JPS6083806A - 改質木材小片の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、氷相小片に二塩基酸無水物とモノエポキサイ
ドを加えて付加エステル化反応させるか、または木材中
の水酸基に二塩基酸無水物を伺加したカルボキシル基含
有エステル化木材小片に、モノエポキサイド、もしくは
モノエポキサイドと二塩基酸無水物を加えて付加エステ
ル化反応させることを特徴とする改質木材小片の製造方
法に関するものである。

従来、セルロースにエステル化やエーテル化などの化学
処理を行い、各種の有機基を導入して、セルロース誘導
体を得ること、および有機基導入によってセルロース誘
導体が可塑化され得ることは良く知られている。

一方、木材は主成分としてセルロース、ヘミセルロース
、リグニンから成っており、成分的、構造的にセルロー
スとは非常に異なっている。従って、セルロースにおい
て行われる化学反応も、水利においては反応しがたいも
のであると考えられていた。しかし、最近になって、木
粉をエステル化剤やエーテル化剤で処理して、熱可塑性
をＨ４することが知られるようになった。しかしながら
、木材に完全な熱溶融を伴う顕著な熱可塑性をＨ４する
となると、エステル化剤として高級脂肪酸を用いる場合
、およびトリフルオロ酢酸−酢酸系でアセチル化したの
に部分ケン化する場合等を除いては容易ではない。しか
も、高級脂肪酸やトリフルオロ酢酸は高価で実用上の問
題があった。

また、本発明者らは、先に、木材小片に二塩基酸無水物
を反応させて、木材中の水酸基をエステル化することに
より、側鎖にカルボキシル基を有するエステル化木材小
片を得ること、および得られたエステル化木材小片が熱
圧加工により、容易に可塑化し得ることを見い出した。

しかしながら、カルボキシル基含有エステル化木材小片
は高温下水および湿気に不安定であり、高温高湿（例え
ば、４０℃、９５％ＲＨ）中に長期間放置すると、木材
小片にエステル結合された結合部分が一部加水分解によ
り切断されるという欠点があった。更に、カルボキシル
基含有エステル化木材小片を熱圧加工することにより？
４＋られた黄色半透明なシートは耐温水性試験および高
温高湿試験における高温下水および湿気によって、白い
粉末が、シート上に析出したり、シートに割れが生じた
り、或は熱安定性試験において、シート表面に凹凸が生
じるという欠点を有するものであった。

本発明者らは、上記の実状にかんがみ、鋭意研死を重ね
たところ、木材小片に二塩基酸無水物とモノエポキサイ
ドを加えて付加エステル化反応させるか、または木材中
の水酸基に二塩基酸無水物を付加したカルボキシル基含
有エステル化木材小片に、モノエポキサイド、もしくは
モノエポキサイドと二塩基酸無水物を加えて付加エステ
ル化反応させることにより、高温下においても水および
湿気に安定なものとなり、組成によっては優れた熱可塑
的性質を、或は固くてしなやがな性質を、場合によって
はこれらの両方の性質を付与せしめた改質木材小片が得
られることを見い出し、本発明に至ったのである。

即ち、本発明は木材小片に二塩基酸無水物とモノエポキ
サイドを加えて加熱するか、丑たけ木材中の水酸基に二
塩基酸無水物を付加したカルボキシル基含有エステル化
木材小片に、モノエポキサイド、もしくはモノエポキサ
イドと二塩基酸無水物を加えて加熱することにより、木
材小片中の水酸基が二塩基酸無水物中の無水酸基と開環
エステル化反応を起して、木材小片、に二塩基酸無水物
がイ」加され、側鎖にカルボキシル基が導入され、この
導入されたカルボキシル基にモノエポキサイド中のエポ
キシ基が、付加エステル化する反応、ま／ζは付加エス
テル化反応によって生じた水酸基に２．１（１，水酸基
とエポキシ基が、交互に付加する交互エステル化反応を
起して、木材小片に二塩基酸無水物とモノエポキサイド
を付加結合させた、または二塩基酸無水物とモノエポキ
サイドを交互に付加結合させた改質木材小片の製造方法
を提供するものである。一 本発明の製造方法によって得られた改質木材小片は、木
材工業において工業廃棄物として副生ずる木粉等が主成
分であるため、産業上価値大であるとともに、優れた特
性を有する成形品を与えることができるものである。

