JP3434927B2 - 塗装外観に優れた溶接缶用鋼板の製造方法 - Google Patents
塗装外観に優れた溶接缶用鋼板の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗装外観に優れた溶接
缶用鋼板の製造方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】近年、ワイヤーシーム抵抗溶接法による
溶接缶の製缶技術が急速に発展し、飲料缶分野での実用
化が急速に進展してきた。この種の溶接缶に使用される
缶用鋼板は、特開昭６０−２９４８４号公報で開示され
ているように電気メッキによりＦｅ−Ｎｉ合金メッキを
行った後、Ｓｎメッキを行い、更に溶錫処理し、クロメ
ート処理を行うシーム溶接性に優れた製缶用表面処理鋼
板の製造方法、あるいは、特開昭６０−１３０９８号公
報で開示されているようなシーム溶接缶用表面処理鋼板
の製造方法もある。確かにこのような製造方法で得られ
た鋼板は、溶接性、耐食性、塗料密着性を備えた溶接缶
用表面処理鋼板である。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】ところが、近年では、
より一層の製缶技術の進歩と製缶コストダウンが相まっ
て、塗装工程の大幅な生産性向上を狙って高温短時間塗
装焼き付けが急速に進められている。即ち、高温短時間
塗装焼き付け法とは温度２００〜２１０℃で１０分間加
熱する従来の焼き付け法から、Ｓｎの融点（２３２℃）
以上の温度まで数十秒で昇温させる焼き付け法である。 【０００４】このような高温短時間焼き付け法に前記し
たようなこれまでの溶接缶用表面処理鋼板を適用した場
合には、塗装外観が劣化するという問題点が発生する。
これは、公知技術の製造工程におけるＦｅ−Ｎｉ合金プ
レメッキを施しているプレメッキ中で発生した水酸化物
系の沈殿物がＦｅ−Ｎｉ合金メッキ層に付着することが
原因である。沈殿物が付着していない箇所では、高温短
時間焼き付けによっても溶融したＳｎは殆ど合金化が進
行するのみであるが、微小な沈殿物が付着した箇所で
は、高温短時間焼き付けにより溶融したＳｎは分散し、
微小なＳｎのピンホールが多数存在する。その結果、ピ
ンホールの発生箇所は暗く外観が劣化した状態を呈する
問題があった。 【０００５】本発明者らは、外観劣化の原因である水酸
化鉄系の沈殿物の発生原因について詳細な検討を行った
結果、Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ浴中のＦｅ3+が原因である
ことを明らかにした。Ｆｅ3+は陽極あるいはエアレーシ
ョンによりＦｅ2+が酸化されて生成する。Ｆｅ3+はメッ
キ浴中の水酸化物イオンと反応し水酸化鉄系化合物が生
成する。この水酸化鉄系化合物は非常に溶解度が低いた
めにメッキ浴中で沈殿物となる。 【０００６】本発明者らは、この水酸化鉄系化合物の生
成を抑制するため検討を重ねた結果、Ｆｅ3+を錯イオン
により錯体化し安定化させ、メッキ浴中の水酸化物イオ
ンとの反応を制御することにより、水酸化鉄系化合物の
発生を完全に抑制出来ること、更に、このＦｅ3+の錯体
はＦｅ−Ｎｉ合金メッキが行われている鋼板表面でＦｅ
2+に還元されることを見出し、先に特願平５−３１８０
６４号で提案した。しかし、上記方法でも製造時の安定
性に難点があり、メッキ不良や塗装外観劣化を生じるこ
とがままあった。本発明はこれらの難点を解決し、高温
短時間焼き付けを行った場合に良好な塗装外観を極めて
安定して得られる溶接缶用鋼板の製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らはさらに研究
を重ねた結果、上記溶接缶用鋼板の製造を、浴のｐＨを
１．５〜５．０の間に制御して行うと、Ｆｅ2+の錯イオ
ンを非常に安定な状態に保つことができることを知見
し、本発明に至ったのである。すなわち、本発明者ら
は、Ｆｅ3+を錯体化することにより水酸化鉄系化合物の
