JPS61114701A - 平膜型透過性膜およびその製造方法 - Google Patents
平膜型透過性膜およびその製造方法Info
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- C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
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- C08J2201/0543—Precipitating the polymer by adding a non-solvent or a different solvent from an organic solvent-based polymer composition the non-solvent being organic
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- C08J2201/0545—Precipitating the polymer by adding a non-solvent or a different solvent from an aqueous solvent-based polymer composition
- C08J2201/0546—Precipitating the polymer by adding a non-solvent or a different solvent from an aqueous solvent-based polymer composition the non-solvent being organic
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- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■．発明の背景
技術分野
本発明は、透過性膜およびその製造方法に関するもので
ある。詳しく述べると、血漿濾過用等として有用な透過
性膜およびその製造方法に関するものである。さらに詳
しく述べると病因性巨大分子を効率よく除去しアルブミ
ンの回収率が大きくかつ５糟の血漿を効率よく処理でき
る制御された孔径を有する透過性膜およびその製造方法
に関するものである。
ある。詳しく述べると、血漿濾過用等として有用な透過
性膜およびその製造方法に関するものである。さらに詳
しく述べると病因性巨大分子を効率よく除去しアルブミ
ンの回収率が大きくかつ５糟の血漿を効率よく処理でき
る制御された孔径を有する透過性膜およびその製造方法
に関するものである。
先行技術
従来、血液を血球成分と血漿成分とに分離するには種々
の透過性膜が使用されてきた。例えば、成分輸血用の血
漿製剤の調製あるいは人工腎臓の前処理、さらには血漿
交換ｔｔＩ療法において血漿分離用透過性族が使用され
ている。この血漿交換治療法は、肝不全、重症１５無力
症、慢性関節リウマチ等の自己免疫疾患に対して有効で
あることが認められている。この血漿交換治療法を！効
に行うためには、血液を血球と血漿成分とに分離し、つ
いで病源物質を含有する血漿を廃棄し、健康人の血漿ま
たは血漿製剤を加える。しかしながら、血漿製剤の確保
あるいは感染副作用等の問題から、分離した自己の血漿
を浄化したのち、血球成分に混合する方法が望ましく、
そのための分離膜の開発が望まれている。
の透過性膜が使用されてきた。例えば、成分輸血用の血
漿製剤の調製あるいは人工腎臓の前処理、さらには血漿
交換ｔｔＩ療法において血漿分離用透過性族が使用され
ている。この血漿交換治療法は、肝不全、重症１５無力
症、慢性関節リウマチ等の自己免疫疾患に対して有効で
あることが認められている。この血漿交換治療法を！効
に行うためには、血液を血球と血漿成分とに分離し、つ
いで病源物質を含有する血漿を廃棄し、健康人の血漿ま
たは血漿製剤を加える。しかしながら、血漿製剤の確保
あるいは感染副作用等の問題から、分離した自己の血漿
を浄化したのち、血球成分に混合する方法が望ましく、
そのための分離膜の開発が望まれている。
このような血漿分離用膜としては、再生セルロース膜、
セルロースアセテート膜、ポリビニルアルコール膜、ポ
リスルホン膜、ポリメチルメタクリレート膜等が知られ
ている。しかしながら、これらの高分子膜は、機械的強
度、膜の孔径、血漿処Ｆ！！能力等が不充分で人体に有
用なアルブミンが透過できなかったり、またアルブミン
は透過しても同時に病因性巨大分子も透過してしまった
り、あるいはすぐに膜が目詰りして、充分な量の病因性
巨大分子を除去できないものが多かった。ここで言う病
因性巨大分子とはアルブミンより分子量が大である免疫
グロブリンＭ （ ＩｇＭ，Ｍ育約９５万）、低密度リ
ポタンパク（ＬＤＬ．Ｍｗ約１２０万〜３３０万》、免
疫複合体、リュウマチ因子等である。この様な状況下で
目的とする病因性巨大分子を除去し残りの有用な血漿成
分であるアルブミンを体内に戻すには、所望の孔径およ
び空孔率及び目詰りしにくい膜構造を有し多量の血漿を
浄化できる分ｅｎ膜が必要である。
セルロースアセテート膜、ポリビニルアルコール膜、ポ
リスルホン膜、ポリメチルメタクリレート膜等が知られ
ている。しかしながら、これらの高分子膜は、機械的強
度、膜の孔径、血漿処Ｆ！！能力等が不充分で人体に有
用なアルブミンが透過できなかったり、またアルブミン
は透過しても同時に病因性巨大分子も透過してしまった
り、あるいはすぐに膜が目詰りして、充分な量の病因性
巨大分子を除去できないものが多かった。ここで言う病
因性巨大分子とはアルブミンより分子量が大である免疫
グロブリンＭ （ ＩｇＭ，Ｍ育約９５万）、低密度リ
ポタンパク（ＬＤＬ．Ｍｗ約１２０万〜３３０万》、免
疫複合体、リュウマチ因子等である。この様な状況下で
目的とする病因性巨大分子を除去し残りの有用な血漿成
分であるアルブミンを体内に戻すには、所望の孔径およ
び空孔率及び目詰りしにくい膜構造を有し多量の血漿を
浄化できる分ｅｎ膜が必要である。
このように、中分子量以上の血漿成分を除去するための
分離用膜としては、少なくとも０．９５５（１／ｃｍ３
の密度を有する高密度ポリエチレンよりなり、周壁部に
中空糸内壁面より外壁面へ貫通した多数の微小空孔を有
し、長さ方向に配向した多孔質中空糸膜であって、該中
空糸膜の空孔率が３０〜９０＊ｆｆｉ％の多孔質ポリエ
チレン中空糸膜が提案されている（特開昭５８−７５．
５５５号）。しかしながら、このような中空糸膜は、高
配向血漿性未延伸中空糸を冷延伸を行なったのちに熱延
伸することによりその微小空孔が機械的に形成され、し
かも、その微小空孔は内表面側より外表面側までほぼ真
直ぐでかつほぼ同一孔径であるので、単位体積当りの孔
密度を高くすることができず、単位面積当りの血漿処理
ｍが小さく、かつアルブミン等の回収率が低い。また、
配向により破れ易く、かつオートクレーブ滅菌等の加熱
による変形および収縮が大きい。
分離用膜としては、少なくとも０．９５５（１／ｃｍ３
の密度を有する高密度ポリエチレンよりなり、周壁部に
中空糸内壁面より外壁面へ貫通した多数の微小空孔を有
し、長さ方向に配向した多孔質中空糸膜であって、該中
空糸膜の空孔率が３０〜９０＊ｆｆｉ％の多孔質ポリエ
チレン中空糸膜が提案されている（特開昭５８−７５．
５５５号）。しかしながら、このような中空糸膜は、高
配向血漿性未延伸中空糸を冷延伸を行なったのちに熱延
伸することによりその微小空孔が機械的に形成され、し
かも、その微小空孔は内表面側より外表面側までほぼ真
