JPS5958041A - ポリスルホン多孔膜の製造方法 - Google Patents
ポリスルホン多孔膜の製造方法Info
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- JPS5958041A JPS5958041A JP16749582A JP16749582A JPS5958041A JP S5958041 A JPS5958041 A JP S5958041A JP 16749582 A JP16749582 A JP 16749582A JP 16749582 A JP16749582 A JP 16749582A JP S5958041 A JPS5958041 A JP S5958041A
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- resin
- membrane
- alcohol
- polysulfone
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリスルホン樹脂から、表面層に平均孔径０
．０５〜５μのほぼ均一な微細孔を有し、透過性能及び
機械的＠度にすぐれた多孔膜を製造する方法に関するも
のである。
．０５〜５μのほぼ均一な微細孔を有し、透過性能及び
機械的＠度にすぐれた多孔膜を製造する方法に関するも
のである。
近年、多孔ｌ良は、電子工業用等の超純水の製造１紙バ
ルブ排液等の工業排水処理、製糖工業環の食品工業等に
おける分離ｆｆＩｔ製、血液からの有用成分の分離、除
１用ミクロフィルター等の医療用途等多方面の分離Ｎ製
技術に多孔膜が利用されるようになってきた。
ルブ排液等の工業排水処理、製糖工業環の食品工業等に
おける分離ｆｆＩｔ製、血液からの有用成分の分離、除
１用ミクロフィルター等の医療用途等多方面の分離Ｎ製
技術に多孔膜が利用されるようになってきた。
このような°目的のために従来よりセルルーズアセテー
ト系、ポリプロピレン系、ポリカーボネート系等の多孔
膜が用いられてきた。
ト系、ポリプロピレン系、ポリカーボネート系等の多孔
膜が用いられてきた。
しかし、透過性能９機械的強度、耐熱、耐溶剤性等にお
いて欠点を有することが指摘されてきた。
いて欠点を有することが指摘されてきた。
かかる観点から機械的強度、耐熱、耐溶剤性において優
れた特性を有するポリ−スルポン樹脂が注目され、その
多孔膜の製造方法に関するいくつかの技術が開示されて
ぎた。
れた特性を有するポリ−スルポン樹脂が注目され、その
多孔膜の製造方法に関するいくつかの技術が開示されて
ぎた。
表面層に０．０５μｍ以上の孔径を有する多孔膜を得る
方法としては、例えば特開昭５５−１０６２４３号公報
に示されるように溶出可能な物質をポリマー中に混合し
て成形した後、これを溶出除去する方法があるが、この
場合には、均一な孔径の膜を得ることは峻しく、また強
度も弱くなりやすいという欠点を有している。また特開
昭５６−３４３５２号公報等に示される製膜後熱処理に
より孔径な拡大させる方法においても、孔径が不均一に
なりやす（、また透過性能も低い多孔＋＊Ｌか得られな
い。
方法としては、例えば特開昭５５−１０６２４３号公報
に示されるように溶出可能な物質をポリマー中に混合し
て成形した後、これを溶出除去する方法があるが、この
場合には、均一な孔径の膜を得ることは峻しく、また強
度も弱くなりやすいという欠点を有している。また特開
昭５６−３４３５２号公報等に示される製膜後熱処理に
より孔径な拡大させる方法においても、孔径が不均一に
なりやす（、また透過性能も低い多孔＋＊Ｌか得られな
い。
かかる状況に鑑み、本発明者らは鋭意研究の結果、ポリ
スルホン樹脂と、該樹脂の溶媒と、１価および２価の陽
イオン金属塩の群から選ばれる少な（とも１種及び特定
の１価アルコールを含有し、且つ該／ルコール／該樹脂
の重麓比が２．５を越える溶液（以下樹脂溶液と記すこ
ともある）を、水または水と自由に混不口し５る液体あ
るいはこれらの混合液からなる凝固液に浸漬し、凝固さ
せること処より、表面に平均孔径０．０５〜５μの均一
な細孔を有する透過特性の世れたポリスルホン多孔膜が