発生を防ぎ高温短時間焼き付けによる塗装外観の劣化を
抑制するだけでなく、Ｆｅ3+錯体のメッキ浴中での還元
によりＦｅ3+が増加しない極めて安定したメッキ浴組成
を保つ事が出来、工業的、経済的にも非常に有用である
ことを知見した。 【０００８】本発明はこの知見に基づいてなされたもの
で、その要旨は、鋼板にクエン酸、酒石酸、乳酸の１種
または２種以上を２０ｐｐｍ以上２００００ｐｐｍ以下
添加し、ｐＨを１．５〜５．０に制御したＦｅ−Ｎｉ合
金メッキ浴でＦｅ−Ｎｉ合金メッキを行った後、Ｓｎメ
ッキを行い、更に溶錫処理し、クロメート処理を行うこ
とを特徴とする塗装外観に優れた溶接用鋼板の製造方法
である。 【０００９】 【作用】以下に、本発明の作用について説明する。本発
明は通常の表面処理用原板の製造工程を経て製造された
鋼板にＮｉ−Ｆｅ合金メッキをする。このＦｅ−Ｎｉ合
金メッキ層を施す目的は、以下の２つである。化学的
に安定なＮｉによる内容物に対する耐食性の確保、塗
装焼き付け時の良溶接金属であるＳｎの合金化を抑制す
ることによる溶接性の確保である。また、本発明におい
て使用するＦｅ−Ｎｉ合金メッキ浴は、硫酸浴、硫酸−
塩酸浴、スルファミン酸浴等のＦｅ−Ｎｉ合金メッキ酸
性浴更に、クエン酸、酒石酸、乳酸の１種または２種以
上を添加したものを使用する。 【００１０】クエン酸、酒石酸、乳酸は水酸化物系化合
物の発生を抑制するために添加するもので、これらの添
加量の合計で２０ｐｐｍ以上が必要である。クエン酸な
どの添加量の合計が２０ｐｐｍを下回るとＦｅ−Ｎｉ合
金メッキ浴中で発生した全てのＦｅ3+を錯形成出来なく
なり、一部のＦｅ3+が水酸化鉄系化合物となり、高温短
時間焼き付け時に塗装外観が劣化する。従って、クエン
酸、酒石酸、乳酸の１種または２種以上の添加量の合計
の上限は特に規制しないが、連続生産ラインでのメッキ
浴の持ち出しによる経済的損失を考慮すると、添加量の
合計は２００００ｐｐｍを越えない濃度が望ましい。 【００１１】また、クエン酸、酒石酸、乳酸の１種また
は２種以上の添加剤を添加したＦｅ−Ｎｉメッキ浴で連
続的にメッキする場合、メッキ電流の一部が水素ガス発
生に寄与するため、ｐＨが１．５未満となるとＮｉ電流
効率が極端に低下してメッキ不良を起こす。よって、ｐ
Ｈは１．５以上にする必要がある。また、ｐＨが５．０
を超えると水酸化鉄系および水酸化ニッケル系化合物が
発生し、塗装外観が劣化する。またｐＨ３．０未満であ
れば、より安定して操業でき望ましい。よって、この浴
はｐＨを１．５〜５．０、望ましくは１．５〜３．０の
間で管理する必要がある。これらのｐＨ調整用水素イオ
ン供給源としては硫酸、塩酸等があるが、コスト的には
硫酸が望ましい。 【００１２】更に、本発明は、溶接缶用鋼板に必要な溶
接性、耐食性、塗料密着性などの特性を具備させるた
め、Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ後、Ｓｎメッキ、溶錫処理、
クロメート処理を行う。Ｓｎメッキは溶接缶用鋼板に要
求される溶接性と耐食性を具備するために行うもので、
その浴は、例えば硫酸浴、フェロスタン浴、メタンスル
ホン酸浴等の通常使用される浴が用いられる。溶錫処理
は溶接性を確保するために行われ、その方法は通電加熱
あるいは誘導加熱を用いればよい。 【００１３】なお、クロメート処理は良好な塗料密着性
および耐食性を発揮させるために行うもので、その処理
方法は各種にクロム酸のナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩の水溶液による浸漬処理、スプレー処理、
電解処理などいずれの方法で行ってもよい。また、本発
明においてはＦｅ−Ｎｉ合金メッキ量およびメッキ層中
のＮｉ含有率、Ｓｎメッキ量、クロメート被膜付着量に
ついて特に規制しない。溶接性、耐食性、塗料密着性等
の実用性能を満たすように用途に応じて、これらのメッ
キ量や付着量は決められる。以上のようにして製造した
本発明のメッキ鋼板は、塗装後にＳｎの融点（２３２
