JPS6249860B2

JPS6249860B2 -

Info

Publication number: JPS6249860B2
Application number: JP11712883A
Authority: JP
Inventors: Minoru Ueda; Hideaki Matsuda; Masanori Hara
Original assignee: Okura Industrial Co Ltd
Current assignee: Okura Industrial Co Ltd
Priority date: 1983-06-30
Filing date: 1983-06-30
Publication date: 1987-10-21
Also published as: JPS609737A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は表面が強靭で硬く、かつ緻密性を有
し、しかも耐熱性、耐摩耗性等に優れた木質系の
積層板の製法に関する。

従来、木材小片、特に木粉に硬化性樹脂の液体
を含浸または噴霧塗布したものを板状基材表面に
散布し、その上に化粧シートを積層した後、その
表面から凹凸模様を有するエンボス板をあてがつ
て熱圧成形することにより板状基材表面に凹凸模
様を刻設し、次にこの表面に合成樹脂塗料を塗布
することにより、積層化粧板を得る方法が知られ
ていた。この積層化粧板は床材、壁材、家具用材
等に使用されていた。特に足の感触性、立体的な
装飾性を求める用途には好適な材料であつた。し
かしながら、木粉に剛性があるため、凹凸模様を
刻設する際、化粧シートに亀裂などの損傷を受け
やすいという欠点を有していた。また最近、木粉
等の木材小片を化学処理して、木材小片に熱可塑
性を付与する研究が行なわれており、脂肪酸エス
テル化した木材小片、或はベンジル化などのエー
テル化した木材小片の利用が考えられており、例
えば、木材小片を無水酢酸、氷酢酸、触媒等から
成る溶液に一定時間浸漬して、木材中の水酸基に
エステル化反応により無水酢酸を付加したアセチ
ル化木材小片を得、次に該アセチル化木材小片を
板状基材表面に散布し、その後加熱加圧して一体
に成形せしめて積層板を得る方法が提案されてい
る。

一方、本発明者らは木材小片に多塩基酸無水物
を反応させて木材中にカルボキシル基を導入した
エステル化木材に着目し、鋭意研究を重ねたとこ
ろ、カルボキシル基含有エステル化木材小片、ま
たは未反応多塩基酸無水物を含有しているカルボ
キシル基含有エステル化木材小片に、分子中に２
ケ以上のエポキシ基を含む化合物を添加して、こ
れらを充分に混合して得られた混合物を板状基材
表面に散布し、次いでこれを加熱加圧して一体に
成形せしめることにより好ましい性質を有する木
質系の積層板が得られることを見い出し、本発明
に至つたのである。

即ち、本発明においては、上記の如き製法をと
ることにより、エステル化木材小片中のカルボキ
シル基がエポキシ化合物中のエポキシ基と付加エ
ステル化反応を起して、エステル化木材小片がエ
ポキシ化合物を介して架橋結合される主反応が起
り、更に未反応多塩基酸無水物が存在し、かつ、
板状基材として木質系基材を使用した場合には、
木質系基材表層部の木材中の水酸基が未反応多塩
基酸無水物中の無水酸基と開環エステル化反応を
起し、これによつて生じた側鎖のカルボキシル基
にエポキシ化合物中のエポキシ基が付加エステル
化反応を起して、木質系基材の表面が多塩基酸無
水物とエポキシ化合物を介してエステル化木材小
片と架橋結合されるものであつて、本発明の製法
により得られた積層板は表面が強靭で硬く、かつ
緻密性を有し、しかも耐熱性、耐摩耗性等に優れ
たものである。更に、混合物の組成によつては、
本発明の積層板は驚くべきことには、木材小片が
可塑化されており、表面が緻密性を有し、光沢の
あるプラスチツク様の外観を呈するものである。

本発明において使用するカルボキシル基含有エ
ステル化木材小片とは木材小片に多塩基酸無水物
を反応させ、木材組織中に含まれているセルロー
ス、ヘミセルロース、リグニン等の化学成分中の
水酸基をエステル化することにより、木材小片中
にカルボキシル基を化学的に導入したものであ
る。木材小片の種類としては、木材チツプ、木材
繊維、微細化した木粉等があり、原木、樹種には
特に制限はなく、例えば赤マツ、スギ、ヒノキ、
カバ、ラワン等が使用される。