得られることを見い出し本発明に到達したものである。
スルホン樹脂と、該樹脂の溶媒と、１価および２価の陽
イオン金属塩の群から選ばれる少な（とも１種及び特定
の１価アルコールを含有し、且つ該／ルコール／該樹脂
の重麓比が２．５を越える溶液（以下樹脂溶液と記すこ
ともある）を、水または水と自由に混不口し５る液体あ
るいはこれらの混合液からなる凝固液に浸漬し、凝固さ
せること処より、表面に平均孔径０．０５〜５μの均一
な細孔を有する透過特性の世れたポリスルホン多孔膜が
得られることを見い出し本発明に到達したものである。
即ち本発明は、ポリスルホン樹脂、該樹脂の溶媒、１価
および２価の陽イオン金属塩の群から選ばれる少なくと
も１種、および炭素数２〜１５の１価アルコールから選
ばれる少なくともも１種を言有し、且つ該アルコール／
該樹脂の重量比が２．５を越える溶液を用いて製膜する
ことを特徴とするポリスルホン多孔膜の製造方法である
。
および２価の陽イオン金属塩の群から選ばれる少なくと
も１種、および炭素数２〜１５の１価アルコールから選
ばれる少なくともも１種を言有し、且つ該アルコール／
該樹脂の重量比が２．５を越える溶液を用いて製膜する
ことを特徴とするポリスルホン多孔膜の製造方法である
。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられるポリスルホン樹脂とは、下記式（１
１または（２） ごＨ８ （−〇ぺ”）−ｓｏ、 −Ｑ÷ ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・（２）で表わされる繰り返し単位を５０モルφ以上有
する重合体が好ましい。これらの重合体は１種類又は２
種以上で使用することができる。
１または（２） ごＨ８ （−〇ぺ”）−ｓｏ、 −Ｑ÷ ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・（２）で表わされる繰り返し単位を５０モルφ以上有
する重合体が好ましい。これらの重合体は１種類又は２
種以上で使用することができる。
本発明忙用いられるボリア、ルポン樹脂の溶媒としては
、５０℃以下の温度において該樹脂を１５重蓋襲以上、
好ましくは２０重量φ以上溶解し５るもので、例えばジ
メチルアセトアミド。
、５０℃以下の温度において該樹脂を１５重蓋襲以上、
好ましくは２０重量φ以上溶解し５るもので、例えばジ
メチルアセトアミド。
ジメチルホルム／ミド、ジエチルホルムアミド。
ジエチル７セトアミド、Ｎ−メチル−２ビｐリドン、テ
トラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド等の少な
くとも１櫨が用いられるが、そのなかでもより溶ＭＩＮ
Ｋの高いＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチル７セト
アミドが好適に用いられる。
トラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド等の少な
くとも１櫨が用いられるが、そのなかでもより溶ＭＩＮ
Ｋの高いＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチル７セト
アミドが好適に用いられる。
また、該樹脂溶液の樹脂濃度としては８〜３５重１ｉｋ
’ｓ、より好ましくは１０〜２５重量饅が用いられる。
’ｓ、より好ましくは１０〜２５重量饅が用いられる。
本発明に用いられる１価または２価の陽イオン金属の塩
としてはハロゲン化水素酸、ＪＡ化水素酸及びヨウ化水
素酸、硝酸、硫酸、チオシアン酸等のアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩。
としてはハロゲン化水素酸、ＪＡ化水素酸及びヨウ化水
素酸、硝酸、硫酸、チオシアン酸等のアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩。
及びアンモニウム塩、の１種又は、２種以上、具体的に
は、例えば、塩化リチウム、硝酸リチウム、ヨウ化ナト