℃）を超える温度で塗装焼き付けを行う場合にも塗装外
観に優れた溶接缶用鋼板が製造できる。 【００１４】 【実施例】以下に、本発明の実施例について述べ、その
結果を表１に示す。冷間圧延もしくは焼鈍後の２回圧延
により、所定の板厚に調整したメッキ原板を５％荷性ソ
ーダ中で電解脱脂し、水洗後１０％硫酸中で電解酸洗
し、表面活性後表面処理を行った。続いて、（１）〜
に示す条件でＦｅ−Ｎｉ合金メッキを行い、（２）Ｆ
ｅ−Ｎｉ合金メッキ浴ｐＨ条件を変化させた。（３）
〜に示す条件でＳｎメッキおよび溶錫処理を施した。
引き続き（４）〜に示す条件でクロメート被膜を生
成させて、試料を作成した（表１）。 【００１５】 【表１】 【００１６】（１）Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ条件 メッキ浴組成 ＮｉＳＯ4 ・６Ｈ2 Ｏ ７５ｇ／ｌ ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ １００ｇ／ｌ Ｈ3 ＢＯ3 ３０ｇ／ｌ 電解条件 １５Ａ／ｄｍ2 ，５０℃ ｐＨ 硫酸で調整 【００１７】 メッキ浴組成 ＮｉＳＯ4 ・６Ｈ2 Ｏ ７５ｇ／ｌ ＮｉＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ １４０ｇ／ｌ ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ １１０ｇ／ｌ ＨＣｌ ２０ｇ／ｌ Ｈ3 ＢＯ3 ３０ｇ／ｌ 電解条件 １５Ａ／ｄｍ2 ，２０℃ ｐＨ 硫酸で調整 【００１８】 メッキ浴組成 スルファミン酸Ｆｅ １７５ｇ／ｌ スルファミン酸Ｎｉ ２４０ｇ／ｌ スルファミン酸 ５０ｇ／ｌ 電解条件 １０Ａ／ｄｍ2 ，４０℃ ｐＨ スルファミン酸で調整 【００１９】（２）Ｓｎメッキ条件 メッキ浴組成 ＳｎＳＯ4 ５０ｇ／ｌ Ｈ2 ＳＯ4 １００ｇ／ｌ 電解条件 ５Ａ／ｄｍ2 ，２０℃ 溶錫処理条件 通電加熱方法により、２４０℃まで５ｓｅｃで昇温 【００２０】メッキ浴組成 フェノールスルホン酸 ７５ｇ／ｌ ＳｎＳＯ4 ３０ｇ／ｌ 電解条件 １０Ａ／ｄｍ2 ，４０℃ 溶錫処理条件 通電加熱方法により、２５５℃まで１．５ｓｅｃで昇 温 【００２１】メッキ浴組成 メタンスルホン酸 １００ｇ／ｌ ＳｎＳＯ4 ３０ｇ／ｌ 電解条件 １０Ａ／ｄｍ2 ，４５℃ 溶錫処理条件 誘導加熱方法により、２６０℃まで９ｓｅｃで昇温 【００２２】（３）クロメート処理条件メッキ浴組成 ＣｒＯ3 １００ｇ／ｌ ＳＯ4 - ０．６ｇ／ｌ 電解条件 １０Ａ／ｄｍ2 ，２０℃ メッキ浴組成 Ｎａ2 Ｃｒ2 Ｏ7 ２４ｇ／ｌ 電解条件 ４０Ａ／ｄｍ2 ，５０℃ 【００２３】メッキ浴組成 ＣｒＯ3 ８０ｇ／ｌ ＳＯ4 - ０．０５ｇ／ｌ Ｎａ2 Ｃｒ2 Ｏ7 ２．５ｇ／ｌ ＮＨ4 Ｆ ０．５ｇ／ｌ 電解条件 ３０Ａ／ｄｍ2 ，５０℃ 【００２４】上記処理条件について、以下の（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の各項目について試験
を行い性能を評価した。 （ａ）塗装外観 エポキシフェノール系塗料を５５ｍｇ／ｄｍ2 塗布し、
更に缶外面に相当する面にクリヤーラッカーを４０ｍｇ
／ｄｍ2 塗布し、２９０℃まで１５ｓｅｃの焼き付け条
件で乾燥硬化させ、外観を目視で評価した。 （ｂ）溶接性 ワイヤーマッシュシーム溶接機によりラップ代０．５ｍ
ｍ、加圧力４５ｋｇｆ、溶接ワイヤースピード８０ｍ／
ｍｉｎの条件で、電流を変更して溶接を実施し、十分な
溶接強度が得られる最小電流値とチリなどの溶接欠陥が
目立ち始める最大電流値からなる適正電流範囲の広さお
よび溶接欠陥の発生状況から総合的に判断して評価し
た。 【００２５】（ｃ）耐食性 試験片の缶内面に相当する面の塗装後耐食性を評価する
ため、缶内面側に相当する面に缶用エポキシフェノール
（フェノールリッチ）塗料を片面当たり５０ｍｇ／ｄｍ
2 塗布し、２９０℃まで１５ｓｅｃで昇温する条件で焼