本発明において使用するカルボキシル基含有エステル化
木材小片とは、木材小片に二塩基酸無水物を反応させ、
木材組織中に含まれているセル「」−ス、ヘミセルロー
ス、リグニン等の化学成分中の水酸基をエステル化する
ことにより、木材小片中にカルボキシル基を化学的に導
入したものである。木材小片の種類としては、木材チッ
プ、木材繊維、微細化した木粉等があり、原木、樹種に
は特に制限はない。例えば、赤マツ、スギ、ヒノキ、カ
バ、ラジアタパイン、ラワン等が使用される。

また、二塩基酸無水物とは、ジカルボン酸無水物であり
、具体的には、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フ
タル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロ
フタル酸、無水３．６ジクロルフタル酸、無水４．５ジ
クロルフタル酸、無水イタコン酸等が挙げられる。特に
工業的に有利で低床な無水マレイン酸、無水コハク酸、
無水フタル酸等が好ましい。

木材小片と二塩基酸無水物とのエステル化反応Ｑ１、無
触媒下でも充分に進行するが、反応を促進させるために
炭酸ナトリウム、ジメチルベンジルアミン、ピリジン等
の塩基性触媒を用いてもよい。

また、エステル化反応はジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の溶媒中で反応を行ってもよい。また
、無溶媒下で直接木材小片に二塩基酸無水物を添加し、
反応温度６０℃以上で加熱攪拌することにより、付加に
よるエステル化反応が円渭に進み、木材小片に二塩基酸
無水物が容易に付加して種々の付加率のｈルボキシル基
含有エステル化木材小片を得ることができる。上記の溶
媒中寸たは無溶媒下でのエステル化反応において、二塩
基酸無水物の添加量は乾燥木材小片に対して好ましくは
５〜２００重量％、より好ましくは１０〜８０重量％で
ある。カルボキシル基含有エステル化木材小片の二塩基
酸無水物の付加率は乾燥木材小片を基準として好捷しく
け５〜１２０重量％、より好寸しくは］０〜７０重量％
である。反応後、反応生成物を洗浄して、乾燥し、本発
明において使用するカルボキシル基含有エステル化木材
小片を１（８るのである。また、場合によっては、反応
後、反応生成物を洗浄しないで、そのま甘木発明におい
て使用するカルボキシル基含有ニスｆｉし化木材小片と
して用いてもよい。

本発明において使用するモノエポキサイドとは分子中に
１個のエポキシ基を含む化合物であり、１列えば、フェ
ニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレ−ト、
アリルグリシジルエーテノペスチレンオキザイド、オレ
フィンオキサイド、オクチレンオキザイド、ブチルグリ
シジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル等が挙け
られる。特に工業的に多量生産されており、かつ安価に
入手できるフェニルグリシジルエーテル、グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテル等が好−ｔ／
Ｌい。これらモノエポキサイドの使用量は反応系によっ
て異なるが、一般的には、無水酸基、カルボキシル基寸
たはカルボキシル基と無水酸基を合わせたもの１当量に
対して、エポキシ基が」ｅ′＋　”＋、Ｂ、以上になる
ようにするのが好ましい。

次に、本発明の製造方法を手順を追って説明する。まず
、木材小片は真空乾燥器や熱風乾燥器等により乾燥して
、水分を木材含水率５％以下に除去して使用するのが好
ましい。次に、木材中の水酸基に二塩基酸無水物を付加
したカルボキシル基含有エステル化木材小片の製造は前
記したとおりである。木材小片に二塩基酸無水物を付加
エステル化反応させた後、一般的には、反応生成物をア
セトンおよび水等で洗浄して乾燥させる。得られたエス
テル化木材小片は、木材中の水酸基が二塩基酸無水物と
開環エステル化反応を起して、木材小片に二塩基酸無水
物が付加され、側鎖にカルボキシル基が導入されている
ことが赤外線吸収スペクトルの分析結果より明白である
。

次に、上記のカルボキシル基含有エステル化木材小片に
モノエポキサイドを直接加えて加熱攪拌する。モノエポ
キサイドの使用量はエステル化木材小片の比重が小さい
こと、および嵩張っていることから、均一な反応を得る
ために重量比でエステル化木材小片の２〜８倍使用する
ことが好丑しい。捷た、希釈剤としてジメチルホルムア
ミド、ジメチルホルホキンド等を用いてもよい。丑だ、
エステル化木材小片とモノエポキサイドとのエステル化
反応は無触媒下でも充分に進行するが、反応を促進させ
るために炭酸ナトリウム、ジメチルベン、ジルアミン等
の塩基性触媒を用いてもよい。