リウム、塩化カルシウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウ
ム、硝酸マグネシウム、臭化リチウム、チオシアン酸カ
リウム、臭化７ンモニウム、硝酸アンモニウム、チオシ
アンｌ！ｉ！／ン七ニウム等が挙げられるが、より好ま
しくは、前記溶媒に対する浴解度が比較的高い、塩化リ
チウム、硝酸リチウム、塩化カルシウム。
は、例えば、塩化リチウム、硝酸リチウム、ヨウ化ナト
リウム、塩化カルシウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウ
ム、硝酸マグネシウム、臭化リチウム、チオシアン酸カ
リウム、臭化７ンモニウム、硝酸アンモニウム、チオシ
アンｌ！ｉ！／ン七ニウム等が挙げられるが、より好ま
しくは、前記溶媒に対する浴解度が比較的高い、塩化リ
チウム、硝酸リチウム、塩化カルシウム。
塩化マグネシウム、硝酸カルシウム等が用いられる。こ
れらの塩は１種又は２４ｉ１１以上でも用いることがで
きる。
れらの塩は１種又は２４ｉ１１以上でも用いることがで
きる。
また該樹脂溶液中の上記塩の濃度（２種以上の場合には
合計濃度を意味する）としては０．３〜７重量％、好ま
しくは１〜４重緻悌である。
合計濃度を意味する）としては０．３〜７重量％、好ま
しくは１〜４重緻悌である。
該塩濃度が０．３重ｌｔ％以下では、０．０５μ以上の
孔を有する膜が得られず、また７重ｔ％以上の濃度で該
塩をポリスルホン樹脂耐液に溶解させることは困難であ
るう 本発明に用いられる１１曲アルコールとは、置換又は非
置換、飽和又は不飽和の脂肪族、脂環族又は芳香族炭化
水素の１価アルコールであり、好ましくは置換又は非置
換、飽和又は不飽和の脂肪族又は脂環族炭化水素の１価
アルコールである。又該アルコールは、好ましくは炭素
数が２〜１５．より好ましくは炭素数が３〜１２゜％に
好ましくは炭素数が４〜８のものである。
孔を有する膜が得られず、また７重ｔ％以上の濃度で該
塩をポリスルホン樹脂耐液に溶解させることは困難であ
るう 本発明に用いられる１１曲アルコールとは、置換又は非
置換、飽和又は不飽和の脂肪族、脂環族又は芳香族炭化
水素の１価アルコールであり、好ましくは置換又は非置
換、飽和又は不飽和の脂肪族又は脂環族炭化水素の１価
アルコールである。又該アルコールは、好ましくは炭素
数が２〜１５．より好ましくは炭素数が３〜１２゜％に
好ましくは炭素数が４〜８のものである。
さらに該アルコールの好ましい具体例としては各種のプ
ロパツール、ブタノール、ヘキサ／−ル、オクタツール
、デカノール、シクロペンタノール、ンクロヘキサノー
ル、ンクロオククノール、ヒトｐキソエチルペンタン、
シクロヘキセノール、ンクｐペンテノールカ摩ケられる
。
ロパツール、ブタノール、ヘキサ／−ル、オクタツール
、デカノール、シクロペンタノール、ンクロヘキサノー
ル、ンクロオククノール、ヒトｐキソエチルペンタン、
シクロヘキセノール、ンクｐペンテノールカ摩ケられる
。
甲でもより好ましい具体例としては、各棟のプ、 ク
ノール、へ千す／−ル、オクタ／−ル、シクロヘキ叶ノ
ール、ツクｐペンンノール、ンクｐヘキ辷ノール、殊更
に好ましくはンクロヘキサ／−ルか挙げられる。これら
の１価アルコールは１種あるいは２種以上の混合物で用
いることができる。
ノール、へ千す／−ル、オクタ／−ル、シクロヘキ叶ノ
ール、ツクｐペンンノール、ンクｐヘキ辷ノール、殊更
に好ましくはンクロヘキサ／−ルか挙げられる。これら
の１価アルコールは１種あるいは２種以上の混合物で用
いることができる。
本発明に用いられる該１価アルコールの添加せは、該倒
ノ信溶液中の濃度で１５〜５５重１ｉｉｉ係、好ましく
は２５〜４５重量係である７、１５重縫悌以［では透過
性能の優れた多孔膜が得られず、また５５重ｆ％以上の
添加社では、製膜に供し得る安定な樹脂溶液が得られな
い。
ノ信溶液中の濃度で１５〜５５重１ｉｉｉ係、好ましく
は２５〜４５重量係である７、１５重縫悌以［では透過
性能の優れた多孔膜が得られず、また５５重ｆ％以上の
添加社では、製膜に供し得る安定な樹脂溶液が得られな
い。
本発明において用いられる樹脂溶液中の樹脂及Ｕ’＋価
