JP2637183B2 - 配向された微孔性物品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は微孔性材料、その製造方法、およびそれから
製造された物品に関する。

発明の背景 微孔性フイルムまたは膜はその中を流体が通るのを可
能にする構造を有している。有効孔サイズは流通分子の
平均自由行程の少なくとも数倍である、すなわち、数μ
ｍから小さい方は約100Åである。かかるシートは、そ
れが透明な材料から製造された場合でさえ、表面及び内
部構造が可視光を散乱させるので、一般に不透明であ
る。ここで使用される用語「微孔性フイルム」は微孔性
膜を包含するものである。

微孔性フイルムは広く多様な用途、例えば、固体の濾
過用、コロイド物質の限外濾過用、電気化学槽における
拡散障壁または隔離板として、および合成皮革や布積層
物の製造に利用されてきた。後者の利用は、合成靴、レ
インコート、外着、テントのようなキャンプ用備品、等
々のような用途のために、勿論、水蒸気を通すが液体の
水を通さないことを要求する。微孔性フイルムはまた、
抗生物質、ビール、油、細菌学的液体培地などを清浄に
するためのフィルター、並びに、空気、微生物学的サン
プル、静脈注入液、ワクチンなどの分析のためにも利用
される。微孔性フイルムはまた、外科用手当用品および
包帯の製造や、その他の流体透過性医療用途にも利用さ
れる。微孔性フイルムは他の物品に積層されて特殊な有
用性を有する積層物にされてもよい。かかる積層物は特
に有効な衣料材料を提供するように微孔性層と外被層を
包含する。微孔性フイルムまたは膜は通気性の創傷手当
用品やヘアセツトテープのような製品を提供するための
テープ裏張りとしても利用できる。

微孔性構造物の製造分野はかかる物品を製造するため
の広く多様な方法を擁している。微孔性重合体膜の形成
は大まかに２つの普遍的領域に分類できる。第一のクラ
スは密なフイルムを改質してそれを微孔性にすることを
包含する。密なフイルムの改質によつて微孔性フイルム
または膜を提供するために慣用されている方法は下記資
料に記載されている： 米国特許第3,309,841号（Egleston他）には、適切な
試薬でエツチングされて後に円筒状の細孔を残すことが
できる狭い放射線照射跡を有する材料を製造するための
フイルム照射が記載されている。W.L.ゴア・アンド・ア
ソシエイツ社に譲渡された様々な特許、例えば、米国特
許第3,953,566号（Gore）；第3,962,153号（Gore）；第
4,096,227号（Gore）；第4,110,392号（山崎）；第4,18
7,390号（Gore）；および第4,194,041号（Gore他）に
は、フイブリルによつて連結された重合体節を有するこ
とを特徴とする、常態溶融加工可能な熱可塑性重合体で
はない、ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）から専ら
形成された微孔性シートを含む多孔性物品の製造が開示
されている。かかる物品はPTFE粒子と滑剤とから成るペ
ーストを押し出し、滑剤を除去し、そして得られた生成
物を延伸しアニールすることによつて製造される。得ら
れた製品はPTEの焼結され配向された多孔性フイルムで
ある。

米国特許第第4,100,238号および第4,197,148号（シノ
ムラ）には、互いに一部相溶性である２種類の異なる熱
可塑性合成樹脂を溶融状態に混連し、その溶融混合物を
シート、フイルム、または中空物品に加工し、その加工
品を、成分樹脂の一方に対しては良好な溶剤であるが他
方の樹脂に対しては劣つた溶剤であるような溶剤で処理
して前者の樹脂を溶解除去し、その加工品を乾燥し、そ
れからそれを延伸することによる、透過性膜の製造法が
記載されている。溶剤によつて除去されるべき樹脂の代
わりに、溶解されないまま残る樹脂と部分相溶性である
ゴムまたはオリゴマーを使用することができる。

米国特許第3,679,540号（Zimmerman他）には、非多孔
性の結晶質の弾性重合体出発フイルムを、延伸方向に対
して垂直または垂直方向にのびる多孔性表面領域が形成
されるまで、常温延伸し、その常温延伸フイルムを、延
伸方向に対して平行方向にのびるフイブリルおよび細孔
または開放セルが形成されるまで、熱延伸し、それから
その得られた多孔正フイルムをヒートセツトすることに
よる、開放セルの微孔性重合体フイルムの製造方法が開
示されている。一般に、かかるフイルムは常に特定の孔
サイズを与えるように均一にフイブリル化するものでは
ないので、かかるフイルムにおいては制御された気孔率
を達成することが難しい。

米国特許第4,206,980号（Krueger他）には、延伸する
ことによつて半透明にし、そして緩和することによつて
透明にすることができる常態透明フイルムが開示されて
いる。このフイルムは結晶性重合体と或る化合物とのブ
レンドであり、この化合物はこのブレンドの結晶化温度
より高い温度ではこの重合体と混和性であるが、ブレン
ドの結晶性温度より低い温度では重月対と非混和性であ
る。フイルムは、結晶性重合体と化合物を溶融条件下で
ブレンドし、ブレンドのフイルムをキヤストし、そして
冷却してブレンドを固化することによつて製造される。
このフイルムは通常、配向時に延伸されるが、その弾性
限界を越えて延伸することは永久変形および透明／半透
明性の損失を引き起こすので不可能である。

或る米国特許には、澱粉や塩などのような非混和性の
抽出可能な粒状物質を重合体にブレンドし、シートを形
成し、そして重合体シートから粒状物質を抽出すること
による、多孔性重合体フイルムの製造法が開示されてい
る。かかる米国特許としては第3,214,501号（Strauss）
および第3,640,829号（Elton）が挙げられる。米国特許
第3,870,593号（Elton他）には、非混和性非抽出性充填
剤を重合体にブレンドし、ブレンドのシートを形成し、
そしてシートを延伸して充填剤粒子の部位で開始される
細孔形成を生じさせることによる、多孔性の、好ましく
は微孔性の重合体シートの製造が開示されている。

微孔性重合体膜の第二のクラスは相分離現象から得ら
れるものである。相分離は液−液または液−固である。
相転化と通常呼ばれている科学的に誘発されれた液−液
相分離を介しての微孔性膜の形成は酢酸セルロースと特
定の他の重合体とから微孔性重合体を形成するために上
業的に利用されている。一般に、これ等材料は配向され
ないがキヤストとして使用されている。相転化は、R.E.
Kestingによつて“Synthetic Polymeric Membranes"
（第２版、John Wiley ＆ Sons、1985年）に詳細に
掲載されている。米国特許第4,482,514号（Schindler
他）には、材料が配向されているところの限外濾過膜を
ポリアミドから製造するための方法が開示されている。
この方法はポリアミドのギ酸溶液から相転化を介して膜
を形成すること、好ましくは、膜を湿潤状態で乾燥する
際に1,5:2,5:1に延伸することによつてフイルムを配向
させること、および配向された場合には、フイルムをヒ
ートセツトすることを伴う。