反応温度はモノエポキサイドの種類によって異なるが、
６０〜１５０℃の範囲が好捷しい。反応温度が１５Ｃｆ
′Ｃ以上の高温になると、生成される改質水利小片の一
部がモノエポキサイド中で可溶化されるため好ましくな
い。反応時間は１〜８時間が好ましい。反応後、反応生
成物をアセトンで洗浄した後、更にソックスレー抽出器
によりアセトン洗浄して、本発明の改質木材小片を得る
。得られた改質木材小片のモノエポキサイドの付加量は
、一般的には、カルボキシル基含有エステル化木材小Ｊ
ｉ中のカルボキシル基と同等量のエポキシ基が伺加され
るモノエポキサイド量となる。また、赤外線吸収スペク
トルの分析結果より、改質木材小片の吸収帯にモノエポ
キサイド付加物の特性吸収が明瞭に見られる。

一方、前記したカルボキシル基含有エステル化木材小片
に、モノエポキサイドと二塩基酸無水物を加えて加熱攪
拌することにより、水相小片にモノエポキサイドと二塩
基酸無水物が、交互に伺加結合された側鎖の長い改質水
相小片が得られる。

これにおいては、エステル化木材小片中のカルボキシル
基にモノエポキサイド中のエポキシ基が付加エステル化
反応によシ結合し、次に付加エステル化反応によって生
じた水酸基に二塩基酸無水物中の無水酸基が付加結合し
、更に生じた側鎖のカルボキシル基にエポキシ基が付加
結合する交互エステル化反応により改質木材小片が得ら
れる。ここで使用するカルボキシル基含有エステル化水
相小片は、その調製反応後、反応生成物を洗浄しないで
、未反応二塩基酸無水物の存在下の状態で使＋１１する
ことが好ましい。

寸だ、一方、木材小片に二塩基酸無水物とモノーｒ−ボ
キサイドを加えて、加熱攪拌することにより１−）られ
る改質来月小片は上記と同様交互エステル化反応により
得られる。しかしながら、この方法により得られる改質
来月小片はカルボキシル基含有エステル化木利小片にモ
ノエポキサイドと二塩基酸無水物を加えて加熱攪拌する
方法に比べて、木材小片に付加される二塩基酸無水物お
よびモノエポキサイドの付加量は同一反応条件では小さ
な値となる。木材小片とモノエポキサイドはほとんど反
応性を示さないため、木材小片に付加される二塩基酸無
水物の付加量によって、交互エステル化反応によるモノ
エポキサイドおよび二塩基酸無水物の付加量も異なって
くる。以上のような交互エステル化反応によって、木材
小片およびカルボキシル基含有エステル化木材小片に対
する二塩基酸ｊ、ｌｊｌ、水物とモノエポキサイドの使
用量は所望する改質不利小片の種類によって異なる。し
かし、反１、ｉ：、、系に使用する二塩基酸無水物に対
して、モノエポキサイドは大過剰使用することが好捷し
い。これは改質木材小片の側鎖末端がカルボキシル基で
存在するよりも、水酸基で存在する方が、改質来月小片
の高温下水および湿気に対する安定性が優れているため
である。従って、二塩基酸無水物の使用量は反応中に消
費される二塩基酸無水物の量が灯寸しく、またモノエポ
キサイドは二塩基酸無水物よりも多量に使用することが
好ましい。

交互エステル化反応の反応温度はモノエポキサイドの種
類によって異なるが、６０〜１５０”Ｃの範囲が好まし
く、まだ反応時間は１〜１０時間が好ましい。反応後、
反応生成物をアセトンで洗浄した後、更ニソックスレー
抽出器にょ９アセトン洗浄シて本発明の改質木材小片を
得る。得られた改質水制−小片の二塩基酸無水物および
モノエポキサイドの付加量は、二塩基酸無水物およびモ
ノエポキサイドの種類によっても異なるが、木材小片重
量の４倍以上にも付加することができることが認められ
た。

