JPH03267132A - 中空糸状フイルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は孔径の大きいポリスルホン樹脂からなる中空糸
状フィルター（中空糸）に関する。

［従来の技術・発明が解決しようとする課題］中空糸状
フィルターは、平面状フィルターと比較して単位体積当
りの有効膜面積を大きくすることができるので、フィル
ター装置が小型になる、フィルター装置の構造が簡単に
なる、流体の流れが均一になるなどの優れた特徴を有し
、最近各方面で平面状フィルターにかわって利用される
ようになってきている。

中空糸状フィルターの中で孔径が大きい中空糸状フィル
ターとしては、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース
、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンまたはポ
リエチレンなどの樹脂から製造される中空糸状フィルタ
ーが知られている。しかし、前記樹脂から製造される中
空糸状フィルターは、性能上または製法上必ずしも満足
できるものではない。

たとえば性能上の問題としては、耐熱性が不足するため
高温を必要とする蒸気滅菌ができない、濾過速度が小さ
い、耐薬品性が不足する、機械的強度が不足する、生体
適合性が不足するなどの欠点を有しており、製造上の問
題としては、高分子量の増孔剤を使用するため、それを
抽出除去するために時間がかかる、毒性の強い溶媒を使
用する必要があるなどの欠点を有している。

一方、ポリスルホン樹脂は耐熱性、機械的強度、耐薬品
性および生体適合性などにおいて優れた性質を有する樹
脂であり、限外濾過膜や逆浸透膜の支持体などに利用さ
れてきており、それらに関する文献も多数公表されてい
る。しかしながら、ポリスルホン樹脂を用いて、少なく
とも内面・外面ともに孔径０．０１　ｓ＋以上の孔を有
する中空糸状フィルターは本発明に至るまで作製されて
おらず、従来から知られている技術では、少なくとも内
面と外面に孔径数虜に至る孔径の大きい中空糸状フィル
ターを作製することは不可能である。

たとえば特開昭５４−１８３７８号、同５４−１４３７
７７号、同５４−１４５３７９号、同５［１−１５２７
０４号および同５７−８２５１５号の各公報、ジャーナ
ル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ）第２０巻、　　２３７７〜２３９４頁（１
９７６年）、同第２１巻、１６５〜１８０頁（１９７７
年）および同第２１巻、　１８８３〜１９００頁（１９
７７年）などにポリスルホン樹脂からなる中空糸の製法
が記載されている。しかし、前記文献は、中空糸の内表
面または外表面のいずれか一面または両面に、実質的に
０．０１　ｔｘｎ未満の孔径を含有する薄い緻密な層を
有する、いわゆる非対称構造の中空糸の製法についての
べたものであり、可及的に緻密な層を薄くしたものでも
透水量が小さい。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は前記諸欠点を解消するため鋭意研究を重ねた
結果、中空糸の内面から外面まで厚さ全体にわたって網
状組織からなり、その最大孔径が０．１〜５μｍであり
、前記中空糸の内表面には網状組織の一部が開口してで
きた最大孔径がＯ，１＝ｌＯ，ｃａの不定形の孔を有し
、前記中空糸の外表面には網状組織の一部が開口してで
きた最大孔径が０．０１〜５μｍの楕円もしくは円形の
孔を有するポリスルホン樹脂からなることを特徴とする
中空糸状フィルターを用いることにより、前記諸欠点を
解消しうろことを見出した。

すなわち本発明では、中空糸状フィルターをポリスルホ
ン樹脂を用いて作製することにより、中空糸状フィルタ
ーの耐熱性、機械的強度、透水性、耐薬品性および生体
適合性を良好にすることができ、中空糸の内面から外面
まで厚さ全体にわたって最大孔径が０．１〜５遍の網状
組織にし、その内表面および外表面に網状組織が開口し
てできた孔が存在し、かつ内表面には最大孔径０．１１
−１ＯＪの不定形の孔、そして外表面には最大孔径０６
０１〜５ρの楕円もしくは円形の孔を形成することによ
り、透水性（濾過性）を良好にするという顕著な効果か
えられる。

