JPS61143357A - 新規イミジル−ベンゼン−ジカルボン酸及び―トリカルボン酸誘導体 - Google Patents
新規イミジル−ベンゼン−ジカルボン酸及び―トリカルボン酸誘導体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なイミジル−ベンゼン−ジカルボン酸及
び−トリカルボン酸誘導体、並びにそれらの製造方法に
関するものである。
び−トリカルボン酸誘導体、並びにそれらの製造方法に
関するものである。
本発明ノ新規なイミジル−ベンゼン−ジカルボン酸及び
−トリカルボン酸誘導体は、次式Ｉ： る基を表わし、 ｎは１又は２の数を表わし、 ｎ＝１のとき、Ｚは次式二 で表わされる基を表わし、 ｎ ＝ ２のとき、２は次式； で表わされる基を表わし、そして上記二式中、几＜Ｆｉ
水酸基、非置換若しくは置換フェノキシ基、炭素原子数
１ないし１８を有するアルコキシ基若しくは一〇−Ｍ＋
基（式中、Ｍ＋はアルカリ金属カチオンＪ炭素原子数５
ないし２４とりわけ炭素原、十数３ないし１２を有する
トリアルキルアンモニウムカチオン若しくは第四級アン
モニウムカチオンを表わす）を表わすか、又は二つの′
ｆＬ４ＩＩ′ｉ−緒になって酸素橋（−（Ｊ−）を表わ
し、そして Ｒ４が非置換若しくは置換フェノキシ基又は炭素原子数
１ないし１８を有するアルコキシ基を表わすか、又は二
つのＲ４が一緒になって−０−を表わすときは、Ｒ３は
塩素原子、水酸基、非置換若しくは置換フェノキ７基、
炭素原子数１ないし１Ｂを有するアルコキシ基又は−〇
−Ｍ”基（Ｍ＋は前に定義されたものを表わす）を表わ
し、 Ｒ４が水酸基を表わすときは、Ｒ３は水酸基、非置換若
しくは置換フェノキシ基又は炭素原子数１ないし１８を
有するアルコキシ基を表わし、そして Ｒ４が一〇−Ｍ＋基（式中、Ｍ＋は前に定義されたもの
を表わす）を表わすときは、几、は−（Ｊ −Ｍ”基（
式中、Ｍ＋は前に定義されたものを表わす）、非置換若
しくｉｉ置換フェノキシ基又は炭素原子数１ないし１８
を有するアルコキシ基を表わす。】で表わされる化合物
に相当する。
−トリカルボン酸誘導体は、次式Ｉ： る基を表わし、 ｎは１又は２の数を表わし、 ｎ＝１のとき、Ｚは次式二 で表わされる基を表わし、 ｎ ＝ ２のとき、２は次式； で表わされる基を表わし、そして上記二式中、几＜Ｆｉ
水酸基、非置換若しくは置換フェノキシ基、炭素原子数
１ないし１８を有するアルコキシ基若しくは一〇−Ｍ＋
基（式中、Ｍ＋はアルカリ金属カチオンＪ炭素原子数５
ないし２４とりわけ炭素原、十数３ないし１２を有する
トリアルキルアンモニウムカチオン若しくは第四級アン
モニウムカチオンを表わす）を表わすか、又は二つの′
ｆＬ４ＩＩ′ｉ−緒になって酸素橋（−（Ｊ−）を表わ
し、そして Ｒ４が非置換若しくは置換フェノキシ基又は炭素原子数
１ないし１８を有するアルコキシ基を表わすか、又は二
つのＲ４が一緒になって−０−を表わすときは、Ｒ３は
塩素原子、水酸基、非置換若しくは置換フェノキ７基、
炭素原子数１ないし１Ｂを有するアルコキシ基又は−〇
−Ｍ”基（Ｍ＋は前に定義されたものを表わす）を表わ
し、 Ｒ４が水酸基を表わすときは、Ｒ３は水酸基、非置換若
しくは置換フェノキシ基又は炭素原子数１ないし１８を
有するアルコキシ基を表わし、そして Ｒ４が一〇−Ｍ＋基（式中、Ｍ＋は前に定義されたもの
を表わす）を表わすときは、几、は−（Ｊ −Ｍ”基（
式中、Ｍ＋は前に定義されたものを表わす）、非置換若
しくｉｉ置換フェノキシ基又は炭素原子数１ないし１８
を有するアルコキシ基を表わす。】で表わされる化合物
に相当する。
新規なイミジル−ベンゼン−ジカルボンＭ及び−トリカ
ルボン酸誘導体は、本発明方法によれば 次式■： 〔Ｈ２Ｎす「−ｚ’ を町で表わされ
るアミンを、少くとも化学量論的斂の 次式■； で表わされる無水物と灰石させ、 次式■： ［１−１０（ＪＣ−Ａ −ＣＯ−Ｎ）ｉ当［−Ｚｒ
Ｉ！Ｖｌ〔上記式１．１）１及び■において、Ａ及び
ｎは式１で定義された意味を表わし、ｎ＝１のとき、２
′は次式； で表わされる基を表わし、ｎ＝２のとき、Ｚ′は次式； （上記両式中において、 Ｒ：は水酸基、非置換フェノキシ基若しくは電気陰性置
換基を有しない置換フェノキシ基、炭素原子数１ないし
１８を有するアルコキシ基又は−〇”−Ｍ＋基を表わし
、 几４が上に定義したフェノキシ基若しくはアルコキシ基
を表わすときは、 ８二、は水酸基、非置換フェノキシ基若しくは電気陰性
置換基を有しカい置換フェノキシ基、炭素原子数１ない
し１８を有するアルコキシ基又ｔｉ−０””Ｍ＋基を表
わし、そしてＲ４が水酸基を表わすときは、 Ｒ；は水酸基又は上に定義したフェノキシ基又はアルコ
キシ基を表わし、そして Ｒ：が−０−Ｍ＋基を表わすときは、 Ｒ； ｕ −０−Ｍ＋基又は上に定義したフェノキシ又
はアルコキシ基を表わし、そして上記の基−０−Ｍ”中
Ｍ“は式■で与えられた意味を表わす）を表わす。〕 で表わされる化合物を得て、引き続き弐■で表わされる
化合物を閉環しそして所望によ）式Ｉで表わされる生成
化合物を式ＩＫ定義される他の鍔導体に変換することに
よって製造され得る。
ルボン酸誘導体は、本発明方法によれば 次式■： 〔Ｈ２Ｎす「−ｚ’ を町で表わされ
るアミンを、少くとも化学量論的斂の 次式■； で表わされる無水物と灰石させ、 次式■： ［１−１０（ＪＣ−Ａ −ＣＯ−Ｎ）ｉ当［−Ｚｒ
Ｉ！Ｖｌ〔上記式１．１）１及び■において、Ａ及び
ｎは式１で定義された意味を表わし、ｎ＝１のとき、２
′は次式； で表わされる基を表わし、ｎ＝２のとき、Ｚ′は次式； （上記両式中において、 Ｒ：は水酸基、非置換フェノキシ基若しくは電気陰性置
換基を有しない置換フェノキシ基、炭素原子数１ないし
１８を有するアルコキシ基又は−〇”−Ｍ＋基を表わし
、 几４が上に定義したフェノキシ基若しくはアルコキシ基
を表わすときは、 ８二、は水酸基、非置換フェノキシ基若しくは電気陰性
置換基を有しカい置換フェノキシ基、炭素原子数１ない
し１８を有するアルコキシ基又ｔｉ−０””Ｍ＋基を表
わし、そしてＲ４が水酸基を表わすときは、 Ｒ；は水酸基又は上に定義したフェノキシ基又はアルコ
キシ基を表わし、そして Ｒ：が−０−Ｍ＋基を表わすときは、 Ｒ； ｕ −０−Ｍ＋基又は上に定義したフェノキシ又
はアルコキシ基を表わし、そして上記の基−０−Ｍ”中
Ｍ“は式■で与えられた意味を表わす）を表わす。〕 で表わされる化合物を得て、引き続き弐■で表わされる
化合物を閉環しそして所望によ）式Ｉで表わされる生成
化合物を式ＩＫ定義される他の鍔導体に変換することに
よって製造され得る。
好ましくは、Ａは次式；
で表わされる基を表わす。
Ｒ３，凡； 、 Ｒ４又は桓が置換フェノキシ基を表わ
す場合、置換フェノキシ基は特にニトロ基又は炭素原子
数１又は２を有するアルキル若しくはアルコキシ基又は
ハロゲン原子轡に塩素原子又は弗素原子によって置換さ
れたフェノキシ基、例えば２−０３−若しくは４−ニト
ロフェノキシ基、２．４−若しくは３，５−ジニトロフ
ェノキ７基、３．５−ジクロロフェノキシ基、ペンタク
ロロフェノキシ基又は２−メチル−若しくＦｉ２−メト
キシ−フェノキシ基を言う。
す場合、置換フェノキシ基は特にニトロ基又は炭素原子
数１又は２を有するアルキル若しくはアルコキシ基又は
ハロゲン原子轡に塩素原子又は弗素原子によって置換さ
れたフェノキシ基、例えば２−０３−若しくは４−ニト
ロフェノキシ基、２．４−若しくは３，５−ジニトロフ
ェノキ７基、３．５−ジクロロフェノキシ基、ペンタク
ロロフェノキシ基又は２−メチル−若しくＦｉ２−メト
キシ−フェノキシ基を言う。
前記定義によれば、置換フェノキシ基凡二及び几２は、
ニトロ基又はハロゲン原子の如き電気陰性置換基を有し
ない。
ニトロ基又はハロゲン原子の如き電気陰性置換基を有し
ない。
Ｒ３及び／又はＲ４がこの型の電気陰性置換基を有する
フェノキシ基を表わす式Ｉで表わされる最終庄成物は、
後述される如く、相当する無水物、酸無水物若しくは酸
クロリドー無水物から又はエステル交換反応によって好
都合に製造される。
フェノキシ基を表わす式Ｉで表わされる最終庄成物は、
後述される如く、相当する無水物、酸無水物若しくは酸
クロリドー無水物から又はエステル交換反応によって好
都合に製造される。
アルコキシ基Ｒｓ 、 Ｒ＋３．几４又は几；ハ直鎖テ
モ・あるいは枝分れしていてもよい。そのような例とし
て、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イン
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、第三級〜ブトキシ、ヘキシ
ロキシ、オクトキシ、デフ０キシ、ドブシロキシ、テト
ラデシロキシ及びオクタデシロキシ基があげられる。