前述の如く、本発明の製造方法により得られた改質木材
小片は、木材小片中の水酸基に二ｊＭ基酸ｊＱｊ＋、水
物中の無水酸基が開環エステル化反応を起してカルボキ
シル基含有エステル化木材小片が得られ、側鎖のカルボ
キシル基にモノエポキサイド力玉刊加されることにより
、或はモノエポキサイト゛と二塩基酸無水物が交互に付
加されることにより、高６１、ｈ下水および湿気に安定
な好ましい物性を有するものである。丑だ、二塩基酸無
水物として無水コハク酸、無水フタル酸或は無水マレイ
ン酸等を使用し、モノエポキサイドとしてフエニルクリ
シジルエーテル或はグリシジルメタクリレート等を使用
した本発明の製造方法により得られた改質木Ａ−Ａ小片
は、熱圧加工により容易に可塑化して、黄色または褐色
の半透明なシートとなることができる。特に無水コハク
酸フェニルグリシジルエーテル系から得られた黄色また
は褐色の半透明なシートは高温下水および湿気に安定で
、しなやかであり、また熱に対しても安定なものである
。また、二塩基酸無水物として無水マレイン酸等を使用
し、モノエポキサイドとしてアリルグリシジルエーテル
等を使用した本発明の製造方法により得られた改１４１
木材小片は、熱圧加工により、黄土色、表面が固いシー
トとなることができる。捷た、このシートは高温下水お
よび湿気に安定で、しなやかであり、また熱に対しても
安定なものである。

寸だ、本発明の製造方法により得られた改質木材小片は
、水利工業において工業廃棄物として副生ずる木材小片
が主原料であり、氷相のもつ軽くて加工性の優れた特性
を有する成形品を掬えることができるものであり、改質
木材小片を熱圧加工して得られた成形品は多くの分野に
おいて工業用部品材制として好適なものである。

次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
これらに使用される乾燥木粉、乾燥チップ、乾燥ファイ
バーというのは木材小片の含水率を５％以下に乾燥した
ものである。なお、本発明は実施例に制限されるもので
はないことは勿論である。

実施例１ ２４メツシユ篩を通過した赤松材の乾燥木粉１０１ｇ、
無水コハク酸０７０ｇ、フェニルグリシジルエーテル７
．００ｊｉ　全１００ｃｃ三つロセパラブルフラスコに
添加して、１１０℃で６時間攪拌下に反応せしめた。

反応後、反応生成物を取り出し、アセトンで洗浄した後
、更にソックスレー抽出器を用いてアセトン洗浄した。

その後、風乾および１０５℃の熱風乾燥を行った結果、
改質木粉１９０ｇが得られた。この改質木粉の木粉に付
加された無水コハク酸およびフェニルグリシジルエーテ
ルの伺加重は木粉を基準として８８．１重量％であった
。この改質木粉を、ホットプレスを用い、２００℃、３
００ｋｇ／ｃ１１１０分間の条件下での熱圧成形に供し
たところ、厚さ０．４ｍｍで表面平滑性の優れた黄色半
透明のシートが得られた。

実施例２ ２４メツシユ篩を通過した赤松材の乾燥木粉１５．００
，９、無水コハク酸６０．ＯＯｇ、炭酸ナトリウム０．
３１８．！ｉ’ヲ５００ＣＣ三つロセパラブルフラスコ
に添加して、１２０℃で８時間攪拌下に反応せしめてカ
ルボギシル基含有エステル化木粉（以下、エステル化木
粉と称す。）を得た。このエステル化木粉の木粉に付加
された無水コハク酸の付加率は木粉を基準として６７３
重量％であった。

次に、上記のエステル化木粉２００ｇ、フェニルグリシ
ジルエーテル８．００．！７　全１００ＣＣ三つロセパ
ラプルフラスコに添加して、１１σＣで６時間攪拌下に
反応ｌ　Ｌめた。反応後、反応生成物を取り出し、アセ
トンで洗浄した後、更にソックスレー抽出器を用いてア
セトンで洗浄した。その後、風乾および１０５℃の熱風
乾燥を行った結果、改質木粉３０５ｇが得られた。この
改質木粉のエステル化木粉に付加されたフェニルグリシ
ジルエーテルの付加率ハエステル化木粉を基準として５
２．５重量％であった。

この改質木粉をホットプレスを用い、２００℃、：３０
　ｏｋｙ／ｆｆ１６０分間の条件下での熱圧成形に供し
たところ、厚さ０．５朋で表面平滑性の優れた淡褐色半
透明なシートが得られた。

