JPS61164831A - 熱可塑性樹脂フイルム積層物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は透明で帯電防止性、易接着性の優れた熱可塑性
樹脂フィルム積層物及びその製法に関するものである。

（従来の技術） 周知の如く熱可塑性樹脂フィルム、例えばポリエステル
、ポリアミド、ポリプロピレン等、特にポリエステルフ
ィルムとりわけポリエチレンテレフタレートフィルムは
高度の結晶性、すぐれた透明光沢性力学的性質、耐薬品
性、耐熱性等を有することから、広範囲な用途に年々急
速く使用されている。

しかし、一般のポリエステルフィルムは高度の電気絶縁
性を有しているため、静電気の発生、蓄積を生じやすく
、静電気障害による檀々のトラブルを惹起するという欠
点を有している。例えば、製膜工程や印刷、接着、製袋
、包装、その他２次加工工程等において、ロールへの巻
きつき、人体への電気シラツク、取扱い困難のような作
業能率の低下や、印刷ヒゲの発生、フィルム表面の汚れ
など商品価値の低下をもたらす原因となる。このような
静電気障害防止法として一般に帯電防止剤を樹脂中に練
込み製膜する方法とフィルム表面に帯電防止剤を塗布す
る方法とがある。ポリエステルフィルムに関しては、こ
のいわゆる練込型帯電防止処理法がフィルム内部より帯
電防止剤が表面ににじみ出ることによって帯電防止効果
を発揮するのに対して、ポリエステル樹脂の筒い２次転
移温度の為にフィルム製膜後、常温付近の温度では帯電
防止剤のフィルムへのしみ出しが行われず、一方、製膜
温度条件が高いことやポリエステル自体のもつ極性基の
高い反応性のために帯電防止剤の配合によって製膜時に
重合体の劣化を生じたり、着色及び物理的性質の低下を
もたらすなどの問題があり、困難であった。特に２軸地
伸したポリエステルフィルムの場合、延伸工程でフィル
ム表面上にある帯電防止剤が逃散消失するため全く帯電
防止効果を示さなくなる場合が多く、さらに帯電防止剤
のうちの多くはポリエステルフィルムの配合によってフ
ィルムの透明性を極度に低下させるものであり、実用に
供し難い。又フィルム表面に帯電防止剤を塗布する通常
の方法はそれだけ余分な加工工程が必要であり、経済的
に不利である。

又種々の用途に対してポリエステル２軸地伸フイルム単
体で用いることは極めて稀であり、たとえば写真用フィ
ルムベースとして用いる場合はゼラチン層間との接着性
を、また磁気テープベースでは磁性層との接着性を、製
図用ペースではマット化剤層との接着性を、金職蒸看す
る場合は蒸着金属との接着性、包装用として用いられる
場合は二トロセルロースバインダーを主体とするインキ
や＋Ｌ ヒートシー４剤との接肴性を向上させるため通常各用途
に応じて各々適当な表面処理をフィルムに付与している
のが現状である。しかしながら一般にポリエステル２軸
地伸フイルム面と親和性を有する下塗り剤の場合、表層
剤との接電性が劣シ、また表層剤と親和性を有するもの
は概してポリエステル２軸延伸フィルム面との接肴性に
劣るという欠点がある。艷に従来からよく知られている
様にポリエステルフィルムの摩擦係数が大きいとフィル
ム同士がすべらず極端に悪いとブロッキングを起こし、
フィルムの取り扱いのみならず製膜上特に巻取りが困難
になる。このため従来まではフィルムの摩擦係数を下げ
るために該フィルムに無機もしくは有機物質を単独ある
いは混合して添加することによりその目的を達してきた
。しかし、この様なフィルムに添加量が少ないとその効
果は小さく多量の添加がなされるため該フィルムの透明
性などが急激に低下する。すなわち、透明性を無添加の
ものとほぼ同一にして該フィルムの摩擦係数を大巾に低
下させたフィルムは存在しなかったのである。さらに同
一の添加物を同一量だけポリエステルに添加しても摩擦
係数の低下の割合は熱処理条件に大きく依存し、熱ａ歴
が大きいほどこの低下割合は大きくなる。また一方、ポ
リエステルフィルムにポリ有機シロキサ７などを添加す
ることＫよシ、易滑透明性に優れたフィルムを得る方法
が提案されているが、ポリ有機シロキサンの添加量を増
すと共に＃ｌ滑性になるが逆にフィルムの透明性低下は
いなめず、寸法安定性及びヤング率などの機械的性質も
低下する傾向があり、史にナール加工を巻きとる前に施
す方法があ７るが、二次加工でのスリットでナール加工
部分がトリミングされたり、片側のみに存在するように
なるなど、従来の製造法は種々の問題を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは前記従来の技術における８題点すなわち透
明性、帯電防止性、易接着性を同時に付与する事のｍｍ
性を解決するため鋭意研究、努力した結果、本発明を完
成させるに到ったものである０ （問題点を解決するための手段） すなわち本発明は （８）全ジカルボン酸成分に０．５〜１５モル％のスル
ホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する混合ジカル
ボン酸成分とグリコール成分とから形成された水不溶性
ポリエステル樹脂 β）　不活性粒子 （Ｃ）　　ポリエチレングリコールもしくはその誘導体 または／および ０　アニオン系帯電防止剤 ［有］）チオシアン酸塩または／および周期律表１〜■
のアルカリ金属、アルカリ土類金属から選ばれた少なく
とも１種の金属のハロゲン化物を（Ａ）／ＣＢ）＝　１
０００００１０．５〜３０００重量劃合に配合側れたポ
リエステル樹脂組成物が少なくとも片面に積層されてな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルム積層物および
溶融押出された未延伸熱可塑性樹脂フィルム又は、−軸
延伸熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に 翰　全ジカルボン酸成分に０．５〜１５モル％のスルホ
ン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する混合ジカルボ
ン酸成分とグリコール成分とから形成された水不溶性ポ
リエステル共重合体（Ｂ）　不活性粒子 ならびＫ （Ｃ）　ポリエチレングリコールもしくはその誘導体 または／および （２）アニオン系帯電防止剤 匂　チオシア／＃！ｌ塩またＲ／および周期律表１〜■
のアルカリ金属、アルカリ土類金属から選ばれな少なく
とも１種の金属のハロゲン化物および 便）沸点６０〜２００ｔの水不溶性有機化合物（Ｇ）水 を （Ａ）／（Ｅ鳴）＝１０００００１０．５〜３０００、
ζメーＪ１？ノ１３＝：ン＝１００／１〜２０゜囚／ρ
）＝１００１０．１〜１０、（Ａ）碩＝１００／１〜１
５、いνツ）＝１００／２０〜５０００、鋸）／（Ｇ）
＝１００１５０〜１０００重量割合に配合されたポリエ
ステル樹脂ｌ＃ｉ成物を塗布後更に二軸地伸又は−軸地
伸する拳を特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製法であ
る。