モ・あるいは枝分れしていてもよい。そのような例とし
て、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イン
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、第三級〜ブトキシ、ヘキシ
ロキシ、オクトキシ、デフ０キシ、ドブシロキシ、テト
ラデシロキシ及びオクタデシロキシ基があげられる。
Ｂａｇ 、 Ｒ’ｓ ＊ Ｒ４又ｔ！ Ｒ４カー ０−
Ｍ” 基ｔ ＩＥ ｔ） ｆ場合、Ｍ＋は例えばリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、トリメチルアンモニウム
、トリメチルアンモニウム、メチルージエチルアンモニ
ウム、トリーｎ−オクチルアンモニウム、ベンジルトリ
メチルアンモニウム又はテトラメチルアンモニウムの各
カチオンを表わす、Ｍｌは好ましくはナトリウムカチオ
ンを表わす。
Ｍ” 基ｔ ＩＥ ｔ） ｆ場合、Ｍ＋は例えばリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、トリメチルアンモニウム
、トリメチルアンモニウム、メチルージエチルアンモニ
ウム、トリーｎ−オクチルアンモニウム、ベンジルトリ
メチルアンモニウム又はテトラメチルアンモニウムの各
カチオンを表わす、Ｍｌは好ましくはナトリウムカチオ
ンを表わす。
式Ｉ中、
を表わし
ｎ＝１のとき、２が次式
で表わされる基を表わし、
ｎ＝２のとき、２が次式
で表わされる基金表わし、そしてＲ３が塩素原子又は炭
素原子数１ないし１２、特に炭素原子数１ないし４を有
するアルコキシ基を表わすような化合物は特に好ましい
◎ 式■および弐■で表わされる出発物質はそれ自身公知で
あるか、若しくは公知方法にて製造され得る。
素原子数１ないし１２、特に炭素原子数１ないし４を有
するアルコキシ基を表わすような化合物は特に好ましい
◎ 式■および弐■で表わされる出発物質はそれ自身公知で
あるか、若しくは公知方法にて製造され得る。
式■で表わされるアミン又はジアミンとして、遊離酸、
定義されたエステル又は塩特にナトリウム塩を用いるの
は好ましいことである・弐■で表わされる化合物中、Ｒ
３が水酸基、炭素原子数１ないし１２、好ましくは１な
いし４を有するアルコキシ基を表わし、Ｒ４が水素基を
表わすようなアミン又はジアミンを用いるのは好ましい
ことである。
定義されたエステル又は塩特にナトリウム塩を用いるの
は好ましいことである・弐■で表わされる化合物中、Ｒ
３が水酸基、炭素原子数１ないし１２、好ましくは１な
いし４を有するアルコキシ基を表わし、Ｒ４が水素基を
表わすようなアミン又はジアミンを用いるのは好ましい
ことである。
式■で表わされるアミノベンゼン−ジカルボン酸又はア
ミノベンゼン−トリカルボン酸、及びそれらの誘導体は
そのままで用いることがでｓ、又対応するニトロベンゼ
ン−ジカルボン酸若Ｌ＜ｅ−ｔニトロベンゼン−トリカ
ルボン酸又ハそれらの誘導体を還元することくよってそ
の物を製造することができそして中間単離することなく
その後の反応に供せられ得る。
ミノベンゼン−トリカルボン酸、及びそれらの誘導体は
そのままで用いることがでｓ、又対応するニトロベンゼ
ン−ジカルボン酸若Ｌ＜ｅ−ｔニトロベンゼン−トリカ
ルボン酸又ハそれらの誘導体を還元することくよってそ
の物を製造することができそして中間単離することなく
その後の反応に供せられ得る。
弐■で表わされる好ましい無水物の例として、例えば、
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、２
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボンＭ無水物、５．
６−ニンドメチレンー１．２゜３．６−チトラヒドロフ
タル酸無水物（無水ナト酸）及び３．６−エ／ドオキノ
ー１．２，３．６−チトラヒドロフタル酸無水物があげ
られる。
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、２
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボンＭ無水物、５．
６−ニンドメチレンー１．２゜３．６−チトラヒドロフ
タル酸無水物（無水ナト酸）及び３．６−エ／ドオキノ
ー１．２，３．６−チトラヒドロフタル酸無水物があげ
られる。
式■で表わされるアミンと弐■で表わされる無水物との
反応は、反応体を約１５０℃までの温度に加熱するこ・
とによシ溶融状態で行うことができ、又、水性媒体、水
性−有機媒体若しくは有機媒体中で行うことができその
場合反応は約０℃ないし５０℃、特に約１５℃ないし２
５℃の間の温度下で行うことが好ましい。
反応は、反応体を約１５０℃までの温度に加熱するこ・
とによシ溶融状態で行うことができ、又、水性媒体、水
性−有機媒体若しくは有機媒体中で行うことができその
場合反応は約０℃ないし５０℃、特に約１５℃ないし２
５℃の間の温度下で行うことが好ましい。
式■で表わされる無水物は、式■で表わされるアミンに
対し化学量論的量又はわずかに過剰に、例えば約２０％
モル以内の範囲で過剰に用いるのが好ましい。反応は有
機媒体中で行うのが好ましい。使用し得る有機溶媒とし
ては特に中性有機溶媒があげられる。好ましい中性有機
溶媒の例は以下の如くである：ベンゼン、トルエン、塩
化メチレン、クロロホルム 四塩化炭素、１，１．２−
トリクロルエタン、１．２−ジクロルエチレン及びりａ
ルベンゼ／／）如き所望によ多塩素化された脂肪族若し
くけ芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、
シクロペンタノ／及びシクロヘキサノンの如ｔｋ 脂肪
族ケトン及び脂環式ケトン；テトラヒドロフラン、テト
ラヒドロビラン及びジオキサンの如きｆＲ状’Ｌ−ｆル
：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピ
ロリドン及びＮ−メチル−ε−カグロラクタムの如き環
状アばド； Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド
およびＮ、Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミドの如き酸
部分中に炭素原子数１ないし３含有する脂肪族モノカル
ボン酸のＮ、Ｎ−シアル艷ルアミド；ギ酸メチル、エチ
ル若しくはｎ−ブチルエステル又は酢酸メチル、エチル
、若しくはｎ−ブチルエステルの如き総炭素原子数２な
いし６を有する脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル
：ヘキサメチル燐酸トリアミド（ヘキサメタポール）；
Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−テトラメチル原票；テトテとト゛＝
チｆ７二二ジ丁キシ？゛（ス、１／ポツン）ニジメチル
スルホキシド及びジエチルスルホキシドの知性ジアルキ
ルスルホキシドである。このようなタイプの溶剤は混合
しても使用できる。ジオキサンは、好ましい溶剤である
。
対し化学量論的量又はわずかに過剰に、例えば約２０％
モル以内の範囲で過剰に用いるのが好ましい。反応は有
機媒体中で行うのが好ましい。使用し得る有機溶媒とし
ては特に中性有機溶媒があげられる。好ましい中性有機
溶媒の例は以下の如くである：ベンゼン、トルエン、塩
化メチレン、クロロホルム 四塩化炭素、１，１．２−
トリクロルエタン、１．２−ジクロルエチレン及びりａ
ルベンゼ／／）如き所望によ多塩素化された脂肪族若し
くけ芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、
シクロペンタノ／及びシクロヘキサノンの如ｔｋ 脂肪
族ケトン及び脂環式ケトン；テトラヒドロフラン、テト
ラヒドロビラン及びジオキサンの如きｆＲ状’Ｌ−ｆル
：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピ
ロリドン及びＮ−メチル−ε−カグロラクタムの如き環
状アばド； Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド
およびＮ、Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミドの如き酸
部分中に炭素原子数１ないし３含有する脂肪族モノカル
ボン酸のＮ、Ｎ−シアル艷ルアミド；ギ酸メチル、エチ
ル若しくはｎ−ブチルエステル又は酢酸メチル、エチル
、若しくはｎ−ブチルエステルの如き総炭素原子数２な
いし６を有する脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル
：ヘキサメチル燐酸トリアミド（ヘキサメタポール）；
Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−テトラメチル原票；テトテとト゛＝
チｆ７二二ジ丁キシ？゛（ス、１／ポツン）ニジメチル
スルホキシド及びジエチルスルホキシドの知性ジアルキ
ルスルホキシドである。このようなタイプの溶剤は混合
しても使用できる。ジオキサンは、好ましい溶剤である
。
反応が終了したら、弐■で表わされるアミド−酸銹導体
を、口過若しくは溶剤の除去による常法に従って単離し
そして所望により水及び／又は適当な溶媒例えばメタノ
ール、ジオキサン、ジエチルエーテル、塩化メチレン及
びクロロホルムで洗浄するか又は酢酸エチルの如き適当
力有機溶媒にて再結晶又は抽出によって精製する。
を、口過若しくは溶剤の除去による常法に従って単離し
そして所望により水及び／又は適当な溶媒例えばメタノ
ール、ジオキサン、ジエチルエーテル、塩化メチレン及
びクロロホルムで洗浄するか又は酢酸エチルの如き適当
力有機溶媒にて再結晶又は抽出によって精製する。
混合済媒も又使用できる。
しかし、式■で表わされるアミド−酸は又、中途単離す
ることなく直ちに閉環して、式ｌで表わされるイミジル
化合物にすることが出来る。
ることなく直ちに閉環して、式ｌで表わされるイミジル
化合物にすることが出来る。
式■で表わされるアばドー酸の式Ｉで表わされる化合物
への閉環は、それ自身化学的に公知の方法す々わちイミ
ド及び所望により無水物の形成用の公知触媒を用いて、
及び乙又は脱水剤を用いて、及び／又は加熱によっても
なされつる。
への閉環は、それ自身化学的に公知の方法す々わちイミ
ド及び所望により無水物の形成用の公知触媒を用いて、
及び乙又は脱水剤を用いて、及び／又は加熱によっても
なされつる。
閉ｆＲＩｌ′ｉ、４０ないし１２０℃、好ましくは７０
〜９０℃の温度で、適宜な触媒及び／又は脱水剤を添加
しそして所望によシ中性有機溶剤の存在下で一般に行な
われる。
〜９０℃の温度で、適宜な触媒及び／又は脱水剤を添加
しそして所望によシ中性有機溶剤の存在下で一般に行な
われる。
使用できる脱水剤は特に炭素原子数２ないし５を有し所
望によシハロゲ／原子又はアルキル基によって置換され
た脂肪族モノカルボン酸の無、水物セオシ、それらの例
として無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸及び無水
吉草酸並びニトリクロロ−、トリフルオル−、トリメチ
ル−、トリエチル−及びトリーｎ−ブチル−酢酸の各無
水物があけられる。無水酢酸は好ましい脱水剤である。
望によシハロゲ／原子又はアルキル基によって置換され
た脂肪族モノカルボン酸の無、水物セオシ、それらの例
として無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸及び無水
吉草酸並びニトリクロロ−、トリフルオル−、トリメチ
ル−、トリエチル−及びトリーｎ−ブチル−酢酸の各無
水物があけられる。無水酢酸は好ましい脱水剤である。
使用し得る触媒は、例えば、芳香−族モノカルボンａｌ
ｌまたは炭素原子数１乃至５個の脂肪族モノカルボン酸
のアルカリ土類金属塩またはアルカリ金属塩、例えば安
息香酸す） ＩＪウム、サリチル酸ナトリウム、ギ酸カ
ルシウム並にギ酸ナトリウム、酢酸カルシウム、酢酸マ
グネシウム、酢酸ナトリウム並びに酢酸カリウム及びプ
ロピオン酸ナトリウム；塩基、例えばトリメチルアミン
及びトリエチルアミンまたはニッケル塩もしくはニッケ
ル錯化合物、例えば酢酸ニッケル１）またはニラゲルア
セチルアセトネートである。
ｌまたは炭素原子数１乃至５個の脂肪族モノカルボン酸
のアルカリ土類金属塩またはアルカリ金属塩、例えば安
息香酸す） ＩＪウム、サリチル酸ナトリウム、ギ酸カ
ルシウム並にギ酸ナトリウム、酢酸カルシウム、酢酸マ
グネシウム、酢酸ナトリウム並びに酢酸カリウム及びプ
ロピオン酸ナトリウム；塩基、例えばトリメチルアミン
及びトリエチルアミンまたはニッケル塩もしくはニッケ
ル錯化合物、例えば酢酸ニッケル１）またはニラゲルア
セチルアセトネートである。
望ましい触媒は酢酸ナトリウム、酢酸ニッケル（ＩＩＩ
、）リエチルアミンである。
、）リエチルアミンである。
環化される弐■のアミド−酸′の性質によシ１、 更に
中性有機溶剤、なかんずくぺ７ゼンまたはトルエンを使
用するのは有利である。
中性有機溶剤、なかんずくぺ７ゼンまたはトルエンを使
用するのは有利である。
式■で表わさ・れる化合物への閉ｊｌｌＩＩｉ、約４０
゜から１５０℃までの温度に加熱することによってもな
されうる。閉環後得られる式■で表わされる化合物は、
所望によシ及び使用される式■で表わされるアミ／の性
質によシ、公知方法で式Ｉで定義された他の誘導体に変
換されうる。
゜から１５０℃までの温度に加熱することによってもな
されうる。閉環後得られる式■で表わされる化合物は、
所望によシ及び使用される式■で表わされるアミ／の性
質によシ、公知方法で式Ｉで定義された他の誘導体に変
換されうる。
その例は以下の如くである：
二つのＲａ４が一緒になって酸素橋（−０−）ｅ形成し
ている式■で表わされる化合物を加水分解して遊離酸（
Ｒ４＝−ＯＨ）、式Ｉ中高＝ −（Ｊ）ｌ又は−０−Ｍ
”である化合物を塩化チオニル、塩化オキサリル及びホ
スゲンの如き適当な塩素化剤と反応させ酸塩化物（Ｒ３
ニー Ｃ／八 式夏中ＩＬ３： −Ｃ／若しくは−ＯＨ
１又は二つの几４が一緒になって一〇−を形成している
式Ｉの化合物を相当するアルコールと反応させ、又は式
Ｉ中Ｒ３若しく ＦｉＲ４が非置換又は置換フェノキシ
若しくはアルコキシである化合物をエステル交換するこ
とによってエステル（Ｒｓ又はＲａ Ｉｄ非置換若しく
は置換フェノキシ又はアルコキシ基であるン、並びに遊
離＃！をＮａＵｋｌの如き対応する塩基と反応させて塩
（几３又はＲ４が一〇−Ｍ＋である）が得られる。
ている式■で表わされる化合物を加水分解して遊離酸（
Ｒ４＝−ＯＨ）、式Ｉ中高＝ −（Ｊ）ｌ又は−０−Ｍ
”である化合物を塩化チオニル、塩化オキサリル及びホ
スゲンの如き適当な塩素化剤と反応させ酸塩化物（Ｒ３
ニー Ｃ／八 式夏中ＩＬ３： −Ｃ／若しくは−ＯＨ
１又は二つの几４が一緒になって一〇−を形成している
式Ｉの化合物を相当するアルコールと反応させ、又は式
Ｉ中Ｒ３若しく ＦｉＲ４が非置換又は置換フェノキシ
若しくはアルコキシである化合物をエステル交換するこ
とによってエステル（Ｒｓ又はＲａ Ｉｄ非置換若しく
は置換フェノキシ又はアルコキシ基であるン、並びに遊
離＃！をＮａＵｋｌの如き対応する塩基と反応させて塩
（几３又はＲ４が一〇−Ｍ＋である）が得られる。
更に、式Ｉ中、Ａが−ＣＨ＝ＣＨ−を表わす化合物ｔ１
，３−ブタジェン、シクロペンタジェンもしくはフラン
との付加反応によって式（中、Ａが次式： を表わす化合物に転化することも可能である・この付加
反応は、上述したタイプの不活性有截溶媒、例えはベン
ゼン、トルエン中にて行うのが好ましい。
，３−ブタジェン、シクロペンタジェンもしくはフラン
との付加反応によって式（中、Ａが次式： を表わす化合物に転化することも可能である・この付加
反応は、上述したタイプの不活性有截溶媒、例えはベン
ゼン、トルエン中にて行うのが好ましい。
式Ｉで表わされるイミジルベンゼン−ジカルボン酸並び
に−トリカルボン酸誘導体は無色ないし淡黄色の結晶と
して得られそして、常法によ、９ 例、ｔばベンゼン、
メタノール、氷酢酸、酢酸ｘ ｆ Ａ／ 、シクロヘキ
サン、ジオキサン、ジエチルエーテル、若しくは塩化メ
チレン又はこれらの溶剤の混合物よシ抽出及び／又は再
結晶して単離精製できる。
に−トリカルボン酸誘導体は無色ないし淡黄色の結晶と
して得られそして、常法によ、９ 例、ｔばベンゼン、
メタノール、氷酢酸、酢酸ｘ ｆ Ａ／ 、シクロヘキ
サン、ジオキサン、ジエチルエーテル、若しくは塩化メ
チレン又はこれらの溶剤の混合物よシ抽出及び／又は再
結晶して単離精製できる。
式！中、２が基
（基中、式は水酸基、非置換若しくは置換フェノキシ基
又は炭素原子数１ないし１８、特に１ないし１２のアル
コキシ基を表わす）を表わす化合物は所望に゛よシ変性
されたエポキシ樹脂用の硬化剤として価値がある。これ
らの化合物にて硬化された生成物又は材料は、高い熱変
形温度及び／又は低い誘電損失係数の如き良好な機械的
、熱的及び／又は電気的特性にて特徴づけられる。
又は炭素原子数１ないし１８、特に１ないし１２のアル
コキシ基を表わす）を表わす化合物は所望に゛よシ変性
されたエポキシ樹脂用の硬化剤として価値がある。これ
らの化合物にて硬化された生成物又は材料は、高い熱変
形温度及び／又は低い誘電損失係数の如き良好な機械的