相分離による微孔性膜製造における別の開発は熱的に
誘発される相分離を利用するものである。熱的に誘発さ
れる相分離においては、膜を形成するための重合体と、
加工温度で液体である成分とを組み合わせて使用する。
この液体成分は低温では重合体のための溶剤ではない
が、高温では重合体と混合して均質溶液を生成する。熱
方式によつて微孔性フイルムまたは膜を提供するために
使用される方法は下記資料に記載されている： 米国特許第4,564,488号（Gerlach他）には、少なくと
も２つの成分（その一方は溶融可能な重合体であり、そ
して他方は重合体に対して不活性であると言われている
液体である）の均質混合物を生成することによつて製造
された多孔性繊維および膜が開示されている。生成され
た混合物は、完全混和性の温度範囲および混和性ギヤツ
プを有する温度範囲が存在するバイナリータイプのもの
であるべきである。分離温度より高い温度の混合物は、
分離温度より低い温度にある不活性液体を少なくともい
くらか含有している浴中に、押し出される。混合物が浴
中に導かれると、生成物の繊維または膜構造物が固定さ
れる。繊維または膜は平滑な多孔性表面と、使用された
重合体出発材料の真密度の約10〜90％の見掛け密度とを
特徴としている。

米国特許第4,247,498号および第4,519,909号（Castr
o）には、オレフイン重合体や縮合重合体や酸化重合体
のような合成熱可塑性重合体から製造されたフイルムか
らブロツクおよび複雑な形状にまで及ぶ様々な形態の微
孔性重合体が開示されている。この微孔性重合体はより
小さい寸法の細孔によつて連結されているセルを有する
比較的均質な三次元のセルラー構造を特徴としている。
この微孔性重合体はかかる熱可塑性重合体と相溶性液体
との混合物を加熱して均質な溶液にし、その溶液を非平
衡熱力学的条件下で冷却して液−液相分離を開始させ、
そして混合物が実質的な取扱強度を達成するまで冷却を
継続することによつて製造される。この微孔性重合体生
成物は官能的に有効な液体を比較的大量に含有して固体
として挙動することができる。これ等微孔性重合体は特
定の温度／濃度条件下で製造されなければならず、そし
て配向されていない。

米国特許第4,539,256号（Shipman）には、結晶性熱可
塑性重合体の溶融温度ではその重合体と混和性であるが
その重合体の結晶化温度以下に冷却されたときには相分
離する化合物によって被覆されている結晶性熱可塑性重
合体の、多数の、間隔を置いてランダム分散されたイク
イアツクスド（equiaxed）不均一形状粒子によつて特徴
付けられる微孔性構造を有する配向された物品が開示さ
れている。この物品内の隣接熱可塑性粒子は熱可塑性重
合体からなる複数のフイブリルによつて互いに連結され
ている。フイブリルは各粒子から三次元的に放射状に出
ている。該化合物はシート物品から除去されてもよい。
この微孔性構造は重合体を化合物と溶融ブレンドし、溶
融ブレンドの造形品を形成し、造形品を、重合体が結晶
化して熱可塑性重合体と化合物の間に起こる液−固相分
離を生じさせる温度まで、冷却し、そしてその得られた
構造物が少なくとも一方向に配向することによつて構造
される。

有用な微孔性フイルムおよび膜が上記開示によつて提
供されるけれども、均一な微孔性並びに実質的に拡大さ
れた範囲の有効な性質およびこれ等性質に対する改善さ
れた制御を有する微孔性フイルムおよび膜に対する要求
が存在している。

発明の概要 本発明は、連続孔の網状組織を与えるように隣接セル
が通路によつて連結されている多数のセルを有する熱可
塑性重合体構造物からなる微孔性物質に関し、該構造物
が少なくとも一方向に配向されているものである。熱可
塑性重合体構造物は実質的に均質であつてもよいし、ま
たは構造物の気孔率が全体を通して勾配を有していても
よい。セルは繊維状、レース状、または半連続状の境界
によつて包まれた空隙空間からなる。セルの形状は一般
に長軸対短軸のアクペクト比が1,0より大きい楕円体状
であり、そして長軸は一般に物品の表面に対して平行な
面にある。配向方向の破断時マトリックス引張強さは未
配向構造物よりも好ましくは少なくとも10％増大してい
る。この微孔性物品は好ましくは、25％より大きい気孔
率、1000μm4より小さい厚さ、および約0.01〜10μの最
大有効孔直径を有している。

本発明はまた、シート材料の一方の主表面に広がる連
続孔の網状組織を与えるように隣接セルが通路によって
連結されている多数のセルを有する微孔性構造を有する
熱可塑性重合体構造物と、該シート材料の反対側の主表
面に非微孔性の構造物とを有しているシート材料からな
る物品に関する。

本発明はさらに、 ａ） 熱可塑性重合体を相溶性液体の可溶化量と溶融ブ
レンドして均質溶液を生成し； ｂ） この溶液から造形品を形成し； ｃ） この造形品を、熱力学的非平衡液−液相分離を開
始させるのに十分な速度でかつ温度に冷却し； ｄ） この物品をさらに冷却して熱可塑性重合体を固化
し； ｅ） この物品を、この物品を永久に細長化し重合体の
配向を生じさせるのに十分な少なくとも一方向に延伸
し；そして ｆ） この延伸行程の前または後に相溶性液体の少なく
とも実質的部分を除去する、 行程からなる、微孔性の熱可塑性重合体の造形品を製
造するための方法に関する。

本発明の方法は連続孔の網状組織、より大きい有効孔
サイズ範囲、減少した流体流通抵抗、改善された孔サイ
ズ制御、および向上した機械強度を有する、フイルムや
繊維や中空繊維や管のような、微孔性物品を提供する。
液−液相分離法で従来達成できたものより大きい気孔率
および空隙率を有する薄い微孔性フイルムを容易に製造
できる。本発明のフイルムは液−液相分離によつて製造
された従来の微孔性フイルムよりも薄く、しかも与えら
れた孔サイズでより大きい機械強度を有する。従来の液
−液相分離法を用いた場合よりも、より高い重合体濃度
の溶融体を使用して、かつより低い温度で、匹敵する有
効孔サイズの微孔性フイルムを製造できる。