き付けを行った。その後、塗装板の鉄面に達するように
スクラッチを入れ、１．５％クエン酸−１．５食塩混合
液である試験液中に大気開放下５５℃×４日間浸漬し
た。試験終了後、速やかにスクラッチ部および平面部を
テープで剥離して、スクラッチ部近傍の塗膜下腐食状
況、スクラッチ部のピッティング状況および平面部の塗
膜剥離状況を判断して総合的に評価した。 【００２６】（ｄ）塗料密着性 試験片の缶内面側に相当する面にエポキシフェノール系
塗料を５５ｍｇ／ｄｍ 2 塗布し、更に缶外面に相当する
面にクリヤーラッカーを４０ｍｇ／ｄｍ2 塗布し、２９
０℃まで１５ｓｅｃで昇温する焼き付け条件で乾燥硬化
した。引き続き、各々の面に１ｍｍ間隔でスクラッチを
入れ、計１００個の碁盤目を作製し、速やかにテープ剥
離し、その剥離状況を評価した。 （ｅ）Ｎｉ電流効率 試料を作成した後、蛍光Ｘ線分析によりメッキしたＮｉ
付着量の測定を行う。Ｎｉ付着量からＮｉメッキに使用
された電気量が判明するので、メッキをした際の電流値
から、（メッキに使用された電気量／通電した電気量）
×１００＝Ｎｉ電流効率（％）を算出し、所定の付着量
を下回った場合をメッキ不良として評価した。 【００２７】 【発明の効果】以上述べたように、本発明によるＦｅ3+
を錯体化し、浴のｐＨを１．５〜５．０に制御すること
により水酸化鉄系化合物の発生を防ぎ高温短時間焼き付
けによる塗装外観の劣化を抑制と同時にＦｅ3+錯体のメ
ッキ浴中での還元によるＦｅ3+増加のない安定したメッ
キ浴組成の処理によって極めて塗装外観に優れ、且つ溶
接性、耐食性及び塗装密着性の優れた溶接缶用鋼板が安
定的に製造できることである。
缶用鋼板の製造方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】近年、ワイヤーシーム抵抗溶接法による
溶接缶の製缶技術が急速に発展し、飲料缶分野での実用
化が急速に進展してきた。この種の溶接缶に使用される
缶用鋼板は、特開昭６０−２９４８４号公報で開示され
ているように電気メッキによりＦｅ−Ｎｉ合金メッキを
行った後、Ｓｎメッキを行い、更に溶錫処理し、クロメ
ート処理を行うシーム溶接性に優れた製缶用表面処理鋼
板の製造方法、あるいは、特開昭６０−１３０９８号公
報で開示されているようなシーム溶接缶用表面処理鋼板
の製造方法もある。確かにこのような製造方法で得られ
た鋼板は、溶接性、耐食性、塗料密着性を備えた溶接缶
用表面処理鋼板である。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】ところが、近年では、
より一層の製缶技術の進歩と製缶コストダウンが相まっ
て、塗装工程の大幅な生産性向上を狙って高温短時間塗
装焼き付けが急速に進められている。即ち、高温短時間
塗装焼き付け法とは温度２００〜２１０℃で１０分間加
熱する従来の焼き付け法から、Ｓｎの融点（２３２℃）
以上の温度まで数十秒で昇温させる焼き付け法である。 【０００４】このような高温短時間焼き付け法に前記し
たようなこれまでの溶接缶用表面処理鋼板を適用した場
合には、塗装外観が劣化するという問題点が発生する。
これは、公知技術の製造工程におけるＦｅ−Ｎｉ合金プ
レメッキを施しているプレメッキ中で発生した水酸化物
系の沈殿物がＦｅ−Ｎｉ合金メッキ層に付着することが
原因である。沈殿物が付着していない箇所では、高温短
時間焼き付けによっても溶融したＳｎは殆ど合金化が進
行するのみであるが、微小な沈殿物が付着した箇所で
は、高温短時間焼き付けにより溶融したＳｎは分散し、
微小なＳｎのピンホールが多数存在する。その結果、ピ
ンホールの発生箇所は暗く外観が劣化した状態を呈する
問題があった。 【０００５】本発明者らは、外観劣化の原因である水酸
化鉄系の沈殿物の発生原因について詳細な検討を行った
結果、Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ浴中のＦｅ3+が原因である
ことを明らかにした。Ｆｅ3+は陽極あるいはエアレーシ