、熱的及び／又は電気的特性にて特徴づけられる。
本発明の化合物は又、成形品、含浸物被覆物、接着剤等
の製造用に好ましい硬化性混合物に使用される。これら
の混合物は、（ａ）ポリエポキシ化合物及び（ｂ）硬化
剤として、式■（式中、２はすでに定義された意味を表
わしそして式Ｉに関し述べられたことはＡ及びｎに関し
適用される）の化合物の少なくとも一つ及び（Ｃ）所望
によシ少なくとも一つのビニル化合物を含有することに
よって特徴づけられる。
の製造用に好ましい硬化性混合物に使用される。これら
の混合物は、（ａ）ポリエポキシ化合物及び（ｂ）硬化
剤として、式■（式中、２はすでに定義された意味を表
わしそして式Ｉに関し述べられたことはＡ及びｎに関し
適用される）の化合物の少なくとも一つ及び（Ｃ）所望
によシ少なくとも一つのビニル化合物を含有することに
よって特徴づけられる。
硬化開缶）として、式■中、Ａは基：
を表わし、ｎは数１を表わしセして２は次式：（式中、
式は炭素′原子数１ないし１２、特に１ないし４のアル
コキシ基を表わす）で表わされる基を表わす化合物の少
なくとも一つを含有する硬化可能な混合物が好ましい。
式は炭素′原子数１ないし１２、特に１ないし４のアル
コキシ基を表わす）で表わされる基を表わす化合物の少
なくとも一つを含有する硬化可能な混合物が好ましい。
ビニル化合物（Ｃ）が又使用される場合は、これらのビ
ニル化合物が不飽和の硬化剤（ｂ）と共重合することに
よってエポキシ樹脂に対し共有時に結合する場合が特に
有利である。
ニル化合物が不飽和の硬化剤（ｂ）と共重合することに
よってエポキシ樹脂に対し共有時に結合する場合が特に
有利である。
硬化剤（ｂ）の約ＣＬ５〜ｔ５モル、好ましくは約（Ｌ
９〜ｔＯモル又は硬化剤（ｂ）及びビニル化合物（ｃ）
の混合物の約（Ｌ５〜１．５モル、好ましくは約（Ｌ？
〜１．０モルがエポキシ化合物（ω中のエポキシ基１当
量に対して使用されるのが好ましい。
９〜ｔＯモル又は硬化剤（ｂ）及びビニル化合物（ｃ）
の混合物の約（Ｌ５〜１．５モル、好ましくは約（Ｌ？
〜１．０モルがエポキシ化合物（ω中のエポキシ基１当
量に対して使用されるのが好ましい。
使用されうるビニル化合物（Ｃ）は、例えば式Ｖｚ３Ｚ
。
。
（式中、ｚｌ及びｚｌは水素原子を表わし、ｚｌは水素
原子、塩素原子またはメチル基を表わし、セしてｚ４が
水素原子、メチル基、エチル基、塩素原子、−ＣＮ、
−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＩ（、、フェニル基、メチルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシル基、ピリ
ジル基、イミダゾリル基、ピロリドニル基、−ＣＯＯ−
アルキル（基中アルキル部が炭素原子数１ないし１２を
有する。）、−ＣＯＯ−υ 一０Ｈ（（基中アルキル部が炭素原子数１ないし３を有
する。）、−０ＣＯ−アルキル（基中アルキル部が炭素
原子数１ないし４を有する。）、−０ＣＯ−フエニル、
−ＣＯ−アルキル（基中、アルキル部が炭素原子数１な
いし５を有する。）、炭素原子数１ないし６のアルコキ
シ基、フェノキシ基、を表わしまたは、 ２！及びｚｌは各々水素原子を表わしそしてｚｌ及びｚ
４が一緒になって、次式： で表わされる基を表わす〕で表わされるような化合物で
ある。
原子、塩素原子またはメチル基を表わし、セしてｚ４が
水素原子、メチル基、エチル基、塩素原子、−ＣＮ、
−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＩ（、、フェニル基、メチルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシル基、ピリ
ジル基、イミダゾリル基、ピロリドニル基、−ＣＯＯ−
アルキル（基中アルキル部が炭素原子数１ないし１２を
有する。）、−ＣＯＯ−υ 一０Ｈ（（基中アルキル部が炭素原子数１ないし３を有
する。）、−０ＣＯ−アルキル（基中アルキル部が炭素
原子数１ないし４を有する。）、−０ＣＯ−フエニル、
−ＣＯ−アルキル（基中、アルキル部が炭素原子数１な
いし５を有する。）、炭素原子数１ないし６のアルコキ
シ基、フェノキシ基、を表わしまたは、 ２！及びｚｌは各々水素原子を表わしそしてｚｌ及びｚ
４が一緒になって、次式： で表わされる基を表わす〕で表わされるような化合物で
ある。
この型のビニル化合物として言及される例は以下の如で
ある： エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソプレン、１．
４−ブタジェン、ビニルクロライド、ビニリデンクロラ
イド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、
メタアクリロニトリル、クロロアクリロニトリル、スチ
レン、核置換メチルスチレン、４−メトキシスチレン、
ビニルクロロヘキサン、アクリル酸メチル−１−エチル
−１−イソプロピル−１−２−エチルへキシル−及び−
フェニルエステル、及びメタクリル酸メチル：、−エチ
ル−１−インプロピル−１−２−エチルへキシル−及び
−フェニルエステル、酢酸ビニル及びピロビオ／酸ビニ
ル、アクリル酸礼５−エポキシプロビルエステル及びメ
タクリル酸２，３−エポキシプロビルエステル、安息香
酸ビニルエステル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピ
リジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、メチ
ルビニルケトン、エチルビニルケトン、エチルビニルエ
ーテル、ｎ−プチルビニルエ゛−チル及ヒジビニルベン
ゼン。
ある： エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソプレン、１．
４−ブタジェン、ビニルクロライド、ビニリデンクロラ
イド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、
メタアクリロニトリル、クロロアクリロニトリル、スチ
レン、核置換メチルスチレン、４−メトキシスチレン、
ビニルクロロヘキサン、アクリル酸メチル−１−エチル
−１−イソプロピル−１−２−エチルへキシル−及び−
フェニルエステル、及びメタクリル酸メチル：、−エチ
ル−１−インプロピル−１−２−エチルへキシル−及び
−フェニルエステル、酢酸ビニル及びピロビオ／酸ビニ
ル、アクリル酸礼５−エポキシプロビルエステル及びメ
タクリル酸２，３−エポキシプロビルエステル、安息香
酸ビニルエステル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピ
リジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、メチ
ルビニルケトン、エチルビニルケトン、エチルビニルエ
ーテル、ｎ−プチルビニルエ゛−チル及ヒジビニルベン
ゼン。
式■で表わされるいくつかのビニル化合物の混合物も使
用可能である。
用可能である。
式Ｖ中、ｚｌ及びｚｌが各々水素原子を表わし、Ｚ、が
水素原子又はメチル基を表わしそしてｚ４が−ＣＯＯ−
アルキル（基中アルキル部が炭素原子数１ないし１０を
有する）を表わすか、又はｚｌ。
水素原子又はメチル基を表わしそしてｚ４が−ＣＯＯ−
アルキル（基中アルキル部が炭素原子数１ないし１０を
有する）を表わすか、又はｚｌ。
２、及びＺｓがそれぞれ水素原子を表わしｚ４が−ＣＮ
。
。
塩素原子、フェニル又は−〇〇〇ＣＨｓを表わすような
ビニル化合物は特に使用するのに好ましい。
ビニル化合物は特に使用するのに好ましい。
使用されるポリエポキシド化合物ａは無水物硬化剤で硬
化されるすべての化合物である。特に次のものが挙げら
れる：脂環式ポリエポキシド、例えばエポキシエチル−
３，４−エポキシシクロヘキサン（ビニルシクロヘキセ
ンジエボキシド）、リモネンジエポキシド、ジシクロペ
ンタジエンジエボキシド、ビス−（５，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）アジペート、（ｇ’。
化されるすべての化合物である。特に次のものが挙げら
れる：脂環式ポリエポキシド、例えばエポキシエチル−
３，４−エポキシシクロヘキサン（ビニルシクロヘキセ
ンジエボキシド）、リモネンジエポキシド、ジシクロペ
ンタジエンジエボキシド、ビス−（５，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）アジペート、（ｇ’。
４′−エポキシシクロヘキシルメチル） −５，４−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート、（ｓｌ 、