発明の詳細 ここに使用されている用語「熱可塑性重合体」は通常
の溶融加工条件下で溶融加工可能である結晶性および非
結晶性の通常の重合体を単に意味するものであり、局限
条件下で熱可塑性および溶融加工性になるポリテトラフ
ルオロエチレンのような重合体を包含しない。

ここに熱可塑性重合体に対して使用されている用語
「結晶性」は、少なくとも部分的に結晶性である重合体
が包含する。溶融加工された熱可塑性重合体における結
晶性重合体構造は周知である。

ここに熱可塑性重合体に対して使用されている用語
「無定形」は、例えば、ポリメチルメタクリレートや、
ポリスルホンや、アタクチツクポリスチレンのような、
実質的な結晶秩序を持たない重合体を包含する。

ここに使用されている用語「溶融温度」は熱可塑性重
合体と相溶性液体とのブレンドにおいて熱可塑性重合体
が溶融する温度を意味する。

ここに使用されている用語「結晶化温度」は熱可塑性
重合体と相溶性液体との溶融ブレンドにおいて熱可塑性
重合体が結晶化する温度を意味する。

ここに熱可塑性重合体に対して使用されている用語
「平衡融点」は、刊行文献中に見られるような熱可塑性
重合体の通常容認されている溶融点温度を意味する。

本発明に有効な熱可塑性重合体はオレフイン重合体、
縮合重合体、および酸化重合体を包含する。代表的なオ
レフイン重合体は高密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリビニル含有重合体、ブタジ
エン含有重合体、およびアクリレート含有重合体例えば
ポリメチルメタクリレートである。縮合重合体はポリエ
ステル例えばポリエチレンテレフタレートやポリブチレ
ンテレフタレート、ポリミアド例えばナイロン６やナイ
ロン11やナイロン13やナイロン66、ポリカーボネート、
およびポリスルホンなどである。ポリフエニレンオキシ
ドは使用できる酸化重合体の代表的なものである。複数
の熱可塑性重合体のブレンドも使用できる。

相溶性液体は熱可塑性重合体の溶融温度より高い温度
に加熱されたときに熱可塑性重合体との溶液を形成する
ことができる材料であつて、かつ、冷却したときに液−
固相分離ではなく液−液相分離によつて重合体から相分
離する材料である。この液体の、重合体との相溶性は透
明な均質溶液を生成するように重合体と液体を加熱する
ことによつて測定することができる。重合体と液体の溶
液がどの液体濃度でも生成できない場合には、その液体
はその重合体と共に使用するのに不適である。実際、使
用される液体は室温では固体であるが重合体の溶融温度
では液体である化合物でもよい。具体的液体の、与えら
れた重合体に対する操作性は絶対的確実性をもつて予測
することができない。しかしながら、或る種のガイドラ
インは記述することができる。無極性重合体のために
は、同じような室温溶解度パラメーターを有する無極性
有機液体が溶液温度で一般に有効である。同様に、極性
有機液体は極性重合体に対して一般に有効である。複数
のブレンドまたは重合体を使用する場合に有効な液体は
使用される重合体のそれぞれのための相溶性液体である
ものである。重合体がスチレン−ブタジエンのようなブ
ロック共重合体である場合には、選択される液体は重合
体ブロツクの各タイプと相溶性でなければならない。２
種類以上の液体のブレンドも、選択された重合体が重合
体溶融温度で液体ブレンド中に可溶性であつて、かつ生
成された溶液が冷却時に液−液相分離によつて分離する
限り、相溶性液体として使用することができる。

脂肪族および芳香族の酸、脂肪族、芳香族、および環
状のアルコール、アルデヒド、第一および第二アミン、
芳香族およびエトキシル化アミン、ジアミン、アミド、
エステル、およびジエステル、エーテル、ケント、およ
び種々の炭化水素およびヘテロ環などを含む、様々なタ
イプの有機化合物が相溶性液体として有効であることが
判明した。選択された重合体がポリプロピレンである場
合には、フタル酸ジブチルのようなエステルやジベンジ
ルエーテルのようなエーテルが相溶性液体として有効で
ある。高密度ポリエチレンが重合体である場合には、メ
チルノニルケトンのような脂肪族ケトンやフタル酸ジオ
クチルのようなエステルが相溶性液体として有効であ
る。低密度ポリエチレンと共に使用するための相溶性液
体はデカン酸やオレイン酸のような脂肪族酸や、デシル
アルコールのような第一アルコールなどである。選択さ
れた重合体がナイロン11である場合には、プロピレンカ
ーボネートやエチレンカーボネートやテトラメチレンス
ルホンのようなエステルが相溶性液体として有効であ
る。選択された重合体がポリメチルメタクリレートであ
る場合には、有効な相溶性液体は1,4−ブタンジオー
ル、ラウリン酸などである。重合体ポリフエニレンオキ
シドと共に使用するための相溶性液体は例えばタロウア
ミンである。

熱可塑性重合体と相溶性液体との相対量は各系によつ
て様々である。与えられた系に使用することができる重
合体濃度はその系についての温度−組成ダイアグラムを
基準にして求めることができる。半結晶性重合体−液体
の系についての一般的な温度−組成グラフは第１図に示
されている。かかるグラフはSmolders,van Aartsen a
nd Steenbergen,Kolloid−Z.u.Z Polymere,243、14−
20（1971）に記載されているような既知の手法によつて
容易に開発することができる。

γからαまでの曲線の部分は熱力学的平衡液−液相分
離を表わす。T_UCSTは上方臨界溶液温度、即ち、液−液
相分離が起こる系の最大温度を表わす。Φ_UCSTは臨界組
成を表わす。本発明の微孔性重合体を形成するために
は、具体的な系に使用される重合体濃度がΦ_UCSTより大
きくなければならない。重合体濃度がΦ_UCSTより小さい
と、系を冷却したときに起こる相分離は連続液相と不連
続重合体相を形成し、その結果、配向でない構造を生じ
る。αからβまでの曲線部分は平衡液−固相分離を表わ
す。破線は結晶化温度−濃度の関係を表わしており、そ
して熱力学的非平衡分離を達成するのに十分な速度で冷
却する結果として結晶化温度が低下することを示してい
る。Φ_UCSTより大きい重合体濃度に於ける結晶化温度−
濃度曲線の平坦部分は使用される冷却速度の関数である
有効濃度範囲を規定する。或る系における与えられた冷
却速度について、相溶性液体の結晶化温度−濃度曲線を
求めることができ、そしてこの曲線から、与えられた冷
却速度に於いて所望の微孔性構造を生じるであろう重合
体と液体の濃度範囲を求めることができる。結晶化曲線
の測定は半結晶性重合体を組み込んだ系についての温度
−濃度相ダイアグラムを決定することの代わりになる。

