JPS63115747A - 熱可塑性樹脂フィルム積層物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は透明で帯電防止性の優れた熱可塑性樹脂フィル
ム積層物およびその製法を提供するものである。

（従来の技術） 周知の如く熱可塑性樹脂フィルム、例えばポリエステル
、ポリアミド、ポリプロピレン等、特にポリエステルフ
ィルムとりわけポリエチレンテレフタレートフィルムは
高度の結晶性、すぐれた透明光沢性、力学的性質、耐薬
品性、＃熱性等を有することから、広範囲な用途に年々
急速に使用されている。

しかし、一般のポリエステルフィルムは高度の電気絶縁
性を有しているため、静電気の発生、蓄＆を生じやすく
、静電気障害による種々のトラブルを惹起するという欠
点を有している。例えば、製膜工程や印刷、接着、製袋
、包装、その他２次加工工程等において、ロールへの巻
きつき１人体への電気ショック、取扱い困嬉のような作
業能率の低下や、印刷ヒゲの発生、フィルム表面の汚れ
など商品価値の低下をもたら−ｒ原因となる。このよう
な静電気障害防止法として一般に帯電防止剤を樹脂中に
練込み製膜する方法とフィルム表面に帯電防止剤を塗布
する方法とがある。ポリエステルフィルムに関しては、
このいわゆる練込型帯電防止処理法がフィルム内部より
帯電防止剤が表面ににじみ出ることによって帯電防止効
果を発揮するのに対して、ポリエステル樹脂の高い２次
転移温度の為にフィルム製膜後、常温付近の温度では帯
電防止剤のフィルムへのしみ出しが行われず。

一方、１Ｍ膜温度条件が高いことやポリエステル自体の
もつ極性基の高い反応性のために帯電防止剤の配合によ
って製膜時に重合体の劣化を生じたり、着色及び物理的
性質の低下をもたらすなどの問題があり、困難であった
。特に２軸延伸したポリエステルフィルムの場合、延伸
工程でフィルム表面上にある帯電防止剤が逃散消失する
ため全く帯電防止効果を示さなくなる場合が多く、さら
に帯電防止剤のうちの多くはポリエステルフィルムの配
合によってフィルムの透明性を極度に低下させるもので
あり、実用に供し難い。又フィルム表面に帯電防止剤を
塗布する通常の方法はそれだけ余分な加工工程が必要で
あり、経済的に不利である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは前記従来の技術に２ける問題点すなわち透
明性を損なわずに制Ｎ性を付与することの困難性を解決
するため鋭意研究、努力した結果。

本発明を完成させるに到った。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は、（Ａ）全ジカルボン酸成分に対し０
．５〜１５七ルーのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン
酸を含有する混合シカρポン酸成分とグリコール成分と
から形成された水不溶性ポリエステル共重合体及び（Ｂ
）下記式で示される共縮合物の混合物を含有する層が少
なくとも片面に積層されてなることを特徴とする熱可塑
性樹脂フィルム積層物 ＨＯ＋Ｒ１〇九千Ｒ２０÷。Ｈ （但しＩｎ１ｍは６〜１２００の整数＊　ＲＩ＋Ｒ２は
炭素数が１〜４のアルキレン基又はアリーレン基。

Ｒ１≠Ｒ２であり、かつＲ１≠Ｒ２のうちいずれか一方
が炭素数３以上のアルキレン基又はアリ−レジ基） および溶融押出された未延伸熱可塑性相）揖フィルム又
は、一軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に
（Ａ）全ジカルボン酸成分に対し　Ｏ，５〜１５モＡ／
％のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する混
合ジカルボン酸成分とグリコール成分とから形成された
水不溶性ポリエステル共重合体及び（Ｂ）下記式で示さ
れる共縮合物の混合物を含有する塗布液を塗布後更に二
軸延伸又は一軸延伸する事を特徴とする熱可塑性樹脂フ
ィルム積層物の製法である。