本発明において用いられる多塩基酸無水物とは
多価カルボン酸無水物であり、具体的には無水マ
レイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、無水テ
トラヒドロフタル酸、無水テトラブロムフタル
酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水３・６ジク
ロルフタル酸、無水４・５ジクロルフタル酸、無
水イタコン酸、無水ヘツト酸、無水トリメリツト
酸、無水ピロメリツト酸等が挙げられる。特に工
業的に有利で低廉な無水マレイン酸、無水コハク
酸、無水フタル酸等が好ましい。木材小片と多塩
基酸無水物とのエステル化反応は無触媒下でも充
分に進行するが、反応を促進するためにアルカリ
金属、或はアルカリ土類金属の炭酸塩、酸化物、
水酸化物、カルボン酸塩またはジメチルベンジル
アミン、トリエチルアミン等のアミン系化合物、
その他、ピリジン、ジメチルアニリン等の触媒を
用いてもよい。また、エステル化反応はジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中
で反応を行なつてもよいが、この場合、反応後エ
ステル化木材小片を溶媒から分離する必要があ
る。本発明者らは先に、無溶媒下で直接に木材小
片に多塩基酸無水物を添加し、反応温度60℃以上
で加熱撹拌することにより、付加によるエステル
化反応が円滑に進み、木材小片に多塩基酸無水物
が容易に付加して、種々のエステル化度のカルボ
キシル基含有エステル化木材小片を得ることを見
い出した。上記の反応後、洗浄処理をしないで反
応生成物をこのまま本発明において使用するエス
テル化木材小片として用いるのが有利である。こ
の場合、未反応多塩基酸無水物がカルボキシル基
含有エステル化木材小片中に存在している。また
上記の反応後、反応生成物を洗浄処理して、乾燥
したものを本発明において使用するエステル化木
材小片として用いてもよい。該エステル化木材小
片の多塩基酸無水物の付加率は木材小片を基準と
して５〜120重量％、好ましい範囲は５〜70重量
％である。また、木材小片に対する多塩基酸無水
物の仕込み量は木材小片を基準として５〜200重
量％、好ましい範囲は５〜80重量％である。

本発明において用いられる分子中に２ケ以上の
エポキシ基を含む化合物としては、例えば、ビス
フエノールＡとエピクロルヒドリンより得られる
ビスフエノール型エポキシ化合物、フエノール樹
脂とエピクロルヒドリンより得られるノボラツク
型エポキシ化合物、ハロゲン化ビスフエノールＡ
とエピクロルヒドリンより得られるハロゲン化エ
ポキシ化合物、ポリアルキレングリコールとエピ
クロルヒドリンより得られるポリアルキレンエー
テル型エポキシ化合物、ポリブタジエンの二重結
合部分を過酢酸等によりエポキシ化したポリブタ
ジエン型エポキシ化合物、その他、ジイソシアネ
ートとグリシドールから得られるエポキシ化合
物、ビニル化合物とグリシジルアクリレートまた
はメタクリレートとの共重合体等が挙げられる。
特に工業的に多量生産されており、かつ安価に入
手できるビスフエノール型エポキシ化合物が好ま
しい。これらエポキシ化合物の使用量は混合物中
の無水酸基１当量に対してエポキシ基0.3〜２当
量好ましくは0.8〜1.2当量になるようにするのが
よい。

本発明において用いられる板状基材としては木
質系基材、木質系以外の植物繊維質系基材、石こ
うボード、けい酸カルシウム板、石綿セメント
板、合成樹脂板、金属板等が挙げられる。なかん
ずく木質系基材、例えば、単板、合板、パーテイ
クルボード、フアイバーボード等は好適である。
またこれら木質系基材を製造する製造過程途上の
もの、例えば、接着剤が噴霧塗布された木材繊維
をフオーミングして得られるフアイバーマツト等
も用いることができる。