本発明のポリエステル共重合体（８）は、スルホン酸金
属塩基含有ジカルボン酸０．５〜１５モル％と、スルホ
ン酸金属塩基を含有しないジカルボン酸８５〜９９．５
モル％との混合ジカルボン酸をグリコール成分と反応さ
せて得られた実質的に水不溶性のポリエステル共重合体
である。実質的に水不溶性とは、ポリエステル共重合体
を８０″Ｃの熱水中で攪拌しても熱水中にポリエステル
共重合体が消散しないことを意味し、具体的にはポリエ
ステル共重合体を過剰の８０″Ｃ熱水中で２４時間攪拌
処理した後のポリエステル共重合体の重量減少が５重量
％以下のものである。

上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸としては、
スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−ス
ルホフタル峻、４−スルホナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、５（４−スルホフェノキシ〕インフタル酸等の
金属塩があげられ、特に好ましいのは５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸であ
る。これらのスルホン酸金鵬塩基含有ジカルボン酸成分
は、全ジカルボン酸成分に対して０．５〜１５モル％で
あり、１５モル％を越えるとポリエステル共重合体の耐
水性が著しく低下し、また０、５モル％未満では不活性
粒子に対する分散性が著しく低下する。

スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸としては、
芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン教が使用できる。

芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イン７タ
ル酸、オルソフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン
酸等をあけることができる。これらの芳香族ジカルボン
酸は全ジカルボン酸成分の４０モル％以上であることが
好ましい。４０モル％未満ではポリエステル共重合体の
機械的強度や耐水性が低下する。脂肪族および脂環族の
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、１．３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸な
どがあげられる。これらの非芳香族ジカルボン酸成分を
加えると、場合によっては接着性能が高められるが、一
般的にはポリエステル共重合体の機械的強匿や耐水性を
低下させる。

上記混合ジカルボン酸と反応させるグリコール成分とし
ては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコールまたは炭素数
６〜１２個の脂環族グリコールであり、具体的には、エ
チレングリコール、１．２−プロピレングリコール、１
．３−’ロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオール、１
．２−シクロヘキサンジメタツール、１，３−シクロヘ
キサンジメタツール、１．４−シクロヘキサンジメタツ
ール、ｐ−キシリレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどである。またポリエー
テルとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールなどがあけ
られる。

ポリエステル共重合体は、通常の溶融に輪金によって得
られる。すなわち上記のジカルボン酸成分およびグリコ
ール成分を直接反応させて水を留去しエステル化したの
ち、１ｉ１１ｉ合を行なう直接エステル化法、あるいは
上記ジカルボン酸成分のジメチルエステルとグリコール
成分を反応させてメチルアルコールを留出しエステル交
換を行なわせたのち重縮合を行なうエステル交換法など
Ｋよって得られる。その他、溶液重縮合、界面重縮合な
ども使用され、この発明のポリエステル共重合体は重結
合の方法によって限定されるものではない。

