JPS59152837A - 木質系成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 加したカルボキシル基含有エステル化木材小片に、分子
中に２ヶ以一トのエボキシ基を含む化合物を添加して、
これらを充分に混練した後、該混練物を熱圧成形するこ
とを％徴とする木質系成形品の製造方法に関するもので
ある。石油や石炭等の化石資源は現在＝に業用原料とし
て多量に用いられて因るが、それらは埋蔵量に限界があ
り、先行きが心配されている。一方、木材は再生可能な
電源であり、従来より色々な分野に利用されている。し
かしながら、小径木，間伐材等の未利用水利の有効な利
用法はあ１り進んでおらず、また、来月を（吏用する工
業（Ｃおいて工業廃棄物として副生する木材小片などに
ついても一層有効な利用法の開発が望まれているのが現
状である。

それらの利用法の中で従来から行なわれている一つの方
法として、木材小片、特に木粉を熱ｔｉＪ’　ＱＩＪ件
位・ｌ脂や熱硬化性側脂等のプラスチックに混入して會
光填削や増量剤として使用する技術（ｄ、よくりζ［ら
れてｊる、、この場合、プラスチックとして熱１’＋−
塑性樹脂の方が一般に多く便用されてｂる。しかしなが
ら、このような利用１去てけ木粉がこれらの位・１脂に
物理的に混合されて、樹脂中に単に分散された状態で内
在されているだけで、しかも木粉（寸比重が小さく、か
つ、嵩張っているものか多いから、樹脂中に均一微ボ１
１目て分散させることは・極めて困難である。また、木
材は熱可塑性の１よい材料であシ、ましてやプラスチッ
クのように加熱により溶融することがないため、熱男塑
性位ｊ脂に木粉を混入して得られた成銹晶は木粉の形状
がそのまま外観に現われ、表面の平滑性や光沢性の低下
が見られる。更には、吸水による成形品の寸法安定性が
悪くなり、強度や硬度の低下が見られる。

一方、木粉を混入した成形品を得るために従来よシよ〈
使用されている熱陵化性椿脂としては、主として、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。

しかし、これらの＜ｉ［ｔ＋＆　Ｋ　−１−いても上記
と同様な難点がある。最近になって、エポキシ樹脂から
得られる成形品が優れた篭気的性′碌、耐薬品性２強靭
性２寸法安定性を有しているため−ろｂろな工業用部品
材料として用Ｖられるようになり、従来よく便用されて
いる樹脂、即ち、フェノール位１月旨やメラミン桓１カ
旨等にない多くの特徴が児、Ｉ／−１出されて注目され
るようになってきた。しかしながら、エポキシ樹脂成形
品の製造において、木材小片を充填剤や増量剤として効
果的に用いた例は見られない。これは、フェノール位・
［脂やメラミン松脂等のように初期縮合物の段階で親、
水性の強力Ｍｉ脂に対しては木材は親和性を有している
が、エポキシ樹脂にはこのような親和性がないためであ
ると考えられる。しかし、この多くの特徴を有するエポ
キシ樹脂による木材の複汗拐料化によって付加価値の高
い。木質系成形品を製造する研究を行なうことは極めて
有意義なことと云わなけれはならない。

また、一方、これ゛まで、セルロースに対ノーる化学処
理は相当古くから行なりつれているのに灯して、木材の
化学処理の実用化は未発達と論える。その原因として考
えられる大きな問題（は木材の化与反応性が非常に小さ
めことにある。例えは、木粉とエポキン化合物を加熱攪
拌して、′木材中の水酸基にエポキシ基を反応させ結合
させようとしても、木材に対するエボキン化合物の相別
率は非常に小さなものしか得られない。木材は上記した
セルロースとは成分的、構造的に非常に異なっている。

即ち、木材は王として、約６０〜７０％の結晶化度をも
つ結晶性の高めセルロース、三次元％４　状１／１造を
もつ超巨大高分子のリグニン、非品性物゛［有］のヘミ
セルロースから形成されておシ、木材細１泡壁中でのそ
れらの存在状態は立体的なスポンジ状になったリグニン
集合体の網−の間をかいくぐって。

セルロースがフィブリル状の束の形で通り、それらの間
隙にヘミセルロースが充填されている。従って、セルロ
ースにおＬＱで行なわれる化学反応も、木材においては
極めて反応しがたいものであると考えられていた。

本発明者らは上記の実状にかんがみ、木材小片に二塩基
酸無水物を反応させて木材中にカルボキシル基を導入し
たエステル化木材に着目し、鋭意研究を重ねたところ、
該エステル化木材小片に分子中に２ヶ以上のエポキシ基
を含む化合物を除却して、これら全充分に混練した後、
該混練物を熱圧成形することにより木材成分が主成分で
ある優れた特性を有する木質系成形品が得られることを
見力出し、本発明に至ったのである。

即ち、本発明は木材中の水滑基に二塩基酸無水物をｆＪ
朋］　１．たカルボキシル基含有エステル化木材小片に
分子中に２ヶ以−トのエポキシ基を含む化合物を添加し
て、これらを充分に混練した後、該混練物を熱圧成形す
ることによジ、エステル化木材小片中ノカルボキソル基
がエポキシ化介物中のエポキシ基と月別エステル化反応
を起シて、エステル化木材小片が該エボキン化合物を介
して架橋結合されることを特徴とする木質系成形品の製
造方法を提供するものである。

本発明の製造方法により得られた木質系成形品は木材成
分が主成分であるにもががゎらず、：Ｓ水性、即ら、水
に対する寸法安定性に優れておジ、また、機織的強度、
硬度、熱変形温１ｗの優れたものである。更に、組成に
よっては、熱圧成形条件として、加熱温度１２０℃以上
、圧力８０　ｋｐ　／ｃｒｒｒ２以上の高温、評圧下で
熱圧成形し′て得られた本発明の木質系成形品は、扁ぐ
べきことに１は、水利小片が可塑化されており、表面が
平滑で丸沢のあるプラスチック様の外観を呈するもので
ある１、一方、本発明者らは以前に、木材小片に多塩４
畷無水物と分子中に２ヶ以上のエポキシ基を含む化合物
を添加して、これらを混合した後、該混合物全熱圧成形
することにより水利成分が主成分である木質系成形品が
得られることを児い出して因る。この熱圧成形方法にお
いては、■木材小片中の水酸基の一部が多塩基酸無水物
と開環エステル化反応を起して結合され、これによって
生じた側鎖のカルボキシル基にエポキシ基が付加エステ
ル化する反応と、■この月別エステル化反応によって生
じた水、・俊基に無水酸基とエポキシ基が交互に刊加す
るエステル化反応と、■無水酸基とエポキシ基の交互エ
ステル化反応が起り、木材小片と硬化エボキンｎ、ｉ脂
が化学的に結合されるのである。この場合、木材小片が
直接エポキシ化合物に化学的に結合されるのは０）の反
応によるのであるが、同時Ｇて■や■の反応も起るので
、この熱圧成形方法においては添加したエポキシ化合物
のエポキシ基のすべてが木材小片との直接の結合反応に
使用されるのではなく、この結合の程度は■と■と■の
反応の進行割合によるのである。また、この方法におい
ては、前記した如く、エポキシ化合物を木・材小片に効
果的に混練することが困難であり、更に、成形品の製造
工程中、符に混練機で混練する際、或は、熱圧成形する
際に、添加した多塩基酸無水物が一部大気中に昇華して
作業頃境衛生上好ましくな論という難点かあつ；そ。一
方、本発明の熱圧成形方法に訃カては上記のダロき難点
が解決されているのである。即ち、使用する木材小片に
はずでに活性なカルボキシル基が導入されているので、
該木材小片とエポキシ化合物との親オＵ性が高くなり、
それらを効果的に混練することができ、更に、系中には
多塩基酸無水物がほとんど存在しないので作業須境衛生
上の難点も解消されているのである。