直ぐでかつほぼ同一孔径であるので、単位体積当りの孔
密度を高くすることができず、単位面積当りの血漿処理
ｍが小さく、かつアルブミン等の回収率が低い。また、
配向により破れ易く、かつオートクレーブ滅菌等の加熱
による変形および収縮が大きい。
また、中空糸膜の少なくとも一方の面に緻密層を有し、
内部に多孔層を有するビニルアルコール系重合体からな
る中空糸が提案されている（特開昭５８−１５５．８６
５号）。しかしながら、このような中空糸膜は、ビニル
アルコール系重合体の溶液を紡糸することにより１ｑら
れるものであり、単位体積当りの孔密度を高くすること
ができず、単位面積当りの血漿処理Ｍが小さく、病因性
巨大分子を多量に除去できなかつたりアルブミン等の回
収率が低くなると言う欠点を有している。
内部に多孔層を有するビニルアルコール系重合体からな
る中空糸が提案されている（特開昭５８−１５５．８６
５号）。しかしながら、このような中空糸膜は、ビニル
アルコール系重合体の溶液を紡糸することにより１ｑら
れるものであり、単位体積当りの孔密度を高くすること
ができず、単位面積当りの血漿処理Ｍが小さく、病因性
巨大分子を多量に除去できなかつたりアルブミン等の回
収率が低くなると言う欠点を有している。
さらに、結晶性ポリオレフィン、ポリアミド等のような
溶媒に対して難溶性で延伸性を有する重合体と、該重合
体に対して部分的に相溶性を有しかつ溶媒に対して易溶
性である化合物との混合物をフィルム、シートまたは中
空体に成形し、該成形体を溶媒で処理し、乾燥後に１＠
方向または２軸方向に５０〜１５００％延伸してなる透
過性膜が提案されている（特公昭５７−２０．９７０号
）。しかしながら、このような膜は、孔径を大きくする
ために延伸されているので機械的強度が低く、耐久性が
悪いだけでなく、両表面および内部の孔構造がほぼ均一
であり、しかも重合体結晶が粗であるために、強度が低
いにもかかわらず中分子量以上の成分の分離が困難であ
るという欠点があった。
溶媒に対して難溶性で延伸性を有する重合体と、該重合
体に対して部分的に相溶性を有しかつ溶媒に対して易溶
性である化合物との混合物をフィルム、シートまたは中
空体に成形し、該成形体を溶媒で処理し、乾燥後に１＠
方向または２軸方向に５０〜１５００％延伸してなる透
過性膜が提案されている（特公昭５７−２０．９７０号
）。しかしながら、このような膜は、孔径を大きくする
ために延伸されているので機械的強度が低く、耐久性が
悪いだけでなく、両表面および内部の孔構造がほぼ均一
であり、しかも重合体結晶が粗であるために、強度が低
いにもかかわらず中分子量以上の成分の分離が困難であ
るという欠点があった。
■０発明の目的
したがって、本発明の目的は新規な透過性膜およびその
製造方法を提供するものである。本発明の他の目的は、
結晶濾過用等として有用な透過性ｆ！およびその製造方
法を提供することにある。本発明のさらに他の目的は、
アルブミンの回収率が大きくかつ病因性巨大分子を効率
よく除去し多量の血漿を処理できる制御された孔径を有
する透過性膜およびその製造方法を提供することにある
。
製造方法を提供するものである。本発明の他の目的は、
結晶濾過用等として有用な透過性ｆ！およびその製造方
法を提供することにある。本発明のさらに他の目的は、
アルブミンの回収率が大きくかつ病因性巨大分子を効率
よく除去し多量の血漿を処理できる制御された孔径を有
する透過性膜およびその製造方法を提供することにある
。
これらの諸口的は、膜厚が１０〜５００μｍの平膜型の
ポリオレフィン膜であって、該膜の両面付近はポリオレ
フィンの微粒子が密に結合した緻密層を呈し、かつ該両
緻密層の間は平均粒径０゜０１〜５μｍの独立微粒子の
集合体状層を呈して迷路状に連通ずる機種な連通孔を形
成し、両面が連通してなる平膜型透過性膜により達成さ
れる。
ポリオレフィン膜であって、該膜の両面付近はポリオレ
フィンの微粒子が密に結合した緻密層を呈し、かつ該両
緻密層の間は平均粒径０゜０１〜５μｍの独立微粒子の
集合体状層を呈して迷路状に連通ずる機種な連通孔を形
成し、両面が連通してなる平膜型透過性膜により達成さ
れる。
また、本発明は、両組密Ｆ！〃の合計は膜厚全体の３０
％以下の部分である平膜型通過性膜である。
％以下の部分である平膜型通過性膜である。
ざらに、本発明は、該ポリオレフィン膜は空孔率が１０
〜６０％である平膜型通過性膜である。本発明は、緻″
ｆ！層の細孔がその平均孔径が０．０１〜５μ糞である
平膜型多孔性膜である。また、本発明は、独立微粒子集
合体状層の微粒子の平均粒径が０．０２〜１．０μ雇で
ある平膜型通過性膜である。さらに、本発明は、ポリオ
レフィンがポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレ
ン−プロピレン共重合体よりなる群から選ばれた１種の
ものである平膜型透過性膜である。
〜６０％である平膜型通過性膜である。本発明は、緻″
ｆ！層の細孔がその平均孔径が０．０１〜５μ糞である
平膜型多孔性膜である。また、本発明は、独立微粒子集
合体状層の微粒子の平均粒径が０．０２〜１．０μ雇で
ある平膜型通過性膜である。さらに、本発明は、ポリオ
レフィンがポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレ
ン−プロピレン共重合体よりなる群から選ばれた１種の
ものである平膜型透過性膜である。
これらの諸口的はまた、ポリオレフィン、該ポリオレフ
ィンの溶融下で該ポリオレフィンに均一に分散し）ｑか
つ使用する抽出液に対して易溶性である有機充填剤およ
び結晶核形成剤を混練し、このようにしてｌｑられる混
練物を溶融状態でダイスより吐出させ、吐出された溶融
膜を冷却用流体と接触させて冷却固化し、ついで冷部固
化した平膜を前記ポリオレフィンを溶解しない抽出液と
接触させて前記有線充填剤を抽出除去することを特徴と
する平膜型透過性膜の製造方法によっても達成される。
ィンの溶融下で該ポリオレフィンに均一に分散し）ｑか
つ使用する抽出液に対して易溶性である有機充填剤およ
び結晶核形成剤を混練し、このようにしてｌｑられる混
練物を溶融状態でダイスより吐出させ、吐出された溶融
膜を冷却用流体と接触させて冷却固化し、ついで冷部固
化した平膜を前記ポリオレフィンを溶解しない抽出液と
接触させて前記有線充填剤を抽出除去することを特徴と
する平膜型透過性膜の製造方法によっても達成される。
また、本発明は、有機充填剤は沸点が前記ポリオレフィ
ンの融点以上の炭化水素類である平膜型通過性膜の製造
方法である。さらに、本発明は、炭化水素類が流動パラ
フィンまたはα−オレフィンオリゴマーである平膜型透
過性膜の製造方法である。本発明はポリオレフィン１０
０重ｆｆｉ部に対する有機充填剤の配合量が３５〜３０
０重山部である平膜型通過性膜の製造方法である。また
、本発明は、ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロ
ピレンおよびエチレン−プロピレン共重合体よりなるよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種のものである平膜
型透過性膜の！ＩＪ造方決方法る。さらに、本発明は、
抽出液がアルコール類およびハロゲン化炭化水素類より
なる群から選ばれた少なくとも１種のものである平膜型
透過性膜の製造方法。本発明は、冷却用流体が液体であ
る平膜型透過性膜の製造方法である。また、本発明は、
液体が非抽出液である平膜型透過性膜の製造方法である
。さらに、本発明は、冷即用流体が不活性ガス、特に空