〔実施例］ 本発明の中空糸状フィルター（以下、本発明のフィルタ
ーという）はポリスルホン樹脂から形成されており、代
表的なポリスルホン樹脂としては、式（Ｉ）： または式（■）： で示される繰返し単位を有するものがあげられる。それ
らのうち式（１）で示される繰返し単位を有するポリス
ルホン樹脂は限外濾過膜の素材としても古くから利用さ
れており、機械的強度、耐熱性、耐薬品性および生体適
合性などの基本的な特性に優れており、本発明のフィル
ター用素材としてもとくに好ましい。

本発明のフィルターは中空糸の内面から外面までの厚さ
全体にわたって網状組織を有しており、その最大孔径が
０．１〜５μｍであり、前記中空糸の内表面には網状組
織の一部が開口してできた最大孔径が０．１〜１０Ｉａ
の不定形の孔が存在し、前記外表面には網状組織の一部
が開口してできた最大孔径が０．０１〜５」の楕円もし
くは円形の孔が存在している。

本発明のフィルターの構造を図面を用いてさらに詳細に
説明する。

第１図〜第７図は本発明の中空糸の顕微鏡による繊維形
状の観察写真であり、 第１図は本発明の中空糸の一実施態様の倍率１００倍の
断面形状観察写真、 第２図は第１図に示した中空糸断面の口内の外表面より
部分の倍率１０００倍での断面形状観察写真、 第３図は第１図に示した中空糸の倍率５０００倍の内表
面形状観察写真、 第４図は第１図に示した中空糸の倍率１００００倍の外
表面形状観察写真、 第５図は第１図に示した中空糸断面の内表面に近い部分
を倍率１００００倍で観察した形状観察写真、 第６図は第１図に示した中空糸断面の内表面と外表面と
の間の中央部の倍率１００００倍の形状観察写真、 第７図は第１図に示した中空糸断面の外表面に近い部分
および外表面を倍率１ｏｏｏｏ倍で観察した形状観察写
真 である。

第１図および第２図は前記一実施態様の断面か均一な網
状組織であり、その最大孔径が約１．５虜であることを
示している。第３図および第４図は前記中空糸の内表面
および外表面には孔が存在し、孔の最大孔径かそれぞれ
約１遍および約１．５ｍ＋であることを示している。

第１図に示す中空糸の内表面を拡大した第３図および中
空糸断面の内表面に近い部分を拡大した第５図は網状組
織の一部が最大孔径以下の広い連続的な孔径分布で不定
形に内表面で開口している様子を、また外表面に近い部
分および外表面を拡大した第７図は網状組織の一部が外
表面上で楕円または円形に開口している様子を示してい
る。

なお、ここでいう最大孔径とは中空糸の形状観察写真で
観察される孔のうちで最も大きい短径を意味する。

前記図面およびそれらについての説明から明らかなよう
に、本発明のフィルターは下記特徴を有する。

（１）　　中空糸の内表面と外表面との間は網状組織か
ら構成されている。

（２）　　中空糸の内表面および外表面には、前記網状
組織の孔と比較してきわめて小さい孔しか有さない緻密
層がない。

（３）　　中空糸の内表面および外表面の孔は、網状組
織の一部が外部に向って開口したものである。

（４）内表面の細孔は不定形で最大孔径以下で連続的な
広い孔径分布を有し、かつ内表面・の空孔率（全表面積
にしめる孔面積の割合）が大きい。

（５）透水量が大きく、２　Ｘ　１０−’　ｇ／ｃｄ−
＠ｍ）Ｉｇ・分量上となり、４ＱＸＬＯ→ｇ／ｃ−・ｓ
ｍｏｇ・分にも達する。

（６）　　外表面の細孔は楕円もしくは円形である。

前記特徴は本発明のフィルターが従来のポリスルホン樹
脂製の中空糸と著しく異なっている新しいものであるこ
とを示している。

本発明のフィルターの内径および厚さについて、技術上
とくに限定されるものではないが、通常はそれぞれ１０
０Ｊ１１ｎ〜３ａｍ、２０〜５００遍の範囲で用途に応
じて選択される。

