JPS61103862A - シアノ化合物及びこれを含有する電子写真用感光剤 - Google Patents

シアノ化合物及びこれを含有する電子写真用感光剤

Info

Publication number
JPS61103862A
JPS61103862A JP59226039A JP22603984A JPS61103862A JP S61103862 A JPS61103862 A JP S61103862A JP 59226039 A JP59226039 A JP 59226039A JP 22603984 A JP22603984 A JP 22603984A JP S61103862 A JPS61103862 A JP S61103862A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
formula
parts
photosensitive layer
ethyl alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59226039A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0452262B2 (ja
Inventor
Shoji Tada
多田 正二
Yuji Ito
裕二 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Priority to JP59226039A priority Critical patent/JPS61103862A/ja
Publication of JPS61103862A publication Critical patent/JPS61103862A/ja
Publication of JPH0452262B2 publication Critical patent/JPH0452262B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0666Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0672Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Light Receiving Elements (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はシアン化合物及びこれを含有する電子写真用感
光層に関する。
「従来の技術」 従来、電子写真用感光層調製の為の光導電性素材として
は有機系素材としてのポリ−N−ビニルカルバゾール、
ヒドラゾン系化合物又はピラゾリン系化合物、又無機系
素材としてのセレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等が使
用されて米た。前記有機系光導電性素材の利点としては
、成膜性が良好で軽量なこと、取り扱いが簡単で、製造
が容易なことなどが挙げられる。一方電子写真用感光層
に必要とされる基本的特性は、(1)充分な帯電能力、
(2)暗所での充分なる帯電保持性、(3)光照射にょ
る急速放電性などであり又帯電はプラスであることが望
ましいのであるが前記した有機系素材はこれらの点で十
分満足出来る性能を持っているとは言えず、特にプラス
に帯電するという性能には殆ど対応出来ず、オゾン発生
という重大な難点があるにも拘らずマイナス帯電を行わ
せしめて利用せざるを得ないというのが実状である。一
方無機系素材として知られているセレンや酸化亜鉛は前
述の基本的特性をある程度はaたすことが出来るものの
加工性に乏しいため、フィルム、シート又はドラムなど
任意の形状に成膜することが困難であり取り扱いの容易
さという点で十分満足出来ないという欠点がある。
「発明が解決しようとする問題点」 充分な帯電能力、暗所での帯電保持性、光照射による急
速放電性を有しかつその帯電極性がプラスであるような
有機系光導電性素材の開発が望まれている。
「問題点乞解決するための手段」 本発明者らは前記したような問題点を解決すべく鋭意努
力した結果本発明に至ったものである。即ち本発明は下
記式CI)又はI(式(I)中nは1又は0を表わす) (式l中Xは水素原子又はシアンを、Yは水素原子、メ
チル又はメトキシを、RはC1〜4のアルキルを各々表
わす) で表わされるシアン化合物を製造しこれを光導電性素材
として電子写真用感光層に含有せしめるというものであ
る。前記式(IJ又は■のシアン化合物は新規であり次
の経路で合成される。
■ 前記式(I)においてn = lのシアン化合物H
2CN (IA) ■ 前記式(I)においてn = Oのシアン化合物(
IB) ■ 前記式(2)のシアノ化合物 (式I中X、Y及びRは前記と同じ意味を表わす) 即ち、ベンゾニトリルとアセトニトリルなエチルエーテ
ル中ナトリウムアミドを加えて還流して3−フェニル−
