JPS61130500A - Ｓｎ／Ｃｒ２層めつき鋼板の製造方法 - Google Patents
Ｓｎ／Ｃｒ２層めつき鋼板の製造方法Info
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- JPS61130500A JPS61130500A JP59252355A JP25235584A JPS61130500A JP S61130500 A JPS61130500 A JP S61130500A JP 59252355 A JP59252355 A JP 59252355A JP 25235584 A JP25235584 A JP 25235584A JP S61130500 A JPS61130500 A JP S61130500A
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/38—Chromatising
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/30—Electroplating: Baths therefor from solutions of tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/10—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
- C25D5/12—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く産業上の利用分野〉
本発明は、鋼板表面にＣｒ、 Ｓｎを順次積層する２層
めっき鋼板の製造方法に関するもので、特に。
めっき鋼板の製造方法に関するもので、特に。
Ｃｒめっき上のＳｎめっき量が、１．Ｑ ｇ／ｍ″以下
であるＳｎ／Ｃｒ２層めっき鋼板の製造方法に関するも
のである。
であるＳｎ／Ｃｒ２層めっき鋼板の製造方法に関するも
のである。
〈従来技術とその問題点〉
電気めっき法によりめっきされた金属Ｃｒの上に電気Ｓ
ｎめっきを施す場合、金属Ｃｒ表面にはＣｒ水和酸化物
が存在するので、通常の電気Ｓｎめっき方法では満足な
Ｓｎめっきを施すことができない、すなわち１通常工業
的に行われている電気クロムめっきは、Ｃｒ６＋イオン
を電気化学的に金属Ｃｒまで還元するのであるが、周知
の如（、’ Ｃｒ６＋イオンは３価Ｃｒの水和酸化物を
経由して金属Ｃｒまで還元されるので、めっき表面には
常にＣｒ水和酸化物が存在しており、このＣｒ水和酸化
物がＳｎめっきを妨げるのである。金属Ｃｒ表面にＣｒ
水和酸化物が存在している状態で電気Ｓｎめっきを施し
ても、密着力の乏しいめっき層しか得られない。
ｎめっきを施す場合、金属Ｃｒ表面にはＣｒ水和酸化物
が存在するので、通常の電気Ｓｎめっき方法では満足な
Ｓｎめっきを施すことができない、すなわち１通常工業
的に行われている電気クロムめっきは、Ｃｒ６＋イオン
を電気化学的に金属Ｃｒまで還元するのであるが、周知
の如（、’ Ｃｒ６＋イオンは３価Ｃｒの水和酸化物を
経由して金属Ｃｒまで還元されるので、めっき表面には
常にＣｒ水和酸化物が存在しており、このＣｒ水和酸化
物がＳｎめっきを妨げるのである。金属Ｃｒ表面にＣｒ
水和酸化物が存在している状態で電気Ｓｎめっきを施し
ても、密着力の乏しいめっき層しか得られない。
したがって、電気Ｓｎめっきを施すためには、電気Ｃｒ
めっき表面のＣｒ水和酸化物を除去しなければならない
。
めっき表面のＣｒ水和酸化物を除去しなければならない
。
このＣｒ水和酸化物を除去する方法としては、熱アルカ
リ水溶液で溶解させる方法や、ＮａＯＨ水溶液、りん酸
緩衝溶液、硼酸緩衝溶液等の水溶液中で陽極電解により
、溶解させる方法が知られている。
リ水溶液で溶解させる方法や、ＮａＯＨ水溶液、りん酸
緩衝溶液、硼酸緩衝溶液等の水溶液中で陽極電解により
、溶解させる方法が知られている。
熱アルカリ水溶液で溶解させる方法では、アルカリに不
溶なＣｒ酸化物が残存して満足なＳｎめっきを施すこと
ができない、また陽極電解処理では。
溶なＣｒ酸化物が残存して満足なＳｎめっきを施すこと
ができない、また陽極電解処理では。
金属Ｃｒも溶解し、金属Ｃｒが溶解消失するまでＣｒ水
和酸化物が残存するので、Ｓｎ／Ｃｒ２層めっき鋼板の
製造法に用いることはできない。
和酸化物が残存するので、Ｓｎ／Ｃｒ２層めっき鋼板の
製造法に用いることはできない。
その他、特殊なＳｎめっき前処理として、先行技術特公
昭３３−１４５５号「クロム及クロム合金表面上への各
種金属の鍍金法」があるが、開示されているところの表
面活性化処理を行っても、実用上満足できる密着性を有
するＳｎめっきを得ることはできない。
昭３３−１４５５号「クロム及クロム合金表面上への各
種金属の鍍金法」があるが、開示されているところの表
面活性化処理を行っても、実用上満足できる密着性を有
するＳｎめっきを得ることはできない。
さらに、先行技術特公昭４８−３５１３６号「クロム−
錫二層メッキ方法」があるが、開示されているところの
Ｃｒめっき液浸漬処理によっても、Ｃｒめっき表面のＣ
ｒ水和酸化物は完全には除去されず、十分なめっき密着
力は得られない、また、非常に高い電流密度のストライ
ク処理を行うので設備上実施が困難である等の問題があ
る。
錫二層メッキ方法」があるが、開示されているところの
Ｃｒめっき液浸漬処理によっても、Ｃｒめっき表面のＣ