中空糸の内表面および外表面に存在する孔の最大孔径に
ついては、内表面に存在する孔の最大孔径が０．１ρ未
満または外表面に存在する孔の最大孔径が０．Ｏｌ−未
満のばあいには従来から存在する限外濾過膜と透水量が
あまりかわらなくなり、本発明の特徴の一つである透水
性が良好であるという利点が失なわれる。もちろん比較
的大きい物質も中空糸状フィルターを透過するという本
発明の特徴も失なわれる。また前記内表面、断面および
外表面の最大孔径がそれぞれ１０ａｍ、５Ｊａおよび５
ρをこえると中空糸の機械的強度が低下する。したがっ
て実用上内表面、断面および外表面の最大孔径は、それ
ぞれ−０，１−１０虜、０．１〜５項および０．０１〜
５μｍの範囲にする必要がある。なお網状組織の孔径は
、中空糸の厚さ全体にわたって均一なことが好ましいが
、あまり極端な差でなければ許容される。

本発明のフィルターはポリスルホン樹脂を含有する溶液
を環状のノズルから内部凝固液とともに押出し、ノズル
から５０ｃＩ以内、好ましくは２０ｃ−以内の乾式距離
を経たのち全体を外部凝固液に接触させる中空糸状フィ
ルターの形成法において、前記溶液の組成を温度を降下
させていくと粘度上昇から粘度下降に移る転移温度（以
下、Ｔｃという）を有する組成とし、前記溶液を前記Ｔ
ｃ以上に保持しながら環状ノズルから押出し、内部凝固
液、ノズルから５０ｃ厘以内、好ましくは２０ｃ＋ａ以
内の乾式距離にある中空糸に接する気体および外部凝固
液を前記Ｔｃ未満に保持する中空糸状フィルターの製法
により製造される。

前記製法において （１）　　ポリスルホン樹脂を含有する溶液として、Ｔ
ｃ未満では粘度が下降する組成のものを使用してＴｃ以
上に保持しなから環状ノズルから押出し、 （２）　　内部凝固液、乾式距離内の中空糸に接する気
体および外部凝固液をＴｃ以下に保持することにより、
中空糸の内表面から外表面まで厚さ全体にわたって網状
組織を有するポリスルホン樹脂からなる中空糸状フィル
ターをうろことが可能になるという、著しい効果かえら
れる。

本発明のフィルターの製法（以下、本発明の製法という
）に用いるポリスルホン樹脂を含有する溶液は前記ポリ
スルホン樹脂を特定の溶剤に溶解した溶液であり、中空
糸を紡糸するばあいの紡糸原液である。

前記紡糸原液を調製するために用いられる溶剤としては
、好ましいＴｃをうるために比較的沸点の高いものが好
ましく、たとえばジメチルスルホキシドやポリスルホン
樹脂の良溶剤であるＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのＩＦ！
または２種以上を主剤とし、これらに前記紡糸原液のＴ
ｃを調整するために用いられるポリスルホン樹脂の非溶
剤であるグリセリン、プロピレングリコール、エチレン
グリコール、ブタンジオールなどの多価アルコール類、
シクロヘキサノールなどの高沸点を有するアルコール類
などの１種または２種以上を混合した混合溶剤などがあ
げられる。これらの混合溶剤を用いることにより本発明
の製法に好ましいＴｃの溶液かえられる。

前記紡糸原液中のポリスルホン樹脂の濃度は８〜２５９
ｏ　（重量　９ｏ　ｓ以下同様）、好ましくはｌＯ〜ｌ
　７９ｏである。前記濃度が８９６未満では紡糸原液の
粘度が低く、紡糸が困難になる。一方前記濃度が２５９
０をこえると孔径の大きな中空糸を作製できなくなる。