４／−エポキシ−６′−メチルシクロヘキシルメチル）
−５，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、５− （５’、 ４’−エポキシシクロ
ヘキシル） −２，４−ジオキサスピロ−（５，５）
−８，９−エポキシクンデ★ン及び３−（グリシンルオ
キシーエトキシエチル）−２，４−ジオキサスピロ（５
，５） −８，９−二ポキシウンデカン；多価−アルコ
ール、例えば１゜４−ブタンジオールまたはポリアルキ
レングリコール、例えばポリプロピレングリコールのジ
グリシジルエーテルまたはポリグリシジルエーテル；シ
クロ脂肪族ポリオール、例えば２．２−ビス−（４−オ
キシシクロヘキシル）−プロパンのジグリシジルエーテ
ルまたはポリグリシジルエーテル；多価−フェノール、
例エハレソルシン、ビス−（ｐ−オキシフェニル）−メ
タン、２．２−ビス−（ｐ−オキシフェニル）−プロパ
ン（ジオメタン）、２，２−ビス−（４′−オキシ−ｓ
ｌ −ｓｌ −シ・ブロモフェニル）−プロパン、１、
１．２．２−テトラキス−（ｐ−オキシフェニル）−エ
タンまたは酸性条件下に得られたフェノールとホルムア
ルデヒドとの縮合生成物、例えばフェノールノボラック
及びクレゾールノボラックのジグリシジルエーテルまた
はポリグリシジルエーテル；そしてまた上記ポリアルコ
ール及びポリフェノールのジーまたはポリ−（β−メチ
ルグリシジル）エーテル；多塩基性カルボン酸、例えば
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸及びヘ
キサヒト四フタル酸のポリグリシジルエステル及びポリ
−（β−メチルグリシジル）エステル；アミン、アミド
及び複素環式窒素塩基のＮ−グリシジル誘導体、例えば
Ｎ、 Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジグリシジ
ルトルイジン及びＮ、 Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’−テトラグ
リシジル−ビス−（ｐ−アミノフェニル）−メタン；ト
リグリシジルイソシアヌレ−）；Ｎ、Ｎ’−ジグリシジ
ルエチレン尿素； Ｎ、 Ｎ’−ジグリシジル−５，５
−ジメチルヒダントイン及びＮ、 Ｎ’−ジグリシジル
−５−イソプロピル−ヒダントイン；及びＮ、 Ｎ’−
ジグリシジル−５，５−ジメチル−６−イソプロビル−
５，６−シヒドロウラシル。
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート、（ｓｌ 、
４／−エポキシ−６′−メチルシクロヘキシルメチル）
−５，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、５− （５’、 ４’−エポキシシクロ
ヘキシル） −２，４−ジオキサスピロ−（５，５）
−８，９−エポキシクンデ★ン及び３−（グリシンルオ
キシーエトキシエチル）−２，４−ジオキサスピロ（５
，５） −８，９−二ポキシウンデカン；多価−アルコ
ール、例えば１゜４−ブタンジオールまたはポリアルキ
レングリコール、例えばポリプロピレングリコールのジ
グリシジルエーテルまたはポリグリシジルエーテル；シ
クロ脂肪族ポリオール、例えば２．２−ビス−（４−オ
キシシクロヘキシル）−プロパンのジグリシジルエーテ
ルまたはポリグリシジルエーテル；多価−フェノール、
例エハレソルシン、ビス−（ｐ−オキシフェニル）−メ
タン、２．２−ビス−（ｐ−オキシフェニル）−プロパ
ン（ジオメタン）、２，２−ビス−（４′−オキシ−ｓ
ｌ −ｓｌ −シ・ブロモフェニル）−プロパン、１、
１．２．２−テトラキス−（ｐ−オキシフェニル）−エ
タンまたは酸性条件下に得られたフェノールとホルムア
ルデヒドとの縮合生成物、例えばフェノールノボラック
及びクレゾールノボラックのジグリシジルエーテルまた
はポリグリシジルエーテル；そしてまた上記ポリアルコ
ール及びポリフェノールのジーまたはポリ−（β−メチ
ルグリシジル）エーテル；多塩基性カルボン酸、例えば
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸及びヘ
キサヒト四フタル酸のポリグリシジルエステル及びポリ
−（β−メチルグリシジル）エステル；アミン、アミド
及び複素環式窒素塩基のＮ−グリシジル誘導体、例えば
Ｎ、 Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジグリシジ
ルトルイジン及びＮ、 Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’−テトラグ
リシジル−ビス−（ｐ−アミノフェニル）−メタン；ト
リグリシジルイソシアヌレ−）；Ｎ、Ｎ’−ジグリシジ
ルエチレン尿素； Ｎ、 Ｎ’−ジグリシジル−５，５
−ジメチルヒダントイン及びＮ、 Ｎ’−ジグリシジル
−５−イソプロピル−ヒダントイン；及びＮ、 Ｎ’−
ジグリシジル−５，５−ジメチル−６−イソプロビル−
５，６−シヒドロウラシル。
所望ならば、活性希釈剤、例えばスチレンオキシド、ブ
チルグリシジルエーテル、イソオクチルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジ
ルエーテル及び合成の高度に分枝された主として第３級
脂肪族モノカルボン酸のグリシジルエステルのような活
性希釈剤を粘度を低下させるため上記硬化性混合物に添
加してもよい。
チルグリシジルエーテル、イソオクチルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジ
ルエーテル及び合成の高度に分枝された主として第３級
脂肪族モノカルボン酸のグリシジルエステルのような活
性希釈剤を粘度を低下させるため上記硬化性混合物に添
加してもよい。
更に硬化促進剤を硬化反応に使用してもよ〈；かかる促
進剤の例は、第３級アミン、その塩もしくは第４級アン
モニウム化合物、例えば２，４゜６−ドリスー（ジメチ
ルアミノメチル）−フェノール、ベンジルジメチルアミ
ン、１−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチル
−イミダゾール、４−アミノ−ピリジン及びトリアミル
アンモニウムフェルレート、またはフルカリ金属アルコ
ラード、例えばナトリウムヘキサントリオラードである
。本発明による、上に定義した硬化剤（ｂ）、エポキシ
樹脂（ａ）及び所望にょジビニル化合物（ｃ）の混合物
の硬化は２０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２２
０℃の温度範囲にて行われるのが好ましい。
進剤の例は、第３級アミン、その塩もしくは第４級アン
モニウム化合物、例えば２，４゜６−ドリスー（ジメチ
ルアミノメチル）−フェノール、ベンジルジメチルアミ
ン、１−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチル
−イミダゾール、４−アミノ−ピリジン及びトリアミル
アンモニウムフェルレート、またはフルカリ金属アルコ
ラード、例えばナトリウムヘキサントリオラードである
。本発明による、上に定義した硬化剤（ｂ）、エポキシ
樹脂（ａ）及び所望にょジビニル化合物（ｃ）の混合物
の硬化は２０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２２
０℃の温度範囲にて行われるのが好ましい。
ポリエポキシ化合物（ａ）、硬化剤（ｂ）及びビニル化
合物（Ｃ）を含有する混合物の硬化゛は、それ自身公知
のフリーラジカル開始剤例えば無機及び有機過酸化物又
はアゾ化合物例えば過酸化水素、ベルオキシニ硫酸カリ
ウム、第三級ブチルハイドロパーオキサイド、ジ第三級
ブチルパーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、ジアシル
ペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、第三級ブ
チルパーベンゾエート、第三級アルキルパーオキシカー
ボネート及びα、α′−アゾ−イソブチロニトリルの存
在下で行うのが好ましい。酸化還元系、例えば過酸化水
素の如き過酸化物及び二価の鉄イオンの如き還元剤の混
合物を前述の開始剤の代わシに使用することも可能であ
る。
合物（Ｃ）を含有する混合物の硬化゛は、それ自身公知
のフリーラジカル開始剤例えば無機及び有機過酸化物又
はアゾ化合物例えば過酸化水素、ベルオキシニ硫酸カリ
ウム、第三級ブチルハイドロパーオキサイド、ジ第三級
ブチルパーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、ジアシル
ペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、第三級ブ
チルパーベンゾエート、第三級アルキルパーオキシカー
ボネート及びα、α′−アゾ−イソブチロニトリルの存
在下で行うのが好ましい。酸化還元系、例えば過酸化水
素の如き過酸化物及び二価の鉄イオンの如き還元剤の混
合物を前述の開始剤の代わシに使用することも可能であ
る。
フリーラジカル開始剤及び酸化還元系は一般に硬化剤混
合物の全重量に対しくＬＯｌから５重量％、好ましくは
ＩＩＬｏｌからｔ５重量−の量で用いられる。
合物の全重量に対しくＬＯｌから５重量％、好ましくは
ＩＩＬｏｌからｔ５重量−の量で用いられる。
上記硬化反応はまた公知の方法で２もしくはそれ以上の
段階でも実施され、その場合最初の硬化段階は比較的に
低い温度で行われ、そして後硬化は比較的に高い温度で
行われる。
段階でも実施され、その場合最初の硬化段階は比較的に
低い温度で行われ、そして後硬化は比較的に高い温度で
行われる。
所望ならば、硬化はまた、該硬化反応を先ず早期に中止
するか、または最初の段階は常温よシ僅かに高い温度で
実施し、それによシなお可融性及び／または可溶性であ
る硬化性初期縮合物（所謂Ｂ一段階）がエポキシド成分
ａ及び硬化剤す及び所望によジビニル化合物Ｃから得ら
れるように２段階で実施してもよい。このような初期縮
合物は、例えばプレプレグ、圧縮成形組成物または特に
焼結粉の製造に使用される。
するか、または最初の段階は常温よシ僅かに高い温度で
実施し、それによシなお可融性及び／または可溶性であ
る硬化性初期縮合物（所謂Ｂ一段階）がエポキシド成分
ａ及び硬化剤す及び所望によジビニル化合物Ｃから得ら
れるように２段階で実施してもよい。このような初期縮
合物は、例えばプレプレグ、圧縮成形組成物または特に
焼結粉の製造に使用される。
本明細書に使用される術語１硬化”は可溶性、液体かま
たは可融性ポリエポキシドが、固体の、不溶性及び不融
性の・三次元的に交す結合された生成物もしくは材料に
駄換され、そして一般に同時に成形されて成形品、例え
ば注形品、圧縮成形品及び積層品を形成するか、または
含浸物、被覆加工物、ラッカーフィルムまたは接着剤を
与えることを示す。
たは可融性ポリエポキシドが、固体の、不溶性及び不融
性の・三次元的に交す結合された生成物もしくは材料に
駄換され、そして一般に同時に成形されて成形品、例え
ば注形品、圧縮成形品及び積層品を形成するか、または
含浸物、被覆加工物、ラッカーフィルムまたは接着剤を
与えることを示す。
本発明の化合物を含む硬化性混合物はまた適当な可塑剤
、例えばジブチルフタレート、ジオクチル７タレートま
たはトリクレジルホスフェートを含有してもよい。
、例えばジブチルフタレート、ジオクチル７タレートま
たはトリクレジルホスフェートを含有してもよい。
更に、本発明の化合物を含む硬化性混合物は、硬化前の
あらゆる段階で増量剤、充てん剤及び強化剤、例えばコ
ールタール、ビチューメン、織物繊維、ガラス繊維、石
綿繊維、ホウ素繊紙カーボン繊維、鉱物性ケイ酸塩、雲
母、石英粉、二酸化チタン、酸化アルミニウム水和物、
ベントナイト、カオリン、シリカエーロゲルもしくはア
ルミニウム粉もしくは鉄粉の如き金属粉、そしてまた顔
料及び染料、例えばカーボンブラック、酸化物顔料、酸
化チタンその他と混合してもよい。更に他の常用の添加
物、例えば防炎剤、例えば三酸化アンチモン、チキソト
ロピー付与剤及び流動調節剤、例えばシリコーン、ロウ
またはステアレート（それらのあるものは離型剤として
も使用される。）を硬化性混合物に添加してもよい。
あらゆる段階で増量剤、充てん剤及び強化剤、例えばコ
ールタール、ビチューメン、織物繊維、ガラス繊維、石
綿繊維、ホウ素繊紙カーボン繊維、鉱物性ケイ酸塩、雲
母、石英粉、二酸化チタン、酸化アルミニウム水和物、
ベントナイト、カオリン、シリカエーロゲルもしくはア
ルミニウム粉もしくは鉄粉の如き金属粉、そしてまた顔
料及び染料、例えばカーボンブラック、酸化物顔料、酸
化チタンその他と混合してもよい。更に他の常用の添加
物、例えば防炎剤、例えば三酸化アンチモン、チキソト
ロピー付与剤及び流動調節剤、例えばシリコーン、ロウ
またはステアレート（それらのあるものは離型剤として
も使用される。）を硬化性混合物に添加してもよい。
本発明の化合物を含む硬化性混合物は公知の混合装置（
攪拌器、ニーダ−、ロールミルなど）を使用し常法によ
り調製される。
攪拌器、ニーダ−、ロールミルなど）を使用し常法によ
り調製される。
本発明の化合物を含む硬化性エポキシド樹脂混合物は、
なかんずく表面保護、電気工業、積層操作及び建築材料
の分野に使用される。上記混合物はそれぞれの用途に適
する配合で、非光てんもしくは充てんされた状態で、例
えばペイント、ラッカー、圧縮成形組成物、浸漬樹脂、
注型樹脂、射出成形組成物、含漬樹脂及び接着剤、工具
樹脂、積層樹脂、マスチック及び表面光てん組成物、床
被覆組成物及び鉱物質骨材用結合剤の形で使用される。
なかんずく表面保護、電気工業、積層操作及び建築材料
の分野に使用される。上記混合物はそれぞれの用途に適
する配合で、非光てんもしくは充てんされた状態で、例
えばペイント、ラッカー、圧縮成形組成物、浸漬樹脂、
注型樹脂、射出成形組成物、含漬樹脂及び接着剤、工具
樹脂、積層樹脂、マスチック及び表面光てん組成物、床
被覆組成物及び鉱物質骨材用結合剤の形で使用される。
次のエポキシド樹脂は用途実施例に記載の硬化性混合物
の調製に使用された： エポキシド樹脂Ａ ２．２−ビス−（ｐ−オキシフェニル）プロパンと化学
量論的に過剰のエビクロロヒドリンとをアルカリの存在
下に縮合させて製造され、次式： で表わされる単量体ジグリシジルエーテルが大部分を古
め、室温で液体であシ、そしてエポキシド含ｆｉＬ５．
１２〜５．５４エポキシド当量／にり及び粘度（ボープ
ラー； Ｈｏｅｐｐｌｅｒ ） ９，０００〜１ ！ｈ
ｏ ＯＯＣｐ／２５℃を有するエポキシ樹脂（工業製品
）。
の調製に使用された： エポキシド樹脂Ａ ２．２−ビス−（ｐ−オキシフェニル）プロパンと化学
量論的に過剰のエビクロロヒドリンとをアルカリの存在
下に縮合させて製造され、次式： で表わされる単量体ジグリシジルエーテルが大部分を古
め、室温で液体であシ、そしてエポキシド含ｆｉＬ５．
１２〜５．５４エポキシド当量／にり及び粘度（ボープ
ラー； Ｈｏｅｐｐｌｅｒ ） ９，０００〜１ ！ｈ
ｏ ＯＯＣｐ／２５℃を有するエポキシ樹脂（工業製品
）。
次の実施例に記載の硬化性混合物の機械的性質を測定す
るため、摩さ４鱈のシートｔ−調製した。１８０／Ｒ７
５（ＤＩＮ５へ４６１）による熱変形温度、ＶＳＭ７７
．１０３による抗折力及びタワミを測定するための試験
試料は上記シートから機械仕上げした。
るため、摩さ４鱈のシートｔ−調製した。１８０／Ｒ７
５（ＤＩＮ５へ４６１）による熱変形温度、ＶＳＭ７７
．１０３による抗折力及びタワミを測定するための試験
試料は上記シートから機械仕上げした。
電気的性質（ＤＩＮｓａ４ａｓによる誘電損失係数、及
びＤＩＮ５４４８３による誘電率を測定するため厚さ１
−及び２矯のシートを調製した。
びＤＩＮ５４４８３による誘電率を測定するため厚さ１
−及び２矯のシートを調製した。
本発明による式Ｉで表わされるイミジル誘導体は、架橋
性ポリマー及びすでに部分的に架橋されたポリマーの製
造用、特にポリ縮合体の製造に適している。これらのポ
リマーは、それ自身公知の方法で前記イミジル誘導体を
実質的に化学量論的量のジアミン、ジオール若しくはア
ミノアルコール、又はこれらの誘導体と及び所望によシ
更にジー、トリー若しくはテトラ−カルボン酸誘導体又
はこれらの反応性誘導体の存在下で反応させることによ
って得られる。
性ポリマー及びすでに部分的に架橋されたポリマーの製
造用、特にポリ縮合体の製造に適している。これらのポ
リマーは、それ自身公知の方法で前記イミジル誘導体を
実質的に化学量論的量のジアミン、ジオール若しくはア
ミノアルコール、又はこれらの誘導体と及び所望によシ
更にジー、トリー若しくはテトラ−カルボン酸誘導体又
はこれらの反応性誘導体の存在下で反応させることによ
って得られる。
架橋性ポリマーは又、式Ｉで表わされる化合物の単独重
合又は式■で表わされる化合物と塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、スチレン及びその誘導体、メタク
リル酸誘導体、アクリロニトリル又はジビニルベンゼン
の如きビニルコモノマーとの共重合によって得ることも
できる。
合又は式■で表わされる化合物と塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、スチレン及びその誘導体、メタク