ｒ水和酸化物は完全には除去されず、十分なめっき密着
力は得られない、また、非常に高い電流密度のストライ
ク処理を行うので設備上実施が困難である等の問題があ
る。
〈発明の目的〉
本発明の目的は、上記従来の欠点を解消し、めっき密着
性に優れ、光沢の良い、耐変色性を有する、簡便なＳｎ
／ Ｃｒ ２９めっき鋼板の製造方法を提供することに
ある。
性に優れ、光沢の良い、耐変色性を有する、簡便なＳｎ
／ Ｃｒ ２９めっき鋼板の製造方法を提供することに
ある。
本発明の第１の態様によれば、鋼板表面に電気Ｃｒめっ
きを施した後、水洗し、Ｓｎイオン１．５〜２０ ｇｅ
ｌと硫酸換算で１０〜１００ ｇ／ｌに相当する酸とを
含有する酸性浴を用いてＳｎめっきを行うことを特徴と
するＳｎ／Ｃｒ２暦めっき鋼板の製造方法が提供される
。
きを施した後、水洗し、Ｓｎイオン１．５〜２０ ｇｅ
ｌと硫酸換算で１０〜１００ ｇ／ｌに相当する酸とを
含有する酸性浴を用いてＳｎめっきを行うことを特徴と
するＳｎ／Ｃｒ２暦めっき鋼板の製造方法が提供される
。
本発明の第２の態様によれば、鋼板表面に電気Ｃｒめっ
きを施した後、水洗し、 Ｓｎイオン１．５〜２０ ｇ
ｅｌと硫酸換算で１０〜１００ ｇ／ｌに相当する酸お
よびオキシエチレン鋼を有する界面活性剤を０．１〜
＊Ｏｇ／ｌ含有する酸性浴を用いてＳｎめっきを行うこ
とを特徴とするＳｎ／１ｃｒ２層めっき鋼板の製造方法
が提供される。
きを施した後、水洗し、 Ｓｎイオン１．５〜２０ ｇ
ｅｌと硫酸換算で１０〜１００ ｇ／ｌに相当する酸お
よびオキシエチレン鋼を有する界面活性剤を０．１〜
＊Ｏｇ／ｌ含有する酸性浴を用いてＳｎめっきを行うこ
とを特徴とするＳｎ／１ｃｒ２層めっき鋼板の製造方法
が提供される。
本発明の第３の態様によれば、鋼板表面に電気Ｃｒめっ
きを施した後、水洗し、 Ｓｎイオン１，５〜２０ ｇ
／文と硫酸換算でｌθ〜１００ ｇ／ｌに相当する酸と
を含有する酸性浴を用いてＳｎめっきを行い、水洗し、
さらにＣｒ水和酸化物あるいはＣｒ水和酸化物と金属Ｃ
ｒからなるクロメート被膜層を形成することを特徴とす
るＳｎ／Ｃｒ２＠めっき鋼板の製造方法が提供される。
きを施した後、水洗し、 Ｓｎイオン１，５〜２０ ｇ
／文と硫酸換算でｌθ〜１００ ｇ／ｌに相当する酸と
を含有する酸性浴を用いてＳｎめっきを行い、水洗し、
さらにＣｒ水和酸化物あるいはＣｒ水和酸化物と金属Ｃ
ｒからなるクロメート被膜層を形成することを特徴とす
るＳｎ／Ｃｒ２＠めっき鋼板の製造方法が提供される。
本発明の第４の態様によれば、鋼板表面に電気Ｃｒめっ
きを施した後、水洗し、 Ｓｎイオン１．５〜２０ｇ７
文と硫酸換算でｌθ〜１００ ｇ／ｌに相当する酸およ
びオキシエチレン鋼を有する界面活性剤を０．１〜１０
ｇ／Ｊｌ含有する酸性浴を用いてＳｎめっきを行い、
水洗し、さらにＣｒ水和酸化物あるいはＣｒ水和酸化物
と金属Ｃｒからなるクロメート被膜居士形成することを
特徴とするＳｎ／Ｃｒ２層めっき鋼板の製造方法が提供
される。
きを施した後、水洗し、 Ｓｎイオン１．５〜２０ｇ７
文と硫酸換算でｌθ〜１００ ｇ／ｌに相当する酸およ
びオキシエチレン鋼を有する界面活性剤を０．１〜１０
ｇ／Ｊｌ含有する酸性浴を用いてＳｎめっきを行い、
水洗し、さらにＣｒ水和酸化物あるいはＣｒ水和酸化物
と金属Ｃｒからなるクロメート被膜居士形成することを
特徴とするＳｎ／Ｃｒ２層めっき鋼板の製造方法が提供
される。
〈発明の具体的構成〉
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明では、まず鋼板表面を常法により脱脂、酸洗を行
った後、公知のＣｒめっき浴組成、めっき条件で電気Ｃ
ｒめっきを行う、続いて十分な水洗洗滌を行い、引き続
いて、Ｓｎイオン１．５〜２０ ｇｅｌと硫酸換算でｌ
Ｏ〜１００ ｇｉＡ、に相当する酸を含む酸性浴中で陰
極電解を行い、 Ｓｎめっきを施す。
った後、公知のＣｒめっき浴組成、めっき条件で電気Ｃ
ｒめっきを行う、続いて十分な水洗洗滌を行い、引き続
いて、Ｓｎイオン１．５〜２０ ｇｅｌと硫酸換算でｌ
Ｏ〜１００ ｇｉＡ、に相当する酸を含む酸性浴中で陰
極電解を行い、 Ｓｎめっきを施す。
本発明におけるＳｎめっき浴におけるＳｎイオンは、硫
酸錫、塩化錫、ホウフッ化錫、ピロリン酸錫、フッ化錫
、およびその他の錫化合物を用いて供給すれば良く、酸
としては硫酸、塩酸、フッ酸、ホウフッ酸等の無機酸、
あるいはフェノールスルホン酸、クレゾールスルホン酸
等の有機酸を、それぞれ単独あるいは混合して用いれば
良い。
酸錫、塩化錫、ホウフッ化錫、ピロリン酸錫、フッ化錫
、およびその他の錫化合物を用いて供給すれば良く、酸
としては硫酸、塩酸、フッ酸、ホウフッ酸等の無機酸、
あるいはフェノールスルホン酸、クレゾールスルホン酸
等の有機酸を、それぞれ単独あるいは混合して用いれば
良い。
本発明のＳｆｌめっき法では、 Ｓｎめっきと同時に多
量の活性なＨ２ガスが発生する。この多量の活性なＨ２
ガスにより、従来の方法では完全に除去し得なかった電
気Ｃｒめっき表面上のＣｒ水和酸化物が完全に除去され
、同時にＳｎが電着されることにより、密着性の優れた
Ｃｒめっき上のＳｎめっきが達成されるのである。
量の活性なＨ２ガスが発生する。この多量の活性なＨ２
ガスにより、従来の方法では完全に除去し得なかった電
気Ｃｒめっき表面上のＣｒ水和酸化物が完全に除去され
、同時にＳｎが電着されることにより、密着性の優れた
Ｃｒめっき上のＳｎめっきが達成されるのである。