ョンによりＦｅ2+が酸化されて生成する。Ｆｅ3+はメッ
キ浴中の水酸化物イオンと反応し水酸化鉄系化合物が生
成する。この水酸化鉄系化合物は非常に溶解度が低いた
めにメッキ浴中で沈殿物となる。 【０００６】本発明者らは、この水酸化鉄系化合物の生
成を抑制するため検討を重ねた結果、Ｆｅ3+を錯イオン
により錯体化し安定化させ、メッキ浴中の水酸化物イオ
ンとの反応を制御することにより、水酸化鉄系化合物の
発生を完全に抑制出来ること、更に、このＦｅ3+の錯体
はＦｅ−Ｎｉ合金メッキが行われている鋼板表面でＦｅ
2+に還元されることを見出し、先に特願平５−３１８０
６４号で提案した。しかし、上記方法でも製造時の安定
性に難点があり、メッキ不良や塗装外観劣化を生じるこ
とがままあった。本発明はこれらの難点を解決し、高温
短時間焼き付けを行った場合に良好な塗装外観を極めて
安定して得られる溶接缶用鋼板の製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らはさらに研究
を重ねた結果、上記溶接缶用鋼板の製造を、浴のｐＨを
１．５〜５．０の間に制御して行うと、Ｆｅ2+の錯イオ
ンを非常に安定な状態に保つことができることを知見
し、本発明に至ったのである。すなわち、本発明者ら
は、Ｆｅ3+を錯体化することにより水酸化鉄系化合物の
発生を防ぎ高温短時間焼き付けによる塗装外観の劣化を
抑制するだけでなく、Ｆｅ3+錯体のメッキ浴中での還元
によりＦｅ3+が増加しない極めて安定したメッキ浴組成
を保つ事が出来、工業的、経済的にも非常に有用である
ことを知見した。 【０００８】本発明はこの知見に基づいてなされたもの
で、その要旨は、鋼板にクエン酸、酒石酸、乳酸の１種
または２種以上を２０ｐｐｍ以上２００００ｐｐｍ以下
添加し、ｐＨを１．５〜５．０に制御したＦｅ−Ｎｉ合
金メッキ浴でＦｅ−Ｎｉ合金メッキを行った後、Ｓｎメ
ッキを行い、更に溶錫処理し、クロメート処理を行うこ
とを特徴とする塗装外観に優れた溶接用鋼板の製造方法
である。 【０００９】 【作用】以下に、本発明の作用について説明する。本発
明は通常の表面処理用原板の製造工程を経て製造された
鋼板にＮｉ−Ｆｅ合金メッキをする。このＦｅ−Ｎｉ合
金メッキ層を施す目的は、以下の２つである。化学的
に安定なＮｉによる内容物に対する耐食性の確保、塗
装焼き付け時の良溶接金属であるＳｎの合金化を抑制す
ることによる溶接性の確保である。また、本発明におい
て使用するＦｅ−Ｎｉ合金メッキ浴は、硫酸浴、硫酸−
塩酸浴、スルファミン酸浴等のＦｅ−Ｎｉ合金メッキ酸
性浴更に、クエン酸、酒石酸、乳酸の１種または２種以
上を添加したものを使用する。 【００１０】クエン酸、酒石酸、乳酸は水酸化物系化合
物の発生を抑制するために添加するもので、これらの添
加量の合計で２０ｐｐｍ以上が必要である。クエン酸な
どの添加量の合計が２０ｐｐｍを下回るとＦｅ−Ｎｉ合
金メッキ浴中で発生した全てのＦｅ3+を錯形成出来なく
なり、一部のＦｅ3+が水酸化鉄系化合物となり、高温短
時間焼き付け時に塗装外観が劣化する。従って、クエン
酸、酒石酸、乳酸の１種または２種以上の添加量の合計
の上限は特に規制しないが、連続生産ラインでのメッキ
浴の持ち出しによる経済的損失を考慮すると、添加量の
合計は２００００ｐｐｍを越えない濃度が望ましい。 【００１１】また、クエン酸、酒石酸、乳酸の１種また
は２種以上の添加剤を添加したＦｅ−Ｎｉメッキ浴で連
続的にメッキする場合、メッキ電流の一部が水素ガス発
生に寄与するため、ｐＨが１．５未満となるとＮｉ電流
効率が極端に低下してメッキ不良を起こす。よって、ｐ
Ｈは１．５以上にする必要がある。また、ｐＨが５．０
を超えると水酸化鉄系および水酸化ニッケル系化合物が
発生し、塗装外観が劣化する。またｐＨ３．０未満であ
れば、より安定して操業でき望ましい。よって、この浴
はｐＨを１．５〜５．０、望ましくは１．５〜３．０の
間で管理する必要がある。これらのｐＨ調整用水素イオ
ン供給源としては硫酸、塩酸等があるが、コスト的には