前記ポリエステル共重合体をフィルムに積層する場合、
該ポリエステル共重合体とフィルム用原料樹脂とを押出
機の別々の押出口から同時に共押出しする方法や該ポリ
エステル共重合体の溶融シートをフィルムの上に押出し
＆層する方法、該ポリエステル共重合体の水系分散液を
フィルムにコーティングする方法等があり、いずれを採
用してもよいが、該ポリエステル共重合体の水系分散液
をコーティングする方法が薄膜をフィルム上に形成させ
る事が出来、易滑、透明性の点でより好ましい。

該ポリエステル共重合体の水系分散液 上記のポリエステル共重合体の水系分散液を得るには、
水溶性有機化合物とともに水に分散することが必要であ
る。例えば、上記ポリエステル共重合体と水溶性有機化
合物とを５０〜２００″Ｃであらかじめ混合し、この混
合物に水を加え攪拌して分散する方法、あるいは逆くい
混合物を水に加え攪拌して分散する方法、あるいはポリ
エステル共重合体と水溶性有機化合物と水とを共存させ
て４０〜１２０′ｃで攪拌する方法がある。

上記水溶性有機化合物は、２０′ｃで１１の水に対する
溶解度が２（１以上の有機化合物であり、具体的に脂肪
族および脂環族のアルコール、エーテル、エステル、ケ
トン化合物であり、例えばメタノール、エタノール、イ
ンプロパツール、ｎ−ブタノール等の１価アルコール類
、エチレングリコール、プロピレングリコール等のり’
）コール類（ブチルセロソルブ、エチルセロンルプ、ｎ
−ブチルセロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサン
、ナト２ヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等の
エステル類、メチルエチルケトン等のケトン類である。

これら水溶性有機化合物は、単独または２植以上を併用
することができる。上記化合物のうち、水への分散性、
フィルムへの檻布性からみて、ブチルセロソルブ、エチ
ルセロンルブが好適である。

上記の（４）ポリエステル共重合体、β）水溶性有機化
合物および（Ｃ）水の配合′Ｍ量割合は囚／ＣＢ）＝１
００／２０〜５００ ０（Ｂ）／（Ｃ）＝１００１５０〜１００００を満足す
ることが亀斐である。ポリエステル共重合体に対して水
溶性有機化合物が少なく（Ａｔ／（Ｂ）が１００／２０
を越える場合は、水系分散液の分散性が低下する。この
場合、界面活性剤を添加することによって、分散性を補
助することができるが、界面活性剤の量が多過ぎると接
着性、耐水性が低下する。逆に（８）／ノ）が１００１
５０００未満の場合、または（Ｂ）　／　（Ｃ）が１０
０１５０を越える場合は、水系分散液中の水溶性有機化
合物量が多くなりインラインコート時の溶剤による魅発
の危険性が生じ、このために妨漆対策を講する必要があ
りさらに環境汚染、コス［１となるので化合物回収を考
慮する必要がある。＠／（Ｃ）が１００／１００００　
　未満の場合は、水系分散液の表面張力が大きくなり、
フィルムへの篤れ性が低下し、塗布斑を生じ易くなる。

この場合、界面活性剤の添加によって濡れ性を改良する
ことができるが、界面活性剤の量が多過ぎると上記した
と同様に接着性や耐水性が低下する。

更に、この分散液に添加する（至）無機粒子としては、
胡粉、チッーク、重質法カル、軽微性炭カル、極微線法
カル、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、特殊炭酸
カルシウム、カオリン、焼成りレー、パイロフィライト
、ベントナイト、セリサライト、ゼオライト、ネフェリ
ン、シナイト、タルク、アタパルジャナイト、合成珪酸
アルミ、合成珪酸カルシウム、珪藻土、珪石粉、含有微
粉珪酸、無水微粉珪酸、水酸化アルミニウム、パライト
、沈降硫酸バリウム、天然石膏、石膏、亜硫酸カルシウ
ムなどの無機系やベンゾグアナミン樹脂架橋体などの有
機系のものなどがあり、透明性と滑り性との関連でどれ
を用いてもよいが、特に好ましいのは珪酸の天然及び合
成品である。粒径は０．０１μ〜１０μのものを用いる
のが好ましい。０．０１μ以下の粒径のもので社、多量
に用いなければならず、１０μ以上では粗大突起が生じ
逆にすベシ性は悪くなる。

（５）に対して０の用いる量は（８）／（至）＝１００
０００１０．５〜３００の割合が良く、好ましくは（Ａ
）　／　０））　＝１０００／２０〜１００　である。

ポリエチレングリコールまた社その誘導体としては分子
量１０００〜５００００が通常であり下記一般式で示さ
れるものが代表的であるがこれに限定されるものではな
い。

Ｒ−０（Ｃ２Ｈ４０＋ｍ　Ｒ’ ＨＯ％Ｃ２Ｈ４０＋ｍＮ　　（ＣｚＨ４０＋ｒｌＨＲ’ Ｒ９Ｒ′：水素、Ｃ１〜２ｏの炭化水素基、エポキシ基
または−ＣＯＲＩＩ基（Ｒ−ｔｒｉ　Ｃｓ−２０の炭化
水素基） Ｒ＃：Ｃ１〜２ｏの炭化水素基 ｍ、ｎ：３〜１００の数 なお、上記の０１〜２ｏの炭化水Ｘ基のいずれも好まし
くはＣ１〜２ｏのアルキル基、アルキルア刀ル基である
。