Ｓｎめっき時にかなりのＨ２２ガス生を伴う条件でめっ
きを行うと、Ｈ２ガスにより鋼板表面が活性化されて、
緻密なＳｎめっき層が得られることが知られている。す
なわち、特公昭４５−１９３６２号「電気錫メッキ方法
」、特公昭４６−２５６０３号「酸性電気錫前メッキ法
」に開示されているところでは、電気Ｓｎめっき鋼板（
通称ブリキと称される）の耐食性を向上させる前処理と
して、Ｈ２ガスをかなり発生する低Ｓｎイオン濃度浴を
使うことが示されており、また、特開昭５５−７３８８
７号「酸性錫めっき浴」に開示されているところでは、
公知の硫酸錫浴、フェノールスルホン酸錫浴に、硫酸塩
を添加して、Ｈ２ガスを発生させながら極薄Ｓｓめっき
を行うことが示されている。
きを行うと、Ｈ２ガスにより鋼板表面が活性化されて、
緻密なＳｎめっき層が得られることが知られている。す
なわち、特公昭４５−１９３６２号「電気錫メッキ方法
」、特公昭４６−２５６０３号「酸性電気錫前メッキ法
」に開示されているところでは、電気Ｓｎめっき鋼板（
通称ブリキと称される）の耐食性を向上させる前処理と
して、Ｈ２ガスをかなり発生する低Ｓｎイオン濃度浴を
使うことが示されており、また、特開昭５５−７３８８
７号「酸性錫めっき浴」に開示されているところでは、
公知の硫酸錫浴、フェノールスルホン酸錫浴に、硫酸塩
を添加して、Ｈ２ガスを発生させながら極薄Ｓｓめっき
を行うことが示されている。
しかし、これらは、いずれも鋼板上に行うＳｎめっきの
改良に関する方法であり、本発明の製造方法は、従来困
難であったＣｒめっき上へのＳｎめっきを対象とするも
のである。
改良に関する方法であり、本発明の製造方法は、従来困
難であったＣｒめっき上へのＳｎめっきを対象とするも
のである。
本発明者らは既に、特願昭５９−１１７７０４号「溶接
性に優れた表面処理鋼板及びその製造方法」において示
したように、電気Ｃｒめっき後、塩酸、硫酸、シュウ酸
、酢酸を１種または２種以上含有する水溶液中で陰極電
解することにより、効率良く電気Ｃｒめっき表面の水和
酸化物を除去できることを知見している。また、該水溶
液中に錫イオンを含有させることにより、クロム水和酸
化物を除去すると同時にＳｎめっきが施せることを知見
している０本発明者らは、このＳｎイオンを含有する酸
溶液についてさらに検討を進めた結果、電気Ｃｒめっき
上に電気ＳＩＩめっきを施すのに適正なＳｎイオン濃度
と酸濃度を新規に見出し、本発明に至ったものである。
性に優れた表面処理鋼板及びその製造方法」において示
したように、電気Ｃｒめっき後、塩酸、硫酸、シュウ酸
、酢酸を１種または２種以上含有する水溶液中で陰極電
解することにより、効率良く電気Ｃｒめっき表面の水和
酸化物を除去できることを知見している。また、該水溶
液中に錫イオンを含有させることにより、クロム水和酸
化物を除去すると同時にＳｎめっきが施せることを知見
している０本発明者らは、このＳｎイオンを含有する酸
溶液についてさらに検討を進めた結果、電気Ｃｒめっき
上に電気ＳＩＩめっきを施すのに適正なＳｎイオン濃度
と酸濃度を新規に見出し、本発明に至ったものである。
本発明におけるめっき浴中のＳ！Ｉイオン濃度は１．５
〜２０ ｇ／見、より好ましくは１．５〜５ｇ／ｌであ
る。 Ｓｎイオン濃度が１−５ ｇｅ１未満ではＳｎが
金属Ｃｒ上に析出せず、２０ ｇｉｎを越えると粉末状
、あるいは樹枝状の析出となり、外観が極めて悪くなり
実用的でない。
〜２０ ｇ／見、より好ましくは１．５〜５ｇ／ｌであ
る。 Ｓｎイオン濃度が１−５ ｇｅ１未満ではＳｎが
金属Ｃｒ上に析出せず、２０ ｇｉｎを越えると粉末状
、あるいは樹枝状の析出となり、外観が極めて悪くなり
実用的でない。
本発明におけるめっき浴中の酸濃度は、硫酸換算でｌＯ
〜１０（！ ｇ／見である。酸濃度が硫酸換算で１０ｇ
／見未満では、電気Ｃｒめっき表面のＣｒ水和酸化物を
除去するのに必要な、活性なＨ２ガスの発生が不十分で
あり、密着力の不十分なＳｎめっきしか得られない、ま
た１００ ｇｉｎ以上では、活性なＨ２ガスの発生は十
分であるが、液の腐食性が強くなり、めっき装置類に過
剰な耐酸処置を講じねばならず、不経済である。
〜１０（！ ｇ／見である。酸濃度が硫酸換算で１０ｇ
／見未満では、電気Ｃｒめっき表面のＣｒ水和酸化物を
除去するのに必要な、活性なＨ２ガスの発生が不十分で
あり、密着力の不十分なＳｎめっきしか得られない、ま
た１００ ｇｉｎ以上では、活性なＨ２ガスの発生は十
分であるが、液の腐食性が強くなり、めっき装置類に過
剰な耐酸処置を講じねばならず、不経済である。
その他のめっき電解条件は、浴温度３０〜７０℃、電流
密度５〜５０ Ａ／ｍ２の範囲内で任意に設定すれば良
いが、 Ｓｎめっき量が１．０ ｇ／ｒｒｆ以上になる
と粗雑なめっきとなり易いので、Ｓｎめっき量は１．０
ｇ／ゴ以下にしておくことが望ましい。
密度５〜５０ Ａ／ｍ２の範囲内で任意に設定すれば良
いが、 Ｓｎめっき量が１．０ ｇ／ｒｒｆ以上になる
と粗雑なめっきとなり易いので、Ｓｎめっき量は１．０
ｇ／ゴ以下にしておくことが望ましい。
Ｓｎ／ＧｒＺ層めっき鋼板は、大気中の酸素によりＳｎ
めっき表面が酸化され易く、ＳｎＯ、５ｎ０２の成長に
より変色して来る。また、塗装して使用する場合には、
５ｎＯ１Ｓｎ０２の存在により塗料密着性が著しく劣化
する。したがって、変色が問題となる用途や塗装して使
用する用途の場合、Ｓｎめっき後に引き続いてクロメー
ト被膜を施すことが好ましい。