前記紡糸原液のＴｃは３０〜１５０℃、好ましくは５０
〜１５０℃である。Ｔｃが３０℃未満では紡糸後の内部
凝固液、乾式雰囲気および外部凝固液をＴｃ未満にする
ために冷却機などを使用する必要が生じる。一方、Ｔｃ
が１５０℃をこえると紡糸原液の粘度が低くなり、紡糸
が困難になる。なおＴｃは多くのばあい前記紡糸原液の
鎖点温度と密接な関係を有し、紡糸原液の温度低下によ
る相分離と関係している。第８図は本発明の製法に用い
る紡糸原液の１種であるポリスルホン樹脂（ユニオンカ
ーバイド社製、Ｐ−３５００）　１３．０９６、プロピ
レングリコール２６．１％およびＮ−メチル２−ピロリ
ドン６０．９％からなる溶液の粘度と温度との関係を示
すグラフであり、第９図は第８図に示す溶液のポリスル
ホン樹脂の含有割合を１３　、０９ｃｉにし、前記２種
の溶剤の組成を変化させたときのＴｃの変化を示すグラ
フである。第９図に示されているように非溶剤の含有割
合を変化させることにより、溶液のＴｃが調整されうる
。

第８図に示されるような特性を有する溶液の溶剤は、従
来からその溶質の非溶剤とよばれているが、Ｔｃ未満で
は確かに非溶剤であるがＴｃ以上では良溶剤の性質を示
している。第８図に示されているように、Ｔｃ未満の温
度で溶液の粘度が温度の低下とともに急激に低下する組
成の溶液か、本発明の製法に好適である。

本発明の製法に用いる内部凝固剤および外部凝固剤（以
下、凝固剤という）はポリスルホン樹脂の非溶剤であり
、かつポリスルホン樹脂の溶剤と相溶するもので、紡糸
原液と接触するとポリスルホン樹脂を凝固させる作用を
有するものである。前記凝固剤としては、水、水とポリ
スルホン樹脂の前記良溶剤との混合溶剤、メタノール、
エタノール、イソプロパツールなどのアルコール類など
があげられる。

本発明の製法では、Ｔｃを有する組成の前記紡糸原液を
Ｔｃ以上に保持し、内部凝縮液とともにノズルから押出
し中空糸を形成する。前記中空糸の内径や厚さは、もち
ろんノズルの寸法、ドラフト率、ふくらまし率によって
当然変化するが、内表面、断面および外表面の構造は、
ドラフト率については約０．８〜３の範囲、ふくらまし
率については約０．４〜１．３の範囲であまりそれらの
影響をうけず、かつ内部凝固液の温度などの他の紡糸条
件を変化させることにより、適正に修正することができ
る。ただしドラフト率およびふくらまし率は下記のよう
に定義されている。

４ｑ＋ （式中、ｄｌは環状ノズルの外径、ｄｌは環状ノズルの
内径、ｑｌは紡糸原液の送り量、９□は内部凝固液の送
り量、■は紡糸速度を示す。）従来の方法ではドラフト
率およびふくらまし率はともに約１にしなければ中空糸
が紡糸中に切れたり、破裂したりして欠陥の多いものに
なる。

この点においても本発明の製法は、許容巾が広く優れて
いる。前記ノズルは環状ノズルのものが通常用いられる
。紡糸速度は前記ドラフト率およびふくらまし率の値を
満足するように前記の式にもとづいて他の因子との関係
で設定すればよいが、数１０ｍ　／分のときが取扱い上
簡単である。

ノズルから紡糸された紡糸原液は、ノズルから５０ｃｍ
以内の乾式距離をへたのち全体が外部凝固液と接触する
。このとき、内部凝固液、ノズルから５０ｃｍ以内の乾
式距離にある中空糸に接する気体および外部凝固液が、
前記紡糸原液のＴｃ未満に保持される。前記乾式距離が
数ｃａｌ以下のばあいには、この間に全体の凝固をすす
めることは比較的困難なため、Ｔｃ未満の外部凝固液お
よび内部凝固液を用いて凝固させることが必須である。

一方、乾式距離が数０１１以上あるばあいには、この間
で全体の凝固をすすめることが比較的容易なため、内部
凝固液および外部凝固液ともにＴｃ以上で、乾式距離内
の気体温度をＴｃ未満にして凝固させることも不可能で
はないが、内部凝固液、外部凝固液および乾式距離内の
気体温度を全てＴｃ未満にする方がよい。また凝固は乾
式距離内で実質的に終了させるのが好ましい。前記乾式
距離内の気体として特殊な気体を用いる必要はなく、空
気で充分であり、とくに密閉にしたり特殊な雰囲気にす
る必要もなく、開放状態でよい。また外部凝固液中への
浸漬時間は一般に数秒間でよい。