一般によく用いられるポリエチレングリコールの誘導体
としては次のものを例示できる。

Ｒ・Ｏ＋ＣｚＨ４０＋ｍＨ（Ｒニラウリル、ｎオクチル
。

ステアリル、セチル） ポリエチレングリコールないしその誘導体は水不溶性ポ
リエステル共重合体に対して１〜２０％用いる。

又、アニオン系帯電防止剤としては高級アルコール、ア
ルキルフェノール酸化エチレン付加物のりト、 ン酸エステル塩、その他各檀のホスホン酸、ホ×フィン
酸、ホスファイトエステルなどのリン酸誘導体、高級ア
ルコール硫酸エステルのＮａ塩、有機アミン塩、アルキ
ルフェノール酸化エチレン付加体の硫酸エステル塩、ア
ルキルスルホ／酸塩、アルキルアリルスルホン酸などの
硫酸誘導体、ステアリン酸ザルコシネートのナトリウム
塩、セバシン酸のトリエタノールアミン塩などのカルボ
ン酸誘導体などがあげられるが好ましくはドデシルベン
ゼンスルホネートのＮａ塩、オクチルスルホネートのカ
リウム塩、オリゴスチレンスルホネートのナトリウム塩
、ジブチルナフタレンスルホネートのナトリウム塩、２
クリルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩などスル
ホン基含壱のものが挙げられる。

帯電防止剤が０．１％以下の場合制電性が悪く、帯電防
止剤が１０％以上になるとヘイズ、ブロッキング性、接
電性が悪い。

更に、チオシアン酸塩、周期律表１〜■のアルカリ金属
、アルカリ土類金属のハロゲン化物を併用すれは制電性
が向上するので好ましい。

チオシアン酸塩の例としてはチオシアン酸のアンモニウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシ
ウム塩、鉄塩、バリウム塩、マグネシウム塩が、周期律
表１〜■のアルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン
化物としてはフッ化ナトリウム、７ツ化カリウム、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、臭化ナト
リウム、臭化カリウム、臭化カルシウム、ヨウ化ナトリ
ウム１ヨウ化カリウムなどのハロゲン化塩が挙げられる
がこれらに＠定されるものでない。しかし１％以下では
制電性が悪く１５％以上ではヘイズ、耐ブロッキング性
が悪い。

ポリエチレングリコール及び誘導体とアニオン系帯亀防
止剤位少なすぎると制電性が発揮できず、多すぎると易
接着性及び透明性が低下する。

このようＫして得られるポリエステル共重合体の水系分
散液をポリエステルフィルムにコート法で塗布するの社
、ポリエステルフィルムが溶融押出された未匙伸フィル
ム、あるいは−軸延伸フィルム又は二軸延伸フィルムの
いずれでもよいが、二軸延伸フィルムに塗布するのはフ
ィルムが広巾になって怠り、かつフィルムの走行速度が
速くなっているため均一に塗布しにくり、更に前二者が
コート剤の密着性、耐久性などの点でより好ましい０ ポリエステルフィルムにコート法で塗布される水系分散
液の塗布量は、二軸延伸後のフィルム上に存在する量と
してポリエステル共重合体として０．０１Ｘ、５１／ゴ
である。塗布量が０．０１ｆ／ゴ未満の場合は不活性粒
子などを固着する力が刺くなり耐久性能が悪くなる。５
．Ｏｆ／ゴ以上塗布すると逆にすべり性が悪くなる。

以上述べた方法で得られるポリエステルフィルムは透明
性、易滑性、制電性、易接電性にすぐれている。

また、上記ポリエステル共重合体の水系分散液を塗布す
る前に１ポリエステルフイルムにコロナ放電処理を施す
ことによって、水系分散液の塗布性がよくなり、かつポ
リエステルフィルムとポリエステル共重合体塗膜との間
の接着強度が改善される。

またコート後あるいは二軸延伸後のポリエステル共重合
体層に、コロナ放電処理、窒素雰囲気下でのコロナ放電
処理、紫外線照射処理などを施すことＫよってフィルム
表面の礪れ性や接着性を向上させることができる。

また本発明においては、熱可塑性樹脂フィルムとしてポ
リエステルフィルム、とりわけポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを使用する場合には積層及び製膜工程等で
発生したフィルム屑を回収、再利用出来るので好ましい
。

またポリエステルとしては、透明性の点で出来るだけ滑
剤量が少ない方が好ましく、好ましくは３００ｐｐｍ以
下である。

上記の方法によって製造基れたコーティングポリエステ
ルフィルムは、磁気テープ用ベースフィルム、ラペルス
テーカ用ベースフィルム、ケミカルマット用ベースフィ
ルム、オーバヘットフロジェクタ用フィルム、食品包装
用フィルム、その他の用途に使用することが出来る。