めっき表面が酸化され易く、ＳｎＯ、５ｎ０２の成長に
より変色して来る。また、塗装して使用する場合には、
５ｎＯ１Ｓｎ０２の存在により塗料密着性が著しく劣化
する。したがって、変色が問題となる用途や塗装して使
用する用途の場合、Ｓｎめっき後に引き続いてクロメー
ト被膜を施すことが好ましい。
クロメート被膜層は、Ｃｒ水和酸化物のみで形成されて
も良く、また、Ｃｒ水和酸化物と金ＥＡＣｒから形成さ
れても良い、クロメート被膜層を形成させる方法は公知
の電解クロメート処理方法を用いれば良い。
も良く、また、Ｃｒ水和酸化物と金ＥＡＣｒから形成さ
れても良い、クロメート被膜層を形成させる方法は公知
の電解クロメート処理方法を用いれば良い。
本発明者らはさらに１本発明Ｓｎめっき浴中にオキシエ
チレン鎖−［ＣＨ２０Ｈ２０］ −を有する界面活性
剤、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのポリ
エチレングリコールアルキルエーテル、エトキシレーテ
ッドαナフトールなどの芳香族エチレンオキサイドおよ
びポリエチレングリコール脂肪酸エステル等を０．１〜
ＩＯｇｅｌ含有させることにより、外観色調の良い電
気Ｃｒめっき上の電気Ｓｎめっきが得られることを知見
した。オキシエチレン鎖を有する界面活性剤濃度が０．
１ ｇ／見未満では外観色調を良くする効果が無く、
１０ ｇｉｎを越えると効果が飽和してしまい、高価な
界面活性剤を不必要に用いることになり、不経済である
。ポリオキシエチレン鎖を有する界面活性剤は高価であ
るので、特に良い外観色調を必要とする場合に使用する
ことが望ましい。
チレン鎖−［ＣＨ２０Ｈ２０］ −を有する界面活性
剤、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのポリ
エチレングリコールアルキルエーテル、エトキシレーテ
ッドαナフトールなどの芳香族エチレンオキサイドおよ
びポリエチレングリコール脂肪酸エステル等を０．１〜
ＩＯｇｅｌ含有させることにより、外観色調の良い電
気Ｃｒめっき上の電気Ｓｎめっきが得られることを知見
した。オキシエチレン鎖を有する界面活性剤濃度が０．
１ ｇ／見未満では外観色調を良くする効果が無く、
１０ ｇｉｎを越えると効果が飽和してしまい、高価な
界面活性剤を不必要に用いることになり、不経済である
。ポリオキシエチレン鎖を有する界面活性剤は高価であ
るので、特に良い外観色調を必要とする場合に使用する
ことが望ましい。
く実 施 例〉
次に、本発明の実施例および比較例について説明する。
表１に本発明のＳｓ／Ｃｒ２層めっき鋼板の製造方法に
より製造した鋼板の実施例を示し、表２に比較として用
いた鋼板の製造方法を示した０表１゜表２に示す鋼板を
用いて以下の試験を行った。
より製造した鋼板の実施例を示し、表２に比較として用
いた鋼板の製造方法を示した０表１゜表２に示す鋼板を
用いて以下の試験を行った。
その結果を表３に示す。
（１）めっき密着性は、９００折り曲げ後、テープ剥離
試験を行い、 Ｏ剥離無しく０％） × 剥離あり で評価した。
試験を行い、 Ｏ剥離無しく０％） × 剥離あり で評価した。
（２）めっき外観色調は、目視判定によりＯ外観色調特
に良 Δ 外観色調良 × 外観色調不良 で評価した。
に良 Δ 外観色調良 × 外観色調不良 で評価した。
（３）耐変色性は、２１Ｏ℃で５時間加熱した後の変色
の有無で評価した。
の有無で評価した。
表３ 鋼板試験結果
〈発明の効果〉
表１、表２、表３により本発明の製造法にょるＳｎ／Ｇ
ｒＺ層めっき鋼板は優れためっき密着性と良い外観色調
を有し、しかも耐変色性が強いことが分る。
ｒＺ層めっき鋼板は優れためっき密着性と良い外観色調
を有し、しかも耐変色性が強いことが分る。
：Ｌ；、ｉ−づ：
手続補正書印発）
１．事件の表示
昭和５９年特許願第２５２３５５号
２、発明の名称
Ｓｎ／Ｃｒ２暦めっき鋼板の製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 兵庫条神戸市中央区北本町通ＩＴ目１番２
８号氏 名 （１２５）川崎製鉄株式会社４、代理人
〒１０１ 電話８Ｂ４−４４９８住 所 東京都
千代田区岩木町３丁目２番２号住 所 東京都千代
田区岩本町３丁目２番２号６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」および「発明の詳細な説明
」の各種７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。
８号氏 名 （１２５）川崎製鉄株式会社４、代理人
〒１０１ 電話８Ｂ４−４４９８住 所 東京都
千代田区岩木町３丁目２番２号住 所 東京都千代
田区岩本町３丁目２番２号６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」および「発明の詳細な説明
」の各種７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。
（２）明細書第５頁第４行〜第６頁第１３行を下記の通
り訂正する。
り訂正する。
「 本発明の第１の態様によれば、鋼板表面に電気Ｃｒ
めっきを施した後、水洗し、Ｓｎイオン１．５〜１０ｇ
／ＪＺを含みｐＨが０．５未満０以上である強酸性Ｓｎ
めっき浴を用いて２０〜５０ Ａ／ｄｍ２で１ ｇ／
ｍ２以下のＳｎめっきを行い、水洗した後、１０〜５０