硫酸が望ましい。 【００１２】更に、本発明は、溶接缶用鋼板に必要な溶
接性、耐食性、塗料密着性などの特性を具備させるた
め、Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ後、Ｓｎメッキ、溶錫処理、
クロメート処理を行う。Ｓｎメッキは溶接缶用鋼板に要
求される溶接性と耐食性を具備するために行うもので、
その浴は、例えば硫酸浴、フェロスタン浴、メタンスル
ホン酸浴等の通常使用される浴が用いられる。溶錫処理
は溶接性を確保するために行われ、その方法は通電加熱
あるいは誘導加熱を用いればよい。 【００１３】なお、クロメート処理は良好な塗料密着性
および耐食性を発揮させるために行うもので、その処理
方法は各種にクロム酸のナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩の水溶液による浸漬処理、スプレー処理、
電解処理などいずれの方法で行ってもよい。また、本発
明においてはＦｅ−Ｎｉ合金メッキ量およびメッキ層中
のＮｉ含有率、Ｓｎメッキ量、クロメート被膜付着量に
ついて特に規制しない。溶接性、耐食性、塗料密着性等
の実用性能を満たすように用途に応じて、これらのメッ
キ量や付着量は決められる。以上のようにして製造した
本発明のメッキ鋼板は、塗装後にＳｎの融点（２３２
℃）を超える温度で塗装焼き付けを行う場合にも塗装外
観に優れた溶接缶用鋼板が製造できる。 【００１４】 【実施例】以下に、本発明の実施例について述べ、その
結果を表１に示す。冷間圧延もしくは焼鈍後の２回圧延
により、所定の板厚に調整したメッキ原板を５％荷性ソ
ーダ中で電解脱脂し、水洗後１０％硫酸中で電解酸洗
し、表面活性後表面処理を行った。続いて、（１）〜
に示す条件でＦｅ−Ｎｉ合金メッキを行い、（２）Ｆ
ｅ−Ｎｉ合金メッキ浴ｐＨ条件を変化させた。（３）
〜に示す条件でＳｎメッキおよび溶錫処理を施した。
引き続き（４）〜に示す条件でクロメート被膜を生
成させて、試料を作成した（表１）。 【００１５】 【表１】 【００１６】（１）Ｆｅ−Ｎｉ合金メッキ条件 メッキ浴組成 ＮｉＳＯ4 ・６Ｈ2 Ｏ ７５ｇ／ｌ ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ １００ｇ／ｌ Ｈ3 ＢＯ3 ３０ｇ／ｌ 電解条件 １５Ａ／ｄｍ2 ，５０℃ ｐＨ 硫酸で調整 【００１７】 メッキ浴組成 ＮｉＳＯ4 ・６Ｈ2 Ｏ ７５ｇ／ｌ ＮｉＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ １４０ｇ／ｌ ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ １１０ｇ／ｌ ＨＣｌ ２０ｇ／ｌ Ｈ3 ＢＯ3 ３０ｇ／ｌ 電解条件 １５Ａ／ｄｍ2 ，２０℃ ｐＨ 硫酸で調整 【００１８】 メッキ浴組成 スルファミン酸Ｆｅ １７５ｇ／ｌ スルファミン酸Ｎｉ ２４０ｇ／ｌ スルファミン酸 ５０ｇ／ｌ 電解条件 １０Ａ／ｄｍ2 ，４０℃ ｐＨ スルファミン酸で調整 【００１９】（２）Ｓｎメッキ条件 メッキ浴組成 ＳｎＳＯ4 ５０ｇ／ｌ Ｈ2 ＳＯ4 １００ｇ／ｌ 電解条件 ５Ａ／ｄｍ2 ，２０℃ 溶錫処理条件 通電加熱方法により、２４０℃まで５ｓｅｃで昇温 【００２０】メッキ浴組成 フェノールスルホン酸 ７５ｇ／ｌ ＳｎＳＯ4 ３０ｇ／ｌ 電解条件 １０Ａ／ｄｍ2 ，４０℃ 溶錫処理条件 通電加熱方法により、２５５℃まで１．５ｓｅｃで昇 温 【００２１】メッキ浴組成 メタンスルホン酸 １００ｇ／ｌ ＳｎＳＯ4 ３０ｇ／ｌ 電解条件 １０Ａ／ｄｍ2 ，４５℃ 溶錫処理条件 誘導加熱方法により、２６０℃まで９ｓｅｃで昇温 【００２２】（３）クロメート処理条件メッキ浴組成 ＣｒＯ3 １００ｇ／ｌ ＳＯ4 - ０．６ｇ／ｌ 電解条件 １０Ａ／ｄｍ2 ，２０℃ メッキ浴組成 Ｎａ2 Ｃｒ2 Ｏ7 ２４ｇ／ｌ 電解条件 ４０Ａ／ｄｍ2 ，５０℃ 【００２３】メッキ浴組成 ＣｒＯ3 ８０ｇ／ｌ ＳＯ4 - ０．０５ｇ／ｌ Ｎａ2 Ｃｒ2 Ｏ7 ２．５ｇ／ｌ ＮＨ4 Ｆ ０．５ｇ／ｌ 電解条件 ３０Ａ／ｄｍ2 ，５０℃ 【００２４】上記処理条件について、以下の（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の各項目について試験