気である平膜型通過性膜の製造方法である。
ンの融点以上の炭化水素類である平膜型通過性膜の製造
方法である。さらに、本発明は、炭化水素類が流動パラ
フィンまたはα−オレフィンオリゴマーである平膜型透
過性膜の製造方法である。本発明はポリオレフィン１０
０重ｆｆｉ部に対する有機充填剤の配合量が３５〜３０
０重山部である平膜型通過性膜の製造方法である。また
、本発明は、ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロ
ピレンおよびエチレン−プロピレン共重合体よりなるよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種のものである平膜
型透過性膜の！ＩＪ造方決方法る。さらに、本発明は、
抽出液がアルコール類およびハロゲン化炭化水素類より
なる群から選ばれた少なくとも１種のものである平膜型
透過性膜の製造方法。本発明は、冷却用流体が液体であ
る平膜型透過性膜の製造方法である。また、本発明は、
液体が非抽出液である平膜型透過性膜の製造方法である
。さらに、本発明は、冷即用流体が不活性ガス、特に空
気である平膜型通過性膜の製造方法である。
本発明は、結晶核形成剤が融点が１５０℃以上でかつゲ
ル化点が使用するポリオレフィンの結晶化開始湯度以上
の有機耐熱性物質である平膜型通過性膜のＩＦＪ造方法
である。また、本発明は、ポリオレフィン１００重量部
に対する結晶核形成剤の配合ｍが０．１〜５重量部であ
る平膜型透過性膜の製造方法である。
ル化点が使用するポリオレフィンの結晶化開始湯度以上
の有機耐熱性物質である平膜型通過性膜のＩＦＪ造方法
である。また、本発明は、ポリオレフィン１００重量部
に対する結晶核形成剤の配合ｍが０．１〜５重量部であ
る平膜型透過性膜の製造方法である。
■２発明の具体的構成
つぎに、図面を参照しながら本発明を具体的に説明する
。すなわち、第１図は、本発明による平、模型透過性膜
の断面を模式的に画いた図であり、同図から明らかなよ
うに、膜厚下が１０〜５００μ雇、好ましくは２０〜３
００μ雇である平膜型 ３のポリオレフィン１１
１である。この平膜１の両表面側には比較的緻密な層２
ａ、２ｂが形成され、一方、該両Ｗ１密層２ａ、２ｂの
間には平均粒径が０１０１〜５μｍ１好ましくは０．０
２〜１．０μ雇のポリオレフィンの多数の独立した微粒
子３が集合体状層４を呈して迷路状に連通ずる微細な連
通孔５を形成して、両面が連通してなるものである。し
かして、両緻密層厚の合計はＦＪ厚全全体３０％以下、
好ましくは０．１〜５％であることが好ましくまたその
厚さは薄い方が好ましい。
。すなわち、第１図は、本発明による平、模型透過性膜
の断面を模式的に画いた図であり、同図から明らかなよ
うに、膜厚下が１０〜５００μ雇、好ましくは２０〜３
００μ雇である平膜型 ３のポリオレフィン１１
１である。この平膜１の両表面側には比較的緻密な層２
ａ、２ｂが形成され、一方、該両Ｗ１密層２ａ、２ｂの
間には平均粒径が０１０１〜５μｍ１好ましくは０．０
２〜１．０μ雇のポリオレフィンの多数の独立した微粒
子３が集合体状層４を呈して迷路状に連通ずる微細な連
通孔５を形成して、両面が連通してなるものである。し
かして、両緻密層厚の合計はＦＪ厚全全体３０％以下、
好ましくは０．１〜５％であることが好ましくまたその
厚さは薄い方が好ましい。
このような平膜型通過性膜は、例えばっぎのようにして
調製される。すなわち、第２図に示すように、ポリオレ
フィンと有機充填剤と結晶核形成剤との配合物１１を、
ポツパー１２から混線機、例えば二軸型スクリュ式押出
！ｊ１１３に供給して、該配合物を溶融混練し押出した
のち、Ｔダイ１４に送り、平膜状に吐出させるとともに
冷却槽１５内の冷却用流体（液体）１６と接触ぎせ固化
させるとともに前記冷ｔ！ｌ４ａ１５内のａ−ル１７と
接触させ、該冷却槽１５内を通過する間に完全に冷却固
化させ、ついで引張ロール１８．１８で引張ったのち、
捲取ロール１９に捲取る。また、この間にライン２０よ
り供給される冷却用液体１６はライン２１より排出され
たのち、冷１３％置（例えば熱交換器）２２で所定の温
度に冷却されて再循環される。
調製される。すなわち、第２図に示すように、ポリオレ
フィンと有機充填剤と結晶核形成剤との配合物１１を、
ポツパー１２から混線機、例えば二軸型スクリュ式押出
！ｊ１１３に供給して、該配合物を溶融混練し押出した
のち、Ｔダイ１４に送り、平膜状に吐出させるとともに
冷却槽１５内の冷却用流体（液体）１６と接触ぎせ固化
させるとともに前記冷ｔ！ｌ４ａ１５内のａ−ル１７と
接触させ、該冷却槽１５内を通過する間に完全に冷却固
化させ、ついで引張ロール１８．１８で引張ったのち、
捲取ロール１９に捲取る。また、この間にライン２０よ
り供給される冷却用液体１６はライン２１より排出され
たのち、冷１３％置（例えば熱交換器）２２で所定の温
度に冷却されて再循環される。
゛以上は、冷却流体として液体を使用した場合の例であ
るが、冷却流体として不活性ガスを使用する場合には、
第３図に示すように吐出された平膜状物は冷却室１１５
内の冷却用ガス１１６と接触させ固化させるとともに前
記冷却室１１５内のロール１１７と接触させ、該冷却室
１１５内を通過する間に完全に冷却固化させ、ついで引
張ロール１１８．１１８で引張ったのら、捲取ロール１
１９に捲取る。なお、この間にライン１２０より供給さ
れる冷却用ガス１１６はライン１２１より排出されたの
ち、冷却装置（例えば熱交換器）１２２で所定の温度に
冷却されて再循環される。なお、同図において、ｊｆｆ
２図の符号に１００をプラスした符号は、第２図と同一
部材を表わす。
るが、冷却流体として不活性ガスを使用する場合には、
第３図に示すように吐出された平膜状物は冷却室１１５
内の冷却用ガス１１６と接触させ固化させるとともに前
記冷却室１１５内のロール１１７と接触させ、該冷却室
１１５内を通過する間に完全に冷却固化させ、ついで引
張ロール１１８．１１８で引張ったのら、捲取ロール１
１９に捲取る。なお、この間にライン１２０より供給さ
れる冷却用ガス１１６はライン１２１より排出されたの
ち、冷却装置（例えば熱交換器）１２２で所定の温度に
冷却されて再循環される。なお、同図において、ｊｆｆ
２図の符号に１００をプラスした符号は、第２図と同一
部材を表わす。
このようにして冷却固化した平膜２３．１２３は捲取ロ
ール１９．１１９に捲取ったのち、所定の寸法に切断し
、ついで抽出液中に浸漬して前記有機充填剤を抽出除去
し、必要により乾燥を行うことにより平膜型多孔質膜が
１ｑられる。また、このようにして（ｑられた半模型多
孔質膜は、熱処理を施すことによりさらに寸法安定性の
良好な平膜型透過性膜が得られる。
ール１９．１１９に捲取ったのち、所定の寸法に切断し
、ついで抽出液中に浸漬して前記有機充填剤を抽出除去
し、必要により乾燥を行うことにより平膜型多孔質膜が
１ｑられる。また、このようにして（ｑられた半模型多
孔質膜は、熱処理を施すことによりさらに寸法安定性の
良好な平膜型透過性膜が得られる。
本発明で原料として使用されるポリオレフィンとしては
、ポリプロピレン、ポリエチレン等があるが、そのメル
トインデックス（Ｍ、１．）が５〜７０のものが好まし
く、特にＭ、１．が１５〜・６５のものが好ましい。ま
た、前記ポリオレフィンのうち、特にポリプロピレンが
最も好ましい。
、ポリプロピレン、ポリエチレン等があるが、そのメル
トインデックス（Ｍ、１．）が５〜７０のものが好まし
く、特にＭ、１．が１５〜・６５のものが好ましい。ま
た、前記ポリオレフィンのうち、特にポリプロピレンが
最も好ましい。