リル酸誘導体、アクリロニトリル又はジビニルベンゼン
の如きビニルコモノマーとの共重合によって得ることも
できる。
コモノマー又は重縮合成分を適当に選択することにより
、所望の数及び統計的分布の架橋性基若しくは架橋した
基を有するポリマーを製造すること、並びにこれらのポ
リマーを個々の用途に適した架橋度を有するポリマーに
転換することも可能である。得られたポリマーは、良好
な加工性及び、とシわけ通常の有機溶剤への良好な溶解
性及び良好な可融性によって特徴づけられそして非常に
種々のタイプ、例えば繊維、フィルム、シート又は圧縮
成盤品の如き成形品の製造に適している。
、所望の数及び統計的分布の架橋性基若しくは架橋した
基を有するポリマーを製造すること、並びにこれらのポ
リマーを個々の用途に適した架橋度を有するポリマーに
転換することも可能である。得られたポリマーは、良好
な加工性及び、とシわけ通常の有機溶剤への良好な溶解
性及び良好な可融性によって特徴づけられそして非常に
種々のタイプ、例えば繊維、フィルム、シート又は圧縮
成盤品の如き成形品の製造に適している。
本発明を以下の実施例によって更に説明するが本発明は
これのみに限定されないのは勿論である。
これのみに限定されないのは勿論である。
Ａ 製造実施例
実施例１ａ
５−ニド四−トリメリット酸１０２ｆ（０，４モル）を
１３０〜１４０℃にて無水酢酸１５０ゴ中に溶解する。
１３０〜１４０℃にて無水酢酸１５０ゴ中に溶解する。
生成した溶液を蒸発乾固する。ベンゼン２８０−を残査
に添加し、混合物を１２時間攪拌しそしてろ過し、生成
物を乾燥器中６０℃の温度にて乾燥する。５−ニトロ−
トリメリット酸無水物８ａ７Ｆ（理論量の７ゴ５％）を
得る；融点２５２℃。
に添加し、混合物を１２時間攪拌しそしてろ過し、生成
物を乾燥器中６０℃の温度にて乾燥する。５−ニトロ−
トリメリット酸無水物８ａ７Ｆ（理論量の７ゴ５％）を
得る；融点２５２℃。
５−ニトロ−トリメリット酸無水物Ｂ５．５６ｔ（１３
６モル）をベンゼン２００ ｔｕｇに懸濁させ次いで塩
化チオニル５２．４ゴ（（１７２モル）及びＮ、 Ｎ−
ジメチルホルムアミド１−を添加する。反応混合物が澄
明な溶液になるまで（約６０分）加熱する。
６モル）をベンゼン２００ ｔｕｇに懸濁させ次いで塩
化チオニル５２．４ゴ（（１７２モル）及びＮ、 Ｎ−
ジメチルホルムアミド１−を添加する。反応混合物が澄
明な溶液になるまで（約６０分）加熱する。
次いで反応混合物を約１５℃に冷却すると、５−ニトロ
−無水トリメリット酸り四リドが晶出する。これをＦ取
し、シクロヘキサン６０Ｉ！ｔｌで洗浄しそして乾燥器
中５０℃で五酸化二燐で乾燥する。５−ニトロ−無水ト
リメリット酸クロリド７７ｆ（理論量の８五５チ）を得
る；融点９０〜９１℃。
−無水トリメリット酸り四リドが晶出する。これをＦ取
し、シクロヘキサン６０Ｉ！ｔｌで洗浄しそして乾燥器
中５０℃で五酸化二燐で乾燥する。５−ニトロ−無水ト
リメリット酸クロリド７７ｆ（理論量の８五５チ）を得
る；融点９０〜９１℃。
５−ニトロ−無水トリメリット酸クロリド６１．５５９
（α２４モル）をジオキサン１２０ｄに溶解し次いで化
学理論量のｎ−ブチルアルコールを攪拌しながら添加す
る。反応混合物を２５℃にて１２時間攪拌し、次いで１
時間８０℃に加熱し最後に蒸発乾固する。
（α２４モル）をジオキサン１２０ｄに溶解し次いで化
学理論量のｎ−ブチルアルコールを攪拌しながら添加す
る。反応混合物を２５℃にて１２時間攪拌し、次いで１
時間８０℃に加熱し最後に蒸発乾固する。
残音をジオキサン１８０ｄに溶解し次いで水１０ローを
滴加しそして１時間後混合物を蒸発乾固する。得られた
残音をベンゼン１００ｄ中にて微細に＠濁させ、懸濁液
をろ過し、生成物を乾燥器中８０℃にて乾燥する。５−
ニトロ−トリメリット酸ｎ−ブチルエステルを得る。
滴加しそして１時間後混合物を蒸発乾固する。得られた
残音をベンゼン１００ｄ中にて微細に＠濁させ、懸濁液
をろ過し、生成物を乾燥器中８０℃にて乾燥する。５−
ニトロ−トリメリット酸ｎ−ブチルエステルを得る。
５−ニトロ−トリメリット酸ｎ−ブチルエステル１２３
モルをジオキサン１５０Ｉ＋７に溶解し次いでＰｄを５
重量％含むパラジウム炭触媒４５ｔの存在下３０℃にて
水素化する。反応溶液をろ過し、次いで無水マレイン酸
２７１をろ液に添加し、得られた混合物を２０〜２５℃
の温度で１２時間放置する。次□いで溶液を４０〜６０
℃にて蒸発させセしてジエチルエーテル２５０ｍを攪拌
下油状残音に添加する。微細な白色沈殿として析出した
５−マレアミジル−トリメリット酸ｎ−ブチルエステル
を得る。該エステル７６．７ｆ（理論量の９５％）を得
る；融点１４２〜１４４℃。
モルをジオキサン１５０Ｉ＋７に溶解し次いでＰｄを５
重量％含むパラジウム炭触媒４５ｔの存在下３０℃にて
水素化する。反応溶液をろ過し、次いで無水マレイン酸
２７１をろ液に添加し、得られた混合物を２０〜２５℃
の温度で１２時間放置する。次□いで溶液を４０〜６０
℃にて蒸発させセしてジエチルエーテル２５０ｍを攪拌
下油状残音に添加する。微細な白色沈殿として析出した
５−マレアミジル−トリメリット酸ｎ−ブチルエステル
を得る。該エステル７６．７ｆ（理論量の９５％）を得
る；融点１４２〜１４４℃。
５−マレアミジルートリメリツ） Ｅｌ！ ｎ−ブチル
エステル（Ｌｌ ６５モルを、無水酢酸６５Ｌｌ及び酢
酸ナトリウム１４５ｆの混合物中へ８０℃の温度にて１
５分かけてゆっくり導入する。反応混合物を該温度にて
５時間攪拌し次いで蒸発乾固し残音をトルエン２００１
）１にて３回抽出する。トルエン抽出液を一緒に集め、
最終的に５０℃／ａ２ｍＨｇにて蒸発乾固する。固体残
音を熱トルエン１００−に溶解しそしてろ液をろ過する
。ろ液を冷却後晶出した５−マレイミジル−無水トリメ
リット酸ｎ−ブチルエステルをろ取する。５−マレイミ
ジル−無水トリメリット酸ｎ−ブチルエステルを非常に
粘稠な油状物として得る。
エステル（Ｌｌ ６５モルを、無水酢酸６５Ｌｌ及び酢
酸ナトリウム１４５ｆの混合物中へ８０℃の温度にて１
５分かけてゆっくり導入する。反応混合物を該温度にて
５時間攪拌し次いで蒸発乾固し残音をトルエン２００１
）１にて３回抽出する。トルエン抽出液を一緒に集め、
最終的に５０℃／ａ２ｍＨｇにて蒸発乾固する。固体残
音を熱トルエン１００−に溶解しそしてろ液をろ過する
。ろ液を冷却後晶出した５−マレイミジル−無水トリメ
リット酸ｎ−ブチルエステルをろ取する。５−マレイミ
ジル−無水トリメリット酸ｎ−ブチルエステルを非常に
粘稠な油状物として得る。
Ｃｌ７Ｈ１ＩＮＯ？ （分子量３０２９ ） ノｙｃ素
分析値：理論値 Ｃ５９，４８１Ｉ（１８２１Ｎ４０
ｆｌ測定値 Ｃ５９，３７チ Ｈ五７１チ Ｎ＆８４
チＩＲスペクトル（ジオキサン中） ： １８５０ｃｆ
ＩＭ−”１７９０ｃｍ−’ （−Ｃｏ−０−Ｃｏ−）及
び１７３０ｍ−’ （−Ｃｏ−Ｎ−Ｃｏ−）ＮＭＲス
ヘクトＡ／ ａ ＝ ７．３５ ｐｐｍ（下記式のプ
ロトン） 実施例１ｂ 実施例１ａＫ従って調製した５−マレイミジル−無水ト
リメリット酸ｎ−ブチルエステル７．５５ ｆ （（Ｌ
２１５ モ＃ ）をトルエン２５′１）１に溶解する。
分析値：理論値 Ｃ５９，４８１Ｉ（１８２１Ｎ４０
ｆｌ測定値 Ｃ５９，３７チ Ｈ五７１チ Ｎ＆８４
チＩＲスペクトル（ジオキサン中） ： １８５０ｃｆ
ＩＭ−”１７９０ｃｍ−’ （−Ｃｏ−０−Ｃｏ−）及
び１７３０ｍ−’ （−Ｃｏ−Ｎ−Ｃｏ−）ＮＭＲス
ヘクトＡ／ ａ ＝ ７．３５ ｐｐｍ（下記式のプ
ロトン） 実施例１ｂ 実施例１ａＫ従って調製した５−マレイミジル−無水ト
リメリット酸ｎ−ブチルエステル７．５５ ｆ （（Ｌ
２１５ モ＃ ）をトルエン２５′１）１に溶解する。
次いで新たに蒸留したシクロペンタジェン１．５５２ｆ
（α０２３５モル）を添加する。反応混合物を１２時間
２５℃にて放置後、溶剤を蒸発させ次いで油状の残音を
８０℃／１ｌｌＬ２１）！ｌＨｇにて５時間乾燥する。
（α０２３５モル）を添加する。反応混合物を１２時間
２５℃にて放置後、溶剤を蒸発させ次いで油状の残音を
８０℃／１ｌｌＬ２１）！ｌＨｇにて５時間乾燥する。
５−エンドメチレンテトラヒドロフタルイミジル−トリ
メリット酸−１，２−アンノーイドライド−４−ｎ−ブ
チルエステルＦ１７２ｆ（理論量）を非常に粘稠な油状
物として得る。
メリット酸−１，２−アンノーイドライド−４−ｎ−ブ
チルエステルＦ１７２ｆ（理論量）を非常に粘稠な油状
物として得る。
Ｃ２２）Ｉｆ會ＮＯ？（分子量４０９．５７）の元素分
析値：理論値 Ｃ６４，５４１Ｔ（４，６７％ Ｎ
３４２％測定値 Ｃ６４，０４ヴ Ｈ４８６％ Ｎ五
２６チＢ用途実施例 実施例■
析値：理論値 Ｃ６４，５４１Ｔ（４，６７％ Ｎ
３４２％測定値 Ｃ６４，０４ヴ Ｈ４８６％ Ｎ五
２６チＢ用途実施例 実施例■