マタ、エステル化木材中のカルボキシル基とエポキシ基
との付加エステル化反応によって硬化反応が進行するの
で、添加しだエポキシ化合物中のエポキシ基の大部分が
木材小片とエポキシ化合物との直接の結合反応に使用さ
れるという特徴を有している。従って、架ｌａｔｒｇ造
中に木材組織が化学結合によって組み込まれる程度が高
くなっているのである。

本発明において使用するカルボキンル牽含有エステル化
木材小片とは木材小片に二塩基酸無水物を反応させ、木
材組織中Ｑて含まれているセルロース、ヘミセルロース
、リグニン等の化学成分中の水酸基をエステル化するこ
とにより、木材小片中にカルホキフル基を化学的に導入
したものである。

木材小片の種類と（２ては、木材チップ、木材繊維、微
細化した木粉へがあり、原木、樹柚にｖｉ特に制限はな
い。例えば、赤−ンツ、スギ、ヒノキ、力・く、ラワン
等が使用される。また、二基４酸無水物とはジカルボン
酸無水物であり、具体的には無水マレイン酸、無水コ・
・り酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無
水テトラブロムフタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、
無水３・６ジクロルフタル酸、無水４・５ジクロルフタ
ル酸、無水イタコン酸等が挙げられる。特に工業的に有
利で世廉な無水マレイン酸、無水コノ・り酸、無水フタ
ル酸等が好ましい。木材小片と二塩基酸無水物とのエス
テル化反応は無触媒下でも充分に進行するが、反応を促
進するためにアルカリ金属或はアルカリ土類金属の炭酸
塩、酸化物、水順化物、カルボッ酸塩、または、ジメチ
ルホルムアミド、トリエチルアミン等のアミン系化合物
、その他、ピリジノ、ジメチルアニリン等の触媒を用い
てもよめ。

また、エステル化反応はジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の溶媒中で反応を行なってもよいが、
この場合、反応後エステル化木材小片を溶媒から分離す
る必要がある。本発明者らは先に、無溶媒Ｆで、直接に
木材小片に二塩基酸無水物を添加し、反応温度６０℃以
上で加熱攪拌することにより、セ」加によるエステル化
反応が円滑に進み、木材小片に二項＄酸無水′吻が容易
に付加して、′４１Ｊｉ々のエステル化度のカルボキン
ル基含有エステル化木材小片を得ることを見１．Ａ出し
た。反応後、反応生成物を洗浄して、乾燥し、本発明に
おいて使用するエステル化木材小片を得るのである。該
エステル化木材小片の二塩基酸無水物の付加率は木材小
片を基準として５〜１２ｏ低：仕％、好ましい範囲は５
〜７０重敬係であ、５゜また、イ＝Ｊ加反応後の未反応
の二塩基酸無水物の残存叶か少ない場合には、反応後洗
浄すずに反応生成物をそのまま本発明において使用する
エステル化木材小片として用層てもよい。この場合、二
）品基嘴；倶水物のが１任肴が少ないので、前記の如き
昇華（、（よる作業猿境衛生上の難点も大巾に解消され
ている。

本発明にｍ−られる分子中に２ヶ以上のエボキン基を含
む化合物としては、例えば、ビスフェノ−ルＡとエピク
ロルヒドリンより得られるビスフェノール型エポキシ化
合物、フェノール４ｍ１脂ト−ｃピクロルヒドリンより
得られるノボラック型エボキ’ｉ化合物、ハロゲン化ビ
スフェノールＡとエピクロルヒドリンより得られる・・
ロゲン化エポキン化合物、ポリアルキレングリコールと
エピクロルヒドリンより得られるポリアルキレンエーテ
ル型エポキシ化合物１、ポリブタジェンの二東結合部分
を過酢酸等によりエポキシ化したポリブタジェン型エポ
キシ化合物、その他、ジイソシアネートとグリシドール
から得られるエポキシ化合物、ビニル化合物とグリシジ
ルアクリレートまたはメタクリレートとの共重合体等が
挙げられる。特に工業的に多酸生産されておシ、かつ、
安価に入手できるビスフェノール型エポキシ化合物が好
ましい。

これらエポキシ化合物の使用量はエステル化木材小片中
のカルボキンル基１当量に対してエホキノ基０３〜１２
当旨、好ましくは０．６〜１吟ｌになるようにするのが
よい。

次に、本発明の製造方法を手順を追って説明する。まず
、木材中の水酸基（ｒＣ二」篇基酸無水物を相加したカ
ルボキソル基含有エステル化来月小片の好−ましい製造
法につめて述べるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。来月小片は真空乾燥器や熱風乾燥器等により乾
燥して水分を水制含水率５％以下に除去して使用するの
が好ましい。次に、この木材小片に二塩基酸無水物を添
加し、史に、触媒を添加する刀・或Ｕ、添加己ないで、
この混合物を反応温度６０℃以−にでツノＬＩ熱攪拌す
る。反応は刀日熱攪拌中に徐々に進行′ｉ−るが、反１
芯温ｊｉ　Ｏ＋１　℃未満の場合・；ケ木材小片に対す
る二項基１裳無水物の（＝Ｊ別率が著しく小さいか、ま
たは、例加することが全くないためが丑しぐな１い。−
１：た、反応温度が６０℃以上で炭酸ナトｌ）ラム等の
ｆＵ！媒を除カ１］シた反応系においては木材小片に対
するイス」刀１］率が木４３小片を基準として１００車
量カ以上にもなるｉ％角訓率のエステル化木材小片が得
られる。反応時間゛は通常５分〜１０時間、好ましくは
１０分〜４１１）１１４」である。エステル化度は反応
温度、反応時間をコントロールすることにより調整する
ことができる。所望のエステル化度の木材小片が得られ
るまで反応させる。反応後、反応生成物をア七トンおよ
び水等で洗浄し、乾燥させる。乾燥して得られたエステ
ル化木材小片は木材中の水酸基が二塩基酸無水物と開狽
エステル化反応を起して、木Ａオ小片に二塩基酸無水物
が付加さ牡、側鎖にカルボキンル基が導入されているこ
とが赤外庫吸収スペクトルの分析結果より明白である。

このエステル化木材小片を本発明において使用するカル
ホキフル基含有エステル化木材小片として用いるのであ
る。

また、前述の如く未反応の二塩基酸無水物が少ない場合
には上記反応生成物を洗浄しないで、このまま本発明に
おいて使用するエステル化木材小片として用いてもよい
。この場合、反応生成物は大部分がエステル化木材小片
からなっている。しかし、木材小片に、直接、二塩基酸
無水物とエポキシ化合物を舶加、混練して熱圧成形する
場合と異なり、本発明の製造方法は二塩基酸無水物の大
部分が混線および熱圧成形する前に、すＣに、木材小片
に相加されて論る売めに、製造工程中に二塩基酸無水物
の昇′ＩＪによる作業ツメ境衛生上の刈「点も大巾１／
′Ｃ解消されている。さて、本発明においては。