実施例３ 実施例２で得られたエステル化木粉（無水コハク酸のイ
」加重は木粉を基準として６７．３重量％）２．００．
９　、グリシジルメタクリレート１２．００．９を１０
ｏｃｃ三つロセパラプルフラスコに添加して、９０℃で
６時間攪拌下に反応せ、しめた。反応後、反応生成物を
取り出し、アセトンで洗浄した後、更にソックスレー抽
出器を用いてアセトン洗浄した。その後、風乾および１
０５℃の熱風乾燥を行った結果、改質木粉２．９２ｇが
得られた。この改質木粉のエステル化木粉に付加された
グリシジルメタクリレートの（＝Ｊ加加重エステル化木
粉を基準として４６．０重量％であった。この改質木粉
を、ホットプレスを用い、２０σＣ１３００ｋｇ／ｃＩ
！、６０分間の条件下での熱圧成形に供したところ、厚
さ０．６　ｍＩｌの表面平滑性の優れた褐色半透明のシ
ートが得られた。

実施例４ 実施例２で得られたエステル化木粉（無水コノ・り酸の
付加率は木粉を基準として６７．３重量％）　１．００
　ｇ、フェニルグリシジルエーテル８０２１１無水コハ
ク酸１２０ｇを１ｏｏｃｃ三つロセパラプルフラスコに
添加して、１１０℃で６時間攪拌下に反応せしめた。反
応後、反応生成物を取り出し、アセトンで洗浄した後、
更にソックスレー抽出器を用いてアセトン洗浄した。そ
の後、風乾および１０５℃の熱風乾燥を行った結果、改
質木粉２８９ｇが得られた。この改質木粉のエステル化
木粉に付加されたフェニルグリシジルエーテルおよび無
水コハク酸の付加率はエステル化木粉を基準として１８
９．０重量％であった。この改質木粉を、ホットプレス
を用い、１８σＧ、３００ｋｇ／、４１０分間の条件下
での熱圧成形に供したところ、厚さ０．４ｍｍで表面平
滑性の優れた黄色半透明の７−１・が得られた。

実施例５ ラジアタパインチップをダイジェスタ−に挿入して、蒸
気圧８１＜ｇ／ｃｎｌ、蒸煮時間４分間の条件下で蒸煮
した後、リファイナーで解繊させることによリ、湿潤状
態のファイハーヲ得た。このファイバーを温度９０℃の
熱風乾燥器で含水率５％以下に乾燥した。次に、１３メ
ツンユ篩を通過したラジアタパインの乾燥ファイバー１
５．０（Ｌ９．無水フタル酸２２．５０　ｇ、炭酸すト
リウム０．３１８ｇを５００ＣＣ三つロセパラプルフラ
スコに添加して、１６０℃で６時間攪拌下に反応せしめ
てカルボキシル基含有エステル化ファイバー（以下エス
テル化ファイバーと称す。）ｔ７１Ｊだ。このエステル
、化ファイバーのファイバーに付加された無水フタル酸
の付加率はファイバーを基準として２３２重量％であっ
た。次に、上記のエステル化ファイバー２．００．９．
フェニルグリシジルエーテル８．００，９　全１００Ｃ
Ｃ三つロセバラブルフラスコに添加して］　１０”Ｃで
６時間攪拌下に反応せしめた。

反応後、反応生成物を取り出し、アセトンで６し浄した
後、更にソックスレー抽出器を用いてアセトン洗浄した
。その後、風乾および１０５℃の熱風乾燥を行った結果
、改質ファイバー２．３１．！９が得られた。

この改質ファイバーのエステル化ファイバーに付加され
たフェニルグリシジルエーテルの付加率ば：［ステル化
ファイバーを基準として１５．５重量％であった。この
改質ファイバーをホットプレスを用い、２００℃、３０
０ｋｇ／ｉ、６０分間の条件下での熱圧成形に供したと
ころ、厚さ０．６順で表面平滑性の優れ／こ褐色半透明
のシートが得られた。