使用される液体−重合体系について予め定められた濃
度範囲内から選択される実際の重合体濃度は官能性を考
慮することによつて制約される。重合体濃度は以後の加
工工程における取扱適正にとつて十分な強度をもつて冷
却時に形成される微孔性構造を与えるのに十分であるべ
きである。重合体濃度は液体−重合体の溶融液の粘度が
物品を造形するのに使用される装置に適するようなもの
であるべきである。一般に、相溶性液体中の重合体濃度
は約10〜75重量％である。

本発明の方法においては、溶液の冷却速度は熱力学的
平衡条件下で液−液相分離が起こらないような十分な速
度である限り広い限度内で変動可能である。多数の液体
−重合体系については、液体−重合体溶液の冷却速度が
遅いけれども液−液相分離を生じさせるのに十分である
ときには、液−液相分離は実質的に均一なサイズの多数
の液滴の形成と同時に実質的に起こる。冷却速度が液滴
が形成されるようなものであるときには、得られる微孔
性重合体は所望のセルラー微小構造を有するであろう。
液体−重合体溶液の冷却の速度が急速であるときには、
溶液は自発転移と呼ばれる尖点分解を受け、得られた微
孔性重合体は細かい開放セルラー微小構造を有するであ
ろう。この細かい微孔性構造はレース状構造とも呼ばれ
る。第２図〜第５図は非平衡液−液相分離によつて形成
できる構造のタイプを示している。第２図および第３図
はタロウアミン中の25重量％ポリプロピレン溶液を遅い
速度即ち１℃／分で200℃から25℃に冷却することによ
つて製造された未配向微孔性膜の断面図である。得られ
た構造物は「開放セルラー」と称される。第４図および
第５図は同じ重合体溶液を急速に即ち1700℃／分の速度
で200℃から25℃に急冷することによつて製造された未
配向の微孔性構造物の断面図である。得られた構造物は
「レース状」構造物と称される。このように、与えられ
た液体−重合体系について、冷却速度を変動させること
によつて異なる微孔性構造を得ることができる。

本発明の微孔性構造物は配向されて、即ち、その弾性
限界を超えて延伸されて、永久歪みまたは伸びを導入
し、かつ微孔が永久的に発現または形成されることを確
実にする。微孔性構造物のこの配向は孔サイズの制御を
助け、そして材料の気孔率および機械的性質の両方を向
上させる。配向前の微孔性構造物は構造全体にわたつて
実質的に均一に分布された実質的に球状の微小セルの比
較的均質なセルラーまたはスポンジ様構造である。配向
後、微小セルは実質的に楕円体状の形状を有する傾向が
ある。

配向は孔サイズを比較的変化させずに気孔率を増大さ
せるように微孔性構造物を拡張させる。高い気孔率と小
さい孔サイズの組み合わせは濾過用途には特に望まし
い。配向は厚さを制御するプロセス変数として使用する
ことができ、そして比較的薄い微孔性フイルムを製造す
ることができる。厚さは微孔性フイルムを通る選択的輸
送が望まれる場合の微孔性フイルム用途のためには特に
重要である。何故ならば、輸送の速度は厚さに反比例す
るからである。厚さの現像はフイルムを通しての流通に
対する静水抵抗を最小にする。配向は最小の困難性をも
つて薄いフイルムの製造を可能にする。配向はまた、殆
ど全ての微孔性フイルム用途に有益であるフイルムの機
械的強度を向上させる。配向が増大すると、フイルム厚
さおよび流通抵抗は比例的に低下し、機械強度、気孔
率、および孔サイズは比例的に増大し、そして孔サイズ
範囲は改善された孔サイズ制御によつて広がるので、微
孔性フイルムが受ける配向の量を選択することによつて
所望の性質の優れたバランスが達成できる。

微孔性構造は単軸または二軸配向される。好ましく
は、微孔性構造物は少なくとも約10％、より好ましくは
約10〜1000％配向される。要求される実際の延伸量は物
品の具体的組成および必要な気孔率に依存する。構造物
の延伸は配向された構造物が均一に制御された気孔率を
有するように一様であることが好ましい。構造物が単軸
配向される場合には、非配向方向における構造の狭小化
が一般に起こり、構造物たとえばフイルムを50％延伸す
ると表面積の50％増加を生じないが、50％未満のいくら
かの増加を生じる。好ましくは、配向は周知の手法を使
用して、例えば、材料を拘束下で安定化温度に加熱し
て、材料中で寸法安定化される。

第２図および第３図は熱可塑性重合体として25重量％
のポリプロピレンと相溶性液体として75重量％のタロウ
アミンを使用し１℃／分で冷却される系における液−液
相分離から得られるセルラー構造物のそれぞれ200Xおよ
び2000Xの倍率の走査電子顕微鏡写真である。第６図及
び第７図は第２図および第３図に示されているのと同じ
材料をマシン方向と横方向の両方に2:1の延伸比で本発
明に従つて配向した後のそれぞれ250Xおよび2000Xの倍
率の走査電子顕微鏡写真である。第４図および第５図は
熱可塑性重合体として25重量％のポリプロピレンと相溶
性液体として75重量％のタロウアミンを使用して1700℃
／分の冷却速度を使用する系における液−液相分離から
得られるレース状構造のそれぞれ200Xおよび2000Xの倍
率の走査電子顕微鏡写真である。第８図および第９図は
第４図および第５図に示されているのと同じ材料をマシ
ン方向と横方向の両方に2:1の延伸比で本発明に従つて
配向した後のそれぞれ200Xおよび2000Xの倍率の走査電
子顕微鏡写真である。理解できるように、配向は未配向
材料で達成されるものよりもより開放多孔性構造をもた
らすセルラー構造およびレース状構造の両方における熱
可塑性重合体の拡張を生じさせる。このより大きい気孔
率は濾過、拡散障壁、およびインビビシヨン材料に特に
有効である。

相溶性液体は液体を含有しない微孔性重合体材料を生
成するために配向の前または後どちらかで微孔性材料か
ら除去されてもよい。相溶性液体は例えば溶剤抽出、揮
発化、またはその他のあらゆる従来の方法によつて除去
できる。相溶性液体の除去後に、得られる微孔性材料は
例えば液体や溶剤液や溶剤分散物や固体のような様々な
材料のインビビシヨン（吸入）によつて改質されてもよ
い。かかる材料のインビビシヨンは微孔性材料の多孔性
構造の中にかかる材料を沈積させる多数の既知方法のい
ずれかによつて行われてもよい。インビビシヨンされた
材料は微孔性構造の中に物理的に捕捉されたものであつ
てもよい又は微孔性構造を形成している重合体材料と化
学的に反応したものであつてもよい。インビビシヨンさ
れる材料の例は医薬、香料、帯電防止剤、界面活性剤、
殺虫剤、および固体粒状材料例えば活性炭や顔料であ
る。帯電防止剤や界面活性剤のような或る種の材料のイ
ンビビシヨンは相溶性液体を除去することなく行われて
もよい。