そしてポリプロピレンにおいては、結晶化度の高いもの
が好ましい。結晶化度は全重量に対する結晶部分の重憤
分率であり、Ｘ線回折、赤外線吸収スペクトル、密度等
で限定される。そして一般にビニル系高分子÷ＣＨ２−
ＣＨＲ−）Ｐ７−は置換基Ｒの配置に応じて規則性を有
するアイソタフティ５７７およびシンジオタフティック
、また不規則性のアククチイックという３種の立体構造
を取り１ｑ、小合体においてアイソタテイックまたはシ
ンジオタフティックの割合が高い場合はど結晶化が容易
である。これはポリプロピレンにおいてもいえることで
あり、ポリプロピレンの結晶化度はアイツタクチイック
の部分の割合、すなわちタフティシティが高いものほど
大きくなる。本発明に使用されるポリプロピレンとして
は、結晶化度とは別な指標としてタフティシティで表わ
すと、該タフティシティが９７％以上であることが好ま
しい。
が好ましい。結晶化度は全重量に対する結晶部分の重憤
分率であり、Ｘ線回折、赤外線吸収スペクトル、密度等
で限定される。そして一般にビニル系高分子÷ＣＨ２−
ＣＨＲ−）Ｐ７−は置換基Ｒの配置に応じて規則性を有
するアイソタフティ５７７およびシンジオタフティック
、また不規則性のアククチイックという３種の立体構造
を取り１ｑ、小合体においてアイソタテイックまたはシ
ンジオタフティックの割合が高い場合はど結晶化が容易
である。これはポリプロピレンにおいてもいえることで
あり、ポリプロピレンの結晶化度はアイツタクチイック
の部分の割合、すなわちタフティシティが高いものほど
大きくなる。本発明に使用されるポリプロピレンとして
は、結晶化度とは別な指標としてタフティシティで表わ
すと、該タフティシティが９７％以上であることが好ま
しい。
有機充填剤としては、前記ポリオレフィンの溶融下で該
ポリオレフィンに均一に分散することができかつ後述す
るように油田液に対して易溶性のものであることが必要
である。このような充填剤としては、流動パラフィン（
数平均分子ｍｉ ｏ。
ポリオレフィンに均一に分散することができかつ後述す
るように油田液に対して易溶性のものであることが必要
である。このような充填剤としては、流動パラフィン（
数平均分子ｍｉ ｏ。
〜２，０００＞、α−オレフィンオリゴマー［例えば、
エチレンオリゴマー（数平均分子ｆｆ１１００〜２，０
００）、ブロビレンオリビマー（数平均分子ｆｆｔ１０
０〜２，０００） 、エチｔｚンーブＯｔ：’レンオリ
ゴマー〈数平均分子ｍｉ ｏｏ〜２．０００）等］、パ
ラフィンワックス（数平均分子量２００〜２，５００＞
、各種炭化水素等があり、好ましくは流動パラフィンで
ある。
エチレンオリゴマー（数平均分子ｆｆ１１００〜２，０
００）、ブロビレンオリビマー（数平均分子ｆｆｔ１０
０〜２，０００） 、エチｔｚンーブＯｔ：’レンオリ
ゴマー〈数平均分子ｍｉ ｏｏ〜２．０００）等］、パ
ラフィンワックス（数平均分子量２００〜２，５００＞
、各種炭化水素等があり、好ましくは流動パラフィンで
ある。
ポリオレフィンと前記有機充填剤との配向割合は、ポリ
オレフィンｉｏｏｍｉｔ部に対して有機充填剤が３５〜
３００重量部、好ましくは５０〜２００重湯部である。
オレフィンｉｏｏｍｉｔ部に対して有機充填剤が３５〜
３００重量部、好ましくは５０〜２００重湯部である。
すなわち、有嶺充填剤が３５重量部未満では充分なアル
ブミン透過能を有する多孔質の平膜が得られず、一方３
００重量部を越えると、粘度が低くなりすぎて膜状への
成形加工性が低下するからである。このような原料配合
は、例えば二軸型押出画等の押出機を用いて所定の組成
の混合物を溶Ｒ混練し、押出したのち、ベレット化する
こという前混線方法により原料を調製（設計）する。
ブミン透過能を有する多孔質の平膜が得られず、一方３
００重量部を越えると、粘度が低くなりすぎて膜状への
成形加工性が低下するからである。このような原料配合
は、例えば二軸型押出画等の押出機を用いて所定の組成
の混合物を溶Ｒ混練し、押出したのち、ベレット化する
こという前混線方法により原料を調製（設計）する。
本発明において原料中に配合される結晶核成形剤として
は、融点が１５０℃以上、好ましくは２００〜２５０℃
でかつゲル化点が使用するポリオレフィンの結晶化開始
温度以上、の有機耐熱性物質である。このような結晶核
成形剤を配合する理由は、ポリオレフィン粒子の縮少を
図り混練し後に抽出される有線充填剤により形成される
孔の孔径をコントロールすることにある。−例を挙げる
と、例えば１，３，２．４−ジベンジリデンソルビトー
ル、１，３，２．４−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトール、１，３，２．４− （ｐ −エチルベン
ジリデン）ソルビトール、ビス（４−１−ブチルフェニ
ル）リン酸ナトリウム、支点７１１Ｍナトリウム、アジ
ピン酸、タクル、カオリン等がある。
は、融点が１５０℃以上、好ましくは２００〜２５０℃
でかつゲル化点が使用するポリオレフィンの結晶化開始
温度以上、の有機耐熱性物質である。このような結晶核
成形剤を配合する理由は、ポリオレフィン粒子の縮少を
図り混練し後に抽出される有線充填剤により形成される
孔の孔径をコントロールすることにある。−例を挙げる
と、例えば１，３，２．４−ジベンジリデンソルビトー
ル、１，３，２．４−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトール、１，３，２．４− （ｐ −エチルベン
ジリデン）ソルビトール、ビス（４−１−ブチルフェニ
ル）リン酸ナトリウム、支点７１１Ｍナトリウム、アジ
ピン酸、タクル、カオリン等がある。
一般的に、結晶核形成剤は、成形される樹脂の透明性向
上に用られている。
上に用られている。
本発明では、上記結晶核形成剤を用いることにより、膜
に形成される孔径がポリオリフイン粒子径により規制さ
れることがない程度までポリオレフィン粒子を縮少化さ
せることににり混練し後に抽出される有機充填剤により
形成される空隙を目的に合致した孔径に制御できるので
ある。そしてポリオレフィンと前記結晶核形成剤との配
合割合は、ポリオレフィン１００重■部に対して結晶核
成形剤が０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜１゜０
ｆＪ２ｆｆｔ部である。
に形成される孔径がポリオリフイン粒子径により規制さ
れることがない程度までポリオレフィン粒子を縮少化さ
せることににり混練し後に抽出される有機充填剤により
形成される空隙を目的に合致した孔径に制御できるので
ある。そしてポリオレフィンと前記結晶核形成剤との配
合割合は、ポリオレフィン１００重■部に対して結晶核
成形剤が０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜１゜０
ｆＪ２ｆｆｔ部である。
このようにして調整された原料配合物をさらに二軸押出
機等の押出機を用いて、例えば１６０〜２５０℃、好ま
しくは１８０〜２３０℃の温度で溶融して混練し、Ｔダ
イから吐出させ、この溶融吐出物を落下させ冷却槽内の
冷ｍ流体と接触させるとともにロールと接触させる。こ
のときの冷却温度は１２０℃以下、好ましくは２０〜８
０℃である。すなわら、１２０℃を越えると、ポリオレ
フィンの結晶化速度が遅くなりすぎて微粒子同志の固着
、会合が促進され睨の開孔率が低くなるばかりでなく微
１！Ａ連通孔が大きくなりずぎ病因性巨大分子を除去で
きなくなったり目詰りしやすい膜構造となる。
機等の押出機を用いて、例えば１６０〜２５０℃、好ま
しくは１８０〜２３０℃の温度で溶融して混練し、Ｔダ