3−イミノ−プロピオニトリル(III)とし、これを
マロノニトリルとエチルアルコール中還流縮合して4,
4−ジシアノ−3−フェニル−アリルニトリル弔つを合
成し更に2モルの(IV)と1モルのテレフタルアルデ
ヒド或はグリオキザールと有機溶媒好ましくはアルコー
ル系溶媒例えばエチルアルコール中で縮合すれば化合物
(IA)或は(IB)が容易に得られる。
また、1モルのパ゛ラージアルキルアミノーベンズアル
デヒド類と1モルの([V)を縮合すれば式(2)でX
が水素原子7表わす化合物が得られる。
更に式(2)でX=Hのシアン化合物を非プロトン性溶
媒、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド又はジ
メチルスルホキシド中で背比ソーダと付加反応させ、続
いて臭素を加えて酸化すれば式(社)でXがCNを表わ
す化合物が合成される。
なおパラ−ジアルキルアミノ−ベンズアルデヒド類の具
体例としては4− (N、N−ジメチルアミノ)−ベン
ズアルデヒド、4−(N、N−ジエチルアミノ)−ベン
ズアルデヒド、4−(N、N−ジエチルアミノ)−3−
メチル−ベンズアルデヒド、4− (N、N−ジプチル
アミン)−3−メトキシ−ベンズアルデヒドなどが挙げ
られる。
かくして得られたシアン化合物は電子写真用感光層に於
ける光導電性素材として極めてすぐれた性能を示す。
通常、電子写真用感光層の形態としては機能分離型二層
系と一層系の色素増感型又は電荷発生剤不均一分散型が
その代表例として挙げられるが本発明のシアン化合物は
これらのいずれの型にも効果的に適用出来るが殊に機能
分離型二層系感光層に適用された場合によい結果を与え
る。
即ち、感光層が二層からなる機能分離型の場合、導電性
支持体上に光を吸収して電荷を発生する無機或は有機顔
料(電荷発生剤)を含む電荷発生層を設けておき、その
上に式CI)又は(II)で表わされるシアン化合物を
バインダーと共に適当な溶剤中に溶解または分散させた
液を塗布、乾燥して電荷移動層を積層することによって
得られる。この方法において有機顔料としてはフタロシ
アニン系顔料、アゾ系顔料、ペリレン系顔料、インジゴ
系顔料等が、又無機顔料としては硫化カドミウム、酸化
亜鉛等力用いられセレン、セレン−テルル、アモルファ
スシリコン等の無機材料も電荷発生剤として利用される
。前記方法において染料、ルイス酸等の増感剤を含有せ
しめて光学的或は化学的に増感することも出来る。この
場合の増感剤としてはアジン染料、キサンチン染料、ト
リアリルメタン染料、フルオレノン系化合物等が用いら
れる。             f−万感光層が一層
からなる場合は、先ず適当な溶剤中にバインダーと式(
I)又は(IJ)で表わされるシアノ化合物を溶解また
は分散させ、次いで前記したような電荷発生剤を添加し
て分散または溶解させたのち導電性支持体の上て塗布、
乾燥して、通常数μm〜数+μm膜厚の感光層を形成さ
せる。
塗布液の調製には種々の有機溶剤が使用し得るが、バイ
ンダーを溶解する揮発性溶剤が好ましく通常ジクロルエ
タン、トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、酢酸エステル類等が用いられ、又バインダーと
しては、ビニル系重合体、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリメチルメタクリレートなど各種ポリマーが用
いられる。バインダーの使用量は通常式(I)又はlの
シアン化合物に対し、0.3〜20重量倍、好ましくは
0.5〜5重量倍である。
感光層が形成される導電性支持体としてはアルミニウム
、銅等の金属をドラム、シートに加工したもの、あるい
はこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物等が用いられ
る。
以下に実姉例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例の中で部は重量部を、係は重量%を表わす。
「実施例」 実施例、1゜ 前記式(III)の3−フェニル−3−イミノ−プロピ
オニトリル(これは例えば特開昭58−;62169号
記載の方法により合成される)7.2部、マロノニトリ
ル3.6部をエチルアルコール20部中で3時間還流し
た。冷却後氷水300部中に攪拌下圧加し、塩酸乞加え
てpH=2とした。固化せる析出結晶を戸別し乾燥する
と前記式(fV)の4,4−ジシアノ−3−フェニルア
ミノ−アリルニトリル8部を得た。エチルアルコールに
より再結晶するとm・998〜100℃を示した。
次に式(至)の化合物5.0部、テレフタルアルデヒド
1.8部をエチルアルコール40部中でピペリジン数滴
を加えて4時間還流した。冷却後析出物を戸別し、若干
量のメチルアルコールで洗滌後乾燥した。下記式(IA
)のシアノ化合物(2,5部)が淡黄色結晶として得ら
れ、エチルアルコールにより再結晶すると精製品2部が
得られ、 、m、p。
247〜249℃乞示した。