本発明の微孔性材料は、相溶性液体の除去の前または
後に、既知の被覆法または沈積法を使用してその表面上
に様々な材料を付着させることによつて、さらに改質さ
れてもよい。例えば、微孔性材料は蒸着またはスパツタ
リング技術によつて金属で被覆されてもよいし、又は微
孔性材料上に接着剤や水性または溶剤系組成物や染料の
ような材料を被覆することができる。被覆は例えばロー
ル被覆やスプレー被覆や浸漬被覆などのような通常の被
覆技術によつて行うことができる。

本発明の微孔性シートは例えば織布や編布や不織布や
フイルムのような様々な材料に、または微孔性シート材
料の別の１層以上の層に積層されて例えば所望の多孔度
勾配、取扱性、および審美性を達成してもよい。積層は
接着接合や、スポツト溶接や、望ましくないことに気孔
率に干渉したり望まない多孔または穿孔を発生させたり
しないその他手法のような通常の技術を使用して行うこ
とができる。

本発明の微孔性材料は、押出フイルムがその表面をチ
ルドキヤスチングホイールと接触させることによる等し
て一方の表面から急に冷却された場合には、全体に勾配
のある気孔率を有する多孔性膜を製造するように改質す
ることができる。例えばチルドキヤスチングホイールと
接触したフイルムの表面は、反対側を多孔性に維持した
まま、融合または封止されることができる。この気孔率
勾配を有する構造物を配向させると、表面から表面まで
の気孔率の差は向上する。第10図およひ第11図はタロウ
アミン中の41重量％ポリプロピレンの溶液を60℃のキヤ
スチングホイール上に厚さ170μｍでキヤストし、そし
てタロウアミン除去後にマシン方向と横方向の両方に延
伸比2:1で配向することによつて得られた表面構造の100
0Xおよび10,000Xの倍率のスプリツト像走査電子顕微鏡
写真である。キヤスチングホイールと接触したフイルム
表面キヤストは第10図に示されており、他方、キヤスチ
ングホイールと直接接触しなかつた表面は第11図に示さ
れている。かかる性質を有するフイルムは例えばミクロ
濾過もしく限外濾過のために、または保護フイルムまた
はテープとして使用でき、例えば、容易にマーク可能な
多孔面とマーキング抵抗性の封止面を有する。

本発明の微孔性材料は微孔性が要望される様々な用途
に有効である。例えば、微孔性シート材料はコロイド物
質の限外濾過用に、抗生物質やビールや油や細菌学的液
体培地を浄化するための濾材として、および電気化学層
内の拡散障壁または隔離板として使用できる。微孔性シ
ート材料はまた、例えば空気分析におけるサンプル採取
用および微生物学的資料の採取用に使用できる。織つた
もしくは編んだ布にまたは不織スクリム材料のような不
織布に積層された場合には、微孔性材料は雨着のような
外着、テントや寝袋のようなキヤンプ用備品、および例
えば病院や電子清浄室や危険な化学物質との接触が起こ
り得る領域で使用するための使い捨ての保護衣料のため
に有効である。微孔性シート材料はまた、外科用手当用
品、包帯、およびその他の医療用途に有効である。

下記実施例は本発明の例示であつて、それ等実施例に
おけるその具体的な材料および量、並びにその他の条件
および細部は本発明を不当に制限するものとして解され
るべきでない。実施例において、部および％は別に特定
されていない限りすべて重量による。押出フイルムのた
めに延伸比が示されている場合、先の数字はマシン方向
（MD）すなわち押出方向の延伸比を表わし、そして後の
数字は押出方向に対して横方向（TD）の延伸比を表わし
ている。

実施例における様々なフイルムの評価には下記の試験
法を使用した： ガーレイ値：この値はASTM Ｄ−726方法Ａに従つてフ
イルム中を50ccの空気が通過するのに要する時間の測定
値（秒単位）である。

最大有効孔直径：この値はASTM Ｆ−316に従つてμ単
位で測定されており、実施例では孔直径と称されてい
る。

嵩密度：この値はASTM Ｄ−792による比重の測定から
求められた。

気孔率：測定された嵩密度と重合体密度に基づいて次の
式を使用して算出した値： バルク引張：次の条件下でインストロンモデル1122を使
用してASTM Ｄ−882に従つて測定した値： ジヨー間隔:2インチ ジヨー速度:2インチ／分 サンプルサイズ:1インチ巾の片 マトリツクス引張： バルク引張強さと気孔率に基づいて次の式に従つて算出
した値： 実施例１〜10および比較例C1〜C4 高密度ポリエチレン（HDPE、アメリカンヘキストGM92
55、熱可塑性重合体）と、フタル酸ジオクチル（DOP、H
DPEと相溶性の液体）を第１表に記載されている比率お
よび温度で溶融ブレンドして均質混合物を生成した。ス
クリユー速度150rpmの２軸スクリユー押出機、巾0.05cm
および長さ30.5cmのスロツトを有するフイルムダイ、お
よび第１表に記載されているような線速度を使用して各
ブレンドを１時間当たり18kgの速度で押出した。押出フ
イルムをダイから1cmの急冷用水浴中で第１表に記載さ
れている浴温度で冷却して熱力学的非平行液−液層分離
およびフイルムの固化を開始した。各フイルムの厚さを
測定し、第１表に記載した。

各フイルムのサンプルをフレームに拘束し、そして1,
1,1−トリクロロエタンで洗浄してフタル酸ジオクチル
を除去した。拘束された洗浄済みフイルムを乾燥して残
留1,1,1−トリクロロエタンを全て除去した。実施例１
〜10においては、各フイルムのサンプルを、温度77℃、
プレヒート時間約30秒、延伸速度2.54cm/秒、および第
２表に記載されている延伸比で延伸することによつて配
向させた。それから、この延伸比を維持したまま、その
配向フイルムを93℃の温度でヒートセツトした。得られ
た微孔性フイルムおよび比較の未配向フイルムを、厚
さ、ガーレイ値、孔サイズ、気孔率、およびマトリック
ス引張の諸性質について評価した。結果は第２表に記載
した。

第２表のデータから理解できるように、フイルム組成
およびフイルムを配向させるための延伸条件を変動させ
ることによつて広範囲の性質を得ることができる。デー
タは一般に配向度が増大すると厚さが減少し、ガーレイ
値が有意に減少し、そして孔直径、気孔率、およびマト
リツクス引張の諸性質が増大することを立証している。
配向によつて達成されたかかる諸性質の改質は、液−液
層分離によつて製造されたフイルムによつて従来達成可
能であつたものよりも、フイルムの諸性質に対してはる
かに大きな制御を可能にする。