を行い性能を評価した。 （ａ）塗装外観 エポキシフェノール系塗料を５５ｍｇ／ｄｍ2 塗布し、
更に缶外面に相当する面にクリヤーラッカーを４０ｍｇ
／ｄｍ2 塗布し、２９０℃まで１５ｓｅｃの焼き付け条
件で乾燥硬化させ、外観を目視で評価した。 （ｂ）溶接性 ワイヤーマッシュシーム溶接機によりラップ代０．５ｍ
ｍ、加圧力４５ｋｇｆ、溶接ワイヤースピード８０ｍ／
ｍｉｎの条件で、電流を変更して溶接を実施し、十分な
溶接強度が得られる最小電流値とチリなどの溶接欠陥が
目立ち始める最大電流値からなる適正電流範囲の広さお
よび溶接欠陥の発生状況から総合的に判断して評価し
た。 【００２５】（ｃ）耐食性 試験片の缶内面に相当する面の塗装後耐食性を評価する
ため、缶内面側に相当する面に缶用エポキシフェノール
（フェノールリッチ）塗料を片面当たり５０ｍｇ／ｄｍ
2 塗布し、２９０℃まで１５ｓｅｃで昇温する条件で焼
き付けを行った。その後、塗装板の鉄面に達するように
スクラッチを入れ、１．５％クエン酸−１．５食塩混合
液である試験液中に大気開放下５５℃×４日間浸漬し
た。試験終了後、速やかにスクラッチ部および平面部を
テープで剥離して、スクラッチ部近傍の塗膜下腐食状
況、スクラッチ部のピッティング状況および平面部の塗
膜剥離状況を判断して総合的に評価した。 【００２６】（ｄ）塗料密着性 試験片の缶内面側に相当する面にエポキシフェノール系
塗料を５５ｍｇ／ｄｍ 2 塗布し、更に缶外面に相当する
面にクリヤーラッカーを４０ｍｇ／ｄｍ2 塗布し、２９
０℃まで１５ｓｅｃで昇温する焼き付け条件で乾燥硬化
した。引き続き、各々の面に１ｍｍ間隔でスクラッチを
入れ、計１００個の碁盤目を作製し、速やかにテープ剥
離し、その剥離状況を評価した。 （ｅ）Ｎｉ電流効率 試料を作成した後、蛍光Ｘ線分析によりメッキしたＮｉ
付着量の測定を行う。Ｎｉ付着量からＮｉメッキに使用
された電気量が判明するので、メッキをした際の電流値
から、（メッキに使用された電気量／通電した電気量）
×１００＝Ｎｉ電流効率（％）を算出し、所定の付着量
を下回った場合をメッキ不良として評価した。 【００２７】 【発明の効果】以上述べたように、本発明によるＦｅ3+
を錯体化し、浴のｐＨを１．５〜５．０に制御すること
により水酸化鉄系化合物の発生を防ぎ高温短時間焼き付
けによる塗装外観の劣化を抑制と同時にＦｅ3+錯体のメ
ッキ浴中での還元によるＦｅ3+増加のない安定したメッ
キ浴組成の処理によって極めて塗装外観に優れ、且つ溶
接性、耐食性及び塗装密着性の優れた溶接缶用鋼板が安
定的に製造できることである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 柳原 偉男
福岡県北九州市戸畑区飛幡町１番１号
新日本製鐵株式会社 八幡製鐵所内
(56)参考文献 特開 昭63−277794（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−266095（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−199896（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−235494（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−223197（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−104088（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−169587（