丑ず上記の如くして′Ａ製されたエステル化木（２小片
ｔて分子中に２ヶ以上のエポキシ基ヲ准する化合物を混
合するのである。エボキ／（ヒ合物としては前記したビ
スフェノール型エポキシ化合物が好ましｖ０分子量が大
きくなれは硬化後伽脂相の架橋密度が減少するので通常
２０（）二２　ｏ　（１０程ｊＱ４の平均分子量のもの
がよく、更には、液状タイプのものが好ましい。寸だ、
場合１（よっては粘度を−１・げるだめにモノエポキシ
化合物、例えは、フェニルクリンジルエーテル、スチレ
ンオキサイド、エピクロルヒドリン等を布釈削として添
加してもよ−。また、エポキシ（Ｉｌ、汁物に対して反
応性を有しない溶媒、例えは、キシレン、フタル酸ジブ
チル、フタルｔ′変ジオクチル、リン滑トリクレジル々
Ｉを工ポキン化合物に適堝に配合して、溶ノＷしてから
エステル化木材／］・片に添加してもよい。し力・シ、
この場合、混合後癖媒を充分に除去しておく必要がある
。本発明の熱圧成形における硬化反応は触媒なして充分
に進行するが、イ便化反応ケ史にはやめるために従来エ
ボキン樹脂の多価カルボン酸や酸無水物硬化において使
用されて贋る触媒、例えば、カルボン酸の金属塩、三級
アミン等を添加してもよい。得られた木質系成形品の機
械的強度を更に向上させるためにガラス椋維を、耐燃性
を勺与するために・・ロゲン含有化合物、例え（ハ、テ
トラブロムビスフェノールＡ、テトラクロルビスフェノ
−／ｌｚ　Ａ　、ヘキサクロルベンゼン等を、まｌ’ｃ
、Ｎ色剤として染料、顔料等を同時に添加してもよい。

以上の如くして１製される混合物をプレンダー、ニーダ
−、ミキシングロール等の混練４’ｌＵヲ用−て、更に
、均一に混練する。本発明にｍ−られるエステル化木材
小片は、前述の如く１活姓なカルボキシル基を有してお
り、エポキシ化合物に対−ｒる親和性が良く、エポキシ
化合物と混練する場合に、エステル化木材小片とエポキ
シ化合物が極めて効果的に分散し得るのである。その、
そめ、エステル化木材小片とエポキシ化合物の混合比率
（−ｉ任麓の混合比が選択できる。芥た、エステル化木
材小片の大量使用によるエポキシ化＠物Ｊの使用紙の節
減が勇能である。次に、該混練物を予備力１ｊ熱するか
、または、しな（八で成形用の金型の中に入れて、Ｈ「
定時間、加熱加圧を行な９のである。混練物はす１１熱
温度が高くなるに従って＠記した反応か進′１１・ので
ある。

前述の如く、本発明の製造方法により得られた木曜系成
形品はエステル化木伺小′片中のカルボキシル基とエポ
キシ化合物中のエボキ７基が月別ニスチル化反応を起し
て架橋結合されている。即ち、エステル化木材小片がエ
ポキシ化合物を介して架橋結合されているため、成形品
の衣１ｍが非常に硬く、また、水に対する寸法安定性お
よび・ｉ置板的−亜度において著しく優れたものである
。

壕だ、組成によっては、熱圧成（ｔｇ条件として加熱温
度１．２０℃以上、圧力６０　ｋｆ／１ｙｎ２以上の高
温高圧下で熱圧成形して得られた本発明の製造方法にお
ける木質系成形品は、驚くべきことに、水相小片が可塑
化さ拉ておシ、表面が平滑で光沢のあるプラスチック様
の外観を呈するものである。また１本発明の製造方法に
よシ得られた木質系成形品は木材成分が生成分てあｐ、
その成形品に木材のもつ特性を与えることができ、従来
の成形用イ１ｆ（ｉ脂の中に少量の木粉を配合したに過
ぎない成形品に比較して、熱変形温度、電気絶縁性、加
工性等に潰托て＄、−９、大きな特長、効果を奏するも
のである。

更に、寸だ、木材工業に赴いて工業廃莱物として副生す
る木材小片の大量の配合１更用により、本発明の木質系
成形品は安価に製造し得るものである。

従って、本発明の製造方法によシ得られた木質系成形品
は多くの分野において工業用部品拐科とし材料適である
。

次に、本発明を実施例、参考例、比較例により更に具体
的に説明するが本発明はこれに制限されるものではな−
。

＠場例１ ２４メツンユ篩を曲過した赤松スオの乾燥木粉（以下、
乾燥氷１分と称す。）　１９０．　Ｉ）　Ｐ、無水マレ
イン１駿９５０　ｙ、　　Ｉ？ｌＪ：媒として炭酸ナト
リウム、１．００ｙ　ｔ　４　を三つロセパラプルフラ
スコに添加して、Ｌ　２０　ｃて１時１′ｉ：ｉ１攪拌
−ドに反応せしめた。反応〔麦、反応生成！吻を取り出
し、ソックスレー抽出器を川％てアセトンで洗浄した後
、水で洗ｗｚ　シた。その後、熱風乾砿器で乾・嶽した
もの・２本発”Ｊｊ　＆ておいて使用するエステル化木
材小片として川（ねた。このエステル化木粉中の木粉に
セ］別されたλ１１１ミ水マレイン・浚の例刀日率は木
粉を基準として１．８．　Ｉ）鍬扉％てあつｆｔ０ 実施例１ 診；輸列１によって得られたエステル化木扮１５・）７
グに、三井石曲化学エボキ’／　＋４５　、’、ｊ”：
　Ｅ　Ｔ〕ＯＭ　Ｉ　ＲＲ１３９、エボキ’／　’Ｕ　
量１８０〜１．　ｆＪ　Ｏ■ビスフェノールＡのジグリ
ンジルエーテル（以下、ビスフェノールＡのジグリンジ
ルエーテルと称ｊ　、、）　３５．３タを離別し、ミキ
シングロールで均一に混練した。

その後、該混線物を８０℃の熱風乾燥器で約１時間乾燥
した後、所定の成形用金型の中に均等にフォーミングし
た。次に、このａ型をプレス機の熱板間（Ｌ挿入して熱
圧成形を行なった。熱圧成形条件ｉｄ金型挿入直後、温
度１５０℃、圧力５　ｋｇ／２７ｎ２で１０分間加熱加
圧した後、更に、温度１（〕００℃圧力］、　５０　ｋ
ｇ／、、２の条件で２５分１’＋ｉｌ加熱加圧した。

なお、脱気は熱圧初期の段階で行ンデつた。熱圧成形後
、金型から成形品を取り出し、埋さ６４靭の本発明の製
造方法による孕状の木質系成形品を得だ。

ン拒≧考トンリ２ 乾燥木粉１９　ｏ、　Ｏｙ、、無水コ・・り酸９５０ｙ
、触媒として炭酸ナトリウム４００ｙを４を玉つロセパ
ラプルフラスコに添加して、１２０℃で２５分間攪拌下
に反応せしめた。反応・陵、反応生成−吻を取９出し、
ソックスレー抽出器を用いてアセトン洗浄した後、水で
洗浄した。その俊、熱ｊ虱乾検器で乾燥したものを不発
明において使用するエステル化木材片として用いた。こ
のエステル化木崎中の木粉にイボ加された無水コハク酸
の相加率は木粉を基準として１−８３重量％であった。

実施例２ 参考例２によって得られたエステル化木粉１５２．９ｙ
にビスフェノールＡのジグリシジルエーテル３４、６１
　ト触媒としてジメチルベンジルアミン２、５０　ｙｋ
添）刀］シ／こ佼、ミキシングロール−ｃ　ＪＯ−に混
練した。その子文、該混練物を８０　Ｃの熱風ｊ辱、検
器で約２時間乾燥１−だ後、ｎ［定の成形用金型の中に
均等にフォーミングした。次に、この金型をプレス機の
熱板間に挿入して熱圧成形を行なった。