ＨＯそＲｔＯテＲ２０→−ｍＨ （但し、ｎｔｍは６〜１２００の整数＊　Ｒ１１Ｒ２は
炭素数が１〜４のアルキレン基又はナリーレン基。

Ｒ１≠Ｒ２であジ、かつＲｈＲ２のうちいずれか一方が
炭素数３以上のアルキレン基又はアリーレン基〕 本発明のポリエステル共重合体（Ａ）は、スルホン酸金
ｍｕ基含有ジカルボン酸０．５〜１５モＩｖ％と、スル
ホン酸金属塩基を含有しないジカルボン酸８５〜９９．
５七ル饅との混合ジカルボン酸？グリコール成分と反応
させて得られた実質的に水不ｌＳ性のポリエステル共重
合体である。実質的に水不溶性とは、ポリエステル共重
合体を８０℃の熱水中で攪拌しても熱水中にポリエステ
ル共重合体が消散しないことを意味し、具体的にはポリ
エステル共重合体を過剰の８０℃熱水中で２４時間攪拌
処理した後のポリエステル共重合体の重量減少が５重Ｍ
％以下のものである。

上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸としてハ、
スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタ／Ｌ’酸、４
−スルホフタル酸ｓ４−スルホナフタレン−２，７−ジ
カルポン酸、５（４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸
等の金属塩があげられ、特に好ましいのは５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸
である。これらのスルホン酸金属塩基含存ジカルボン酸
成分は。

全ジカルボン酸成分に対して０．５〜１５七ルチであり
、１５モＩｖｔｓｔ−越えるとポリエステル共重合体の
耐水性が著しく低下し、また０、５七ル一未満では不活
性粒子に対する分数性が着しく低下する。

ポリエステル共重合体の水に対する分数性は。

共重合組成分、水溶性有機化合物の種類および配合比な
どによって異なるが、上記スルホン酸金属塩基含有ジカ
ルボン酸は水に対する分数性を損わない限り、少墓の方
が好ましい。

スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸としては、
芳香族、脂肪族、指環族のジカルボン酸が使用できる。

芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、インフタ
ル酸、オルソフタル酸。

２．６−ナフタレンジカルボン酸等をあげることができ
る。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカルボン酸成分
の４０モル−以上であることが好ましい。４００七ル一
満ではポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性が低
下する。脂肪族および指環族のジカルボン酸としては、
コハク酸、アジピン酸、セパシン酸、　　１．３−シク
ロペンタンジカルボン酸％　１，２・−シクロヘキサン
ジカルボン酸。

１．３−シクロヘキサンジカルボンｅＩ！、　　１．４
−シクロヘキサンジカルボン酸などがあげられる。これ
らの非芳香族ジカルボン酸成分を加えると、場合によっ
ては接清注能が高められるが、一般的にはポリエステル
共重合体の機械的強度や耐水比を低下させる。

上記混合ジカルボン酸と反応させるグリコール成分とし
ては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコールまたは炭素数
６〜１２個の指環族グリコールであり、具体的には、エ
チレングリコ−／’１１１２−プロピレングリコール、
　　１．３−プロパンジオール。

１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール。

１．６−ヘキサンジオール、　　１．２−シクロヘキサ
ンジメタノ−Ａ／ｍＬ３−シクロヘキサンジメタノ−／
Ｌ’Ｓ　　１１４−シクロヘキサンジメタツール、ｐ−
キシリレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコールなどである。またポリエーテルとして
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコールなどがあげられる。

ポリエステル共重合体は１通常の溶融重縮合によって得
られる。すなわち上記のジカルボン酸成分およびグリコ
ール成分を直接反応させて水を留去しエステル化したの
ち、重縮合を行なう直接エステル化法、あるいは上記ジ
カルボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成分を
反応させてメチルアルコールを留出しエステル交換を行
なわせたのち重縮合を行なうエステル交換法などによっ
て得られる。その他、溶液重縮合、界面重稲合なトモ使
用され、この発明のポリエステル共重合体はＴＸ縮合の
方法によって限定されるものではない。

上記のポリエステル共重合体の水系分数液を得るには、
水溶性有機化合物とともに水に分散することが必要であ
る。例えば、上記ポリエステル共重合体と水溶性有機化
合物とｔ−５０〜２４０℃であらかじめ混合し、この混
合物に水を加え攪拌して分散する方法、あるいは逆に、
混合物を水に加え攪拌して分散する方法、あるいはポリ
エステル共重合体と水溶性有機化合物と水とを共存させ
て４０〜１２０℃で攪拌する方法がある。