ｇ／ＩｔのＣｒ０３と硫酸、硫酸塩、フッ酸、フッ化物
の１種または２種以上を含む浴を用い電流密度１〇八／
ｄ１１２以上でＣｒ換算で５〜３０Ｉｎｇ／ｍ２の金属
ＣｒとＣｒ水和酸化物から成るクロメート被膜層を形成
させることを特徴とするＳｎ／［；ｒ２層めっき鋼板の
製造方法が提供される。
めっきを施した後、水洗し、Ｓｎイオン１．５〜１０ｇ
／ＪＺを含みｐＨが０．５未満０以上である強酸性Ｓｎ
めっき浴を用いて２０〜５０ Ａ／ｄｍ２で１ ｇ／
ｍ２以下のＳｎめっきを行い、水洗した後、１０〜５０
ｇ／ＩｔのＣｒ０３と硫酸、硫酸塩、フッ酸、フッ化物
の１種または２種以上を含む浴を用い電流密度１〇八／
ｄ１１２以上でＣｒ換算で５〜３０Ｉｎｇ／ｍ２の金属
ＣｒとＣｒ水和酸化物から成るクロメート被膜層を形成
させることを特徴とするＳｎ／［；ｒ２層めっき鋼板の
製造方法が提供される。
本発明の第２Ｂ様によれば、鋼板表面に電気Ｃｒめっき
を施した後、水洗し、Ｓｎイオン１．５〜Ｌｏｇ／ｊ！
とオキシエチレン鎖を有する界面活性剤を０．１〜１０
ｇ／ｊ！を含みｐＨか０，５未満０以上である強酸性Ｓ
ｎめっき浴を用いて２０〜５〇八／ｄ１２で１ ｇ／ｍ
”以下のＳｎめっきを行い、水洗した後、ＬＯ〜５０
ｇ／４のＣｒ０３と硫酸、硫酸塩、フッ酸、フッ化物の
１種または２種以上を含む浴を用い電流密度ｌＯ＾／ｄ
ｌ１２以上でＣｒ換算で５〜３０ｔｎｇ７ｍ２の金属Ｇ
ｒとＣｒ水和酸化物から成るクロメート被膜層を形成さ
せることを特徴とするＳｎ／（：ｒ２層めっき鋼板の製
造方法が提供される。」・（３）同第６頁第１８行の「
続いて十分な・・・・」から第７頁第２行までを下記−
の通り訂正する。
を施した後、水洗し、Ｓｎイオン１．５〜Ｌｏｇ／ｊ！
とオキシエチレン鎖を有する界面活性剤を０．１〜１０
ｇ／ｊ！を含みｐＨか０，５未満０以上である強酸性Ｓ
ｎめっき浴を用いて２０〜５〇八／ｄ１２で１ ｇ／ｍ
”以下のＳｎめっきを行い、水洗した後、ＬＯ〜５０
ｇ／４のＣｒ０３と硫酸、硫酸塩、フッ酸、フッ化物の
１種または２種以上を含む浴を用い電流密度ｌＯ＾／ｄ
ｌ１２以上でＣｒ換算で５〜３０ｔｎｇ７ｍ２の金属Ｇ
ｒとＣｒ水和酸化物から成るクロメート被膜層を形成さ
せることを特徴とするＳｎ／（：ｒ２層めっき鋼板の製
造方法が提供される。」・（３）同第６頁第１８行の「
続いて十分な・・・・」から第７頁第２行までを下記−
の通り訂正する。
「続いて十分な水洗洗滌を行い、引き続いて、Ｓｎイオ
ン１．５〜１０ ｇ／１．を含みｐ）ｌが０．５未満０
以上である強酸酸性浴中で２０〜５０＾／ｄｍ２陰極電
解を行い、Ｓｎめっきを施す。」 （４）同第８頁第１２行〜第１５行を下記の通り訂正す
る。
ン１．５〜１０ ｇ／１．を含みｐ）ｌが０．５未満０
以上である強酸酸性浴中で２０〜５０＾／ｄｍ２陰極電
解を行い、Ｓｎめっきを施す。」 （４）同第８頁第１２行〜第１５行を下記の通り訂正す
る。
「 しかし、これらは、いずれも鋼板上に行うＳｎめっ
きの改良に関する方法てあり、めっきを阻害するＣｒ水
和酸化物が存在するＣｒめっき上へのＳｎめっきを対象
としておらず、上記方法ではＣｒめっき上へ満足なＳｎ
めっきを施すことはできない。これに対し本発明の製造
方法は、従来困難であったＧｒめっき上へのＳｎめつき
法を提供するものである。」 （５）同第９頁第８行の「酸濃度」を「水素イオン濃度
（ｐＨ） Ｊに訂正する。
きの改良に関する方法てあり、めっきを阻害するＣｒ水
和酸化物が存在するＣｒめっき上へのＳｎめっきを対象
としておらず、上記方法ではＣｒめっき上へ満足なＳｎ
めっきを施すことはできない。これに対し本発明の製造
方法は、従来困難であったＧｒめっき上へのＳｎめつき
法を提供するものである。」 （５）同第９頁第８行の「酸濃度」を「水素イオン濃度
（ｐＨ） Ｊに訂正する。
（６）同第９頁第１１行の「１．５〜２０ｇ／４２」を
「１，５〜１０ｇ／ｆＬ」に訂正する。
「１，５〜１０ｇ／ｆＬ」に訂正する。
（７）同第９頁第１３行のｒ２０ｇ／ｌ」を［１０ｇｅ
ｌに訂正する、 （８）同第９頁第１６行〜第１０頁第９行を下記の通り
訂正する。
ｌに訂正する、 （８）同第９頁第１６行〜第１０頁第９行を下記の通り
訂正する。
［本発明におけるＳｎめっき浴中の水素イオン濃度は、
ｐＨで０．５未満０以上である。水素イオン濃度がｐＨ
で０．５以上では、電気Ｃｒめっき表面のＣｒ水和酸化
物を除去するのに必要な活性な１１２ガスの発生が不十
分であり、密着力の不十分なＳｎめつきしか得られない
。またｐＨが０未満では、活性な■２ガスの発生は十分
であるが、液の腐食性か強くなり、めっき装置類に過剰
な耐酸処置を請じねばならず、不経済である。めっき電
流密度は２０〜５０Ａ／ｄＩＩ＋２が好ましい。２０
Ａ／ｄｍ２未満では活性なＨ２ガスの発生効率が悪（Ｓ
ｎめっきに長時間を要するので好ましくない。５０Δ／
ｄｍ２超では電源装置が高価なものになるばかりでなく
めっき液がジュール熱で発熱するので好ましくない。め
っき温度は３０〜５０℃が好ましい範囲である。
ｐＨで０．５未満０以上である。水素イオン濃度がｐＨ
で０．５以上では、電気Ｃｒめっき表面のＣｒ水和酸化
物を除去するのに必要な活性な１１２ガスの発生が不十
分であり、密着力の不十分なＳｎめつきしか得られない
。またｐＨが０未満では、活性な■２ガスの発生は十分
であるが、液の腐食性か強くなり、めっき装置類に過剰
な耐酸処置を請じねばならず、不経済である。めっき電
流密度は２０〜５０Ａ／ｄＩＩ＋２が好ましい。２０