熱圧成形条件は金型挿入直後、温度］、　５　（＋　’
Ｃ１月：力５　ｋｙ、／１ｙｎ２で１０分間加熱加圧し
た佼、更に、温度１９０Ｃ，圧力１．５０　：Ｃｇ／ａ
ｎ２の条件で３５分間刀口熱加圧した。なお、脱気は熱
月二初期の段階で行−なった。熱圧成形後、金型から成
形品を取り出し。

厚さ５．５　ｉ＋７Ｊの不発明の製造方法による板状の
木質系ル２形品を得／ζ。

参考例３ 乾燥本粉１９００〆、無水フタル酸２８５．　ＯＦ、触
媒として炭酸ナトリウム４．０２　ｙを４Ｌ三つｉコセ
パラブルフラスコに添加して、１４０℃で１．５時間攪
拌下に反応せしめた。反応後、反応生成物を取り出し、
ソックスレー抽出器を用（ハてアセトンで洗浄した後、
水で洗浄した。その彼、熱風乾燥器で乾燥したものを本
発明において使用するエステル化木材小片として用いた
。この−ニスチル化木粉中の木粉に付加された無水フタ
ル酸の付訓率は木粉を基準として２Ｌ８重量％であった
。

実施例３ 参考例３によって得られたエステル化木粉Ｌ５２．０グ
にビスフェノールＡのジグリンジルエーテル３８０ｙを
添加し、ミキシングロールで均一に混練した。その後、
該混線物を、８０℃の熱風乾燥器で約１時間乾燥した後
、所定の成形用金型の中に均等にフォーミングしだ。次
に、この金型をプレス機の熱板間に挿入して熱圧成形を
行なった。

熱圧成形条件は金型挿入直後、温度１５０℃、圧力５　
ｋｙ／ａｎ２の条件で７分間加熱加圧した後、更に、温
度］、　９０　℃、圧力１．５０　ｋｆ／ｃｍ２の条１
牛で４８分間加熱加１．圧した。なお、脱気は熱圧初期
の段階で行なった。熱圧成形後、金型から成形品を取り
出し、厚さ６６、Ｍの本発明の製造方法（でよる板状の
木質系成形品全ｆ４た。

比絞例１ 乾燥木粉］、　２８．　ＯＦにビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル５７０１とその硬化列としてトリエチ
レンテトラミン５．０９’を添力１１　ｔ、た凌、ミキ
シングロールで均一に混練した。その後、核混練（吻を
所定の成形用金型の中に均等にフォーミングしだ。次に
、実施例Ｉと全く同様に熱圧成形して厚さ５．１３　ｒ
ｌＪＪｎの板状の木質系成形１ｕを、Ｈ４％た。

実測例１〜３に示した本発明の木質系成形品の製造方法
はエステル化木粉中の二基基１啜ｐｌＢｑ水物がすべて
木粉中の水順基とエステル化反応して化学結合されてい
るため、木質系成形品の製造工程中、二塙基咽無水物の
昇華（・てよる作業項境衛生Ｊ−′／）ｊＨｒｐ点がな
（ハ。寸だ、実用例１〜３で得られた本発明の製造方法
による板状の木質系成形品はその表面を顕微鏡で観察す
ると、木材小片の形状は見られず、木材小片が可り化さ
れている。そのため、木質系成形品の表面は平滑で光沢
のあるプラスチック様の外観を呈１〜でいる。実施例１
〜３および比較例１で得られた木質系成形品から試料を
９１断して物性試験に供した。この唆１性試験の結果を
第１表に示す。なお、以下木粉混入率とは成形用金型の
中にフォーミングする混練′物中の木粉電量バーセント
を示す。また、物性試験の試験方法は上記ＡＳＴＭに準
じて行々つた。

曲げ試験Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　−Ｄ　７９０−６６圧縮試験
ＡＳＴＭ−Ｄ６９５−６９ 荷重たわみ温度試験ＡＳＴＭ−Ｄ６４８−５６０ツクウ
ェル硬さ試験ＡＳＴＭ−Ｄ７８５−６５吸水率（厚さ膨
張率）試験ＡＳＴＭ−Ｄ５７０−６３第１表 この結果から実施例１〜３の本発明の製造方法による板
状の木質系成形品は、木Ａ」小片にエボギン化合物とそ
の硬化剤としてトリエチレンテトラミンを同時に添加し
、熱圧成形して得られた比較例１の板状の木質系成形品
に比べて、すべての物性において曖れていることが認め
られる。

参考例４ 乾燥木粉］、　９０．　Ｏｆ、無水コ・・り酸９５．　
ＯＰ、触媒として炭慴す）　ｌ）ラム４．００グを４を
三つロセパラブルフラスコに象加して、１２０℃で７５
分間攪拌下に反応せしめた。反応後、反応生成物を取シ
出し、ソックスレー抽出器を用いてアセトンで洗浄した
後、水で洗浄した。その後、熱風乾燥器で乾燥したもの
を本発明において使用するニス゛チル化木材小片として
用いた。このエステル化木粉中の木粉に相加された無水
コ／・り犀の伺／ＩＯ率は木粉を基準として２．８４重
量％てあった。

実施例４ 参考例４によって得られたエステル化木粉１８０７１に
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル９３りを添加
し、ミキシングロールで均一に混練した。その後、該混
練物を所定の成形用金型の中に均等（てフォーミンクし
た。次に、実施例２と全く同様に熱圧成形して、厚さ７
２〆、譜の本発明の製造方法による板状の木質系成形品
を得た。

比較例２ 通常の乾式ファイバーボードの製造方法に準じて、赤松
材チップをダイジェスタ−（で挿入して蒸気圧８　ｋｇ
１０ｎ２、蒸着時間４分間の条件トで蒸潮した後、リフ
ァイナーで解繊させることにより？ｋＷ潤状態のファイ
バーを得た。このファイバーを温１（９０℃の熱風乾燥
器で含水率５％以下に乾燥した。

次に、固形分で４５％のフェノール枦脂接居ｈすをファ
イバーの全乾重量に対し伊、１側基８２％の条件で、エ
アスプレーガンでファイバーに噴霧した。

次に、これら噴秒すれたファイバーをもってフォーミン
グ機によりファイバーマットを成層し、このファイバー
マットｆ：Ｉ　Ｏｊｃｇ／ｃｍ２の圧力で予備プレスシ
タ後、ついでホットプレスの熱板間ｆｃ　Ｊｉｊ＋人し
て熱圧温度Ｌ９０’Ｃ１圧力６０　ｋｇ、／１ｙｎ２．
　ｐ圧時出ｊ４分間の条件下で熱圧成形して、厚さ□！
、　３　Ｉｍの木質ＸｖＲ維板を得た。

丈施例４で得られた本発明の製造方法による板状の木質
系成形品は表面が平滑て゛光ｃＩ（のあるは（ごプラス
チック様の外観を呈している。実ノ池νす４および比較
例２で得ら九た木質系成形品訃よひ木質繊維板から試料
全切断して物性試験に供した。この物性試験の結果を第
２表に示す。

第２表 この結果から実施例４の本発明の製造方法による板状の
木質系成形品は、木材小片にフェノール柄脂接眉剤を１
繕し、熱圧Ｉｆ、形して得ら九た比較例２の木’ｇｒ　
ｗ　離板に比べて、すべての物性において著しく浸れて
いることが認められる。

参考例５ 乾ｊ栗木粉２３００グ、無水マレイン酸（ｉ　９．　Ｏ
ｙを／ｌｔ三つロセパラブルフラスコに添加して、１１
５℃で３０分間攪拌下に反応せしめた。反応鏝、反応生
成物を取り出し、ソックスレー抽出器を用いてアセトン
で洗浄した。その後、熱風乾燥器で乾燥したものを本発
明に％−１，Ｑで使用するエステル化木材小片として用
いた。このエステル化木粉中の木粉に月別された無水マ
レインｒｆの付加率は木粉を基準として８５５亀量％て
あった。