イから吐出させ、この溶融吐出物を落下させ冷却槽内の
冷ｍ流体と接触させるとともにロールと接触させる。こ
のときの冷却温度は１２０℃以下、好ましくは２０〜８
０℃である。すなわら、１２０℃を越えると、ポリオレ
フィンの結晶化速度が遅くなりすぎて微粒子同志の固着
、会合が促進され睨の開孔率が低くなるばかりでなく微
１！Ａ連通孔が大きくなりずぎ病因性巨大分子を除去で
きなくなったり目詰りしやすい膜構造となる。
冷却用流体としては流体および不活性ガスがある。冷却
用流体としては、非抽出液が用いられる。
用流体としては、非抽出液が用いられる。
冷却用液体として使用できる非抽出液としては水、塩化
亜鉛塩化カルシウム、塩化ナトリウム等の水溶液等があ
る。
亜鉛塩化カルシウム、塩化ナトリウム等の水溶液等があ
る。
さらに、冷却用流体として使用できる不活性ガスとは、
冷却固化されるべき溶融ポリオリフインに対して不活性
なガスであり、例えば空気、窒素、炭酸ガス、アルゴン
、ヘリウム、メタン、エタン等がある。
冷却固化されるべき溶融ポリオリフインに対して不活性
なガスであり、例えば空気、窒素、炭酸ガス、アルゴン
、ヘリウム、メタン、エタン等がある。
捲取られた平膜状物は、所定の寸法に切断され′たのち
、抽出液中に有別充填剤が充分抽出されるまで浸漬する
ことにより平膜状透過性膜が得られ、る。
、抽出液中に有別充填剤が充分抽出されるまで浸漬する
ことにより平膜状透過性膜が得られ、る。
抽出液としては、前記膜を構成するポリオレフィンを溶
解せず、かつ有償充填剤を溶解抽出し得るものであれば
いずれも使用できる。−例を挙げると、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパツール類、ブタノール類、ヘキ
リ゛ノール類、オクタツール類、ラウリルアルコール等
のアルコール類、１ｙ１．２− ｔ−リクロロー １．
２．２−トリフルオロエタン、トリクロロフルオロメタ
ン、ジクロロフルオロメタン、１，１，２．２−テトラ
クロロ−１，２−シフ゛ルオロエタン等のハロゲン化炭
化水素類等があり、これらのうち有機充填剤に対する抽
出能力の点か 廉らハロゲン化炭化水素類が好ま
しく、特に人体に対する安全性の点が塩化弗化炭化水素
類が好ましい。
解せず、かつ有償充填剤を溶解抽出し得るものであれば
いずれも使用できる。−例を挙げると、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパツール類、ブタノール類、ヘキ
リ゛ノール類、オクタツール類、ラウリルアルコール等
のアルコール類、１ｙ１．２− ｔ−リクロロー １．
２．２−トリフルオロエタン、トリクロロフルオロメタ
ン、ジクロロフルオロメタン、１，１，２．２−テトラ
クロロ−１，２−シフ゛ルオロエタン等のハロゲン化炭
化水素類等があり、これらのうち有機充填剤に対する抽
出能力の点か 廉らハロゲン化炭化水素類が好ま
しく、特に人体に対する安全性の点が塩化弗化炭化水素
類が好ましい。
このようにして得られる平膜状透過性膜は、さらに必要
により熱処理が施される。熱処理は、空気窒素、炭酸等
のガス雰囲気中で５０〜１６０℃、好ましくは７０〜１
４０’Ｃの温度で１〜１２０分間、好ましくは２〜６０
分間行われる。この熱処理により前記膜の構造安定化が
なされ、寸法安定性が高くなる。また、この熱処理前ま
たは熱処理時に延伸を行ってもよい。
により熱処理が施される。熱処理は、空気窒素、炭酸等
のガス雰囲気中で５０〜１６０℃、好ましくは７０〜１
４０’Ｃの温度で１〜１２０分間、好ましくは２〜６０
分間行われる。この熱処理により前記膜の構造安定化が
なされ、寸法安定性が高くなる。また、この熱処理前ま
たは熱処理時に延伸を行ってもよい。
このようにして４ｇられる平膜状透過性膜は、膜厚が１
０〜５００μ１１．好ましくは２０〜３００μ翔のシー
ト状物である。その構造は、冷却用流体として水等のご
とき非抽出液を使用する場合には、表面は、倍率３．０
００倍の走査型電子顕微鏡写真（以下同様）である第４
図から明らかなようにポリオレフィンの微粒子が比較的
密に結合しており、さらに、冷却流体として空気、窒素
等の不活性ガスを使用する場合にも、表面は、第５図か
ら明らかなように、ポリオレフィンの微粒子が比較的密
に結合しており、かつ多数の微細孔が形成されている。
０〜５００μ１１．好ましくは２０〜３００μ翔のシー
ト状物である。その構造は、冷却用流体として水等のご
とき非抽出液を使用する場合には、表面は、倍率３．０
００倍の走査型電子顕微鏡写真（以下同様）である第４
図から明らかなようにポリオレフィンの微粒子が比較的
密に結合しており、さらに、冷却流体として空気、窒素
等の不活性ガスを使用する場合にも、表面は、第５図か
ら明らかなように、ポリオレフィンの微粒子が比較的密
に結合しており、かつ多数の微細孔が形成されている。
さらにいずれの冷却方法に於ても前記両緻密層の間には
、第７図（結晶核形成剤０゜３ｐｈｒ）、第８図（結晶
核形成剤０．５ｐｈｒ）および第９図（結晶核形成剤１
．０ｐｈｒ）から明らかなようにポリオレフィンの独立
微粒子の集合体層が形成されている参考に結晶核形成剤
０ｐｈｒのものの断面を第６図に示す。しかし、いずれ
の場合も両表面付近の微粒子は緻密であるのに対して、
内部では微粒子の直径が緻密層の場合よりも大きく、か
つ各微粒子は集合体状に結合して、該微粒子間は迷路状
に連通ずる微細な連通孔を形成し、両面が連通している
。このようにして１ｑられた透過性膜は、空孔率が１０
〜６０％、好ましくは３０〜６０％である。尚、このよ
うな構造を有する膜が形成されるのは以下の理由である
と考える。
、第７図（結晶核形成剤０゜３ｐｈｒ）、第８図（結晶
核形成剤０．５ｐｈｒ）および第９図（結晶核形成剤１
．０ｐｈｒ）から明らかなようにポリオレフィンの独立
微粒子の集合体層が形成されている参考に結晶核形成剤
０ｐｈｒのものの断面を第６図に示す。しかし、いずれ
の場合も両表面付近の微粒子は緻密であるのに対して、
内部では微粒子の直径が緻密層の場合よりも大きく、か
つ各微粒子は集合体状に結合して、該微粒子間は迷路状
に連通ずる微細な連通孔を形成し、両面が連通している
。このようにして１ｑられた透過性膜は、空孔率が１０
〜６０％、好ましくは３０〜６０％である。尚、このよ
うな構造を有する膜が形成されるのは以下の理由である
と考える。
有機充填剤及び結晶核形成剤を混練したポリオレフィン
をシート状に押し出し、それを冷却液中に落下させる。
をシート状に押し出し、それを冷却液中に落下させる。
このときポリオレフィンの押出し物は、表面が冷却液に
接触する。よって固化は表面ｆ）ｓ ＋らはじまる。そ
して、この表面に比べ内部は冷却が遅れるためその遅れ
分だけ膜中のポリオレフィンを有機充填剤どの相分離が
進行し、分岐していた有機充填剤がある程度集束する。
接触する。よって固化は表面ｆ）ｓ ＋らはじまる。そ
して、この表面に比べ内部は冷却が遅れるためその遅れ
分だけ膜中のポリオレフィンを有機充填剤どの相分離が
進行し、分岐していた有機充填剤がある程度集束する。
このため膜表面では孔が小さく、膜内部では孔が大きい
という特殊な構造を有する本発明、の膜が形成されるも
のと考える。
という特殊な構造を有する本発明、の膜が形成されるも
のと考える。
なお、延伸法により製造された従来のポリオレフィン製
平膜は、第１０図に示す断面および第１１図に示す表面
から明らかなように粒はなく、延伸により形成された亀
裂部により細孔が形成している。
平膜は、第１０図に示す断面および第１１図に示す表面
から明らかなように粒はなく、延伸により形成された亀