Ａ／ｄｍ２未満では活性なＨ２ガスの発生効率が悪（Ｓ
ｎめっきに長時間を要するので好ましくない。５０Δ／
ｄｍ２超では電源装置が高価なものになるばかりでなく
めっき液がジュール熱で発熱するので好ましくない。め
っき温度は３０〜５０℃が好ましい範囲である。
Ｈ２カスを多量に発生させる本Ｓｎめっき法では、Ｓｎ
めっき量が１ ｇ／ｍ２を超えると粗雑なめっきとな
り易いので、Ｓｎめっき量は１ ｇ／ｌｎ２以下にし
ておくことか望ましい。」 （９）同第１０頁第１８行〜第１１頁第２行を下記の通
り訂正する。
めっき量が１ ｇ／ｍ２を超えると粗雑なめっきとな
り易いので、Ｓｎめっき量は１ ｇ／ｌｎ２以下にし
ておくことか望ましい。」 （９）同第１０頁第１８行〜第１１頁第２行を下記の通
り訂正する。
「 クロメート被膜層は金属ＣｒとＣｒ水和酸化物から
形成されることにより、優れた耐変色性と塗料密着性が
得られる。クロメート被膜層を形成させる方法は、１０
〜５０ｇ／文のＣｒ０３と硫酸、硫酸塩、フッ酸、フッ
化物の１種または２種以下を含む浴を用い電流密度１０
Ａ／ｄｍ２以上で行う。
形成されることにより、優れた耐変色性と塗料密着性が
得られる。クロメート被膜層を形成させる方法は、１０
〜５０ｇ／文のＣｒ０３と硫酸、硫酸塩、フッ酸、フッ
化物の１種または２種以下を含む浴を用い電流密度１０
Ａ／ｄｍ２以上で行う。
（：ｒｏ ３濃度が５０ｇ／見を超えるとＳｎめ）き層
がエツチングされるので好ましくない。また（：ｒｏ
３濃度１０ｇ／Ｑ未満あるいは電流密度１０＾／ｄｍ２
未満では金属Ｃｒの析出か困難となる。
がエツチングされるので好ましくない。また（：ｒｏ
３濃度１０ｇ／Ｑ未満あるいは電流密度１０＾／ｄｍ２
未満では金属Ｃｒの析出か困難となる。
クロメート被膜量はＣｒ換算で５〜３０ ｍｇ／ｍ２で
ある。クロメート被１漠量が５ｆｆ１ｇ／ＩＩ＋２未満
では変色防止効果および塗料密着性向上効果が不十分で
あり、３０ ｍｇ／Ｉｉ２超ではこれらの効果が飽和し
てしまい不経済となる。クロメート被膜中の金属Ｃｒは
３ＩＩ１ｇ／ｌ１１２以上で塗料密着性向上効果が顕著
であるが、２０ ｍｇ／ｍ２以上になると金属Ｃｒは硬
いのでスリキズが入り易くなるので望ましくない。」（
１０）同第１３．１４および１５頁の表１９表２および
表３を別紙の通り訂正する。
ある。クロメート被１漠量が５ｆｆ１ｇ／ＩＩ＋２未満
では変色防止効果および塗料密着性向上効果が不十分で
あり、３０ ｍｇ／Ｉｉ２超ではこれらの効果が飽和し
てしまい不経済となる。クロメート被膜中の金属Ｃｒは
３ＩＩ１ｇ／ｌ１１２以上で塗料密着性向上効果が顕著
であるが、２０ ｍｇ／ｍ２以上になると金属Ｃｒは硬
いのでスリキズが入り易くなるので望ましくない。」（
１０）同第１３．１４および１５頁の表１９表２および
表３を別紙の通り訂正する。
２、特許請求の範囲
（１）鋼板表面に電気Ｃｒめつきを施した後、水洗／Ｃ
ｒ２層めっき鋼板の製造方法。
ｒ２層めっき鋼板の製造方法。
（２）鋼板表面に電気Ｃｒめつきを施した後、水洗ｔ
を含む浴を用い７ＩＴ流密度１０八／ｄ１」Ｌ比二江で
５〜３０１ ｌＩ＋２の Ｃｒζ融ｆｓ ｉｓと工
玉Ｓｎ／ＣｒＺ層めっき鋼板の製造方法。」表３ 鋼板
試験結果 Ｃ１＝１
を含む浴を用い７ＩＴ流密度１０八／ｄ１」Ｌ比二江で
５〜３０１ ｌＩ＋２の Ｃｒζ融ｆｓ ｉｓと工
玉Ｓｎ／ＣｒＺ層めっき鋼板の製造方法。」表３ 鋼板
試験結果 Ｃ１＝１
Claims (4)
- （１）鋼板表面に電気Ｃｒめっきを施した後、水洗し、
Ｓｎイオン１．５〜２０ｇ／ｌと硫酸換算で１０〜１０
０ｇ／ｌに相当する酸とを含有する酸性浴を用いてＳｎ
めっきを行うことを特徴とするＳｎ／Ｃｒ２層めっき鋼
板の製造方法。 - （２）鋼板表面に電気Ｃｒめっきを施した後、水洗し、
Ｓｎイオン１．５〜２０ｇ／ｌと硫酸換算で１０〜１０
０ｇ／ｌに相当する酸およびオキシエチレン鎖を有する
界面活性剤を０．１〜１０ｇ／ｌ含有する酸性浴を用い
てＳｎめっきを行うことを特徴とするＳｎ／Ｃｒ２層め
っき鋼板の製造方法。 - （３）鋼板表面に電気Ｃｒめっきを施した後、水洗し、
Ｓｎイオン１．５〜２０ｇ／ｌと硫酸換算で１０〜１０
０ｇ／ｌに相当する酸とを含有する酸性浴を用いてＳｎ
めっきを行い、水洗し、さらにＣｒ水和酸化物あるいは
Ｃｒ水和酸化物と金属Ｃｒからなるクロメート被膜層を
形成することを特徴とするＳｎ／Ｃｒ２層めっき鋼板の
製造方法。 - （４）鋼板表面に電気Ｃｒめっきを施した後、水洗し、
Ｓｎイオン１．５〜２０ｇ／ｌと硫酸換算で１０〜１０
０ｇ／ｌに相当する酸およびオキシエチレン鎖を有する
界面活性剤を０．１〜１０ｇ／ｌ含有する酸性浴用いて
Ｓｎめっきを行い、水洗し、さらにＣｒ水和酸化物ある
いはＣｒ水和酸化物と金属Ｃｒからなるクロメート被膜
層を形成することを特徴とするＳｎ／Ｃｒ２層めっき鋼
板の製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59252355A JPS61130500A (ja) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | Ｓｎ／Ｃｒ２層めつき鋼板の製造方法 |
| DE8585114989T DE3568356D1 (en) | 1984-11-29 | 1985-11-26 | Surface-treated steel strip having improved weldability and process for making |
