサンドグラインダーで混合分散した
後、コロネートＬ１０重量部（日本ポリウレタン（株）：低分子量イソシアナート）を添加し、さらに高速ディスパー中で混合し、磁性塗料
を調製した。

【００５７】また比較例５として、実施例８においてＡ
粉に替えてα―Ｆｅ₂Ｏ₃を用いた以外は全く同様にし
て調整した磁性塗料を用意した。

【００５８】更に実施例１０，１１の磁性塗料として金
属鉄磁性粉を用いて以下のように調整した。すなわち、
下記の金属鉄磁性粉７０重量部（比表面積45ｍ²／ｇ，抗磁力1500 Oe 針状比10）Ａ粉（表２参照）３重量部スルホン酸塩基等含有樹脂（表２参照）６重量部ガーファックＲＥ６１０３重量部（東邦化学（株））ポリウレタン６重量部（大日本インキ化学（株）スパンデックスT-5250）塩ビ・酢ビ樹脂８重量部（日信化学（株）ＴＡ―５Ｃ） α―アルミナ４重量部（住友化学（株）ＡＫＰ―20）カーボンブラック６重量部（三菱化成（株）＃3950）オレイン酸オレイル６重量部シクロヘキサノン４００重量部よりなる組成物をサンドグラインダーで混合分散した
後、コロネートＬ１０重量部（日本ポリウレタン（株）：低分子量イソシアナート）を添加し、さらに高速ディスパー中で混合し、磁性塗料
を調製した。

【００５９】また比較例６として、実施例１１において
Ａ粉に替えてＳｉＯ₂を用いた以外は実施例１１と全く
同様にして調整した磁性塗料を用意した。

【００６０】得られた磁性塗料は、１５℃で２４時間熟
成させた後、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレー
トフイルム上に乾燥後の厚さがＣｏ―被着ガンマ―酸化
鉄の場合１．０μｍ、金属鉄系強磁性粉の場合２．７μ
ｍとなるように塗布し、無配向処理後乾燥し、次いで磁
性層にカレンダー加工を施した。以下、実施例１〜７と
同様にして磁気ディスクを作成した。

【００６１】この磁気ディスクの特性を表２に示す。な
お、表２においてＳ／Ｎ比、短波長記録特性は、実施例
８，９においては比較例５を、実施例１０，１１におい
ては比較例６を基準ディスクとしたもので表示した。

【００６２】

【表２】

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/68 - 5/718 C09D 5/00,5/23

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に少なくとも強磁性粉と結
合剤を含有する磁性塗膜を設けてなる磁気記録媒体に於
いて、該磁性塗膜中に超常磁性磁性粉を含有すると共
に、該結合剤がスルホン酸塩基、スルホベタイン基の少
なくとも１種を含有する極性基含有樹脂を含有すること
を特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記超常磁性磁性粉の抗磁力が前記強磁性
粉の抗磁力の１／２以下である請求項１記載の磁気記録
媒体。
【請求項３】前記超常磁性磁性粉の含有量が前記強磁性
粉１００重量部に対して０．０１〜２０重量部である請
求項２記載の磁気記録媒体。
【請求項４】前記極性基含有樹脂が、スルホン酸塩基、
スルホベタイン基の少なくとも１種を１×１０^-6当量／
ｇ（樹脂）以上含有し、前記磁性塗料中に前記強磁性粉
１００重量部に対して０．１〜５０重量部含まれる請求
項１〜３記載のいずれかの磁気記録媒体。
【請求項５】前記強磁性粉が、六方晶バリウムフェライ
ト、Ｃｏ―被着γ酸化鉄、または金属粉末である請求項
１〜４記載のいずれかの磁気記録媒体。