実（Ｑｊｉ何１５ 参考例５によってイｈられたエステル化不粉１６５．　
Ｏｙに、日本油脂１株製エピオールｏ−１，００，グリ
セリンジグリシジルエーテル（以下、グリセリンジグリ
シジルエーテルと称す。）　２５．　（ｌ　Ｆを添加し
、ミキシングロールで均一に混線した。その後、該混線
物を所定の成形用金型の中に均′！！！にフォーミング
した。次に、実施例１と全く同様に熱圧成形して、厚さ
７．０　＋ｔｔｓの本発明の製造方法によるイＲ状の木
質系成形品を得、仮。

比較例３ 乾燥木粉１５２．ＯｙＫグリセリンジグリシジルエーテ
ル２５．　Ｏｊｌとその硬化剤としてコ・・り１淑Ｊ３
、　ＯＦを添加した後、ミキシングロールで均一に混練
した。その後、該混練物を所定の成形用金型の中に均等
にフォーミングした。次に、実施例２と全く同様に熱圧
成形して、厚さ７．０　肩の板状の木質系成形品を得７
’ｉｍ　０ 実施例５．１＝−よび比較例３て得られた木質系成形品
から試料を切断して物性試験に供した。この物性試験の
結果を第３表に示す。

この結果から実施例５の本発明の製造方法による板状の
木質系成形品（ハ、木洟小片にエポキン化合物とそのｒ
更化剤としてコー・り清を同時に碓）Ｊｌｌ　シ、熱圧
成形して得られた比較例３の板状の木質系成形品に比べ
て１曲げ怖さ、圧縮価さ、硬度において著しく優れてお
り、また、吸水率、厚さ膨張率にかいても優れているこ
とが認められる。

参考例６ 乾燥木粉２６００．Ｆ、無水マレ、イン酸６５．０　ｙ
、触媒として炭酸ナトリウム２．　Ｏ（Ｊ　Ｓｔを・１
を三つロセパラプルフラスコに添７１１］＋、て、］、
　＜１．　ＯｏＣて６時間攪拌下に反応せしめた。この
反応系におりで、木粉に対する無水マレイン酸のＩ’ｒ
’；）用型は２５．０１量％である。反応陵、反応生成
物を取り出し、洗浄することなく該反応生成物を本発明
において１史用するエステル化木祠小片として用めだ。

このエステル化木粉中の木粉に相方１］すれ；／’４９
１ｊｑ水マレイン酸の相加率は木粉を基準として１４．
０重〜ｉ％であった。

実施例６ 参考例６によって得られたエステル化木粉１４５７ｙに
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル４４３７を添
カロし、ミキシングロールで均一に混練した。その後、
該混練物を、８０℃の熱風乾燥器で約１一時間乾燥した
後、所定の成形用金型の中に均等にフォーミングした。

次に、実施例［と全く同様に熱圧成形して、厚さ６．７
　、ｙｓｎの本発明の製造方法による板状の木質茶飲、
形品を得た。

参考例７ 乾燥木粉２６０．０　ｙ、無水コ・・り酸６５０ｙ、触
媒として炭蝦ナトリウム２．０　（Ｊ　ｙ−を・１を三
つ口上パラプルフラスコに添加して、１４０’Ｃで６時
ｍｊ攪拌下に反応せしめた。この反応系において、木粉
に対する無水コ・・り葭の添加率は２５０重量％である
。反応後、反応生成物を取り出し、洗浄することなく該
反応生成物を本発明において使用するエステル化木材小
片として用ｌＩＩ　’に、このエステル化木粉中の木粉
に付加された無水コハク酸の付′ＪＪＤ率は木粉全基準
として２０６爪量％であつｙｔ。

実施例７ グに５．ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル１４
３１を添加し、ミキシングロールで」リーに混練した。

その後、該混練物を、８０℃の熱ｊ虱乾検器で約２時間
乾燥した後、υｒ定の成形用金型の中に均等にフォーミ
ングした。次に実施例２と全く１司４チに熱圧成形して
、厚さ６．７　＋ｒｊ、ｍの本発明の製、ζ方法による
板状の木質系成形品を傅７ｙ０比較例・１ 乾燥木粉Ｉ　Ｌ　６．５　、Ｓ’　ＫビスフェノールＡ
のジグリンジルエーテル５０３ｙとその硬ｒヒｉ￥りと
してコハク１陵２３２ｙを添加した後、ミキシングロー
ルで均一に混練した。その後、核混練′吻をＨ１定の成
Ｊ杉用金型の中に均等にフォーミングした。？／Ｋに、
比較例５ 乾ＩＭｔ４木１’ｌ　］　１．７０　ｙｉでビスフェノ
ールへのジグリンジルエーテル３６５．Ｆとそのｆｆ化
１１１１としてポリアミ　ド催１力百（液状、アミンｆ
曲イ　０　（１）　；（６，５！を添加した彼、ミキシ
ングロールで均一に混練した。その後、該混練物をｒｙ
Ｆ定の成形用金型の中に均等にフォーミングした。次に
、実施例ｔと全く同様に熱圧成形して、厚さ６．　ｓ　
：ｑｓｎの板状の木質系成形品を得た。

実施例８．７に示した本発明の木質系成形品の製造方法
はエステル化木粉中の二項基線無水物の大部分が木材中
の水酸基とエステル化反応して化学結合されているため
、木質系成形品の製造工程中、二垣基慣無水物の昇華（
（よる作業方墳衛生上の難点も大巾に解消されてｂる。

また、実施例６７で得られた本発明の製造方法による板
状の木質系成形品はその表面を顕微１硯で観察すると、
木材小片の形状は見られず、木材小片が可塑化されてい
る。そのため、木質系成形品の表面は平滑で光沢のある
プラスチック様の外観を呈している。実施例Ｃ５，７お
よび比較例４，５て得られた木質系成形品から試料をダ
ノ断じて物性試験に供した。この物性試験の結果を第４
表に示す。

第４表 ゛　１ による板状の木質系成形品は、来月小片にエポキシ化合
物とその硬化剤としてコハクｊ２また嬬二ポリアミド校
・１月旨を１司時に添刀ＩＪＬ、　熱圧１１１）！’、
形して倚られた比較例イ卦よび比ｎり例５の板状の木＋
１ｊｊ系欣、形品において著しく鋤れており、′また、
賓変形温度においても優れていることが認められる。

参考例８ 乾燥木粉２２４０！、無水マレイン″Ｎ　１５．５　！
、触媒として要滑ナトリウム０３２ｙを１７三つロセパ
ラプルフラスコに添加して、１４０℃で６時間攪拌１”
　Ｋ反応せしめた。この反応系において、木粉に対する
無水マレイン酸の雄刃［１率（・ま６９軍量％である。

反応後、反応生成物をｆ８２９出し、洗浄することなく
核反応生成物を本発明において１吏用するエステル化木
材小片として剛力た。このエステル化木粉中の木粉に付
加された無水マレイン酸の付加率は木粉を基準として４
．９重量係であった。

実施例８ 参考１り１８によって得られたエステル化木粉１６８７
Ｐ　ＩｃビスフェノールＡのジグリシジルエーテル２１
３ｙを添加し、ミキシングロールで均一に混練した。そ
の援、該混練物を８０℃の熱風乾塊器で約１時間乾燥し
た後、所定の成形用金型の中に均等にフォーミングした
。次に、実施例１と全く同様に熱圧成形して、厚さ５．
９　：／ＩＪの本発明の製造方法による板状の木質系成
形品を得た。