以下にこの発明の詳細な説明する。実施例中、部、％は
重量基準を示す。

実施例１ （１）　　ポリエチレンテレフタレートの製造エチレン
グリコール２００　ｍｌ中に水酸化鉛ｐｂＯ・ｐｂ（Ｏ
Ｈ）ｚ　２．２９　（ｐｂＯ，９５Ｘ　１０−２モル）
を溶解し、この溶液Ｋ　ＧｅＯ２２，Ｏｇ（１，９Ｘ　
１０””モル）を添加して１９７ｔ’のエチレングリコ
ールの沸点で還流加熱すると約３０分で透明な溶液が得
られた。次にこの溶液を重縮合触媒とするポリエチレン
テレフタレートの製造を行なった。ジメチルテレ７タレ
ート６２０部、エチレンクリコール４８０部、エステル
交換触媒として酢酸亜鉛Ｚｎ（ＯＡｃ）２．２　Ｈ２Ｏ
０，０３６部をエステル交換反応器にとり、エステル交
換反応は１５０υよυ２３０ｔ’に徐々に昇温しつつ行
ない、１２０分を要してメタノールの濡出を終った。次
いで内容物をｍ縮合装置に移し、重縮合触媒として上記
触媒溶液２．７部を加え徐々Ｋ”昇温すると共に減圧し
、１時間を要して２８０℃とし０．５　ｗａＨｆ　の高
減圧下の鳳縮合反応を２５分間行なって得られたポリマ
ーは極限粘度０．６３、融点２６２ｔであった。

（２）　　ポリエステル共重合体の水系分散液の製造ジ
メチルテレフタレート１１７部（４９モル％）、ジメチ
ルイソ７タレート１１７部（４９モル％）、ジエチレン
グリコール１０３部（５０モル％）、ジエチレングリコ
ール５８部（５０モル％）、酢酸亜鉛０．０８部、三酸
化アンチモン０．０８部を反応容器中で４０〜２２０°
ｃＶｃ昇温させて３時間エステル交換反応させ、次いで
５−ナトリウムスルホイソフタル峻９部（２モル％）を
添加して２２０〜２６０℃、１時間エステル化反応させ
、更に減圧下（１０〜０．２ｍＨｆ）で２時間電輪合反
応を行ない、平均分子量１８００Ｑ、軟化点１４０ｔ：
のポリエステル共重合体を得た。このポリエステル共重
合体３００部とｎ−プチルセロンルプ１４０部とを容器
中で１５０〜１７０′ｃ、約３時間攪拌して、均一にし
て粘稠な溶融液を得、この溶融液（水５６０部を徐々に
添加し約１時間後に均一な淡白色の固形分濃度３０％の
水分散液を得、これに更にサイロイド１５０をポリエス
テル共重合体に対ソーダ１％、水４５００部、エチルア
ルコール４５００部を加えて希釈し、固形分濃度３％の
皇布液を得た０ （３）　　コートフィルムの製造 （１）で製造したポリエチレンテレフタレートを２８０
〜３００’ｃで溶融押出し、１５′ｃの冷却ロールで冷
却して厚さ１００（Ｈクロンの未地伸フィルムを得、こ
の未延伸フィルムを周速の異なる８５℃の一対のロール
間で縦方向に３．５倍延伸し、前記の塗布液をエアナイ
フ方式で塗布し、７０υの熱風で乾燥し、次いでテンタ
ーで９８ｔ′で横方向に３．５倍延伸し、さらに２００
〜２１０′ｃで熱固定し厚さ１００ミクロンの二軸地神
コーチインクポリエステルフィルムを得た。又実施例中
のポリエチレングリコール及びその誘導体の化合物ムは
下記の如くである。

ポリエチレングリコール（ＭＷ２００００）又アニオン
系帯電防止剤の化合物應は下記の如くである。

シ ドデズルベンゼンスルホン酸ソーダ 更に無機塩Ａは下記の如くである。

（１）　　臭化ナトリウム 〔１〕　　ヨウ化ナトリウム 〔鳳〕　チオシアン酸カリウム 第１表中、ＴＰＡはテレフタル酸換算、ＩＰＡはイソフ
タル換算、ＳＳＩは５−ナトリウムスルホイソフタル酸
、ＥＧはエチレングリコール、ＤＥＧはジエチレングリ
コール、ＮＰＣはネオペンチルグリ：ｌ−ル、ＰＥＧは
ポリエチレングリコールである。

実施例２〜３ 実施例１において臭化ナトリウムを各々ヨウ化ナトリウ
ム、チオシアン酸カリウムに変えた以外は実施例１と同
様にして二軸地神フィルムを得た０実施例４ 実施例１においてＤＳＭ量及びＰＥＧの代りにＮＰＧＫ
変えた以外は実施例１と同様にして二軸地神フィルムを
得た。