| AU50366/85A AU559801B2 (en) | 1984-11-29 | 1985-11-26 | Surface treated steel strip |
| EP85114989A EP0184115B1 (en) | 1984-11-29 | 1985-11-26 | Surface-treated steel strip having improved weldability and process for making |
| ZA859071A ZA859071B (en) | 1984-11-29 | 1985-11-27 | Surface-treated steel strip having improved weldability and process for making |
| CN85109305A CN1006694B (zh) | 1984-11-29 | 1985-11-28 | 改进了可焊性的表面处理钢带及其制造方法 |
| KR1019850008916A KR900001829B1 (ko) | 1984-11-29 | 1985-11-28 | 개량된 용접성을 가진 표면처리된 강판과 그 제조방법 |
| CA000496616A CA1273600A (en) | 1984-11-29 | 1985-11-29 | Surface-treated steel strip having improved weldability and process for making |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59252355A JPS61130500A (ja) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | Ｓｎ／Ｃｒ２層めつき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130500A true JPS61130500A (ja) | 1986-06-18 |
| JPH052744B2 JPH052744B2 (ja) | 1993-01-13 |
Family
ID=17236135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59252355A Granted JPS61130500A (ja) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | Ｓｎ／Ｃｒ２層めつき鋼板の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0184115B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61130500A (ja) |
| KR (1) | KR900001829B1 (ja) |
| CN (1) | CN1006694B (ja) |
| AU (1) | AU559801B2 (ja) |
| CA (1) | CA1273600A (ja) |
| DE (1) | DE3568356D1 (ja) |
| ZA (1) | ZA859071B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01191772A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-08-01 | Toyo Kohan Co Ltd | 加工耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 |
| JPH052744B2 (ja) * | 1984-11-29 | 1993-01-13 | Kawasaki Steel Co | |
| JPH0565688A (ja) * | 1991-09-06 | 1993-03-19 | Nkk Corp | 複層電解クロメート処理鋼板の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US4563399A (en) * | 1984-09-14 | 1986-01-07 | Michael Ladney | Chromium plating process and article produced |
| JPS6376896A (ja) * | 1986-09-18 | 1988-04-07 | Nippon Steel Corp | シ−ム溶接性、耐食性に優れた表面処理鋼板の製造方法 |
| KR20020050383A (ko) * | 2000-12-21 | 2002-06-27 | 이구택 | 용접성이 우수한 용기용 표면처리강판의 제조방법 |
| CN1313470C (zh) * | 2004-02-11 | 2007-05-02 | 上海新先锋药业有限公司 | N－甲基苯并噻唑力复霉素的制备方法 |
| CN101015971B (zh) * | 2007-02-05 | 2011-05-11 | 蒋彩峰 | 钢板式新型装饰板及制作方法 |
| CN102191513B (zh) * | 2011-04-28 | 2012-08-22 | 北京化工大学 | 一种不溶性钛基催化电极的制备方法 |