上記水溶性有機化合物は、２０℃で１１の水に対する溶
解度が２０！？以上の有機化合物であり。

具体的に脂肪族および指環族のアルコール、エーテル、
エステル、ケトン化合物であり、例えばメタノール、エ
タノール、インプロパツールＳ　ｎ−ブタノ−μ等の１
価アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリ
コール等のグリコール類。

メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−グチルセロ
ソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサン。

テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエ
ステル類、メチルエチルケトン等のケトン類である。こ
れら水溶性有機化合物は、単独または２種以上を併用す
ることができる。上記化合物のうち、水への分散性、フ
ィルムへの塗布性からみて、グチルセロソルブ、エチル
セロソルブが好適である。

上記の（Ａ）ポリエステル共重合体、（Ｃ）水ｍｆｌ有
機化合物および（Ｄ）水の配合重量割合は（Ａ）　／　
（Ｃ）冨１００／２０〜５０００（ｃ）　／　（Ｄ）り
１００１５０〜１００００を満足することが重要である
。ポリエステル共重合体に対して水溶性有機化合物が夕
なく　（Ａ）／（Ｃ）が１００／２０を越える場合は、
水系分数液の分数性が低下する。この場合、界面活性剤
ｔ−添加することによって１分数ｌ！１：ｔ−補助する
ことができるが。

界面活性剤の量が多過ぎると接着性、耐水性が低下する
。逆に（Ａ）　／　（Ｃ）が１００１５０００　　未満
の場合、または（Ｃ）　／　ＣＤ）が１００１５０を越
える場合は。

水系分数液中の水溶性有機化合物量が多くなりインライ
ンコート時の溶剤による爆発の危険比が生じ、このため
に防爆対策を講する必要がありさらに環境汚染、コスト
高となるので化合物回収を考慮する必要がある。（Ｃ）
　／　ＣＤ）が１００／１００００未満の場合は、水系
分数液の表面張力が大きくなり、フィルムへの濡れ性が
低下し、塗布斑を生じ易くなる。

この分数液と混合する（Ｂ）共縮合ポリエーテルは分子
Ｍｋ１０００〜１０００００が最適であり１次式で示さ
れる構造ｆ：育するものである。

ＨＯそＲＩＯ殆千Ｒ２０＋−ｍＨ （但し、ｎ９ｍは６〜１２００の整数ｓ　ＲｂＲ２は炭
素数が１〜４のアルキレン基又はアリーレン基。

Ｒ１ΦＲ２であり、かつＲ１＋Ｒ２のうちいずれか一方
が炭素数３以上のアルキレン基又はアリーレン基） なお、上記式のうちＲｔＯｔｌｈＯのセグメントがラン
ダムに縮合されているものの方がより好ましいＯ また、上記式の構造を有するものの中ではポリオキンエ
チレン−ポリオキシプロピレン縮合物が特に好ましく１
分子量１０００〜３０００　、共重合の組成が８０〜５
／２０〜９５がよく、縮合物の構造がランダム共重合体
である方がよりよい制［性を示す。これらのポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレンに６合物はポリエステ
ル共重合体（Ａ）中に５〜３０澁鰍の蓋を混合して用い
る。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物
の混合量が少なすぎると制電比が発揮できず、多すぎる
と塗工性に問題が生じたり、フィルムのブロッキングが
起ったりする。

また、これらのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン催合物とアニオン系帯電防止剤などの他の帯電防止
剤や不活性粒子等を併用することはポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレン縮合物の制電効果を何ら妨ける
ものではない。

このようにして得られるポリエステル共重合体の水系分
数液をポリエステルフィルムにコート法で塗布するのは
、ポリエステルフィルムがｍ　Ｍ　押出された未延伸フ
ィルム、あるいは一軸延伸フィルム又は二軸延伸フィル
ムのいずれでもよいが。