紡糸原液のＴｃと内部凝固液、外部凝固液および乾式距
離内の気体のうちの低いものとの温度差は１０℃以上、
さらに好ましくは２０℃以上に設定するのが望ましい。

前記のごとく紡糸条件を適正に設定すれば、紡糸原液は
凝固液の抽出作用と冷却作用により急激に凝固し、凝固
液との接触面でポリスルホン樹脂の凝集が充分に発達す
ることができず、緻密な層のない構造の中空糸になる。

また紡糸原液のポリスルホン樹脂の濃度を約１０〜１７
％にするときには同一の紡糸原液を用いて、たとえば紡
糸原液の温度を変化させるだけで約０．０１加から数ρ
の孔径を有するものまで容易に作製することができる。

通常、紡糸された紡糸原液の凝固液による凝固は、前記
凝固液による前記紡糸原液からの溶剤の抽出のみによっ
ておこる。しかるに本発明の製法では、ポリスルホン樹
脂の凝固は凝固液によって前記溶剤が抽出されるととも
に紡糸原液が冷却されてＴｃ未満になり、それによって
凝固をおこすことが同時に進行しておこる。したがって
、本発明の製法では、前記溶剤抽出に起因する凝固作用
の観点から見たばあい、従来と異なり、凝固液として急
激な作用を有するものも、緩慢な作用を有するものも使
用することができる。しかしながら従来の方法では、急
激な溶剤抽出による凝固作用を有する凝固液を使用する
ばあい、前記凝固液と接触する表面は孔径が０．Ｏｌ−
未満の緻密な層となり、断面は比較的均一な網状組織と
はならず、表面から内部に向って網状組織の孔が次第に
大きくなるいわゆる非対称構造のものができる。一方、
緩慢な溶剤抽出による凝固作用を有する凝固液と接触す
るばあいには、従来の方法では中空糸全体が極めて透水
量の小さい、緻密な構造になる。その理由は、従来の方
法では凝固される紡糸原液にＴｃか存在しなかったり、
たとえ存在しても紡糸原液温度、内部凝固液、乾燥距離
内の中空糸と接する気体および外部凝固液の各温度の関
係が本発明の製法における条件と異なっているためであ
る。すなわち従来の方法では、凝固されるべき紡糸原液
の凝固は凝固液による溶剤の抽出のみにより行なわれる
からである。

外部凝固液に浸漬された中空糸は、引き続き中空糸中の
残存溶剤を除去するため水などに浸漬され、さらに必要
ならば乾燥せしめられる。

乾燥は作製した中空糸が変形しない約１５０℃以下で行
なうことが望ましい。

以上記載したように、本発明の中空糸状フィルターは簡
単な製法で作製され、内表面から外表面に至るまで孔径
が大きく、シたがって透水量も大きく、高温における蒸
気滅菌にたえ、機械的強度、耐薬品性および生体適合性
に優れており、一般用フィルターとしてまた医療用フィ
ルターとして利用価値の極めて高いものである。

以下実施例を用いて本発明のフィルターを具体的に示す
。

実施例１〜８、ｌＯ〜１１ ポリスルホン樹脂（Ｐ−３５００）１３部（重量部、以
下同様）をプロピレングリコール２９．５％とＮ−メチ
ル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰという）　７０．５
％との混合溶剤８７部に加え、１１０℃で３時間攪拌し
て溶解させた。前記溶液を減圧にして脱泡してえられた
紡糸原液（Ａ）を第１表に示す条件で内径４００虜、外
径６００ａｍの環状ノズルから３．４ｇ　／分で押出し
、同時に温度調節した内部凝固液を２．５ｃｃ／分で押
出して紡糸し、中空糸をえた。

えられた中空糸の特性を第１表に示す。

第１表のＤｉ　ｗａｘは顕微鏡を用いて観察した中空糸
内表面に存在する孔の最大短径、Ｄｎ　ｗａｘは前記と
同様にして観察した中空糸断面の網状組織に存在する孔
の最大短径、Ｄｏ　ｗａｘは前記と同様にして観察した
中空糸外表面に存在する孔の最大短径を示す。