次に本発明の製法を手順を追つて説明する。ま
ず、木材中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させ
て得られるカルボキシル基含有エステル化木材小
片の好ましい製法について述べるが、本発明はこ
れに限定されるものではない。木材小片は真空乾
燥器や熱風乾燥器等により乾燥して木材含水率５
％以下にして使用するのが好ましい。次にこの木
材小片に多塩基酸無水物を添加し、更に触媒を添
加するか或は添加しないで、この混合物を反応温
度60℃以上で加熱撹拌する。反応は加熱撹拌中に
徐々に進行するが、反応温度60℃未満の場合は木
材小片に対する多塩酸無水物の付加率が著しく小
さいか、または付加することが全くないため好ま
しくない。また反応温度60℃以上で炭酸ナトリウ
ム等の触媒を添加した反応系においては木材小片
に対する付加率が木材小片を基準として100重量
％以上にもなる高付加率のエステル化木材小片が
得られる。反応時間は通常５分〜10時間、好まし
くは10分〜７時間である。エステル化度は反応温
度、反応時間をコントロールすることにより調整
することができるものであつて、所望のエステル
化度の木材小片が得られるまで反応させる。反応
後、製造しようとする積層板の種類によつては、
反応生成物をアセトンおよび水等で洗浄処理し乾
燥させる。乾燥して得られたエステル化木材小片
は木材中の水酸基が多塩基酸無水物と開環エステ
ル化反応を起して、木材小片に多塩基酸無水物が
付加され、側鎖にカルボキシル基が導入されてい
ることが赤外線吸収スペクトルの分析結果より明
白である。このエステル化木材小片を本発明にお
いて使用するカルボキシル基含有エステル化木材
小片として用いるのである。また前述の如く、一
般には上記反応生成物を洗浄処理しないで、この
まま本発明において使用するエステル化木材小片
として用いるのが有利である。この場合、未反応
多塩基酸無水物がカルボキシル基含有エステル化
木材小片中に存在している。

さて、本発明においては、まず上記の如くして
調製されたカルボキシル基含有エステル化木材小
片、または未反応多塩基酸無水物を含有している
カルボキシル基含有エステル化木材小片に分子中
に２ケ以上のエポキシ基を含む化合物を混合する
のである。エポキシ化合物としては前記したビス
フエノール型エポキシ化合物が好ましい。分子量
が大きくなれば硬化後樹脂相の架橋密度が減少す
るので通常200〜2000程度の平均分子量のものが
よく、更には液状タイプのものが好ましい。また
場合によつては粘度を下げるためにモノエポキシ
化合物、例えば、フエニルグリシジルエーテル、
スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等を希
釈剤として添加してもよい。本発明の熱圧成形に
おける硬化反応は触媒なしで充分に進行するが、
硬化反応を更にはやめるために従来、エポキシ樹
脂の多価カルボン酸や酸無水物硬化において使用
されている触媒、例えば、カルボン酸の金属塩、
三級アミン等を添加してもよい。得られた積層板
の機械的強度を更に向上させるためにガラス繊維
を、また、耐燃性を付与するためにハロゲン含有
化合物、例えば、テトラブロムビスフエノール
Ａ、テトラクロルビスフエノールＡ、ヘキサクロ
ルベンゼン等を、また、着色剤として染料、顔料
等を同時に添加してもよい。

以上の如くして調製される混合物をブレンダ
ー、ニーダー、ミキシングロール等の混合機を用
いて、更に均一に混合する。本発明において用い
られるエステル化木材小片は、前述の如く、活性
なカルボキシル基を有しており、エポキシ化合物
に対する親和性が良く、エポキシ化合物と混合す
る場合に、エステル化木材小片とエポキシ化合物
が極めて効果的に分散し得るのである。そのた
め、エステル化木材小片とエポキシ化合物の混合
比率は任意の混合比が選択できる。混合後、混合
物を一定の粒子に揃えることが好ましい。その
後、該混合物を予備乾燥するか、またはしないで
板状表面に散布する。混合物の散布量は板状基材
の材質、厚さ、および製造しようとする積層板の
外観等によつて異なる。積層板表面が平滑な化粧
を得ようとする場合には混合物の散布量は0.3Kg/
m²〜1.5Kg/m²で充分であり、凹凸模様を刻設する
場合には1.5Kg/m²以上の混合物を散布させること
が好ましい。また加熱加圧後、混合物の硬化収縮
応力により積層板にソリが生じる場合には、板状
基材の裏面に、バランスのため紙に硬化性樹脂の
液体を含浸させた含浸紙をあてがつて、加熱加圧
により積層一体化させることで積層板のソリを防
ぐことができる。その他、板状基材の裏面に、本
発明において使用する混合物、或は、硬化性樹脂
の液体を噴霧塗布した木材小片を施して、加熱加
圧により積層一体化させることで積層板のソリを
防ぐこともできる。次いで、板状基材表面に散布
された混合物の上に平滑な鏡面板、または凹凸模
様を有するエンボス板をあてがつて、所要時間、
加熱加圧を行なうのである。またこの際、場合に
よつては上記の混合物の上に化粧シートを積層し
ておいてもよい。加熱加圧条件は積層板の種類に
よつて適宜設定されるが通常100〜250℃の温度、
10Kg/cm²以上の圧力で行なう。混合物は、温度が
高くなるに従つて前記のエステル化反応が進行す
るのである。