実施例11〜14および比較例C5〜C8 ポリプロピレン（PP、第３表に示されているようにエ
クソン社から入手できるエクソン^TM3014またはハイモン
ト社から入手できるプロフアクス^TM6723）と、タロウア
ミン（TA、アルマクケミカル社から入手できるアルモス
タツト^TM310）とを第３表に記載されている比率および
温度で溶融ブレンドして均質混合物を生成した。各ブレ
ンドを、線速度2.1m/分で、2.54cm直径の単軸スクリユ
ー押出機および巾0.05cmおよび長さ15.2cmのスロツトを
有するフイルムダイを使用して１時間当たり約3kgの速
度で押し出した。押出フイルムを60℃のキヤスチングホ
イール上で冷却して熱力学的非平衡液−液相分離および
フイルムの固化を開始させた。各フイルムの厚さを測定
し、そして第３表に記載した。

各フイルムのサンプルをフレームに拘束し、そして1,
1,1−トリクロロエタンで洗浄してタロウアミンを除去
した。拘束された洗浄済みフイルムを乾燥して残留1,1,
1−トリクロロエタンを全て除去した。実施例11〜14に
おいては各フイルムのサンプルを温度121℃、プレヒー
ト時間約１分、延伸速度1,27cm/秒、および延伸比２×
２で延伸することによつて配向させた。得られた微孔性
フイルムおよび比較用の未配向フイルムを、厚さ、ガー
レイ値、孔直径、気孔率、およびマトリツクス引張の諸
性質について評価した。結果は第４表に記載されてい
る。

第３表および第４表のデータから理解できるように、
重合体、フイルム組成、およびフイルムを配向させるた
めの延伸条件を変動させることによつて、広範囲の性質
を得ることができる。データは未配向フイルムよりも本
発明の配向フイルムの方が減少した厚さ、有意に減少し
たガーレイ値、および増大した孔直径、気孔率、および
マトリツクス引張の諸性質を有することを立証してい
る。

実施例15〜21および比較例C9〜C14 ポリプロピレン（ハイモント社から入手できるプロフ
アクス^TM）をタロウアミン（TA）（実施例15〜21および
比較例C9）またはホワイトミネラルオイル（MO）（比較
例C10〜C14）と、57:43のポリプロピレン：相溶性液体
の比率で温度246℃で、溶融ブレンドして均質混合物を
生成した。各ブレンドを、線速度2.1m/分で、2.54cm直
径の単軸スクリユー押出機および0.05cm巾および15.2cm
長さのスロツトを有するフイルムダイを使用して１時間
当たり約3kgの速度で、43℃のキヤスチングホイール上
に押し出して厚さ160μｍのフイルムを形成した。ポリ
プロピレン−タロウアミンブレンドの冷却は熱力学的非
平衡液−液相分離およびフイルムの固化を開始させた。
ポリプロピレン−ミネラルオイルブレンドを冷却して熱
力学的非平衡液−液相分離およびフイルムの固化を開始
させた。

各フイルムのサンプルをフレームに拘束し、そして1,
1,1−トリクロロエタンで洗浄して相溶性液体を除去し
た。拘束された洗浄済みフイルムを乾燥して残留1,1,1
−トリクロロエタンをすべて除去した。実施例15〜21お
よび比較例C11〜C14では、フイルムを温度121℃、プレ
ヒート時間１分、延伸速度1.27cm/、秒および第５表に
記載されている延伸比で延伸することによつて配向させ
た。相溶性液体としてミネラルオイルを使用して製造さ
れたフイルムを延伸する試みはサンプルの機械的破損の
せいで２×２より大きい延伸比では成功しなかつた。各
フイルムを、厚さ、ガーレイ値、孔直径、気孔率、およ
びマトリツクス引張の諸性質について評価した。結果は
第５表に記載した。

第５表のデータから理解できるように、液−液相分離
されたフイルムを配向させるための延伸比を変動させる
ことによつて広範囲の性質を得ることができる。データ
は本発明のフイルムでは配向度を増大させると厚さが減
少し、ガーレイ値が有意に減少し、そして気孔率とマト
リツクス引張の性質が増大するが、最大有効孔直径が比
較的一定に維持されること、並びに従来のフイルムは有
意により弱く、より大きい孔サイズすなわち最大有効孔
直径とより低い気孔率を有することを立証している。

第12図〜第14図には、液−液相分離によつてポリプロ
ピレンとタロウアミンから製造された本発明のフイルム
（実線）および液−固相分離によつてポリプロピレンと
ミネラルオイルから製造された従来のフイルム（破線）
についてのガーレイ値、孔直径、および気孔率が面積増
加（マシン方向延伸比×横方向延伸比）に対してそれぞ
れプロツトされている。これ等図面は従来のフイルムに
比べて本発明のフイルムで達成可能な比較的一定した孔
直径および増大した気孔率を強調している。

実施例22〜23および比較例C15〜C16 25部のポリプロピレン（ハイモント社から入手できる
プロフアクス^TM6723）と75部のタロウアミン（アルマク
社から入手できるアルモスタツト^TM310）のブレンドを
窒素雰囲気下で200℃で３時間バツチ混合して均質溶液
を生成した。実施例22および比較例C15では、溶液の一
部を175℃に加熱されたプレート間でプレスして厚さ約
0.5mmのフイルムを生成し、そしてプレートを約１℃／
分で放冷した。実施例23および比較例C16では、溶液の
一部を175℃に加熱されたプレート間でプレスして厚さ
約0.5mmのフイルムを生成し、そしてプレートを20℃の
水浴中に浸漬して約1700℃／分の冷却速度を生じた。

各フイルムをフレームに拘束し、そして1,1,1−トリ
クロロエタンで洗浄してタロウアミンを除去した。拘束
された洗浄済みフイルムを乾燥して残留1,1,1−トリク
ロロエタンを全て除去した。実施例22および23のフイル
ムを温度121℃、プレヒート時間約１分、延伸速度1.27c
m/秒、および延伸比２×２で延伸することによつて配向
させた。得られた配向微孔性フイルムおよび比較用の未
配向フイルムを走査電子顕微鏡によつて検査し、そして
フイルムの顕微鏡写真を撮つた。比較例C15のフイル
ム、第２図および第３図は開放セルラー構造を示し、他
方、比較例C16、第４図および第５図はレース状構造を
示す。フイルムをさらに、厚さ、ガーレイ値、孔直径、
密度、および気孔率について評価した。結果は第６表に
記載した。