比較例６ 乾燥木粉］、　５７．７　Ｐにビスフェノールへのジグ
リシジルエーテル２９．４　ｙとその硬化；１すとして
トリエチレンテトラミン２９ｙを添加した後、ミキシン
グロールで均一に混練した。その後、該混練物を所定の
成：形相金型の中に均等にフォーミングした。次（ＩＣ
１実施例１と全く同様に熱圧成形して、厚さ７０・蔵の
板状の木質系成形品を肯だ。

実施例８で得られた本発明の製造方法による板状の木質
系成形品はその光面を顕微く（支）で観、察すると、木
材小片の形状は見られず、′来月小片が’ｒ１」’　Ｌ
ｆｌｐ化されてｂる。そのため、木質系成形品の表面は
平ｌ冴でＸ：、沢のあるプラスチック分の外観を里して
いる。実施例８および比較例６で得られた木質系成形品
から試料を切断して物性４．ｉｌ：　験に供した。この
物性試験の結果を第５表に示す。

第５表 この結果から実題例８０本発明の製造方法による板状の
木質系成形品は、木材小片にエポキシ化合物とその硬化
剤としてトリエチレンテトラミンを同時に添那し、熱圧
成形して倚られた比較レリ（３の板状の木質系成形品に
比べて、熱変形温度、＆！度において著しく優ｎでおシ
、壕だ、吸水率、）早さ膨張率、圧縄強さ７曲げ強さに
おいても優れていることが認められる 特許出願人　　大倉工業株式会社 代理人　　　小川−美 手続補正書（自発補正） 昭和！♂年３月２２日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示　　特願昭ｓ、ｒ−、：ｚ乙２ざ７号２
　発明の名称　木質系成形品の製造方法ａ　補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　香川県丸亀市中津町／３／、３一番地名称　
　大倉工業株式会社 ４代那人 住　所　　東京都杉並区和田−丁目３２番／グ号６　補
正の内容 （１）明細書２乙頁２行「蒸着時間・・・・・・で蒸着
し」を 「蒸煮時間・・・・・で蒸煮し」 手続補正書（方式） 昭和！と年６月７３日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示　　特願昭ｊざ一２乙９と７号２、発明
の名称　木質系成形品の製造方法ａ　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　香川県丸亀市中津町／３／３番地名称　　　
大倉工業株式会社 ４、代理人 住　所　　東京都杉−・ル区和田−丁目３．２番／グ号
昭和ｊと年ｊ月３７日（発送日） ６　補正の対象　　代理権を証する書面、明細書７　補
正の内容 （１）　　代理権を証する書面別紙のとうシ（２）別紙
浄書記載のとうシ（明細書２り、、、２７゜２９．３￥
　、３７の各頁２内容に変更なし）第１表 この結果から実施例１〜３の本発明の製造方法による機
状の木質系成形品は、木材小片にエボギシ化合物とその
峻化削としてトリエチレンテトラミンを同時に添加し、
熱圧成形して得られた比較例１の板状の木質系成形品に
比べて、すべての物性において優れていることが認めら
れる。

参考例４ の後ノ性試験の結果を第２表番・こ７Ｆす。

第　　２　　表 この結果から実ｊＡｑ例４０本発明の製造方法による板
状の木質系成形品は、木材小片にフェノール笹脂接眉削
を噴腸し、熱圧成形して（ｌらｒした比誓匹例２の木′
醐゛鐵維板に比へて、すへての牧）性において著しく曖
オしていることが認められる。

参考例５ 乾燥木粉１５２．　ＯＦにグリセリンジグリシジルエー
テル２５０ＦとそのｆＩＩｌ！化剤としてコ／Ｓり酸１
３０りを碓〃ｎした後、ミキシングロールで均一に混練
した。その後、該混練物全１カ定の成形用金型の中に均
等にフォーミンクした。次に、実施例２と全く同様に熱
圧成形して、厚さｚＯ・鳩の板状の木質系成形品を得た
。

実施例５および比較例３で得られた木質系成形品から試
料を切断して物性試験に供した。この物性試験の結果を
第３表に示す。

第　　　３　　　表 第　　　　４　　　　表 この結果から実施ψ１１６．７の本発明の製造方法によ
る板状の木貧糸成Ｊ杉晶は、水相小片にエポキシ化合物
とその硬化剤としてコハク噸またはポリアミド憎脂を同
時に隋訓し、熱圧成形１−て（４？られた比較例４およ
び比較例６の板状の木質系成形品に比べて、吸水率、厚
さ）ｉ彩叛率、ｆ便度、圧縮５．１？さにおいて者しぐ
Ｋれており、是た。藺変形温度に第　　　５　　　表 この結果から実施例８０本発明の製造方法による根状の
木質系成形品は、木材小片にエフ１ミキシ化合物とその
硬化剤としてトリエチレンテトラミンを同時に疹加し、
熱圧成形して得られた比ｑｉ父例りの板状の木質系成形
品に比べて、熱変形温度、６１！度において者しく浸れ
ておシ、また、吸水率、Ｊ！メさ膨張率、圧縮類さ、囲
げ強さにおいてもｔ蟻れ１手　続　袖　正　書（自発補
正） 昭和５８年６月２７日 特許庁長官若杉和夫　殿 １、４１件の表示 昭和５８年　特　許　願第２６９８１　号２　発明の名
称　　木質系成形品の製造方法３　補正をする者 事件との関係　　　特゛許出願人 １し　所　　香川県丸亀市中津町１５１５番地４、代理
人 「本発明はチップまだはチップを蒸煮して得た繊維物質
または木粉のような木質物を原料とする新規な木質系成
形品の製造法に関する。」（２）１頁の特許請求の範囲
を次のとおり補正する。

「特許請求の範囲 チップ、木粉捷たはこれらの蒸煮物から選ばれた木質物
中の水酸基に二塩基酸無水物を伺加したカルボキジル基
含有エステル化木質物に、分子中に２ヶ以上のエポキシ
基を含む化合物を添加して、これらを充分に混練した後
、該混線物を熱圧成形することを特徴とする木質系成形
品の製造法。」（３）２頁５行「材小片」と「など」の
間に１その他木粉」を挿入する。

（４）３頁５〜６行「一方、・・・使用されている。」
を次のと５９補正する。

１以上は熱可塑性樹脂を使用した場合であるが、従来よ
りよく使用されているものに熱硬化性樹脂がある。」 （５）３頁９行「最近になって」の前に「一方」を入れ
る。

（６）３頁下から４行「木材小片ゴを次のとうり補正す
る。

「チソ７°やチップを蒸煮して得た繊維質物その他木粉
」 （力　明細書５頁１ｏ行「エステル化木利に着目し」を
「エステル化木質物を製造することができることに着目
し、これが利用法にっき」と補正する。