フルコールの各々の濃度範囲は前記の通りであるが、さ
らに該樹脂／１価アルコールの重量比（すなわち仕込重
量比）が２．５を越えるものである。該重量比の上＋ｈ
としては、７．０が好ましく、更に好ましくは６．０で
ある。該重量比が２．５よりも小さい場合には、膜表面
の平均孔径が０．０５μｍ以下になりゃすく透過性能の
高い多孔膜が得に（くなり、桜重量比が７．０よりも大
きい場せには安定な装膜が困難となるので好ましくない
。
フルコールの各々の濃度範囲は前記の通りであるが、さ
らに該樹脂／１価アルコールの重量比（すなわち仕込重
量比）が２．５を越えるものである。該重量比の上＋ｈ
としては、７．０が好ましく、更に好ましくは６．０で
ある。該重量比が２．５よりも小さい場合には、膜表面
の平均孔径が０．０５μｍ以下になりゃすく透過性能の
高い多孔膜が得に（くなり、桜重量比が７．０よりも大
きい場せには安定な装膜が困難となるので好ましくない
。
尚本発明における該・涛脂溶液中には、製膜過程に影響
のない範囲で数社の水などが貧有されていてもよい。
のない範囲で数社の水などが貧有されていてもよい。
本発明の多孔質を製膜するに際し用いられる凝固液とし
ては、水、又は水と自由に混和しうる釣機液体の少なく
とも１補、あるいはこれらの混合物が用いられる。
ては、水、又は水と自由に混和しうる釣機液体の少なく
とも１補、あるいはこれらの混合物が用いられる。
かかる有機液体としては炭素数１〜３の１価７ ル”
−ル＋ 炭素数２〜４の２１１１ｆｉ’フルコール。
−ル＋ 炭素数２〜４の２１１１ｆｉ’フルコール。
グリセリン、炭素数２〜４０ケトン、炭素数４〜６のエ
ーテル、前記ポリスルボン値崩の溶媒。
ーテル、前記ポリスルボン値崩の溶媒。
および分子ｉＬ：６００以下のポリエチレングリコール
等が用いられる。
等が用いられる。
該有機液体として更に好ましくはメタノール。
エタノール、インプロパツール、エチレングリコール、
グリセリン、ジオキサン、テトラヒドロフラノ、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ポリエチレングリコール等が用いられ
る。但しジメチルホルムアミド、ジメチル７セトアミド
。
グリセリン、ジオキサン、テトラヒドロフラノ、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ポリエチレングリコール等が用いられ
る。但しジメチルホルムアミド、ジメチル７セトアミド
。
Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の該樹脂溶液の溶媒及び
／又は炭素数２〜３の１価アルコールを凝固液として用
いるには、その他の前記有機液体又は水との混合物の場
合に限られる。該樹脂溶液の溶媒及び／又は１価アルコ
ールと、他の該有機液体又は水との混合物を用いる場合
は容易にかつ広範囲に凝固条件を設定することができる
。
／又は炭素数２〜３の１価アルコールを凝固液として用
いるには、その他の前記有機液体又は水との混合物の場
合に限られる。該樹脂溶液の溶媒及び／又は１価アルコ
ールと、他の該有機液体又は水との混合物を用いる場合
は容易にかつ広範囲に凝固条件を設定することができる
。
該有機液体と水の混合液を用いる場合の水の濃度として
は、１０〜９９重ｉ１係、好ましくは１５〜７０重ｆ％
が用いられる。水の濃度が１０重量％以下では凝固速度
が遅すぎて製膜することが困難である。
は、１０〜９９重ｉ１係、好ましくは１５〜７０重ｆ％
が用いられる。水の濃度が１０重量％以下では凝固速度
が遅すぎて製膜することが困難である。
本発明で用いる樹脂溶液の製膜時の温度としては、該樹
脂溶液の白濁点の近傍が好ましく、その範囲としては好
ましくは白濁点の上下３０℃以内の温度、特に好ましく
は白濁点の上下２０℃以内の温度が用いられる。ここで
いう白濁点とは、透明な該樹脂溶液を１０分間に１°Ｃ
の速度で冷却させた場合にその溶液が白濁する温度であ
る（Ｐ、Ｔ、ｖａｎ Ｅｍｍｅｒｉｋ ａｎｄ Ｃ，Ａ
、Ｓｍｏｌｄｅｒｓ＋Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｃ＋