マススペクトルm/e:484(計算値に一致)実施例
2゜ 前記式(IV)の化合物2.6部、40%グリオキザー
ル水溶液10部をエチルアルコール20部中でピペリジ
ン数滴を加えて3時間還流した・氷水300部中に圧加
し、食塩約10部を加えて塩析し、析出物を戸別し、水
洗、乾燥し、2部の式(IB)の化合物(精製品)を得
、これをエチルアルコール−アセトン(混合溶媒)によ
り再結晶すると下記式(IB)のシアノ化合物(1,5
部)が得られた。m、I)−165〜175°(分解)
合成例1゜ 式(IV)の化合物2.9部、4−N、N−ジエチルア
ミノ−ベンズアルデヒド2.7部をエチルアルコール3
0部中で1時間攪拌した。析出した結晶を戸別し、若干
量のエチルアルコールで洗滌、乾燥、下記式■の化合物
4.0部を得た。m、I)、158〜160℃。
λmax (85%アセトン水!’Q)528nm合成
例2゜ 合成例1で得た化合物(V13.0部をジメチルホルム
アミド25部に溶解し、攪拌下10’C以下でシアン化
ナトリウム1.0部を加え、1時間攪拌した。
次いで臭素2.7部を10℃以下で滴下し、更に305
+攪拌L−7・0″′応液を”7中0注”0− 。
戸別後水洗、乾燥した。下記式(V’l)の化合物(精
製品)2.5部を得、エチルアルコールにより再結晶す
るとm、p、110〜115″:cv示したλmax 
(85%アセトン水溶液) 577 nm 合成例3〜7゜ 合成例1及び2とほぼ同様の方法によって各々次の表で
示されるシアン化合物を得た。
3    HHCH3CH3525 4HHC4H9C4H9528 5HCH3C2H5C2H5525 6CN  OCH3C2H5C2H55827CN  
 HCH3CH3572 * λmaxは85%アセトン水溶液中での値である。
実権例3゜ 導電性支持体としての厚さ0.2 wnのアルミ板上に
、電荷発生層として銅フタロシアニンを厚す0.1μm
で蒸着させた。別に実施例2で得た(IB)のシアン化
合物1.5部と3部のポリカーボネート樹脂(三菱化成
社製、商標N0VAREX、 PCR,7027A)を
100部の1.2−ジクロルエタンに分散させ、ボール
ミルを用いて微粒子化処理した。この微粒子化液(分散
液)乞上記の7タロシアニン蒸着層の上に10μmの厚
さにスピンコードし電荷移動層を形成させ感光層が2層
からなる電子写真感光層を得た。この感光体に暗所で+
4KVのコロナ放電により帯電させた。(表面電位+4
00V)次いで白色光で露光し、表面電位が初期表面電
位の半分に減衰するのに要する露光量である半減露光量
(El/2 )を測定したところ、12,51uxss
ecであった。
実施例4゜ 実施例3で用いたシアン化合物(IB)の代わりに合成
例2でえられた式(VT)の化合物を用い、他は実施夕
113と同様にして感光層を調製、次いでそれを用いた
感光体についてその半減露光量(El/2 )’f f
f111定したところEl/2 = 18.3 lux
 @ secであった。
実施例5゜ 実施例1で得た式(IA)のシアン化合物3部とチタン
フタロシアニン0.06部、ポリカーボネート樹脂3部
を100部のテトラヒドロフランとボールミルを用いて
微粒子化処理した。この分散液を厚さ0.2 Mのアル
ミ板上にアプリケーターで10μmの厚さfなるように
塗布、成膜して感光体とした。
この感光体に暗所で+4KVのコロナ放電で帯電させた
。(表面電位+440V)。次いで半減露光量を測定し
たところ16.7 lux e secであった。
「発明の効果」 光導電性素材として前記式(I)又はIのシアノ化合物
を含有する感光層を導電性支持体上に設けることにより
帯電能力、帯電保持性、光照射による急速放電性等の特
性にすぐれ特にプラスに帯電する電子写真用感光体を得
ることが出来る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式( I )中nは1又は0を表わす) で表わされるシアノ化合物。
  2. (2)下記式( I )又は式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式( I )中nは1又は0を表わす) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式(II)中Xは水素原子又はシアノを、Yは水素原子
    、メチル又はメトキシを、RはC_1_〜_4のアルキ
    ルを各々表わす) で表わされるシアノ化合物を含有することを特徴とする
    電子写真用感光層。
JP59226039A 1984-10-27 1984-10-27 シアノ化合物及びこれを含有する電子写真用感光剤 Granted JPS61103862A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59226039A JPS61103862A (ja) 1984-10-27 1984-10-27 シアノ化合物及びこれを含有する電子写真用感光剤