′８）５頁下から３行「小片」の後、６頁１行「小片」
の後、同頁３行「木材小片」の後に次の文を挿入する。

「木粉、またはこれらの蒸煮物から選はれた木質物」 （９）６頁下から３行「添加して」の前に［同時に」を
挿入する。

（１０）　　明細書７頁１行「熱圧成形方法においては
」を「方法によれば」と補正する。

（ｌυ　明細書７頁１０行「化合物に化学的に」を「化
合物と化学的に」と補正する。

（１２）　、　７頁１２〜１３行「この熱圧成形方法に
おいてｔｄ’Ｊを「この方法によれば」と補正する。

０３）７頁８行、同頁１ｏ行、同頁下から４行の「木材
小片」を「木質物」と補正する。

（１４）　　８頁２行「熱圧成形」を「製造」と補正す
る。

（１５）　　８頁４行「木材小片」同頁５〜６行「木材
小片」同頁１０行「木材ゴ、同頁１３行「木材小片」を
「木質物」と補正する。

（１６）　　８頁下から２行Ｆ木材小片とは木材小片」
を次のとうり補正する。

「木質物とはチップ、木粉捷たはこれらの蒸煮物から選
ばれた木質物」 ０７）９頁２行「木材小片」を「木質物」と補正する。

（１８１９頁４行［木材小片の種類としては」を次のと
うり補正する。

「本発明でいう木質物というのは」 （１９）　　明細書１０頁５行「本発明者らは・・・」
よ９１０頁１６行「・・・７０重量％である。」を次の
とうり補正する。

「また、無溶媒下で、直接に木質物に二塩基酸無水物を
添加し、反応温度６０　’Ｃ以上で加熱攪拌することに
より、付加によるエステル化反応が円滑に進み、木質物
に二塩基酸無水物が容易にイ」加して、種々の二塩基酸
無水物の伺加率（付加率とは乾燥木質物重量に対して木
質物中の水酸基と伺加結合された二塩基酸無水物の重量
係を示す。）のカルボキジル基含有エステル化木質物を
得るととがてきる。上記の溶媒中または無溶媒下でのエ
ステル化反応において、二塩基酸無水物の添加量は乾燥
木質物に対し好ましくは５〜２００重量係、より好捷し
くは５〜８０重量係である。ノｌルボキシル基含有エス
テル化木質物の二塩基酸無水物の付加率は木質物を基準
として好丑、シ＜は５〜１２０重量係、より好ましくは
５〜７０重量係である。

反応後、反応生成物を洗浄して、乾燥し、本発明におい
て使用するエステル化木質物を得るのである。」 （２０）１０頁４〜５行、同頁１９〜２０行、１１頁末
行〜１２頁１行の「木々小片」を「木質物」と補正する
。

（２１）１３頁３行、同頁５行の「エステル化度」をに
−塩基酸無水物の付加率」と補正する。

（２２）１３頁１行、５行、８行、９行、１３行、１４
行、１７行、１９行、２０行の「木材小片」を「木質物
」と補正する。

（２３）１５頁２行、１８行の「木材小片」を「木質物
」と補正する。

（２４）１６頁１行、３行、４行、１２行、１５行の「
木材小片」を「木質物」と補正する。

（２５）１７頁２〜３行、１３行の「木材小片」を「木
質物」と補正する。

（２６）１７頁１１〜１２行「大きな特長、効果を奏す
るものである。」を次のとうり補正する。

「産業上利用価値大である。」 （２η　１７頁下から２行の「次に本発明を・・・」よ
り１８頁１行「ものではない。」を次のとおり補正する
。

「次に本発明を実施例および比較例により更に具体的に
説明するが、これらに使用される乾燥木粉、乾燥チップ
および乾燥ファイバーというのは木質物の含水率を５％
以下に乾燥したものをいう。まだ、木粉混入率というの
は成形用金型の中にフォーミングする混練物中の木粉重
量％を示す。

また物性試験の試験方法は下記ＡＳＴＭに準じて行った
。

曲げ試験　ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０−６６圧縮試験　ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ６９５−６９荷重たわみ温度試験　ＡＳＴＭ
　　Ｄ６４８−５６０ツクウェル硬さ試験　ＡＳＴＭ　
　Ｄ７８５−６５吸水率（厚さ膨張率）試験　ＡＳＴＭ
　　Ｄ５７０　６３なお、本発明は実施例に制限される
ものではないことは勿論である。Ｊ （２８）１８頁２行「参考例１」、１９頁１３行「参考
例２」、２０頁末行「参考例３Ｊ、２４頁末行［−参考
例４」、２７頁末行「参考例５．Ｊ’　３０頁末行「参
考例６ｊ、３１頁９行「参考例７」、３５頁２行「参考
例８」をそれぞれ１一実施例１」、「実施例２」、「実
施例３」、「実施例４」、「実施例５」、「実施例６」
、「実施例７Ｊ、「実施例８」と補正する。

（２９）１８頁１５行「実施例１Ｊ、２０頁４行［一実
施例２」、２１頁１１行「実施３」、２５頁１１行「実
施例４Ｊ、２８頁１０行「実施例５」、３０頁末行「実
施例６」、３１頁末行「実施例７」、３５頁１３行「実
施例８」をそれぞれ削除する。

（３０）１８頁３〜４行「（以下乾燥木粉と称す。）」
を削除する。

（３１）’　　１８頁１０〜Ｌ　１行、１９頁末行〜２
０頁１行、２１頁７〜８行、２５頁７〜８行、２８頁６
〜７行、３０頁１５〜１６行、３１頁下から４〜５行、
３５頁９〜１０行の「したものを本発明において使用す
るエステル化木材小片として用いた。」を「してエステ
ル化木粉を得た。」と補正する。

０２１１９頁１４行、２１頁１行、２２頁７行、２８頁
１行、２９頁１行、３０頁９行、３１頁１０行、３２頁
１０行、３２頁下から３行、３５頁３行、３６頁３行の
１乾燥木粉」の前に「２４メツシユ篩を通過した赤松材
の」を挿入する。

（３３）１８頁下から５行「参考例１によって」、２０
頁５行「参考例２によって」、２１頁１２行「参考例３
によって」、２５頁１２行「参考例４によって」、２８
頁１１行「参考例５によって」３１頁１行「参考例６に
よって」、３２頁１行「参考例７によって」３５頁下か
ら７行「参考例８によって」を「次に上記のようにして
」と補正する。

（３４）２３頁１行および２行の「木材小片」を「木粉
」と補正する。

（３５）２３頁７〜１５行「なお、以下木粉・・・・・
・」以下を全部削除する。

（３６）２４頁下から６行「木材小片」を「木粉」と補
正する。

（３７）２７頁下から５行「木材小片」を「ファイバー
」と補正する。

（到　３０頁２行、３３頁１３〜１４行、同頁１４行、
３４頁下から６行、３６頁１２行′ミ　３７頁下から６
行の１木材率片」を「木粉」と補正する。

（３９）３８貞１行目の次に行をあらためて次の文を挿
入する。

１実施例９ パーティクルボードの原料として使用される赤ラワン材
の乾燥チップ１３０．０ｇ無水フタル酸３５．１１１触
媒として炭酸ナトリウム０．６ｇｆｌを２Ｊｌｌｉｌ−
ンロセパラブルフラスコに添加して、１６０℃で６時間
攪拌下に反応せしめた。この反応系において、チップに
対する無水フタル酸の添加率は２７，０重量％である。

反応後、反応生成物を取り出し、洗浄することなく該反
応生成物をエステル化チップとして用いた。

このエステル化チップ中のチップに付加された無水フタ
ル酸の付加率はチップを基準として１６．６重量％であ
った。

次に、上記して得られたエステル化チップ７１．７ｇに
、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル２３３ｇを
添加し、ニーダ−で均一に混合した。その後、該混合物
を、９００Ｇの熱風乾燥器で約１時間乾燥した後、所定
の成形用金型の中に均等にフォーミングした。次に、こ
の金型をプレス機の熱板間に挿入して熱圧成形を行なっ
た。