実施例９ ポリスルホン樹脂（Ｐ−３５００）１３部をプロピレン
グリコール２８．７％とＮＭＰ７１．３９６との混合溶
剤８７部に加え、１１０℃で３時間攪拌して溶解した。

前記溶液を減圧にして脱泡したのち、えられた紡糸原液
（Ｂ）を第１表に示す条件で内径３５０ＪＪ１１、外径
５５０μｍの環状ノズルから３．２ｇ　／分て押出し、
同時に温度調節した内部凝固液を１．ｌ１ｌｃｃ／分で
押出して紡糸し、中空糸をえた。

えられた中空糸の特性を実施例１と同様にして測定した
結果を第１表に示す。

Ｅ以下余白］ 実施例１２および比較例 内径３００ρ、外径３６０崩で内表面、断面部分および
外表面の最大孔径がそれぞれ０．４遍、１ρおよびＩＪ
！ｍの中空糸を実施例１と同様の方法により作製した。

えられた中空糸１５０本を内径９■、外径１３ａｍ、長
さ　１６０ｍｍのポリカーボネートパイプに収納し、両
端をウレタン樹脂でポツティングした装置を作製した。

えられた装置を１２０℃で３０分間蒸気滅菌したのち該
装置を用いて、バブルポイントおよび牛血の濾過性能を
測定した。

比較として、蒸気滅菌を行なわない装置を用いて上記と
同様にして、バブルポイントおよび生血の濾過性能を測
定した。

測定の結果、えられた装置の性能は蒸気滅菌の有無によ
る変化がなく、高温における蒸気滅菌にたえうろことが
わかった。また前記装置の外観も蒸気滅菌により変化し
なかった。

［発明の効果］ 本発明の中空糸状フィルターは、ポリスルホン樹脂を用
いて作製したものであるため、耐熱性、機械的強度、透
水性、耐薬品性および生体適合性が良好であり、中空糸
の内面から外面まで厚さ全体にわたって最大孔径が０．
１〜５廓の網状組織にし、その内表面および外表面に網
状組織か開口してできた孔が存在し、かつ内表面には最
大孔径０．１−１０−の不定形の孔、そして外表面には
最大孔径０．０１〜５ＪＥｎの楕円もしくは円形の孔を
形成したものであるため、透水性（濾過性）の良好なも
のである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第７図は本発明の中空糸の繊維形状の観察写真
であり、第１図は本発明の中空糸の一実施態様の倍率１
００倍の断面形状観察写真、第２図は第１図に示した中
空糸断面の口内の外表面より部分の倍率１０００倍での
断面形状観察写真、第３図は第１図に示した中空糸の倍
率５０００倍の内表面形状観察写真、第４図は第１図に
示した中空糸の倍率１ｏｏｏｏ倍の外表面形状観察写真
、第５図は第１図に示した中空糸断面の内表面に近い部
分を倍率１００００倍で観察した形状観察写真、第６図
は第１図に示した中空糸断面の内表面と外表面との間の
中央部の倍率１００００倍の形状観察写真、第７図は第
１図に示した中空糸断面の外表面に近い部分および外表
面を倍率１００００倍で観察した形状観察写真、第８図
は本発明に用いる紡糸原液（Ｐ−３５００１３，０％、
プロピレングリコール２６，１％、ＮＭＰ　８０．９％
）に関する粘度と温度との関係を示すグラフ、第９図は
第８図に示す紡糸原液の溶剤の組成を変化させたときの
Ｔｃの変化を示すグラフである。 蔓ン 、、′−１ 第 ；ゾ 第 ７ 図 才８ 図 漂 度じＣ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　中空糸の内面から外面まで厚さ全体にわたって網状
   組織からなり、その最大孔径が０．１〜５μｍであり、
   前記中空糸の内表面には網状組織の一部が開口してでき
   た最大孔径が０．１〜１０μｍの不定形の孔を有し、前
   記中空糸の外表面には網状組織の一部が開口してできた
   最大孔径が０．０１〜５μｍの楕円もしくは円形の孔を
   有するポリスルホン樹脂からなることを特徴とする中空
   糸状フィルター。