実施例５ 実施例Ｉにおいて、ＥＧの１部をＰＥＧ量変えた以外は
実施例１と同様にして二軸地神フィルムを得た。

実施例６〜７ 実施例１において、サイロイド１５０の添加量を変えた
以外は実施例１と同様にして二軸地神フィルムを得た。

実施例８ 実施例５において、臭化ナトリウムの添加量を変えた以
外は実施例１と同様にして二軸地神フィルムを得た。

比較例１〜２ 実施例Ｉにおいて、臭化ナトリウム、サイロイド１５０
を添加しなかった以外は実施例１と同様にして二軸延伸
フィルムを得た。

比較例３〜４ 実施例１において、ＰＥＧ量を請求範囲以外に変えた以
外は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

比較例５〜６ 実施例１において制電剤量を請求範囲以外Ｋｉえた以外
は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

比較例７〜８ 実施例１において臭化ナトリウム量を請求範囲以外に変
えた以外は実施例１と同様にして二輪地神フィルムを得
た。

比較例９ 実施例１においてサイロイド１５０の代りに大粒子径の
サイロイド６００に変えた以外は実施例１と同様にして
二軸地神フィルムを得た。

比較例１０ 実施例１においてＳＳＩ量及びサイロイド１５０の量を
請求範囲を越えたＩｋｆｔｋ加した以外は実施例１と同
様に゛して二軸延伸フィルムを得た。

第　　　　　２　　　　　表 第２表中ヘーズ社ＪＩＳ　　Ｋ６７１４に準じ、日本精
密光学社製ヘーズメーターを用いて測定した。

摩擦係数は、ＡＳＴＭ−１８９４Ｋ準じ、東洋精機社製
テンシロンを使用し、塗布面と未塗布面とを合わせて測
定した値である。

ブロッキング性は、塗布面と未塗布面とを密着さ′せて
８Ｘ１２ｍに切断し、これを２枚のシリコーンゴムシー
トで挟着し、更にガラス板で挾み、ガラス板上から２　
Ｋｇの荷電を掛け、これを４０″ｃ５８０％ＲＨの寡聞
気中で２４時間放置し、しかる後にフィルムを取外して
フィルム間のブロッキング状態を目視で判定し、ブロッ
キング面積の５％以下を０，５〜２０％をΔ、２０％以
上をＸで示した。

接着性は■ポリビニルアルコール　■塩化ビニル酢ビ共
重合体　■ポリメチルメタクリレートに相溶性の良い赤
色染料を添加したものを厚み３μになるように塗布し、
ニチバン製セロテープを貼付しハクリ角度が１８０°に
なるようにして剥離した。全（ハクリのないものを１０
、半分ハクリしたものを５、金物ハクリしたものを１と
してランク付した。

表面抵抗は、タケダ理研社製　固有抵抗測定器で印加電
圧５００Ｖ　　２０Ｌ’　　６５％ＲＨの条件下で測定
した。第２表中で本発明法はヘーズ摩擦係数、ブロッキ
ング性、接着性、表面抵抗（制電性）においていずれも
良好な特性を示す。しかしながら、臭化ナトリウム無添
加の場合（比較例１）は制電性が悪（、サイロイド１５
０無添加の場合（比較例２）、滑り性が悪（ＰＥＧ量が
少なすぎる場合（比較例３）は制電性が悪く、ＰＥＧ量
が多すきる場合（比較例４）ヘイズ、ブロッキング性、
滑り性が悪く、制電剤が少なすぎる場合（比較例５）は
制電性が悪く、制電剤が多すぎる場合（比較例６）、ヘ
イズ、ブロッキング性、接着性が１く、臭化ナトリウム
が少なすぎる場合（比較例７）制電性悪く、臭化ナトリ
ウムが多すぎる場合（比較例８）ヘイズ、ブロッキング
性が悪く、サイロイドの粒径が大きい場合（比較例９）
ヘイズ、すべり性が悪く、ＳＳＩ量が多すぎる場合（比
較例１０）ブロッキング性が悪く、サイロイド１５０蓋
が多すぎる場合（比較例１１）ヘイズが悪いことがわか
る。

特許出願人　　　東洋紡績株式会社 手　　続　　補　　正　　書 昭和６１年４月１７日 特許庁長官　宇　賀　道　部　　殿 １、　事件−の表示 昭和６０年特許願第００７０１９号 ２　発明の名称 熱可塑性樹脂フィルム積層物及びその製法３、　補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 （１）　　明細書の特許請求の範囲の欄■　明細書の発
明の詳細な説明の欄 （１）　　明細書の特許請求の範囲を別紙の通り訂正す
る。