第６表のデータから理解できるように、1700℃／分の
速度で冷却された配向フイルムは１℃／分の速度で冷却
された配向フイルムよりも高いガーレイ値、小さい孔直
径および嵩密度、および高い気孔率を有している。

実施例24および比較例C17〜C18 比較例C17では、エクソン社から取引名称「3014」で
入手できるポリプロピレン10部とアルマクケミカル社か
らアルモスタツト^TM310として入手できるタロウアミン9
0部のブレンドを窒素雰囲気下で200℃で３時間バツチ混
合した。ブレンドは均質溶液になつた。その溶液を180
℃に加熱されたプレート間でプレスして厚さ約0.5mmの
フイルムを形成し、それから５℃の水浴中で急冷した。
得られたフイルムは殆ど物理的一体性を有しておらず、
自重で壊れた。

実施例24および比較例C18のフイルムは、ポリプロピ
レン15部とタロウアミン85部のブレンドを使用した以外
は比較例C17と同じようにして、製造された。得られた
フイルムを拘束下で1,1,1−トリクロロエタンで抽出処
理してタロウアミンを除去してから自然乾燥した。フイ
ルムのサンプルを121℃で２×２に延伸し（実施例2
4）、そして未延伸サンプル（比較例C18）と共に、厚
さ、ガーレイ値、孔直径、嵩密度、および気孔率につい
て評価した。結果は第７表に記載した。 第７表 比較例C18 実施例24 厚さ（μｍ） 675 405 ガーレイ値（秒/50cc） 19.8 2.6 孔直径（μｍ） 1.03 1.74 嵩密度（g/cc） 0.379 0.074 気孔率（％） 57.9 91.8 第７表のデータから理解できるように、実施例24の延
伸フイルムはガーレイ値が有意に改善され、かつ嵩密度
が減少し、さらに孔直径および気孔率が増大した。相溶
性液体の濃度を下げる（比較例C17では90％であつたが
比較例C18では85％）ことによつて製造されたフイルム
を配向した場合には相溶性液体の温度を単に上げること
によつて達成できるものよりも高い気孔率（実施例24で
は91.8％）を有するフイルムの製造を可能にした。

実施例25〜33および比較例C19 0.1μｍの公称孔サイズを有する商業的入手できる液
−液相分離による微孔性ポリプロピレンフイルム（エン
カアメリカ社から入手できるアキユレル^TM）を第８表に
記載されている延伸温度および延伸比で、プレヒート時
間60秒および延伸速度1.25cm/秒で、配向させた。得ら
れた微孔性フイルムおよび比較用の無配向アキユレル^TM
フイルムを、厚さ、ガーレイ値、孔直径、気孔率、およ
びマトリツクス引張の性質について評価した。結果を第
８表に記載した。

第８表のデータから理解できるように、フイルムを配
向させると、厚さおよびガーレイ値が減少し、他方、孔
直径、気孔率、およびマトリツクス引張の値が増大し
た。実施例30および31は延伸温度を高めることによつて
マトリツクス引張の性質の増大を達成できることを立証
している。実施例30と実施例31とではフイルムの厚さ、
ガーレイ値、孔直径、および気孔率が実質的に同じであ
つた。

実施例34〜37および比較例C20 公称孔サイズ0.2μｍを有する商業的に入手できる液
−液相分離による微孔性ポリプロピレンフイルム（エン
カアメリカ社から入手できるアキユレル^TM）を延伸温度
120℃、プレヒート時間60秒、延伸速度1.25cm/秒、およ
び第９表に記載されている延伸比で配向させた。得られ
た微孔性フイルムおよび比較用の無配向アキユレル^TMフ
イルムを、厚さ、ガーレイ値、孔直径、気孔率、および
マトリツクス引張の性質について評価した。結果を第９
表に記載する。

第９表のデータから理解できるように、フイルムを配
向させると、厚さおよびガーレイ値が減少し、他方、孔
直径、気孔率、およびマトリツクス引張の値が増大し
た。

実施例38および比較例C21 30部のナイロン11（アルキリツチケミカル社からカタ
ログ番号「18,115−３」として入手できる熱可塑性縮合
重合体）と70部のプロピレンカーボネート（アルドリツ
チケミカル社から入手できる相溶性液体）のブレンドを
窒素雰囲気下で215℃で３時間バツチ混合した。ブレン
ドは均質溶液になり、その溶液を190℃に加熱されたプ
レート間でプレスして約0.5mmの厚さのフイルムにし、
それから５℃の水浴中で急冷した。それから、そのシー
トを拘束下で、1,1,1−トリクロロエタン中で抽出処理
してプロピレンカーボネートを除去し、それから自然乾
燥した。得られたフイルムを121℃で２×２に延伸し
（実施例38）、そして未延伸フイルムサンプル（比較例
C21）と共に、厚さ、ガーレイ値、孔直径、嵩密度、お
よび気孔率について評価した。結果は第10表に記載し
た。 第10表 比較例C21 実施例38 厚さ（μｍ） 880 530 ガーレイ値（秒/50cc） 空気流通無 4561 孔直径（μｍ） 測定不可能 0.30 嵩密度（g/cc） 0.979 0.318 気孔率（％） 11.0 71.1 第10表のデータから理解できるように、未延伸シート
は測定できる空気流通を示さなかつたが、他方、２×２
に延伸されたフイルムは測定可能な空気流通（ガーレイ
値4561秒/50cc）を示した。

比較例C21の未延伸フイルムの2000X倍率の顕微鏡写真
が第15図に示されている。この未延伸フイルムは開放セ
ルラー構造を有するが、空気流通の欠如はセルがフイル
ムの厚さ全体にわたつて孔によつて連結されていないこ
とを意味している。実施例38の延伸フイルムの2000X倍
率の顕微鏡写真は第16図に示されている。この延伸フイ
ルムは孔によつて連結された楕円体状セルを有する。ガ
ーレイ値4561秒/50ccによつて立証されるように、孔フ
イルム全体にわたつて相互に連結している。