Claims (5)
- （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中 Ａは次式▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼で表わされる基 を表わし、 ｎは１又は２の数を表わし、 ｎ＝１のとき、ｚは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、 ｎ＝２のとき、ｚは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、そして上記二式中、Ｒ＿４は
水酸基、非置換若しくは置換フェノキシ基、炭素原子数
１ないし１８を有するアルコキシ基若しくは−Ｏ＾−Ｍ
＾＋基（式中、Ｍ＾＋はアルカリ金属カチオン、炭素原
子数３ないし２４を有するトリアルキルアンモニウムカ
チオン若しくは第四級アンモニウムカチオンを表わす）
を表わすか、又は二つのＲ＿４が一緒になつて酸素橋（
−Ｏ−）を表わし、そして Ｒ＿４が非置換若しくは置換フェノキシ基又は炭素原子
数１ないし１８を有するアルコキシ基を表わすか、又は
二つのＲ＿４が一緒になつて−Ｏ−を表わすときは、Ｒ
＿３は塩素原子、水酸基、非置換若しくは置換フェノキ
シ基、炭素原子数１ないし１８を有するアルコキシ基又
は−Ｏ＾−Ｍ＾＋基（Ｍ＾＋は前に定義されたものを表
わす）を表わし、 Ｒ＿４が水酸基を表わすときは、Ｒ＿３は水酸基、非置
換若しくは置換フェノキシ基又は炭素原子数１ないし１
８を有するアルコキシ基を表わし、そして Ｒ＿４が−Ｏ＾−Ｍ＾＋基（式中、Ｍ＾＋は前に定義さ
れたものを表わす）を表わすときは、Ｒ＿３は−Ｏ＾−
Ｍ＾＋基（式中、Ｍ＾＋は前に定義されたものを表わす
）、非置換若しくは置換フェノキシ基を、又は炭素原子
数１ないし１８を有するアルコキシ基を表わす。〕 で表わされるイミジル−ベンゼン−ジカルボン酸及び−
トリカルボン酸誘導体。 - （２）前記式 I において、Ａが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び特に基−ＣＨ＝ＣＨ−を表わす特許請求の範囲第１
項記載のイミジル−ベンゼン−ジカルボン酸及び−トリ
カルボン酸誘導体。 - （３）前記式 I において、ｎが数１を表わしそしてＺ
が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は塩素原子又は炭素原子数１ないし１２
のアルコキシ基を表わす）で表わされる基を表わす特許
請求の範囲第１項記載のイミジル−ベンゼン−ジカルボ
ン酸及び−トリカルボン酸誘導体。 - （４）前記式 I において、ｎが数２を表わしそしてＺ
が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わす特許請求の範囲第１項記載のイ
ミジル−ベンゼン−ジカルボン酸及び−トリカルボン酸
誘導体。 - （５）次式II： 〔Ｈ＿２Ｎ〕−＿ｎＺ′（II） （式中、ｎ及びＺは後記式IVで定義される意味を表わす
）で表わされるアミンを、次式III：▲数式、化学式、
表等があります▼（III） （式中、Ａは後記式IVで定義される意味を表わす）で表
わされる無水物の少なくとも化学量論的な量と反応させ
、次式IV： 〔ＨＯＯＣ−Ａ−ＣＯ−ＮＨ〕−＿ｎＺ′（IV）〔式中
、 Ａは次式▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼で表わされる基を 表わし、 ｎは１又は２の数を表わし、 ｎ＝１のとき、Ｚ′は次式； ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、 ｎ＝２のとき、Ｚ′は次式； ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、そして 上記両式中において、 Ｒ＿４は水酸基、非置換フェノキシ基若しくは電気陰性
置換基を有しない置換フェノキシ基、炭素原子数１ない
し１８を有するアルコキシ基又は−Ｏ＾−Ｍ＾＋基（式
中、Ｍ＾＋はアルカリ金属カチオン、炭素原子数３ない
し２４を有するトリアルキルアンモニウムカチオン又は
第四級アンモニウムカチオンを表わす）を表わしそして Ｒ′＿４が上に定義したフェノキシ基若しくはアルコキ
シ基を表わすときは、 Ｒ′＿３は水酸基、非置換フェノキシ基若しくは電気陰
性置換基を有しない置換フェノキシ基、炭素原子数１な
いし１８を有するアルコキシ基又は−Ｏ＾−Ｍ＾＋基（
式中、Ｍ＾＋は前に定義された意味を表わす）を表わし
、そして Ｒ′＿４が水酸基を表わすときは、 Ｒ′＿３は水酸基、上に定義したフェノキシ基又はアル
コキシ基を表わし、そして Ｒ′＿４が−Ｏ＾−Ｍ＾＋基（式中、Ｍ＾＋は前に定義
された意味を表わす）を表わすときは、 Ｒ′＿３は−Ｏ＾−Ｍ＾＋基（式中、Ｍ＾＋は前に定義
された意味を表わす）又は上に定義したフェノキシ又は
アルコキシ基を表わす。〕で表わされる化合物を得て、
引き続き式IVで表わされる化合物を閉環し、後記式 I
で表わされる生成化合物を所望により次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ａは次式▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼で表わされる基 を表わし、 ｎは１又は２の数を表わし、 ｎ＝１のとき、Ｚは次式； ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、 ｎ＝２のとき、Ｚは次式； ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、そして上記二式中、Ｒ＿４は
水酸基、非置換若しくは置換フェノキシ基、炭素原子数
１ないし１８を有するアルコキシ基若しくは−Ｏ＾−Ｍ
＾＋基（式中、Ｍ＾＋はアルカリ金属カチオン、炭素原
子数３ないし２４を有するトリアルキルアンモニウムカ
チオン若しくは第四級アンモニウムカチオンを表わす）
を表わすか、又は二つのＲ＿４が一緒になつて酸素橋（
−Ｏ−）を表わし、そして Ｒ＿４が非置換若しくは置換フェノキシ基又は炭素原子
数１ないし１８を有するアルコキシ基を表わすか、又は
二つのＲ＿４が一緒になつて−Ｏ−を表わすときは、Ｒ
＿３は塩素原子、水酸基、非置換若しくは置換フェノキ
シ基、炭素原子数１ないし１８を有するアルコキシ基又
は−Ｏ＾−Ｍ＾＋基（Ｍ＾＋は前に定義されたものを表
わす）を表わし、 Ｒ＿４が水酸基を表わすときは、Ｒ＿３は水酸基、非置
換若しくは置換フェノキシ基又は炭素原子数１ないし１
８を有するアルコキシ基を表わし、そして Ｒ＿４が−Ｏ＾−Ｍ＾＋基（式中、Ｍ＾＋は前に定義さ
れたものを表わす）を表わすときは、Ｒ＿３は−Ｏ＾−
Ｍ＾＋基（式中、Ｍ＾＋は前に定義されたものを表わす
）、非置換若しくは置換フェノキシ基、又は炭素原子数
１ないし１８を有するアルコキシ基を表わす。〕で表わ
される定義に従つた他の化合物に変換することを特徴と
する式 I で表わされるイミジル−ベンゼン−ジカルボ
ン酸及び−トリカルボン誘導体の製 造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH795375A CH615912A5 (ja) | 1975-06-18 | 1975-06-18 | |
| CH7953/75 | 1975-06-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61143357A true JPS61143357A (ja) | 1986-07-01 |
| JPS638110B2 JPS638110B2 (ja) | 1988-02-19 |
Family
ID=4332898
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51072124A Granted JPS523057A (en) | 1975-06-18 | 1976-06-18 | Production of imydill benzeneedicarboxylic acid and tricarboxylic acid derivatives and cuarable composition containing same as curing agent |
| JP60153916A Granted JPS61143357A (ja) | 1975-06-18 | 1985-07-12 | 新規イミジル−ベンゼン−ジカルボン酸及び―トリカルボン酸誘導体 |
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