■　明細書の詳細な説明の欄を次の通り訂正する。

■　同第４頁第１９行目〜第２０行目 「透明光沢性力学的性質」を「透明光沢性、力学的性質
」と訂正する。

■　同第１１頁第１行目 ｒ　（Ｆ）／（Ｇ）＝１００１５０〜１００ＯＪをｒ　
（Ｆ）　／　（Ｇ）＝１００１５０〜１００ＯＯＪと訂
正する。

■　同第１５頁第３行目 「該ポリエステル共重合体の水系分散液」を全文削除す
る。

■　同第１６頁第９行目〜第１０行目 「（Ｂ）水溶性有機化合物および（Ｃ）水」を「（Ｆ）
水溶性有機化合物および（Ｇ）水」と訂正する。

■　同第１６頁第１１行目 ｒ　（Ａ）　／　（Ｂ）　＝　１００／２０〜５０００
Ｊをｒ　（Ａ）　／　（Ｆ）＝１００／２０〜５０００
Ｊと訂正する。

■　同第１６頁第１２行目 ｒ　（Ｂ）　／　（Ｃ）　＝　１００１５０〜１００Ｏ
ＯＪをｒ　（Ｆ）　／（Ｇ）＝１００１５０〜１００Ｏ
ＯＪと訂正する。

■　同第１６頁第１４行目 ｒ　（Ａ）　／　ＣＢ）　Ｊをｒ　（Ａ）　／　（Ｆ）
　Ｊと訂正する。

■　同第１６頁第１８行目 ｒ　（Ａ）　／　ＣＢ）　Ｊをｒ　（Ａ）　／　ＣＦ）
　Ｊと訂正する。

■　同第１６頁最下行目 ｒ（Ｂ）／（Ｃ）Ｊをｒ（Ｆ）／ＣＧ）Ｊと訂正する。

［相］　同第１７頁第５行目 ｒ　（Ｂ）　／　（Ｃ）　Ｊをｒ　（Ｆ）　／　ＣＧ）
　Ｊと訂正する。

■　同第１７頁第１１行目 ｒ　（Ｄ）Ｊをｒ　（Ｂ）Ｊと訂正する。

＠　同第１８頁第９行目 ｒ　（Ｄ）Ｊをｒ　（Ｂ）Ｊと訂正する。

［相］　同第１８頁第９行目〜第１Ｏ行目ｒ（Ａ）／（
Ｄ）＝１０００００１０．５〜３００」をｒ　（Ａ）　
／（Ｂ）＝１０００００１０．５〜ａｏｏｏｊと訂正す
る。

■　同第１８頁第１０行目〜第１１行目ｒ（Ａ）／（Ｄ
）＝１０００／２０〜１００」をｒ　（Ａ）　／　（Ｂ
）＝１０００００１５〜３０００Ｊと訂正する。

［相］　同第２４阜第７行目 「ラベルステーカ用ベースフィルム」ヲ「ラベルステフ
カ−用ベースフィルムＪ　、！：訂正する。

［相］　同第２５頁第３１７−目 ｒＺｎ　（ＯＡｃ）　＊　、２ＨＩ　ＯＪをｒＺｎ　（
ＯＡｃ）　＊　・２Ｈ＊　ＯＪと訂正する。

■　同第２５頁第１６行目 「クエチレングリコール」を「エチレングリコール」と
訂正する。

［相］　同第２８頁第８行目 ｒＤｓＭｆｆｉ及びＰＥＧＪをｒｓｓＩｔｉｉ及びＤＥ
ＧＪと訂正する。

［相］　同第３１頁第２行目 ｒ制電剤量」を「帯電防止剤量」と訂正する。

［相］　同第３４頁第１６行目〜第１７行目「制電性悪
く」を「制電性が悪く」と訂正する・ ０同第３５頁第４行目以降に次の文章を加える。

「（発明の効果） る。」 別　　　　　　　　　紙 特許請求の範囲 （１）　　（Ａ）全ジカルボン酸成分に０．５〜１５モ
ル％のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を有する混
合ジカルボン酸成分とグリコール成分とから形成された
水不溶性ポリエステル樹脂ＣＢ）　　否−活性粒子 （Ｃ）　　ポリエチレングリコールもしくはその誘導体
または／および （Ｄ）　　アニオン系帯電防止剤 （Ｅ）　　チオシアン酸塩または／および周期律°表■
〜Ｉｙｏアルカリ金属、チルカリ土類金属から選ばれた
少なくとも１１ｍの金属のノ＼ロゲン化物を（Ａ）　／
　（Ｂ）　＝１０００００１０．５〜３０００重量割合
に配合されたポリエステル樹脂組成物が小なくとも片面
に積層されてなることを特徴とする熱可塑性フィルム積
層物。

■　不活性粒子の平均第１次粒径が０．０１〜１０μで
ある特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂フィルム
積層物。

■　ポリエチレングリコールもしくはその誘導体（Ｃ）
が水不溶性ポリエステル共重合体（Ａ、）に対して （Ａ）／（Ｃ）＝１００／１〜２０重量割合に配合され
た特許請求の範囲第１〜第２項記戦の熱可塑性樹脂フィ
ルムの積層物。

（Φ　アニオン系帯電防止剤＜Ｄ）が水不溶性ポリエス
テル共重合体（Ａ）に対して （Ａ）／　ＣＤ）＝　１００１０．１〜１０重量割合に
配合された特許請求の範囲第１〜第３項記載の熱可塑性
樹脂フィルム積層物。

■　チオシアン酸塩または／および周期律表■〜■のア
ルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物（Ｅ）が
水不溶性ポリエステル共重合体（Ａ）に対して （Ａ）／（Ｅ）＝１００／１〜１５重量割合に配合され
た特許請求の範囲第゛１項〜第４項記載の熱可塑性樹脂
フィルム積層物。