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59226039A JPS61103862A (ja) 1984-10-27 1984-10-27 シアノ化合物及びこれを含有する電子写真用感光剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61103862A true JPS61103862A (ja) 1986-05-22
JPH0452262B2 JPH0452262B2 (ja) 1992-08-21

Family

ID=16838816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59226039A Granted JPS61103862A (ja) 1984-10-27 1984-10-27 シアノ化合物及びこれを含有する電子写真用感光剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61103862A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0431374A1 (en) * 1989-11-20 1991-06-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Color coupler for photography and silver halide photographic material comprising the same
US5213956A (en) * 1991-07-22 1993-05-25 Eastman Kodak Company Solid particle dispersions of filter dyes for photographic elements
US5464736A (en) * 1994-04-28 1995-11-07 Eastman Kodak Company Photographic elements containing particular sensitizing dyes

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0431374A1 (en) * 1989-11-20 1991-06-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Color coupler for photography and silver halide photographic material comprising the same
US5162196A (en) * 1989-11-20 1992-11-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Color coupler for photography and silver halide photographic material comprising the same
US5213956A (en) * 1991-07-22 1993-05-25 Eastman Kodak Company Solid particle dispersions of filter dyes for photographic elements
US5399690A (en) * 1991-07-22 1995-03-21 Eastman Kodak Company Filter dyes for photographic elements
US5464736A (en) * 1994-04-28 1995-11-07 Eastman Kodak Company Photographic elements containing particular sensitizing dyes

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0452262B2 (ja) 1992-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02135361A (ja) 電子写真感光体
JPS63175860A (ja) 電子写真感光体
JPH0241021B2 (ja)
JP2990307B2 (ja) 電子写真感光体
JPH04338760A (ja) 電子写真感光体
JPS61103862A (ja) シアノ化合物及びこれを含有する電子写真用感光剤
JPH0743918A (ja) 電子写真感光体
JPH0296767A (ja) 電子写真感光体
JPH0233152B2 (ja) Denshishashinyokankotai
JPH0549230B2 (ja)
JP2990305B2 (ja) 電子写真感光体
JPS63121850A (ja) 電子写真感光体
JP3619444B2 (ja) 電子写真感光体
JPH0331252B2 (ja)
JPS60118842A (ja) 電子写真感光体
JPS63193153A (ja) 電子写真用感光体
JPS63271459A (ja) 電子写真感光体
JPS60147742A (ja) 電子写真感光体
JPS60149048A (ja) 電子写真感光体
JPH08101520A (ja) 電子写真感光体
JPS61189556A (ja) 電子写真感光体
JPH029339B2 (ja)
JPH0424697B2 (ja)
JPH02135356A (ja) 電子写真感光体
JP2005003872A (ja) 電子写真感光体