前述の如く、本発明の製法により得られた積層
板はエステル化木材小片中のカルボキシル基とエ
ポキシ化合物中のエポキシ基が付加エステル化反
応を起してエステル化木材小片が架橋結合されて
いる。また、未反応多塩基酸無水物が存在し、か
つ、板状基材として木質系基材を使用する場合に
は、その表層部の木材中の水酸基が未反応多塩基
酸無水物中の無水酸基と開環エステル化反応を起
し、これによつて生じた側鎖のカルボキシル基に
エポキシ化合物中のエポキシ基が付加エステル化
反応を起して木質系基材の表面は多塩基酸無水物
とエポキシ化合物を介してエステル化木材小片と
架橋結合されている。即ち、エステル化木材小片
間、およびエステル化木材小片と木質系基材間は
化学的に非常に強固な結合力で一体化されてい
る。そのため、本発明の製法により得られた積層
板は表面が強靭で硬く、耐熱性、耐摩耗性等にお
いて優れたものである。

また、板状基材として木質系基材を使用した場
合には、積層板の製造において、木質系基材表面
に接着剤を施す必要はない。

また、本発明の製法により得られた積層板は、
混合物の組成によつては驚くべきことに、木材小
片が可塑化されており、表面が緻密性を有し、光
沢のあるプラスチツク様の外観を呈するものであ
る。これは化粧材として好適な材料となり得るも
のである。

また、本発明の製法により得られた積層板はそ
の原料として多量の木材小片を使用することがで
きるので価格が安く、軽くて、加工性に優れてい
る。

従つて、本発明の製法により得られた積層板は
床材、壁材等の建築用材料および家具用化粧材料
として好適である。

次に本発明を実施例および参考例により更に具
体的に説明するが、これらに使用される乾燥木粉
というのは乾燥木粉、乾燥チツプおよび乾燥フア
イバーというのは木材小片の含水率を５％以下に
乾燥したものをいう。なお、本発明は実施例に制
限されるものではないことは勿論である。

参考例１厚さ1.5mm、大きさ６cm×６cmのレツドラワン
材の単板２枚を水洗浄、更にアセトン洗浄した
後、熱風乾燥器で乾燥してそれぞれ絶乾重量を求
め、次にこれら単板表面の中央３cm四方のところ
に、一方の単板には無水マレイン酸を、他方の単
板には無水コハク酸をそれぞれ2.0ｇ散布した
後、これら単板の表裏に鏡面板をあてがい、プレ
ス機の熱板間に挿入して熱圧成形を行なつた。熱
圧条件は温度170℃、圧力80Kg/cm²の条件に合わせ
て40分間加熱加圧した。熱圧成形後、これら２枚
の単板をアセトンで充分に洗浄した後、熱風乾燥
器で乾燥してそれぞれ絶乾重量を求めた。各単板
中の水酸基と無水酸基がエステル化反応を起して
結合された無水マレイン酸および無水コハク酸の
付加率はそれぞれ乾燥単板を基準として無水マレ
イン酸が14.2重量％、無水コハク酸が18.8重量％
であつた。

これらエステル化単板は木材中の水酸基がジカ
ルボン酸無水物と開環エステル化反応を起して、
木材中にジカルボン酸無水物が付加され、側鎖に
カルボキシル基が導入されていることが赤外線吸
収スペクトルの分析結果より明白であつた。