熱圧成形条件は金型挿入直後、温度１５０℃、圧力ｓｋ
ｇ／ｆｆｌで１０分間加熱加圧した後、更に温度１８０
℃、圧力１５０　ｋｇ／７の条件で５０分間加熱加圧し
た。なお、脱気は熱圧初期の投階で行なった。熱圧成形
後、金型から成型品を取シ出し、厚さ３３龍の本発明の
製造法による板状の木質未成実施例１０ 通常の乾式ファイバーボードの製造方法に準じて、杉、
檜混材チップをダイジェスタ−に挿入して蒸気圧８ｋｇ
／ｃｎｔ、蒸煮時間４分間の条件下で蒸煮した後、リフ
ァイナーで解繊させることにより湿潤状態のファイバー
を得た。このファイバーを温度９０℃の熱風乾燥器で含
水率５係以下に乾燥した。次に、１３メツシユ篩を通過
した杉、檜混月の乾燥ファイバー１３００．９、無水マ
レイン酸３２５ｇ１触媒として炭酸ナトリウム１．０１
，９を２１Ｌンロセパラプルフラスコに添加し′ｌｒ、
１６０℃で６時間攪拌下に反応せしめた。この反応系に
おいて、ファイバーに対する無水マレイン酸の添加率は
２５０重量％である。反応後、反応生成物を取シ出し、
洗浄することなく該反応生成物をエステル化ファイバー
として用いた。このエステル化ファイバー中のファイバ
ーに付加された無水マレイン酸の付加率はファイバーを
基準として１５．７重量％であった。

次に、上記して得られたエステル化ファイバー６８６ｇ
にビスフェノールＡのジグリシジルニーｆ　ル２．６．
４　ｇを添加し、ミキシングｏ　−／ｌ／　テ均一に混
練した。その後、該混線物を、８０℃の熱風乾燥器で約
１時間乾燥した後、所定の成形用金型の中に均等にフォ
ーミンクした。次に、実施例１と全く同様に熱圧成形し
て、厚さ３．２　ｍｍの本発明の製造法による板状の木
質系成形品を得た。

実施例１１ パーティクルボードの原料として使用される赤ラワン材
の乾燥チップ１００．０，９．無水マレイン酸３０Ｃｌ
、ジメチルフォルムアミド６ｏｏｇ１触媒としてジメチ
ルベンジルアミン９．００Ｅｌを３１ｊｉラスビーカー
に添加して、２３℃で１５時間浸漬状態で反応せしめた
。反応後、反応生成物を取り出し、ソックスレー抽出器
を用いてアセトンで洗浄した。その後、熱風乾燥器で乾
燥してエステル化チップを得た。このエステル化チップ
のチップに付加された無水マレイン酸の付加率はチップ
を基準として２２１重量％であった。

次に、上記して得られたエステル化チップ７０．５ｇに
、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル２４．５．
９　を添加し、ニーダ−で均一に混合した。

その後、該混合物を、９０℃の熱ハし乾燥器で約１時間
乾燥した後、所定の成形用金型の中に均等にフォーミン
グした。

次に、実施例１と全く同様に熱圧成形して、厚さ３．３
　ｍｍの本発明の製造法による板状の木質系成形品を得
た。

実施例１２ 通常の乾式ファイバーボードの製造方法に準じて、ラジ
アタパインチップをダイジェスタ−に挿入して蒸気圧８
　ｋｇ／ｃＡ　、　　蒸煮時間４分間の条件下で蒸煮し
た後、リファイナーで解繊させることにより湿潤状態の
ファイバーを得た。このファイバーを温度９０℃の熱風
乾燥器で含水率５係以下に乾燥した。次に、１３メツシ
ユ篩を通過したラジアタパインファイバー１００．０　
ｇ、ｍ水マレイン酸３０（１、ジメチルスルホキシド６
００．９．触媒としてピリジン９．００ｇを３１ガラス
ビーカーに添加して、２３℃で１５時間浸漬状態で反応
せしめた。

反応後、反応生成物を取り出し、ソックスレー抽出器を
用いてアセトンで洗浄した。その後、熱風乾燥器で乾燥
してエステル化ファイバーを得た。

このエステル化ファイバーのファイバーに付加された無
水マレイン酸の伺加率はファイバーを基準として２８３
重量係であった。

次に、上記して得られたエステル化ファイノ＜−７４５
ｇにグリセリンジグリンシルエーテル２０５ｇ、触媒と
してジメチルベンジルアミン０．４．１．！７ヲ添加し
、ミキシングロールで均一に混練した。その後、該混線
物を、９０℃の熱風乾燥器で約１時間乾燥した後、所定
の成形用金型の中に均等にフォーミングした。次に、実
施例１と全く同様に熱圧成形して、厚さ３２龍の本発明
の製造法による板状の木質系成形品を得た。

実施例９〜１２で得られた本発明の製造法による板状の
木質系成形品は表面が強靭で、硬く、かつ平滑であった
。」 手続補正書 昭和５８年７月１３日 特許庁長官若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年　特許　　願第２６９８１号２　発明の名称
　　木質系成形品の製造方法３　補正をする者 月１件との関係　特許出願人 ４、代理人 、　　住　所　　　東京都杉並区和田−丁目３２番１４
号６　補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書 ８　補止の内容 （１）明細書１３頁１行、５行、８行、９〜１０行、１
３行、１４行、１７行、１９行、２０行の「木材小片」
を「木質物と補正する。

（２）昭和５８年６月２７日付手続補正書６頁１〜３行
の（２２）項を全部削る。

（３）　　昭和５８年６月２７日付手続補正書６頁９行
「１７頁１１〜１２行」を「１０〜１１行」と補正する
。

（４）昭和５８年６月２７日付手続補正書７頁下から３
行「実施３」を「実施例３」と補正する。

（５）　　昭和５８年６月２７日付手続補正書１ｏ貞８
行、１２頁１行、１３頁１行、１４頁８行の「上記して
」を１上記のようにして」と補正する。

（６）昭和５８年６月２７日付手続補正書１０頁下から
３行１投階」を１段階」と補正する。

（７）昭和５８年６月２７日付手続補正書３頁５〜７行
の（７）項を全部削る。

（８）明細書５頁８〜１０行の「本発明者らは・・・・
着目し、」を次のとうシ補正する。

「本発明者らはチップ、木粉その他これらの蒸煮物から
選ばれた木質物に二塩基酸無水物を反応させて木質物中
にカルボキシル基を導入することによりエステル化木質
物となし得ることに着目し、これが利用法につき」 （９）　　明細書５頁１１行の「来月小片」を「木質物
」と補正する。

（１０）昭和５８年６月２７日付手続補正書３頁８〜１
２行の（８）項を全部削る。

（印　明細書５頁１７〜１８行、５頁２０行〜６頁１行
、６頁３行、６頁１３〜１４行、６頁１６行、７頁１行
、７頁１４行、９頁１５行、１２頁６行、１２貞８行、
１２頁１１行、１２　Ｒ１５行、１２頁１９行、１２頁
１９〜２０行、１４頁３〜４行、１４頁７〜８行　の「
木材小片」を「木質物」と補正する。

手続補正書（自発補正） 昭和５８年７月２１日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示　　　特願昭３と一２ｇ９と７号２　発
明の名称　　　木質系成形品の製造方法ａ　補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　　香川県丸亀市中津町１５７３番地名称　　
　大倉工業株式会社 ４、代理人 Ｇ　補正の内容 （１）昭和ｌざ年ｇ月２２日付手続補正曹７頁／／行の
「３０頁末行」を「３０頁と行」と補正する。

（２）昭和ｌざ年７月７３日付手続補正書３頁２行の「
７７〜／と行、５頁、２０行」を「／ｆ〜７９行、ｊ頁
、、２７行」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 木材中の水Ｉ浚基に二塩基酸無水物を付加したカルホキ
   ノル基含有エステル化木材小片に、分子中に２ヶ以上の
   エポキシ基を含む化合物を添加して、これらを充分に混
   練した後、該混練物を熱圧成形することを特徴とする木
   質系成形品の製造方法。