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−17099（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−13098（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−137494（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−156789（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−107794（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−10238（ＪＰ，Ａ)
特開 昭49−43842（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−173688（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−212479（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−301591（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−298290（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C25D 5/26
C23C 28/00
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 鋼板にクエン酸、酒石酸、乳酸の１種ま
たは２種以上を２０ｐｐｍ以上２００００ｐｐｍ以下添
加し、ｐＨを１．５〜５．０に制御したＦｅ−Ｎｉ合金
メッキ浴でＦｅ−Ｎｉ合金メッキを行った後、Ｓｎメッ
キを行い、更に溶錫処理し、クロメート処理を行うこと
を特徴とする塗装外観に優れた溶接缶用鋼板の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3223595A JP3434927B2 (ja) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | 塗装外観に優れた溶接缶用鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3223595A JP3434927B2 (ja) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | 塗装外観に優れた溶接缶用鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225987A JPH08225987A (ja) | 1996-09-03 |
| JP3434927B2 true JP3434927B2 (ja) | 2003-08-11 |
Family
ID=12353328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3223595A Expired - Lifetime JP3434927B2 (ja) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | 塗装外観に優れた溶接缶用鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3434927B2 (ja) |
-
1995
- 1995-02-21 JP JP3223595A patent/JP3434927B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08225987A (ja) | 1996-09-03 |
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