裂部により細孔が形成している。
尚、水明１Ｂ書における空孔率の定義及び測定方法、平
均粒子径及び平均孔径の測定方法は以下の通りである。
均粒子径及び平均孔径の測定方法は以下の通りである。
１、空孔率の測２方法 び 義
平膜をエタノールに浸漬した侵、水置換し含水させ、含
水時のｌｆｆ１ ： Ｗｗｅｔを測定する。乾燥時の重
量をＷｄｒｙ、ポリマーの密度を９ｇ ／ｍｌとすると
空孔率は以下の式で算出される。
水時のｌｆｆ１ ： Ｗｗｅｔを測定する。乾燥時の重
量をＷｄｒｙ、ポリマーの密度を９ｇ ／ｍｌとすると
空孔率は以下の式で算出される。
空孔の体積
空孔率−Ｘ１００ ［％］
ポリマ一部の体積
（Ｗｗｃｔ −Ｗｄｒｙ ） ・Ｄ
＝ Ｘ１００ ［％］ｄｒｙ
２、平均微粒子径の測定方法
走査型電子顕微鏡く日本電子１１！Ｊ：ＪＳＭ−５ＯＡ
またはＪＳＭ−８４０）で倍率ｘｉｏ、ｏｏ。
またはＪＳＭ−８４０）で倍率ｘｉｏ、ｏｏ。
またはＸ３，０００で微粒子５０周の直径を測定し平均
を求めた。
を求めた。
３、平均孔径の測定方法
平均孔径：ＷＸ密層における孔の孔径は上記走査型電子
顕微鏡で倍率Ｘ１０，０００ （又はＸ２０゜０ｏＯ）
で１００個の孔径を測定し平均した。
顕微鏡で倍率Ｘ１０，０００ （又はＸ２０゜０ｏＯ）
で１００個の孔径を測定し平均した。
つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する
。
。
実施例 １〜３
Ｍ、１．が２３のポリプロピレン１００１ｆ１部当り１
００重川部用流動パラフィン（数平均分子量３２４）お
よび第１表に示すｌの結晶核形成剤としての１．３，２
．４−ジベンジリデンソルビトールである。イージー化
学社製商品名、ＥＣ−１または１，３，２．４−ビス（
ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールである新日本理
化社製商品名ゲルオールＭＤを仕込み、二軸型押出ｎ（
池貝鉄工株式会社製ＰＣＭ−３０−２５＞により溶融混
練し、押出したのちベレット化した。このベレットを第
２図に示す装置を用いて二軸型押出機（池貝鉄工株式会
社製ＰＣＭ−３０−２５）１３を用いＴ１５０〜２ｏＯ
′Ｃで溶融し、幅０，６ＩＩｌｌＷノＴタイ１４より６
０ｑ／ｍｉｎの吐出■で空気中に吐出させるとともにそ
の直下に設けられた冷却層１５内の水と接触させ、該水
中を約１．ＣＭ通過する間に冷ｆＪ］固化させ、ついで
引張ロール１８．１８で引張ったのち、巻取ロール１９
で捲取った。捲取ルロール１つで捲取ったシート状物を
定長に切断したのら １，１．２− トリクロロ−１，
２，２−１−リフルオロエタン（以下、フレオン１１３
という。）中に液温２５℃で１０分間２回浸漬して定長
抽出を行い、ついで１３０℃の空気中で２分間熱処理を
行い５０％エタノール水で親水化後、第１表に示す性質
を有する平膜状透過性膜が１ｑられた。
００重川部用流動パラフィン（数平均分子量３２４）お
よび第１表に示すｌの結晶核形成剤としての１．３，２
．４−ジベンジリデンソルビトールである。イージー化
学社製商品名、ＥＣ−１または１，３，２．４−ビス（
ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールである新日本理
化社製商品名ゲルオールＭＤを仕込み、二軸型押出ｎ（
池貝鉄工株式会社製ＰＣＭ−３０−２５＞により溶融混
練し、押出したのちベレット化した。このベレットを第
２図に示す装置を用いて二軸型押出機（池貝鉄工株式会
社製ＰＣＭ−３０−２５）１３を用いＴ１５０〜２ｏＯ
′Ｃで溶融し、幅０，６ＩＩｌｌＷノＴタイ１４より６
０ｑ／ｍｉｎの吐出■で空気中に吐出させるとともにそ
の直下に設けられた冷却層１５内の水と接触させ、該水
中を約１．ＣＭ通過する間に冷ｆＪ］固化させ、ついで
引張ロール１８．１８で引張ったのち、巻取ロール１９
で捲取った。捲取ルロール１つで捲取ったシート状物を
定長に切断したのら １，１．２− トリクロロ−１，
２，２−１−リフルオロエタン（以下、フレオン１１３
という。）中に液温２５℃で１０分間２回浸漬して定長
抽出を行い、ついで１３０℃の空気中で２分間熱処理を
行い５０％エタノール水で親水化後、第１表に示す性質
を有する平膜状透過性膜が１ｑられた。
実施例４．５
実施例１と同様の寸法において第３図に示す装置を用い
、冷却用流体として水の代りに空気を用いて２分間冷却
した以外は同様な方法を行ったところ、第１表の結果が
得られた。
、冷却用流体として水の代りに空気を用いて２分間冷却
した以外は同様な方法を行ったところ、第１表の結果が
得られた。
比較例１〜２
市販の延伸法によるポリプロピレン製平膜型透過性膜及
びポリテトラフルオロエチレンフ１透過膜について、実
施例１と同様な試験を行ったところ、第１表の結果が得
られた。
びポリテトラフルオロエチレンフ１透過膜について、実
施例１と同様な試験を行ったところ、第１表の結果が得
られた。
（以下余白）
ｆＸ５１表
）Ｊｉ３４ ＷＪｍ （ｐｈｒ） ａｍ （’
Ｃ）ニー０上４ｍ月Ａ）１ ＥＣ−１０，５第４図
水 ５００ ７．８第８図 ２ ＥＣ−１１，０第９図 水 ４９ ６，８
１０．０３ ゲルオール ０．３ 第７図
水 ４８０６．６Ｏ ４ＥＣ−１０，５空気 −２０８，２１３，４５、ＥＣ
−１１，０空気 −２０３，６１１，１比較例１ −′
−第１０図 −−０９，４比較例２ −
− 第１１図 −−０３，３水フラツクス
プループキス０．７ ４１ １５０
１４２．９１．３ ３０ １５０ ５．１
１０．２ ４２ １５０ １．３４．８
４０ １５０ ２．３５．０ ４０ ３
０ １．９０・４６２０ ８０ ７・２
＞なお、第１表においてブルーデキストラン試験
は、ブルーデキストラン２００（ファルマシア社製重量
平均分子ｆｆ１２，０００，０００）０．０５重Ｍ％水
溶液の透過率および初期１時間での透過量を０．３ｋａ
／ｃｍ２圧力下で測定して行った。
Ｃ）ニー０上４ｍ月Ａ）１ ＥＣ−１０，５第４図
水 ５００ ７．８第８図 ２ ＥＣ−１１，０第９図 水 ４９ ６，８
１０．０３ ゲルオール ０．３ 第７図
水 ４８０６．６Ｏ ４ＥＣ−１０，５空気 −２０８，２１３，４５、ＥＣ
−１１，０空気 −２０３，６１１，１比較例１ −′
−第１０図 −−０９，４比較例２ −
− 第１１図 −−０３，３水フラツクス
プループキス０．７ ４１ １５０
１４２．９１．３ ３０ １５０ ５．１
１０．２ ４２ １５０ １．３４．８
４０ １５０ ２．３５．０ ４０ ３
０ １．９０・４６２０ ８０ ７・２
＞なお、第１表においてブルーデキストラン試験
は、ブルーデキストラン２００（ファルマシア社製重量
平均分子ｆｆ１２，０００，０００）０．０５重Ｍ％水
溶液の透過率および初期１時間での透過量を０．３ｋａ
／ｃｍ２圧力下で測定して行った。
プラズマセパレータにおける２次フィルターどしては、
上記ブルーデキストラン試験における透過率はＯに近い
ほどよく、またそのフラックスは高いほどよい。また、
ブルーデキストランＦ ＩＬＩＸ／水１” ｌｕｘは高
いほど膜が溶質による目詰りが少ないことを示し好まし
い。 ゛ そして、膜としての評価は上記要素および侵述する牛血
類による評価を総合して行われる。
上記ブルーデキストラン試験における透過率はＯに近い
ほどよく、またそのフラックスは高いほどよい。また、
ブルーデキストランＦ ＩＬＩＸ／水１” ｌｕｘは高
いほど膜が溶質による目詰りが少ないことを示し好まし
い。 ゛ そして、膜としての評価は上記要素および侵述する牛血
類による評価を総合して行われる。
実施例 ６．７