０　熱可塑性樹脂フィルムがポリエステルフィルμであ
る特許請求の範囲第１項〜第５項記載の熱可塑性樹脂フ
ィルム積層物。

■　溶融押出された未延伸熱可塑性樹脂フィルム又は、
−軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に （Ａ）全ジカルボン、酸成分に０．５〜１５モル％のス
ルホシ酸金属塩基含有ジカルボン酸を含存する混合ジカ
ルボン酸成分とグリコール成分とから形成された水不溶
性ポリエステル共重合体（Ｂ）不活性粒子 ならびに （Ｃ）ポリエチレングリコールもしくはその誘導体 または／および （Ｄ）アニオン系帯電防止剤 （Ｅ）チオシアン酸塩または／および周期律表■〜■の
アルカリ金属、アルカリ土類金属から選ばれた少なくと
もＩｍの金属のハロゲン化物および （Ｆ）沸点６０〜２００”Ｃの水不溶性有機化合物 ＣＧ）水 を （Ａ）／（Ｂ）＝１０００００１０．５〜３０００、（
Ａ）／（Ｃ）＝１００／１〜２０、（Ａ）／（Ｄ）＝１
００１０．１〜１０、（Ａ）／（Ｅ）：１００／１〜１
５、（Ａ）／（Ｆ）＝１００／２０〜５０００．（Ｆ）
／（Ｇ）＝１００１５０〜１００００重量割合に配合さ
れたポリエステル樹脂組成物を塗布後更に二軸延伸又は
−軸延伸する事を特徴とする熱可塑性樹脂フィルム積層
物の製法。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）全ジカルボン酸成分に０．５〜１５モル％
   のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する混合
   ジカルボン酸成分とグリコール成分とから形成された水
   溶性ポリエステル樹脂 （Ｂ）不活性粒子 （Ｃ）ポリエチレングリコールもしくはその誘導体また
   は／および （Ｄ）アニオン系帯電防止剤 （Ｅ）チオシアン酸塩または／および周期律表II〜IVの
   アルカリ金属、アルカリ土類金属から選ばれた少なくと
   も１種の金属のハロゲン化物を（Ａ）／（Ｂ）＝１００
   ０００／０．５〜３０００重量割合に配合されたポリエ
   ステル樹脂組成物が少なくとも片面に積層されてなるこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂フィルム積層物。
2. （２）不活性粒子の平均第１次粒径が０．０１〜１０μ
   である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂フィル
   ム積層物。
3. （３）ポリエチレングリコールもしくはその誘導体（Ｃ
   ）が水不溶性ポリエステル共重合体（Ａ）に対して（Ａ
   ）／（Ｃ）＝１００／１〜２０重量割合に配合された特
   許請求の範囲第１〜第２項記載の熱可塑性樹脂フィルム
   積層物。
4. （４）アニオン系帯電防止剤（Ｄ）が水不溶性ポリエス
   テル共重合体（Ａ）に対して （Ａ）／（Ｄ）＝１００／０．１〜１０重量割合に配合
   された特許請求の範囲第１〜第３項記載の熱可塑性樹脂
   フィルム積層物。
5. （５）チオシアン酸塩または／および周期律表II〜IVの
   アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物（Ｅ）
   が水不溶性ポリエステル共重合体（Ａ）に対して （Ａ）／（Ｅ）＝１００／１〜１５重量割合に配合され
   た特許請求の範囲第１項〜第４項記載の熱可塑性樹脂フ
   ィルム積層物。
6. （６）熱可塑性樹脂フィルムがポリエステルフィルムで
   ある特許請求の範囲第１項〜第５項記載の熱可塑性樹脂
   フィルム積層物。
7. （７）溶融押出された未延伸熱可塑性樹脂フィルム又は
   、一軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に （Ａ）全ジカルボン酸成分に０．５〜１５モル％のスル
   ホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する混合ジカル
   ボン酸成分とグリコール成分とから形成された水不溶性
   ポリエステル共重合体 （Ｂ）不活性粒子 ならびに （Ｃ）ポリエチレングリコールもしくはその誘導体 または／および （Ｄ）アニオン系帯電防止剤 （Ｅ）チオシアン酸塩または／および周期律表II〜IVの
   アルカリ金属、アルカリ土類金属から選ばれた少なくと
   も１種の金属のハロゲン化物 および （Ｆ）沸点６０〜２００℃の水不溶性有機化合物（Ｇ）
   水 を （Ａ）／（Ｂ）＝１０００００／０．５〜３０００、（
   Ａ）／（Ｃ）＝１００／１〜２０、（Ａ）／（Ｄ）＝１
   ００／０．１〜１０、（Ａ）／（Ｅ）＝１００／１〜１
   ５、（Ａ）／（Ｆ）＝１００／２０〜５０００、（Ｆ）
   ／（Ｇ）＝１００／５０〜１０００重量割合に配合され
   たポリエステル樹脂組成物を塗布後更に二軸延伸又は一
   軸延伸する事を特徴とする熱可塑性樹脂フィルム積層物
   の製法。