二軸延伸フィルムに塗布するのはフィルムが広巾になっ
ており、かつフィルムの走行速度が速くなっているため
均一に塗布しに＜＜、更に前二者がコート剤の密着性、
耐久性などの点でより好ましいＯ ポリエステルフィルムにコート法で塗布される水系分蚊
液の塗布量は、二軸延伸後のフィルム上に存在する量と
してポリエステル共重合体として０．０１〜５ｆ／Ｗｔ
である。塗布量が０．０１ｒ／ｍ未満の場合は不活性粒
子などを固着する力が弱くなり耐久性能が急くなる。５
．０ｔ／ｐ１以上塗布すると逆に丁ベク性が悪くなる。

以上述べた方法で得られるポリエステルフィルムは透明
性、制電性にすぐれている。

また、上記ポリエステル共重合体の水系分教液を塗布す
る前に、ポリエステルフィルムにコロナ放電処理を施す
ことによって、水系分散液の塗布性がよくなり、かつポ
リエステルフィルムとポリエステル共重合体塗膜との間
の＊ｙｔ強度が改善される。

またコート後あるいは二軸延伸後のポリエステル共重合
体層に、コロナ放電処理、窒素雰囲気下でのコロナ放電
処理、紫外線照射処理などを施すことによってフィルム
表面の濡れ性や接ＷＩ性を向上させることができる。

上記の方法によって製造されたコーティングポリエステ
ルフィルムは、磁気テーフ用ヘースフィルム、ラベルス
テーカ用ベースフィルム、ケミカルマット用ベースフィ
ルム、オーバヘッドプロジェクタ用フィルム、食品包装
用フィルム、その他の用途に使用することが出来る。

（実施例） 実施例中１部４ｔｓは重置基準を示す。

実施例１ （１）　　ポリエチレンテレフタレートの製造エチレン
グリコール２００　ｍｅ中に水酸化ｅｐｂＯＰｂ（ＯＨ
）ｚ２．２　ｆ　（ｐｂｏ、９５ｘｌＯ−２モｙ）を溶
解し。

この溶液にＧｅＯ２２，Ｏｆ　（１，９Ｘ　１０−”モ
ル）を添加して１９７℃のエチレングリコールの沸点で
還流加熱すると約３０分で透明な溶液が得られた。次に
この溶液を重縮合触媒とするポリエチレンテレフタレー
トの製造を行なった。ジメチルテレフタレー）６２０１
１Ｓ、エチレングリコール４８０部。

エステル交換触媒として酢酸亜鉛Ｚｎ（ＯＡｃ）２．２
ＨｚＯＯ，０３６部をエステル交換反応器にとり、エス
テル交換反応は１５０℃より２３０℃に徐々に昇温しク
ク行ない、１２０分を要してメタノールの溜出を終った
。次い”で内容物を重轍合装置に移し１重縮合触媒とし
て上記触媒溶液２．７部を加え徐々に昇温すると共に漱
圧し、１時間を要して２８０℃とし０．５１１１Ｈｆの
高減圧下の重縮合反応を２５分間行なって得られたポリ
マーは極限粘度０．６３　、　ｍ点２６２℃であった。

（２）　　ポリエステル共重合体の水系分散液の製造ジ
メチルテレフタレート１１７部（４９七ル＊）。

ジメチルイソフタレート１１７部（４９七ル＊）。

エチレングリコール１０３部（５０モＡ／チ）、ジエチ
レングリコール５８部（５０モｉｌｌ／ｕｓ酢酸歪鉛０
．０８部、三酸化アンチ叱ンＯ，ＯＳ部を反応容器中で
４０〜２２０℃に昇温させて３時間エステル交換反応さ
せ１次いで５−ナトリウムスルホイソフタル酸９部（２
七ルｌを添加して２２０〜２６０℃、１時間エステル化
反応させ、更に減圧下（１０〜０．２１１１１１Ｈｆ）
で２時間重縮合反応を行ない、平均分子ｆｉｔ１８００
０．軟化点１４０℃のポリエステル共重合体を得た。こ
のポリエステル共重合体３００部とｎ−ブチルセロソル
ブ１４０部とを容器中で１５０〜１７０℃、約３時間攪
拌して、均一にして粘稠な溶融液を得、この溶融液に水
５６０部を徐々に添加し約１時間後に均一な淡白色の固
形分１度３０チの水分散液を得。これに更に第１表に記
載のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共稲合
物をポリエステル共重合体への混合量として８重量加え
、更に水４５００部。