参考例２ 24メツシユ篩を通過した赤松材の乾燥木粉
260.0ｇ、無水コハク酸45.0ｇ、触媒として炭酸
ナトリウム0.90ｇを４三つ口セパラブルフラス
コに添加して140℃で６時間撹拌下に反応せしめ
た。この反応系において、木粉に対する無水コハ
ク酸の仕込み量は木粉を基準として17.3重量％で
ある。反応後、反応生成物を取り出し、洗浄処理
することなく該反応生成物を本発明において使用
するエステル化木材小片として用いた。このエス
テル化木粉中の木粉に付加された無水コハク酸の
付加率は木粉を基準として14.3重量％であつた。
このエステル化木粉は木材中の水酸基が無水コハ
ク酸と開環エステル化反応を起して、木粉に無水
コハク酸が付加され、側鎖にカルボキシル基が導
入されていることが赤外線吸収スペクトルの分析
結果より明白であつた。

参考例３参考例２によつて得られたエステル化木粉
149.3ｇに、三井石油化学エポキシ（株）製
EPOMIKR139、エポキシ当量180〜190のビスフ
エノールＡのジグリシジルエーテル（以下、ビス
フエノールＡのジグリシジルエーテルと称す。）
40.7ｇを添加し、ミキシングロールで均一に混合
した。その後、該混合物を80℃の熱風乾燥器で約
１時間乾燥した後、所定の成形用金型の中に均等
にフオーミングした。次にこの金型をプレス機の
熱板間に挿入して熱圧成形を行なつた。熱圧成形
条件は金型挿入直後温度150℃、圧力５Kg/cm²で10
分間加熱加圧した後、更に温度190℃、圧力150
Kg/cm²の条件で40分間加熱加圧した。なお脱気は
熱圧初期の段階で行なつた。熱圧成形後金型から
成形板を取り出し、厚さ6.6mmの木質系成形板を
得た。この木質系成形板は、木粉混入率が67.0重
量％、比重が1.34であり、ASTM試験方法に準じ
て物性試験した結果、曲げ強さ706Kg/cm²、引張り
強さ306Kg/cm²、圧縮強さ1558Kg/cm²と強靭で、ロ
ツクウエル硬度（Ｍスケール）が110と硬く、熱
変形温度（荷重18.6Kg/cm²）109℃と耐熱性に優
れ、吸水率1.06％厚さ膨張率0.91％と耐水性に優
れたものであつた。

実施例１参考例２によつて得られたエステル化木粉
149.3ｇにビスフエノールＡのジグリシジルエー
テル40.7ｇを添加し、ミキシングロールで均一に
混合した。その後、該混合物を80℃の熱風乾燥器
で約１時間乾燥した後、該混合物を厚さ3.6mmの
ラワン材中芯単板の表面に、散布量1.3Kg/cm²で、
均等にフオーミングした。なお、中芯単板の裏面
には接着剤として厚さ20ミクロンのポリプロピレ
ンフイルムを介して厚さ0.9mmのラワン材裏単板
をあらかじめあてがつた。

次に上記積層物の表裏に鏡面板をあてがい、プ
レス機の熱板間に挿入して熱圧成形を行なつた。
熱圧条件は、挿入時、温度150℃、圧力５Kg/cm²で
10分間加熱加圧した後、更に温度170℃、圧力80
Kg/cm²の条件に合わせて70分間加熱加圧した。な
お、脱気は熱圧初期の段階で行なつた。熱圧成形
後、得られた本発明の積層板は表面が強靭で硬
く、緻密性を有し、光沢のあるプラスチツク様の
外観を呈するものであつた。

参考例４ 24メツシユ篩を通過した赤ラワン材の乾燥木粉
115.0ｇ、無水マレイン酸15.1ｇ、触媒として炭
酸ナトリウム0.3ｇを２三つ口セパラブルフラ
スコに添加して、140℃で６時間撹拌下に反応せ
しめた。この反応系において、木粉に対する無水
マレイン酸の仕込み量は木粉を基準として13.1重
量％である。反応後、反応生成物を取り出し、洗
浄処理することなく該反応生成物を本発明におい
て使用するエステル化木材小片として用いた。こ
のエステル化木粉中の木粉に付加された無水マレ
イン酸の付加率は木粉を基準として7.8重量％で
あつた。