３８ 、７３ ｒ１９７２） ）参照。
脂溶液の白濁点の近傍が好ましく、その範囲としては好
ましくは白濁点の上下３０℃以内の温度、特に好ましく
は白濁点の上下２０℃以内の温度が用いられる。ここで
いう白濁点とは、透明な該樹脂溶液を１０分間に１°Ｃ
の速度で冷却させた場合にその溶液が白濁する温度であ
る（Ｐ、Ｔ、ｖａｎ Ｅｍｍｅｒｉｋ ａｎｄ Ｃ，Ａ
、Ｓｍｏｌｄｅｒｓ＋Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｃ＋
３８ 、７３ ｒ１９７２） ）参照。
該樹脂溶液として透明な溶液を用いる場合には、凝固液
として前記有機液体を３０重ｉ％以上、好ましくは５０
重ｔ＝ｇ以上含有する水溶液を用いることにより透過特
性に優れた多孔膜を得ることができる。また該樹脂溶液
として均一な白濁溶液を用いる場合には、前記のいずれ
の凝固液でも用いることができるが、該樹脂溶液の温度
が（白濁点−３０℃）未満の場合に相分離が進み不均一
な濃淡およびかたまりが生成した溶液からは＃膜するこ
とが困難である。
として前記有機液体を３０重ｉ％以上、好ましくは５０
重ｔ＝ｇ以上含有する水溶液を用いることにより透過特
性に優れた多孔膜を得ることができる。また該樹脂溶液
として均一な白濁溶液を用いる場合には、前記のいずれ
の凝固液でも用いることができるが、該樹脂溶液の温度
が（白濁点−３０℃）未満の場合に相分離が進み不均一
な濃淡およびかたまりが生成した溶液からは＃膜するこ
とが困難である。
本発明の多孔膜の形態としてはその使用目的に応じ、平
膜、チューブラー膜、中空糸繰等の形態で製膜し得る。
膜、チューブラー膜、中空糸繰等の形態で製膜し得る。
平膜、チューブラ−膜等の場合には他の基材を用いても
よい。
よい。
本発明の方法によればポリスルホン樹脂と。
該樹脂の溶媒と、１価および２価の金属陽イオンの塩の
少なくとも１種、及びシクロヘキサノールを含む溶液を
、該溶液の白濁点の近傍の温１（において流延または紡
糸を行ない、さらに凝固液に浸漬することにより、表面
層に０．０５〜５μの細孔を有し透過特性に優れたポリ
スルホン多孔膜を容易に得ることができる。
少なくとも１種、及びシクロヘキサノールを含む溶液を
、該溶液の白濁点の近傍の温１（において流延または紡
糸を行ない、さらに凝固液に浸漬することにより、表面
層に０．０５〜５μの細孔を有し透過特性に優れたポリ
スルホン多孔膜を容易に得ることができる。
すなわち本発明によるポリスルホン多孔膜は、ｍ１図に
示すごとく、膜内部が実質的に平均孔径１〜ｌＯμのほ
ぼ均一な連通した空胞よりなる網状構造であり、表面層
には第２図に示すごとく平均孔径０．０５〜５μの細孔
が存在しており、透過性能に優れ、且つ機械的強度の高
い多孔膜である。
示すごとく、膜内部が実質的に平均孔径１〜ｌＯμのほ
ぼ均一な連通した空胞よりなる網状構造であり、表面層
には第２図に示すごとく平均孔径０．０５〜５μの細孔
が存在しており、透過性能に優れ、且つ機械的強度の高
い多孔膜である。
かくして得られた膜は除−１蛋白質等のＭ個物の分離精
製等に用いられるメンプラン・フィルターとして、ある
いは血漿分離等、血液から特定成分を分離する血液処理
膜として用いることができる。
製等に用いられるメンプラン・フィルターとして、ある
いは血漿分離等、血液から特定成分を分離する血液処理
膜として用いることができる。
以下実施例な用いて説明を加えるが、本発明はこれらの
実施例ＫＮ定されるものではない。
実施例ＫＮ定されるものではない。
なお、以下の排除率（Ｔｏ）は
原液中濃度
にょう求めた。
実施例Ｉ
Ｎ−メチル−２−ピルリドン（以下ＮＭＰと略称する）
４７．７部に塩化カルシウム２．４部を溶解したのち
、ポリスルホン樹脂（ユニオンカーバイド社Ｕｄｅｌ
Ｐ３６００） ９．９部を完全に溶解させた。これにシ
クロヘキサノールを４０．５部を加え、透明な溶液を得
た。このものの白濁点は２５℃であった。この溶液を２
５′Ｃでガラス板上にｏ、ａｍｍの厚みにキャスティン
グし、１秒後に白濁した状ｔ［ｌＫて２５Ｇの水中に浸
漬して、厚さ０．１６ｍｍの平膜を得た。この膜の表面
の電子顕微鏡写真によると、平均孔径１．０μはぼ円径