エチルアルコ−Ａ／４５００部を加えて希釈し、固形分
濃度３％の塗布液を得た。

（３）　　コートフィルムの製造 （１）で製造したポリエチレンテレフタレートを２８０
〜３００℃で溶融押出し％　１５℃の冷却ロールで冷却
して厚さ１０００ミクロンの未延伸フィルムを得、この
未延伸フィルムを周速の異なる８５℃の一対のロール間
で縦方向に３．５倍延伸し。

前記の塗布液をエアナイフ方式で塗布し、７０℃の熱風
で乾燥し１次いでテンターで９８℃で横方向に３．５倍
延伸し、さらに２００〜２１０℃で熱固定し厚さ１００
ミクロンの二軸延伸コーティングポリエステルフィルム
を得た。結果は第２表に示した。

ｓｇ１表中、ＴＰＡはテレフタル酸換算、ＩＰＡはイソ
フタル換算、ＳＳＩは５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ＥＧはエチレングリコール。

ＤＥＧはジエチレングリコ−Ａ／％ＮＰＣはネオペンチ
ルグリコール、ＥＯはポリオキシエチレン。

ＰＯはポリオキシプロピレンである。

実施例２ 実施例１においてＤＥＧの代りにＮＰＣに変え。

ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物のポ
リエステル共重合体への混合ｆｆ１ｆ、変えた以外は、
実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。　。

実施例３ 実施例１においてポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレン縮合物の分子量１組成、ポリエステル共重合体へ
の混合量金変えた以外は、実施例１と同様にして二軸延
伸フィルムを得た。

実施例４ 実施例１においてＳＳＩの址を増加せしめ、さらにポリ
オキシエチレン−ポリオキシプロピレン結合物の組成、
ポリエステル共重合体への混合社″ｆ：便えた以外は、
実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

実施例５ 実施例１においてＳＳＩの量を増加せしめ、さらにポリ
オキンエチレン−ポリオキシプロピレン結合物の分子量
１組成を変えた以外は、実施例１と同様にして二軸延伸
フィルムを得た。

実施例６ 実施例２においてポリオキンエチレン−ポリオキシプロ
ピレン結合物の分子量を変えた以外は。

実施例１と同様にして二軸延伸フ゛イルムを得た。

実施例７ 実施例１においてポリオキシエチレンーホリオキシプロ
ピレン翻合物の分子量１組成を変えた以外は、実施例１
と同様にして二軸延伸ライｌレムを得た。

比較例１〜２ 実施例１においてＳＳＩ量１１ｒ請灰範囲からはずれた
！ｌ添加した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸フ
ィルムを得た。

比較例３ 実施例１において、二軸延伸後に塗布するという塗工方
法に変えた以外は、実施例１と同様にして二軸延伸フィ
ルムを得た。

比較例４ 実施例５において、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン縮合物の構造を変えた以外は。

実施例５と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

比較例５ 実施例４において、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン結合物のポリエステル共重合体への混合量ｆ！
：謂米範囲以外に変えた以外は、実施例４と同様にして
二軸延伸フィルムを得た。

比較例６ 実施例６において、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン結合物のポリエステル共重合体への混合ｍを１
米範囲以外に変えた以外は、実施例６と同様にして二輪
延伸フィルムを得た。

比較例７ 実施例６において、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン結合物の組成ｆｔ：　ＲＫ　範囲以外に笑えた
以外は、実施例６と同様にして、二軸延伸フィルムを得
た。

比較例８ 実施例２において、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン結合物の組成を１氷範囲以外に変えた以外は、
実施例２と同様にしてこ軸延伸フィルムを得た。

比較例９，１０ 実施例１において、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン結合物の分子量’ｆｒ　請求ｍ曲以外に変えた
以外は、実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た
。

比較例１１ 実施例１において、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン稲合物ｔｉ加しなかった以外は実施例１と同様
にして二軸延伸フィルムを得た。