実施例２参考例４によつて得られたエステル化木粉
130.4ｇにグリセリンジグリシジルエーテル（日
本油脂（株）製エピオールＧ―100）23.2ｇを添
加した後ミキシングロールで均一に混合した。そ
の後該混合物を80℃の熱風乾燥器で約30分間乾燥
した後、該混合物を厚さ４mmのラワン合板の表面
に、散布量1.4Kg/cm²で均等にフオーミングした。
なお、合板の裏面には紙重量55ｇ/m²のクラフト
紙にメラミン樹脂を含浸させた含浸紙をあらかじ
めあてがつた。次に上記積層物の表裏に鏡面板を
あてがい、プレス機の熱板間に挿入して熱圧成形
を行なつた。熱圧条件は挿入時、温度150℃、圧
力５Kg/cm²で10分間加熱加圧した後、更に温度170
℃、圧力80Kg/cm²の条件に合わせて50分間加熱加
圧した。なお、脱気は熱圧初期の段階で行なつ
た。熱圧成形後、得られた本発明の積層板は表面
が強靭で硬く緻密性を有し、光沢のあるプラスチ
ツク様の外観を呈するものであつた。

参考例５ 24メツシユ篩を通過したラジアタパイン材の乾
燥木粉115.0ｇ、無水マレイン酸21.2ｇ、触媒と
して炭酸ナトリウム0.42ｇを２三つ口セパラブ
ルフラスコに添加して140℃で６時間撹拌下に反
応せしめた。この反応系において、木粉に対する
無水マレイン酸の仕込み量は木粉を基準として
18.4重量％である。反応後、反応生成物を取り出
し、洗浄処理することなく該反応生成物を本発明
において使用するエステル化木材小片として用い
た。このエステル化木粉中の木粉に付加された無
水マレイン酸の付加率は木粉を基準として14.4重
量％であつた。

実施例３参考例５によつて得られたエステル化木粉
145.7ｇにビスフエノールＡのジグリシジルエー
テル42.7ｇを添加し、ミキシングロールで均一に
混合した。その後、該混合物を80℃の熱風乾燥器
で約30分間乾燥した後、該混合物を厚さ7.5mmの
パーテイクルボードの表面に、散布量2.8Kg/m²
で、均等にフオーミングした。次にその表面から
凹凸模様を有するエンボス板をあてがい、プレス
機の熱板間に挿入して熱圧成形を行なつた。熱圧
条件は、挿入時、温度150℃、圧力５Kg/cm²で10分
間加熱加圧した後、次に温度170℃、圧力100Kg/
cm²の条件に合わせて70分間加熱加圧した。なお、
脱気は熱圧初期の段階で行なつた。熱圧成形後、
得られた本発明の積層板は表面が強靭で硬く、緻
密性を有し、立体感のある化粧性の優れたもので
あつた。

参考例６ 24メツシユ篩を通過した赤松材の乾燥木粉
190.0ｇ、無水コハク酸95.0ｇ触媒として炭酸ナ
トリウム4.00ｇを４三つ口セパラブルフラスコ
に添加して、120℃で25分間撹拌下に反応せしめ
た。反応後、反応生成物を取り出し、ソツクスレ
ー抽出器を用いてアセトンで洗浄処理した後、次
に水で洗浄処理した。その後、熱風乾燥器で乾燥
したものを本発明において使用するエステル化木
材小片として用いた。このエステル化木粉中の木
粉に付加された無水コハク酸の付加率は木粉を基
準として18.3重量％であつた。

実施例４参考例６によつて得られたエステル化木粉
152.9ｇにビスフエノールＡのジグリシジルエー
テル43.7ｇと触媒としてジメチルベンジルアミン
0.22ｇを添加した後、ミキシングロールで均一に
混合した。一方、厚さ6.0mmの石綿セメント板の
表面に溶剤型ポリウレタン系接着剤を塗布量25
ｇ/m²塗布した後、熱風乾燥器で溶剤を揮散させ
た。次に接着剤が塗布された石綿セメント板の表
面に、上記の混合物を散布量3.2Kg/m²で均等にフ
オーミングした。