の孔が生成していることが確認できた５、この膜の２５
′Ｃにおける純水の透過速度はｏ、４ｓｙ、’ｃ！−５
ｅｃ ＊ ａｔｍであり、牛血清γ−グロブリンの０．
１重１１チ懸濁水溶液（＋均粒径０．１６μ）の透過量
は４２ ｏｍＪ／ｒｒ？ ｈｒ ・［ｎｍ■ｇ、排除率
２８．２ ％であった２ 実施例２〜４ ポリマー溶液の温度と凝固浴組成を変えた以外は実施例
１とまったく同様にして平膜を得た。
４７．７部に塩化カルシウム２．４部を溶解したのち
、ポリスルホン樹脂（ユニオンカーバイド社Ｕｄｅｌ
Ｐ３６００） ９．９部を完全に溶解させた。これにシ
クロヘキサノールを４０．５部を加え、透明な溶液を得
た。このものの白濁点は２５℃であった。この溶液を２
５′Ｃでガラス板上にｏ、ａｍｍの厚みにキャスティン
グし、１秒後に白濁した状ｔ［ｌＫて２５Ｇの水中に浸
漬して、厚さ０．１６ｍｍの平膜を得た。この膜の表面
の電子顕微鏡写真によると、平均孔径１．０μはぼ円径
の孔が生成していることが確認できた５、この膜の２５
′Ｃにおける純水の透過速度はｏ、４ｓｙ、’ｃ！−５
ｅｃ ＊ ａｔｍであり、牛血清γ−グロブリンの０．
１重１１チ懸濁水溶液（＋均粒径０．１６μ）の透過量
は４２ ｏｍＪ／ｒｒ？ ｈｒ ・［ｎｍ■ｇ、排除率
２８．２ ％であった２ 実施例２〜４ ポリマー溶液の温度と凝固浴組成を変えた以外は実施例
１とまったく同様にして平膜を得た。
この膜の製膜条件と性能を表１に示す。
表−１
実施例５〜８
ＮＭＰ４６．２部に塩化マグネシウム１．１部。
ポリスルホン（Ｕ ｄｅｌ Ｐ ３５００ ） ９．０
部を溶解したのちシクμヘキサノール４３，６部を加え
た。
部を溶解したのちシクμヘキサノール４３，６部を加え
た。
この溶液の白濁点は３５’ＩＱであった。この溶液を実
施例１と同様に表２に示す条件にて製膜な行なった結果
を表２に示す。
施例１と同様に表２に示す条件にて製膜な行なった結果
を表２に示す。
表−２
実施例９，１Ｏ
Ｎ−メチル−２−ピｐリドン４６．８部に硝酸カルシウ
ム２．３部、ポリスルホン（Ｕ ｄｅｌ Ｐ ３５００
）９．４部を溶解し、これにシクロヘキサノール４１．
５部を加えた。この溶液の白濁点は３２℃であった。こ
の溶液から実施例１と同様に製膜した時の条件と性能を
表３に示す。
ム２．３部、ポリスルホン（Ｕ ｄｅｌ Ｐ ３５００
）９．４部を溶解し、これにシクロヘキサノール４１．
５部を加えた。この溶液の白濁点は３２℃であった。こ
の溶液から実施例１と同様に製膜した時の条件と性能を
表３に示す。
表−３
実施例１１
ジメチル７セトアミド５７．２部に塩化カルシウム１．
８部、ポリスルホ７（Ｕ ｄｅｌＰ ３５００）９・６
部を溶解しシクロヘキサノール３１．４部を加えた。こ
の溶液の白濁点は２８ ＝０．であった。
８部、ポリスルホ７（Ｕ ｄｅｌＰ ３５００）９・６
部を溶解しシクロヘキサノール３１．４部を加えた。こ
の溶液の白濁点は２８ ＝０．であった。
この溶液を２６℃において実施例１と同様に２０℃の水
（ｆｃ５１潰したところ、純水の透過速度ｏ 、 ２５
１／Ｃｌ１ｓｅｃ ・ａ ｔｍ ＋牛血ｒ−グｒｙ：ｊ
＋ｒン水ｍ液の透過量ｔｏｓｓｍＩ４／Ｉｎ１−ｈｒ−
＋ｎ＋ｎＨｇ、排除率２８．７チであった。
（ｆｃ５１潰したところ、純水の透過速度ｏ 、 ２５
１／Ｃｌ１ｓｅｃ ・ａ ｔｍ ＋牛血ｒ−グｒｙ：ｊ
＋ｒン水ｍ液の透過量ｔｏｓｓｍＩ４／Ｉｎ１−ｈｒ−
＋ｎ＋ｎＨｇ、排除率２８．７チであった。
実施例１２
ＮＭＰ５０．２部に塩化リチウム２．６部、ポリスルホ
７ （ＴＪ ｄｅｌ Ｐ ３５００ ） １３．２部を
溶解しシフ−ヘキサノール３４．０部を加えた。この溶
液の白濁点は２０’Ｃであった。この溶液を１１℃にお
いて内側凝固液として水１５重、１１％ジメチルホルム
アミド８５ｉ−！ｉｋ％の混合液を用い環状スリットよ
り吐出させ、２５℃の水２０］ｉｆ％。
７ （ＴＪ ｄｅｌ Ｐ ３５００ ） １３．２部を
溶解しシフ−ヘキサノール３４．０部を加えた。この溶
液の白濁点は２０’Ｃであった。この溶液を１１℃にお
いて内側凝固液として水１５重、１１％ジメチルホルム
アミド８５ｉ−！ｉｋ％の混合液を用い環状スリットよ