実施例１と同様の方法により第２表に示す平膜を製造し
たのち、牛血類により性能評価を行ったところ、第３表
に示す結果が得られた。
たのち、牛血類により性能評価を行ったところ、第３表
に示す結果が得られた。
ナオ、牛血類Ｋ ＩＡ ハ、膜面積１００ｃｎ＋２
（５Ｘ２０Ｃｍ）のミニモジュールを作成し、テルモ株
式会社製プラズマセパレーターＩＳｔフィルターを用い
て１ｑられた牛血類を使用して血漿濾過速度１２ｒａ
ｌ ／ｈｒ、再循環速ｒ！１ｕ ＝ ２８０ ａｍ／ｍ
ｉｎ 、 ３７℃で測定した。
（５Ｘ２０Ｃｍ）のミニモジュールを作成し、テルモ株
式会社製プラズマセパレーターＩＳｔフィルターを用い
て１ｑられた牛血類を使用して血漿濾過速度１２ｒａ
ｌ ／ｈｒ、再循環速ｒ！１ｕ ＝ ２８０ ａｍ／ｍ
ｉｎ 、 ３７℃で測定した。
また、比較例の市販品についても同様な試験を行った。
上記試験で１ηられた結果をプロットして第１２゜１３
図結果が得られた。
図結果が得られた。
（以下余白）
■５発明の具体的効果
以上述べたように、本発明は、膜厚が１０〜５００μ雇
の平膜型のポリオレフィン膜であって、該膜の両面付近
はポリオレフィンの微粒子が密に結合だ緻密層を呈し、
かつ該両緻密層の間は平均粒径０．０１〜５μｍの独立
微粒子の集合体状層を呈して迷路状に連通ずる微細な連
通孔を形成し、両面が３！ｌ！通してなる平膜型透過性
膜であるから、前記微細連通孔は膜厚方向に直線的に貫
通したものではなく、一方の表面から内部を経て他方の
表面に向ってｔｉ記機微粒子間形成されかつ互いにつな
がった多数の微小空孔からなっているため均一性が非常
に高い。このため、血漿分離に使用した場合、病因性巨
大分子を効率よく除去し目詰りが少なく、圧力損失が少
なく、アルブミン回収率も高く経時的に安定した優れた
膜となる。したがって、血漿分離、特に血漿分離用二次
フィルタとして極めて有用である。
の平膜型のポリオレフィン膜であって、該膜の両面付近
はポリオレフィンの微粒子が密に結合だ緻密層を呈し、
かつ該両緻密層の間は平均粒径０．０１〜５μｍの独立
微粒子の集合体状層を呈して迷路状に連通ずる微細な連
通孔を形成し、両面が３！ｌ！通してなる平膜型透過性
膜であるから、前記微細連通孔は膜厚方向に直線的に貫
通したものではなく、一方の表面から内部を経て他方の
表面に向ってｔｉ記機微粒子間形成されかつ互いにつな
がった多数の微小空孔からなっているため均一性が非常
に高い。このため、血漿分離に使用した場合、病因性巨
大分子を効率よく除去し目詰りが少なく、圧力損失が少
なく、アルブミン回収率も高く経時的に安定した優れた
膜となる。したがって、血漿分離、特に血漿分離用二次
フィルタとして極めて有用である。
また、本発明は、ポリオレフィン、該ポリオレフィンの
溶融下で該ポリオレフィンに均一に分散し１１かつ使用
する抽出液に対して易溶性である有機充填剤および結晶
核形成剤を混練し、このようにして得られる氾練物を溶
融物を溶融状態でダイスより吐出さＩ、吐出させた溶融
膜を冷却用流体と接触させて冷却固化し、ついで冷却固
化した平膜を前記ポリオレフィンを溶解しない抽出液と
接触させて前記有機充填剤を抽出除去することを特ｙｉ
する平膜型透過性膜の製造方法であるから、溶融下で均
一分散溶液となった成膜原料を冷却固化させる過程にお
いて原料中のポリオレフィンと有礪充ＩＱ剤とを相分離
させて抽出することによりポリオレフィン微粒子間隙に
微小空孔を形成させるだけでなく、結晶核形成剤が配合
されているので、ポリオレフィン粒子の微小化が図られ
、混練し、後に抽出される有機充填剤で形成される孔を
目的に合致して、孔径に制御することができ、また本発
明の平ＩＩ％型透過性膜を容易に製造できる。また、イ
イ機充填剤の配合ｍ１結晶核形成剤の配合■、冷却温度
、冷却用流体の種類、冷却用流体と有機充填剤との溶解
性等を種々選ぶことにより相分離を膜厚方向において制
御することができる。
溶融下で該ポリオレフィンに均一に分散し１１かつ使用
する抽出液に対して易溶性である有機充填剤および結晶
核形成剤を混練し、このようにして得られる氾練物を溶
融物を溶融状態でダイスより吐出さＩ、吐出させた溶融
膜を冷却用流体と接触させて冷却固化し、ついで冷却固
化した平膜を前記ポリオレフィンを溶解しない抽出液と
接触させて前記有機充填剤を抽出除去することを特ｙｉ
する平膜型透過性膜の製造方法であるから、溶融下で均
一分散溶液となった成膜原料を冷却固化させる過程にお
いて原料中のポリオレフィンと有礪充ＩＱ剤とを相分離
させて抽出することによりポリオレフィン微粒子間隙に
微小空孔を形成させるだけでなく、結晶核形成剤が配合
されているので、ポリオレフィン粒子の微小化が図られ
、混練し、後に抽出される有機充填剤で形成される孔を
目的に合致して、孔径に制御することができ、また本発
明の平ＩＩ％型透過性膜を容易に製造できる。また、イ
イ機充填剤の配合ｍ１結晶核形成剤の配合■、冷却温度
、冷却用流体の種類、冷却用流体と有機充填剤との溶解
性等を種々選ぶことにより相分離を膜厚方向において制
御することができる。
第１図は本発明による平膜型多孔ＴＩ勢の模式的断面図
、第２〜３図は本発明による平膜型多孔質膜の製造使用
される装置の概略断面図、第４〜９図は本発明による平
膜型多孔質膜の組織を表わす電子顕微鏡写真、第１０〜
１１図は市販の多孔質膜の組織を表わす電子顕微鏡写真
、第１２図は濾過（ｌＱｆとアルブミン回収率との関係
を表わすグラフであり、また第１３図は濾過量と巨大分
子回収率との関係を表わすグラフである。 １・・・平膜型透過性膜、２ａ、２ｂ・・・緻密層、３
・・・微粒子、４・・・微粒子集合体状層、５・・・連
通孔、１１．１１１・・・配合物、１２，１１２・・・
ホッパー、１３．１１３・・・押出機、１４．１１４・
・・Ｔダイ、１５・・・冷却槽、１１５・・・冷却室、
１６．１１６・・・冷却用流体、 １７．１１７・・・ロール、 １８．１１８・・・引張ロール、 １９．１１９・・・捲取Ｏ−ル。 第１ 図 イ２２ 解７４ １．’：！Ｕ ゝ゛１ゝゝ−５ 第”、圓 第５図 第７ト） 、４３０ 、％−＼？ 、：、ｌｉ＊ ９ ’ＩＩＩ？” １．１Ｇしく 〃
、第２〜３図は本発明による平膜型多孔質膜の製造使用
される装置の概略断面図、第４〜９図は本発明による平
膜型多孔質膜の組織を表わす電子顕微鏡写真、第１０〜
１１図は市販の多孔質膜の組織を表わす電子顕微鏡写真
、第１２図は濾過（ｌＱｆとアルブミン回収率との関係
を表わすグラフであり、また第１３図は濾過量と巨大分
子回収率との関係を表わすグラフである。 １・・・平膜型透過性膜、２ａ、２ｂ・・・緻密層、３
・・・微粒子、４・・・微粒子集合体状層、５・・・連
通孔、１１．１１１・・・配合物、１２，１１２・・・
ホッパー、１３．１１３・・・押出機、１４．１１４・
・・Ｔダイ、１５・・・冷却槽、１１５・・・冷却室、
１６．１１６・・・冷却用流体、 １７．１１７・・・ロール、 １８．１１８・・・引張ロール、 １９．１１９・・・捲取Ｏ−ル。 第１ 図 イ２２ 解７４ １．’：！Ｕ ゝ゛１ゝゝ−５ 第”、圓 第５図 第７ト） 、４３０ 、％−＼？ 、：、ｌｉ＊ ９ ’ＩＩＩ？” １．１Ｇしく 〃
Claims (19)
- （１）膜厚が１０〜５００μｍの平膜型のポリオレフィ
ン膜であって、該膜の両面付近はポリオレフィンの微粒
子が密に結合した緻密層を呈し、かつ該両緻密層の間は
平均粒径０．０１〜５μｍの独立微粒子の集合体状層を
呈して迷路状に連通する微細な連通孔を形成し、両面が
連通してなる平膜型透過性膜。 - （２）両緻密層厚の合計は膜厚全体の３０％以下の部分