実施例39および比較例C22 30部のポリメチルメタクリレート（ローム＆ハースか
ら取引名称「Ｖ−811−100」で入手できる非結晶性の無
定形の熱可塑性重合体）と70部の1,4−ブタンジオール
（アルドリツチケミカル社から入手できる相溶性液体）
のブレンドを窒素ブラツケツト下で200℃で３時間バツ
チ混合した。ブレンドは均質溶液になり、その溶液を18
0℃に加熱されたプレート間でプレスして約0.5mmの厚さ
のフイルムにし、それから50℃の水浴中で急冷した。そ
れから、そのフイルムを拘束しながら、イソプロピルア
ルコールで抽出処理して1,4−ブタンジオールを除去
し、それから自然乾燥した。得られたフイルムを115℃
で２×２に延伸し（実施例39）、そして未延伸フイルム
サンプル（比較例C22）と共に、厚さ、ガーレイ値、孔
直径、嵩密度、および気孔率について評価した。結果は
第11表に記載した。 第11表 比較例C22 実施例39 厚さ（μｍ） 710 140 ガーレイ値（秒/50cc） 空気流通無 137.1 孔直径（μｍ） 測定不可能 0.30 嵩密度（g/cc） 0.843 0.462 気孔率（％） 28.6 60.9 比較例C22の未延伸フイルムの倍率2000Xの顕微鏡写真
が第17図に示めされている。この未延伸フイルムが開放
セル構造を有するが、空気流通の欠如はセルがフイルム
の厚さ全体にわたつて孔によつて連結されていないこと
を意味している。実施例39の延伸フイルムの倍率2000X
の顕微鏡写真が第18図に示されている。この延伸フイル
ムは孔によつて連結された楕円体状セルを有する。137.
1秒/50ccの優れたガーレイ値の空気流通によつて立証さ
れるように、孔はフイルム全体を通して相互に連結して
いる。

当業者には、本発明の範囲および思想を逸脱すること
なく本発明の様々な変更および変形の例が明らかになろ
う。本発明はここに例示の目的で記載されているのに限
定されるべきではない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の熱可塑性重合体／相溶性液体の系につ
いての温度−組成のプロツトである。 第２図は１℃／分で冷却された従来の未延伸フイルムの
表面組織の倍率200Xの走査電子顕微鏡写真である。 第３図は第２図に示されている従来の未延伸フイルムの
一部分の表面組織の倍率2000Xの走査電子顕微鏡写真で
ある。 第４図は1700℃／分で冷却された従来の未延伸フイルム
の表面組織の倍率200Xの走査電子顕微鏡写真である。 第５図は第４図に示されている従来の未延伸フイルムの
一部分の表面組織の倍率2000Xの走査電子顕微鏡写真で
ある。 第６図は第２図のフイルムを２×２に延伸した後（本発
明のフイルム）のフイルム表面組織の倍率250Xの走査電
子顕微鏡写真である。 第７図は第６図に示されている本発明のフイルムの一部
分の表面組織の倍率2000Xの走査電子顕微鏡写真であ
る。 第８図は第４図のフイルムを２×２に延伸した後（本発
明のフイルム）のフイルム表面組織の倍率を200Xの走査
電子顕微鏡写真である。 第９図は第８図に示されている本発明のフイルムの一部
分の表面組織の倍率2000Xの走査電子顕微鏡写真であ
る。 第10図は実施例14のフイルムの、キヤスチングホイール
と接触した表面の組織のスプリツト像走査電子顕微鏡写
真（1000X/10,000X）である。 第11図は実施例14のフイルムの、キヤスチングホイール
と接触しなかつた表面の組織のスプリツト像走査電子顕
微鏡写真（1000X/10,000X）である。 第12図は微孔性ポリプロピレンフイルムを延伸すること
による、フイルム中の空気流通に対する影響を示してい
る。 第13図は微孔性ポリプロピレンフイルムを延伸すること
による、フイルムの最大有効孔直径に対する影響を示し
ている。 第14図は微孔性ポリプロピレンフイルムを延伸すること
による、フイルムの気孔率に対する影響を示している。 第15図は比較例C21のフイルムの表面組織の倍率2000Xの
走査電子顕微鏡写真である。 第16図は実施例38のフイルムの表面組織の倍率2000Xの
走査電子顕微鏡写真である。 第17図は比較例C22のフイルムの表面組織の倍率2000Xの
走査電子顕微鏡写真である。 第18図は実施例39のフイルムの表面組織の倍率2000Xの
走査電子顕微鏡写真である。

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性重合体及び相溶性液体を含む均質
   溶液から熱的に液−液相分離を誘発することにより形成
   された熱可塑性重合体構造物からなる微孔性物品であっ
   て、該構造物は、連続孔の網状組織を与えるように隣接
   するセルが通路によって連結されている多数のセルを有
   し、該セルは繊維状、レース状、または半連続状の境界
   によって含まれた空隙空間からなり、かつ楕円体状の形
   状であり、該構造物は、相溶性液体の少なくとも実質的
   部分を除去した後に、少なくとも一方向に配向されるこ
   とを特徴とする、前記微孔性物品。
2. 【請求項２】熱可塑性重合体がオレフィン重合体、縮合
   重合体、または酸化重合体である、請求項１記載の物
   品。
3. 【請求項３】該オレフィン重合体が高密度ポリエチレ
   ン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニル
   含有重合体、ブタジエン含有重合体、またはアクリレー
   ト含有重合体であり、該縮合重合体がポリエステル、ポ
   リアミド、ポリカーボネート、またはポリスルホンであ
   り、そして該酸化重合体がポリフェニレンオキシドであ
   る、請求項２記載の物品。
4. 【請求項４】該孔が0.01〜10μの最大有効直径を有す
   る、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の物
   品。
5. 【請求項５】該構造物が25％より大きい気孔率を有す
   る、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の物
   品。
6. 【請求項６】該構造物がさらに、そこに吸入された少な
   くとも１種の被吸入材料を含有している、請求項１から
   請求項５のいずれか１項に記載の物品。
7. 【請求項７】該被吸入材料が医薬、香料、帯電防止剤、
   界面活性剤、殺虫剤、活性炭、または顔料である、請求
   項６記載の物品。
8. 【請求項８】該物品がシート材料を構成し、該シート材
   料は該シート材料の一方の主表面に広がる連続孔の該網
   状組織および該シート材料の反対側の主表面に非微孔性
   構造を有している、請求項１から請求項７のいずれか１
   項に記載の物品。
9. 【請求項９】ａ） 熱可塑性重合体を、相溶性液体の可
   溶化量と溶融ブレンドして均質溶液を生成し； ｂ） その溶液から造形品を形成し； ｃ） 該造形品を、熱力学的非平衡液−液相分離を開始
   させるのに十分な、かつそれから熱可塑性重合体を固化
   するのに十分な、速度でかつ温度まで冷却し； ｄ） 相溶性液体の少なくとも一部分を除去し；そして ｅ） 相溶性液体の除去の後、その物品を第一方向に延
   伸して、永久にその長さが保たれるような厚さにまで薄
   くし且つ重合体の配向を生じさせる、 工程からなる、請求項１から請求項８のいずれか１項の
   微孔性物品を製造するための方法。
10. 【請求項１０】該固化された熱可塑性重合体が少なくと
    も一方向に少なくとも10％延伸される、請求項９記載の
    方法。