り吐出させ、２５℃の水２０］ｉｆ％。
ジメチルホルムアミド８０重量％の混合液に浸漬させ℃
、ダｌ径４２０μ、内径３００μの中空糸膜な得た。こ
の膜の純水透過性能は０．０９９／ｃＩＬｏ ｓｅｃ・
ａｔｍ 、 １−グルプリ７ ｏ、＋ Ｘ ｉｔ ％
水溶液の透過量は２９８６ｍ／／ｒｎ’ｅ ｌ＋ｒ＊ｍ
ｍ１１ｇ、 排除率は４２．９優であった。
、ダｌ径４２０μ、内径３００μの中空糸膜な得た。こ
の膜の純水透過性能は０．０９９／ｃＩＬｏ ｓｅｃ・
ａｔｍ 、 １−グルプリ７ ｏ、＋ Ｘ ｉｔ ％
水溶液の透過量は２９８６ｍ／／ｒｎ’ｅ ｌ＋ｒ＊ｍ
ｍ１１ｇ、 排除率は４２．９優であった。
実施例１３
ＮＭＰ５１．７部と塩化リチウム３０部を混合溶解し、
さらにポリスルホン樹脂１００部を溶解した後、シクロ
ペンタノール３５．７部を加えて透明な溶液を得た。こ
の溶液の白濁点は２３Ｃであった。この溶液を２ＩＣに
おいて実施例１と同様に製膜し、厚さ１４０μの平膜を
得た。この膜の２５Ｃにおける純水の透過速度は０．３
２ Ｖ ／ａＪＬ・ａｅｃ＊ａｔｍであり、牛血清ガン
マグロブリン０．１重量％水溶液の透過量は２９０ ＃
＋（／ｍ’ｓ ｈｒ＊ｍｍ１１ｇ、排除率が３０２％で
あった。
さらにポリスルホン樹脂１００部を溶解した後、シクロ
ペンタノール３５．７部を加えて透明な溶液を得た。こ
の溶液の白濁点は２３Ｃであった。この溶液を２ＩＣに
おいて実施例１と同様に製膜し、厚さ１４０μの平膜を
得た。この膜の２５Ｃにおける純水の透過速度は０．３
２ Ｖ ／ａＪＬ・ａｅｃ＊ａｔｍであり、牛血清ガン
マグロブリン０．１重量％水溶液の透過量は２９０ ＃
＋（／ｍ’ｓ ｈｒ＊ｍｍ１１ｇ、排除率が３０２％で
あった。
実施例１４
ジメチルアセトアミド４４．５部と塩化カルシウム２５
部を溶解し、さらにポリスルホン樹脂１０、 ｓ 部を
溶解した後、ｎ−ヘキシルアルコール４２．５部を加え
透明な溶液を得た。この溶液の白濁点は２７Ｃであった
。この溶液をガラス板上に０．３鮎の厚みで流延した後
、２５Ｃにおいてジメチルアセトアミド７０重量％水溶
液中に浸漬しすることにより、厚さ１２０μの平膜を得
た。この膜の２５Ｃにおける純水の透過速度は０．６２
？ ／ ａｉｍ ｓｅｃ＠ａｔｍであり、牛血清ガン
マグロブリン０．１重量％水溶液の透過量は５２０ｍｅ
／ｍ’ ａ ｈ ｒ −ｍｍ１１９ 、排除率が１２０
係であった。
部を溶解し、さらにポリスルホン樹脂１０、 ｓ 部を
溶解した後、ｎ−ヘキシルアルコール４２．５部を加え
透明な溶液を得た。この溶液の白濁点は２７Ｃであった
。この溶液をガラス板上に０．３鮎の厚みで流延した後
、２５Ｃにおいてジメチルアセトアミド７０重量％水溶
液中に浸漬しすることにより、厚さ１２０μの平膜を得
た。この膜の２５Ｃにおける純水の透過速度は０．６２
？ ／ ａｉｍ ｓｅｃ＠ａｔｍであり、牛血清ガン
マグロブリン０．１重量％水溶液の透過量は５２０ｍｅ
／ｍ’ ａ ｈ ｒ −ｍｍ１１９ 、排除率が１２０
係であった。
第１図は、本発明のポリスルホン樹脂中空糸多孔膜の断
面走査電子顕微鏡写Ａ（倍率７００倍）、第２図は、第
１図と同じ多孔膜表面走介電子顕微鏡写Ｘ（倍率２００
０倍）でを）る。 １０ 算２−１
面走査電子顕微鏡写Ａ（倍率７００倍）、第２図は、第
１図と同じ多孔膜表面走介電子顕微鏡写Ｘ（倍率２００
０倍）でを）る。 １０ 算２−１
Claims (1)
- ポリスルホン樹脂、該樹脂の溶媒、１価および２価の陽
イオン金Ｊ４塩の群から選ばれる少なくとも１ｍ、およ
び炭素数２〜！５の１価アルコールから選ばれる少なく
ともｉｓを含有し、且つ該アルコール／該樹脂の重量比
が２．５を越える溶液を用いて製膜することを特徴とす
るポリスルポン多孔膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16749582A JPS5958041A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | ポリスルホン多孔膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16749582A JPS5958041A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | ポリスルホン多孔膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5958041A true JPS5958041A (ja) | 1984-04-03 |
Family
ID=15850734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16749582A Pending JPS5958041A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | ポリスルホン多孔膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5958041A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0121911A2 (en) * | 1983-04-09 | 1984-10-17 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Hollow fiber filter medium and process for preparing the same |
| JPS60222112A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 中空糸状フィルターの製法 |
| JPS636033A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポリスルホン微孔性膜 |
| JPS63139930A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-06-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 微孔性膜の製造方法 |
| JPH03267132A (ja) * | 1984-04-20 | 1991-11-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 中空糸状フイルター |
-
1982
- 1982-09-28 JP JP16749582A patent/JPS5958041A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0121911A2 (en) * | 1983-04-09 | 1984-10-17 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Hollow fiber filter medium and process for preparing the same |
| JPS60222112A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 中空糸状フィルターの製法 |
| JPS6336805B2 (ja) * | 1984-04-20 | 1988-07-21 | Kanegafuchi Chemical Ind | |
| JPH03267132A (ja) * | 1984-04-20 | 1991-11-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 中空糸状フイルター |
| JPS636033A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポリスルホン微孔性膜 |
| JPS63139930A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-06-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 微孔性膜の製造方法 |
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