である特許請求の範囲第１項に記載の平膜型透過性膜。 - （３）該ポリオレフィン膜は空孔率が１０〜６０％であ
る特許請求の範囲第１項または第２項に記載の平膜型透
過性膜。 - （４）緻密層の細孔はその平均孔径が０．０１〜５μｍ
である特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか一
つに記載の平膜型多孔性膜。 - （５）独立微粒子集合体状層の微粒子の平均粒径が０．
０２〜１．０μｍである特許請求の範囲第１項ないし第
４項のいずれか一つに記載の平膜型透過性膜。 - （６）ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレン
およびエチレン−プロピレン共重合体よりなる群から選
ばれた少なくとも１種のものである特許請求の範囲第１
項ないし第５項のいずれか一つに記載の平膜型透過性膜
。 - （７）ポリオレフィン、該ポリオレフィンの溶融下で該
ポリオレフィンに均一に分散し得かつ使用する抽出液に
対して易溶性である有機充填剤および結晶核形成剤を混
練し、このようにして得られる混練物を溶融状態でダイ
スより吐出させ、吐出させた溶融膜を冷却用流体と接触
させて冷却固化し、ついで冷却固化した平膜を前記ポリ
オレフィンを溶解しない抽出液と接触させて前記有機充
填剤を抽出除去することを特徴とする平膜型透過性膜の
製造方法。 - （８）有機充填剤は沸点が前記ポリオレフィンの融点以
上の炭化水素類である特許請求の範囲第７項に記載の平
膜型透過性膜の製造方法。 - （９）炭化水素類が流動パラフィンまたはα−オレフィ
ンオリゴマーである特許請求の範囲第８項に記載の平膜
型透過性膜の製造方法。 - （１０）ポリオレフィン１００重量部に対する有機充填
剤の配合量が３５〜３００重量部である特許請求の範囲
第７項ないし第９項のいずれか一つに記載の平膜型透過
性膜の製造方法。 - （１１）ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレ
ンおよびエチレン−プロピレン共重合体よりなる群から
選ばれた少なくとも１種のものである特許請求の範囲第
７項に記載の平膜型透過性膜の製造方法。 - （１２）結晶核形成剤は融点が１５０℃以上でかつゲル
化点が使用するポリオレフィンの結晶化開始温度以上の
有機耐熱性物質である特許請求の範囲第７項に記載の平
膜型透過性膜の製造方法。 - （１３）ポリオレフィン１００重量部に対する結晶核形
成剤の配合量が０．１〜５重量部である特許請求の範囲
第７項ないし第１２項のいずれか一つに記載の平膜型透
過性膜の製造方法。 - （１４）抽出液がアルコール類およびハロゲン化炭化水
素類よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものであ
る特許請求の範囲第７項に記載の平膜型透過性膜の製造
方法。 - （１５）冷却用流体が液体である特許請求の範囲第７項
に記載の平膜型透過性膜の製造方法。 - （１６）液体が非抽出液である特許請求の範囲第１５項
に記載の平膜型透過性膜の製造方法。 - （１７）冷却用流体が不活性である特許請求の範囲第７
項に記載の平膜型透過性膜の製造方法。 - （１８）不活性ガスが空気である特許請求の範囲第１７
項に記載の平膜型透過性膜の製造方法。 - （１９）冷却固化温度が１２０℃以下である特許請求の
範囲第７項ないし第１８項のいずれか一つに記載の平膜
型透過性膜の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59236179A JPS61114701A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 平膜型透過性膜およびその製造方法 |
| EP85114179A EP0180987B1 (en) | 1984-11-09 | 1985-11-07 | Flat permeable membrane and method for manufacture thereof |
| DE8585114179T DE3569202D1 (en) | 1984-11-09 | 1985-11-07 | Flat permeable membrane and method for manufacture thereof |
| AU49881/85A AU575699B2 (en) | 1984-11-09 | 1985-11-08 | Flat permeable polyolefin membranes |
| CA000494894A CA1264903A (en) | 1984-11-09 | 1985-11-08 | Membrane made by extraction from solidified polymer- seed forming agent/filler/membrane |
| US07/085,317 US4964991A (en) | 1984-11-09 | 1987-08-12 | Flat permeable membrane and for manufacture thereof |
| US07/557,461 US5071554A (en) | 1984-11-09 | 1990-07-25 | Flat permeable membrane and method for manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59236179A JPS61114701A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 平膜型透過性膜およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61114701A true JPS61114701A (ja) | 1986-06-02 |
| JPH0513688B2 JPH0513688B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16996938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59236179A Granted JPS61114701A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 平膜型透過性膜およびその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4964991A (ja) |
| EP (1) | EP0180987B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61114701A (ja) |
| AU (1) | AU575699B2 (ja) |
| CA (1) | CA1264903A (ja) |
| DE (1) | DE3569202D1 (ja) |
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- 1985-11-07 DE DE8585114179T patent/DE3569202D1/de not_active Expired
- 1985-11-08 CA CA000494894A patent/CA1264903A/en not_active Expired - Fee Related
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