実施例６ ハーテイクルボードの原料として使用される類ラワン材
の乾燥チップ］、５．００．！９、無水マレイン酸６０
．００ｇ、炭酸ナトリウム０．３１８Ｆを５００　ＣＣ
三つ「１セパラブルフラスコに添加して、１２０℃で８
時間攪拌下に反応せしめてカルボキシル基含有エステル
化チップ（以下、エステル化チップと称す。）を得／こ
。このエステル化チップに付加された無水マレイン酸の
伺加重はチップを基準として４８９重拐％てあった。次
に、上記のエステル化チップ２．００．！？、アリルグ
リシジルエーテル１２．００　＆を１００ｃｃ三つ１コ
セパラプルフラスコに添加して、９０℃で６時間攪拌下
に反応せしめた。反応後、反応生成物を取り出し、アセ
トンで洗浄した後、更にソックスレー抽出器を用いてア
セトンで洗浄した。その後、風乾および１０５’Ｃの熱
風乾燥を行った結果、改質チップ２．５０　、！９が得
られた。この改質チップのエステル化チップに伺加され
たアリルグリシジルエーテルの付加率はエステル化チッ
プを基準として２５０重量％であった。この改質チップ
を、ホットプレスを用い、２００℃、３００　ｋｇ／ｆ
ｆｌ、６０分間の条件下での熱圧成形に供したところ、
厚さ０．７ｍｍの表面平滑性の優れた黄土色のシートが
得られた。

実施例７ 実施例６で得られたエステル化チップ（無水マレイン酸
の伺加重はチップを基準として４８９重量％）１．００
ｇ、アリルグリシジルエーテル６０９ｇ、無水マレイン
酸０．４０．９を１ｏｏｃｃ三つロセパラブルフラスコ
に添加して、９０℃で６時間攪拌下に反応せしめた。反
応後、反応生成物を取り出し、アセトンで洗浄した後、
更にノックスレー抽出器を用いてアセトン洗浄した。そ
の後、風乾および１０５℃の熱風乾燥を行った結果、改
質チップ１４７ｇが得られた。

この改質チップのエステル化チップに付加されたアリル
グリシジルエーテルおよび無水マレイン酸の（＝Ｊ加加
重エステル化チップを基準として４７，０重″　量％で
あった。この改質チップを、ホットプレスを用い、２０
０℃、３００　ｋｇ／ａｄ、６０分間の条件下での熱圧
成形に供したところ、厚さ０６朋で表面平滑性の優れた
黄土色のシートが得られた。

比較例１ 実施例２に示した木粉と無水コノ・り酸のエステル化反
応により得られたカルボキシル基含有エステル化木粉を
、ホットプレスを用い、２００℃、３００ｋｇ／ｃｒＡ
、１０分間の条件下での熱圧成形に供したところ、厚さ
０．５ｍｍの褐色半透明なシートが得られた。

比較例２ 実施例５に示したファイバーと無水フタル酸のエステル
化反応により得られたカルボキシル基含有エステル化フ
ァイバーをホットプレスを用い、２００℃、３０　ｏｌ
＜ｇ、／ｉ　、　１５分間の条件下での熱圧成形に供し
たところ、厚さ０．６　ｍｍの黒褐色半透明のシートが
得られた。

比較例３ 実施例６に示したチップと無水マレイン酸のエステル化
反応に」：り得られたカルボキシル基含有エステル化チ
ップをホットプレスを用い、２００℃、３００ｋｉ９／
ｉ　、２０分間の条件下での熱圧成形に供したところ、
厚さ０．６　ｍｍの褐色一部半透明なシートが得られた
。

実施例１〜７および比較例１〜３で得られたノートを物
性試験に供した。この物性試験の結果を第１表に示す。

この結果から実施例１〜７の、本発明の製造方法により
得られた改質水利小片を熱圧成形して得たノー１へは、
比較例１〜３のカルボキシル基含有エステル化木材小片
を熱圧成形して１１だノートに比べて、高温下水および
湿気に安定であり、また熱に対しても安定であった。

以下余白 第１表 高温高湿試験は試験片を４０℃、９５％ＲＨ中に１日直
いた後、８０°Ｃで乾燥して、試験片の表面を観察した
。

耐温水性試験は試験片を４０℃の温水中に１日浸漬した
後、８０℃で乾燥して、試験片の表面を観察した。

熱安定性試験は試験片を１３０℃の熱風乾燥器中に１日
直いた後、試験片の表面を観察した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 木材小片に二塩基酸無水物とモノエポキサイドを加えて
   付加エステル化反応させるか、または木桐中の水酸基に
   二塩基酸無水物を付加したカルボキシル基含有エステル
   化木材小片に、モノエポキサイド、もしくはモノエポキ
   サイドと二塩基酸無水物を加えて付加エステル化反応さ
   せることを特徴とする改質木材小片の製造方法。