以１・゛７ｊ″、白 第２表 第２表中ヘーズはＪＩＳ　　Ｋ６７１４に準じ１日本精
密光学社製ヘーズメーターを用いて測定した。

ブロッキング性は、塗布面と未塗布面とを密着させて８
ｘ１２３に切断し、これを２枚のシリコーンゴムシート
で挟着し、更にガラス板で挾み。

ガラス板上から２ｋＦの荷重を掛け、これを４０℃、８
０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置し、しかる後にフィ
ルムを取外してフィルム間のブロッキング状籾を目視で
判定し、ブロッキング面積の５％以下を０，５〜２０％
を６．２０％以上を×で示した。

塗工性は塗布液を塗工した後に塗工面の状合を目視で判
定し、はじき、むらなどを生じたものを×、生じないも
のを○で示した。

塗膜は塗工面にニチバン製セロテープを貼付し。

剥離角度が１８０’になるようにして剥離し、この後、
塗工面を積層ポリエステルのみ染色しつるような染料を
用い染色し、塗膜の剥離の有無を判定した。全く塗膜に
剥離を生じないものを○、少しでも剥離の生じたものを
×として示した。

表面抵抗は、タケダ理研社製固有抵抗測定器で印加電圧
５００Ｖ、２０℃、６５％ＲＨＯ条件下で測定した。第
２表中で本発明法はへ−ズ、ブロッキング性、塗工性、
塗膜の剥離性１表面抵抗（制電性）においていずれも良
好な特性を示す。

しかしながら、ＳＳＩの量が少なすぎる場合（比較例１
）は、ポリエステル共重合体の水分数が不可となり、逆
にＳＳＩ盪が多すぎる場合（比較例２〕は、ブロッキン
グしやすい。また、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン縮合物のポリエステル共重合体への混合量が多
い場合（比較例５）は、ブロッキングをしやすく、逆に
少なすぎる場合（比較例６．１１）は、制電性が悪い。

また、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンＲａ
合物の組成がｒＲ米の範囲を外れている場合（比較例７
．８）、あるいは構造がブロック共重合である場合（比
較例４）は、良好な制電性は得られない。

更にポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物
の分子量が小さすぎる場合（比較例９）は、制［性が悪
く、逆に分子量が大きすぎる場合はヘイズが悪くなる。

又、塗布方法をオフラインコートにした場合（比較例３
）は、塗膜がはがれやすくなることがわかる。

（発明の効果） このように本発明の方法によって得られたポリエステル
フィルムは、塗膜の剥離・ブロッキングなどを起こすこ
となく良好な制ｗＬ注を供与することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）全ジカルボン酸成分に対し０．５〜１５モ
   ル％のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する
   混合ジカルボン酸成分とグリコール成分とから形成され
   た水不溶性ポリエステル共重合体及び（Ｂ）下記式で示
   される共縮合物の混合物を含有する層が少なくとも片面
   に積層されてなることを特徴とする熱可塑性樹脂フィル
   ム積層物。 ＨＯ−（Ｒ＿１Ｏ）−＿ｎ−（Ｒ＿２Ｏ）−＿ｍＨ （但し、ｎ、ｍは６〜１２００の整数、Ｒ＿１、Ｒ＿２
   は炭素数が１〜４のアルキレン基又はアリーレン基。Ｒ
   ＿１≠Ｒ＿２であり、かつＲ＿１、Ｒ＿２のうちいずれ
   か一方が炭素数３以上のアルキレン基又はアリーレン基
   ）
2. （２）溶融押出された未延伸熱可塑性樹脂フィルム又は
   、一軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に（
   Ａ）全ジカルボン酸成分に対し０．５〜１５モル％のス
   ルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有する混合ジカ
   ルボン酸成分とグリコール成分とから形成された水不溶
   性ポリエステル共重合体及び（Ｂ）下記式で示される共
   縮合物の混合物を含有する塗布液を塗布後更に二軸延伸
   又は一軸延伸する事を特徴とする熱可塑性樹脂フィルム
   積層物の製法。 ＨＯ−（Ｒ＿１Ｏ）−＿ｎ−（Ｒ＿２Ｏ）−＿ｍＨ （但し、ｎ、ｍは６〜１２００の整数、Ｒ＿１、Ｒ＿２
   は炭素数が１〜４のアルキレン基又はアリーレン基。Ｒ
   ＿１≠Ｒ＿２であり、かつＲ＿１、Ｒ＿２のうちいずれ
   か一方が炭素数３以上のアルキレン基又はアリーレン基
   ）