| CN104302814B (zh) * | 2012-03-30 | 2016-12-21 | 塔塔钢铁艾默伊登有限责任公司 | 用于包装应用的涂覆基材及用于制备所述涂覆基材的方法 |
| BR112015017569B1 (pt) * | 2013-01-29 | 2020-03-31 | Dainichi Can Co., Ltd. | Corpo de lata soldada, lata soldada, método para fabricar corpo de lata soldada e método para fabricar lata soldada |
| CN103921499B (zh) * | 2014-04-22 | 2017-02-15 | 刘建忠 | 具有优异钎焊性能的金属材料 |
| CN110885999A (zh) * | 2018-09-10 | 2020-03-17 | 上海梅山钢铁股份有限公司 | 一种冷轧电镀锡钢板的铬酸钝化方法 |
| CN113529141B (zh) * | 2021-06-17 | 2022-11-18 | 首钢集团有限公司 | 一种锡铬复合镀层钢板及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190597A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-28 | Toyo Kohan Co Ltd | 溶接缶用表面処理鋼板及びその製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2465011A1 (fr) * | 1979-09-06 | 1981-03-20 | Carnaud Sa | Materiau constitue d'une tole d'acier protegee, son procede de fabrication, et ses applications, ntamment aux boites de conserve |
| JPS59170298A (ja) * | 1983-03-15 | 1984-09-26 | Kawasaki Steel Corp | 塗料密着性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法 |
| JPS61130500A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-18 | Kawasaki Steel Corp | Ｓｎ／Ｃｒ２層めつき鋼板の製造方法 |
-
1984
- 1984-11-29 JP JP59252355A patent/JPS61130500A/ja active Granted
-
1985
- 1985-11-26 DE DE8585114989T patent/DE3568356D1/de not_active Expired
- 1985-11-26 EP EP85114989A patent/EP0184115B1/en not_active Expired
- 1985-11-26 AU AU50366/85A patent/AU559801B2/en not_active Ceased
- 1985-11-27 ZA ZA859071A patent/ZA859071B/xx unknown
- 1985-11-28 CN CN85109305A patent/CN1006694B/zh not_active Expired
- 1985-11-28 KR KR1019850008916A patent/KR900001829B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-11-29 CA CA000496616A patent/CA1273600A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190597A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-28 | Toyo Kohan Co Ltd | 溶接缶用表面処理鋼板及びその製造方法 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5036685A (en) | 1986-06-05 |
| CN85109305A (zh) | 1986-08-06 |
| CA1273600A (en) | 1990-09-04 |
| ZA859071B (en) | 1986-07-30 |
| EP0184115A1 (en) | 1986-06-11 |
| DE3568356D1 (en) | 1989-03-30 |
| KR860004165A (ko) | 1986-06-18 |
| JPH052744B2 (ja) | 1993-01-13 |
| CN1006694B (zh) | 1990-02-07 |
| AU559801B2 (en) | 1987-03-19 |
| EP0184115B1 (en) | 1989-02-22 |
| KR900001829B1 (ko) | 1990-03-24 |
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