次にその表面から凹凸模様を有するエンボス板
をあてがい、プレス機の熱板間に挿入して熱圧成
形を行なつた。熱圧条件は、挿入時、温度150
℃、圧力５Kg/cm²で10分間加熱加圧した後、次に
温度170℃、圧力100Kg/cm²の条件に合わせて70分
間加熱加圧した。なお、脱気は熱圧初期の段階で
行なつた。熱圧成形後、得られた本発明の積層板
は表面が強靭で硬く緻密性を有し、立体感のある
化粧性の優れたものであつた。

参考例７ 24メツシユ篩を通過した赤松材の乾燥木粉
190.0ｇ、無水フタル酸285.0ｇ、触媒として炭酸
ナトリウム4.00ｇを４三つ口セパラブルフラス
コに添加して、140℃で２時間撹拌下に反応せし
めた。反応後、反応生成物を取り出し、ソツクス
レー抽出器を用いてアセトンで洗浄処理した後、
次に水で洗浄処理した。その後、熱風乾燥器で乾
燥したものを本発明において使用するエステル化
木材小片として用いた。このエステル化木粉中の
木粉に付加された無水フタル酸の付加率は木粉を
基準として26.9重量％であつた。

実施例５参考例７によつて得られたエステル化木粉
150.6ｇにビスフエノールＡのジグリシジルエー
テル39.9ｇを添加した後、ミキシングロールで均
一に混合した。一方、厚さ6.2mmのフアイバーボ
ードの表面に溶剤型ポリウレタン系シーラーを塗
布量20ｇ/m²塗布して、フアイバーボードの表層
部に含浸させた後、熱風乾燥器で溶剤を揮散させ
た。次にシーラーが塗布されたフアイバーボード
の表面に、上記の混合物を散布量1.2Kg/m²で均等
にフオーミングした。次にその表面から鏡面板を
あてがい、プレス機の熱板間に挿入して熱圧成形
を行なつた。熱圧条件は、挿入時、温度150℃、
圧力５Kg/cm²で10分間加熱加圧した後、次に温度
170℃、圧力80Kg/cm²の条件に合わせて80分間加熱
加圧した。なお、脱気は熱圧初期の段階で行なつ
た。熱圧成形後、得られた本発明の積層板は表面
が強靭で硬く、緻密性を有し、光沢のあるプラス
チツク様の外観を呈するものであつた。

参考例８パーテイクルボードの原料として使用される赤
ラワン材の乾燥チツプ130.0ｇ、無水フタル酸
35.1ｇ、触媒として炭酸ナトリウム0.69ｇを２
三つ口セパラブルフラスコに添加して、160℃で
６時間撹拌下に反応せしめた。この反応系におい
て、チツプに対する無水フタル酸の仕込み量はチ
ツプを基準として27.0重量％である。反応後、反
応生成物を取り出し、洗浄処理することなく該反
応生成物を本発明において使用するエステル化木
材小片として用いた。このエステル化チツプ中の
チツプに付加された無水フタル酸の付加率はチツ
プを基準として16.6重量％であつた。

実施例６参考例８によつて得られたエステル化チツプ
71.7ｇに、ビスフエノールＡのジグリシジルエー
テル23.2ｇを添加し、ニーダーで均一に混合し
た。その後、該混合物を90℃の熱風乾燥器で約１
時間乾燥した後、該混合物を厚さ5.5mmの合板の
表面に、散布量1.3Kg/m²で均等にフオーミングし
た。次にその表面から鏡面板をあてがい、プレス
機の熱板間に挿入して熱圧成形を行なつた。熱圧
条件は、挿入時、温度150℃、圧力５Kg/cm²で10分
間加熱加圧した後、更に温度170℃、圧力80Kg/cm²
の条件に合わせて80分間加熱加圧した。なお、脱
気は熱圧初期の段階で行なつた。熱圧成形後、得
られた本発明の積層板は表面が強靭で硬く緻密性
を有し平滑であつた。

参考例９通常の乾式フアイバーボードの製造方法に準じ
て、杉、桧混材チツプをダイジエスターに挿入し
て蒸気圧８Kg/cm²、蒸煮時間４分間の条件下で蒸
煮した後、リフアイナーで解繊させることにより
湿潤状態のフアイバーを得た。このフアイバーを
温度90℃の熱風乾燥器で含水率５％以下に乾燥し
た。次に、13メツシユ篩を通過した杉、桧混材の
乾燥フアイバー115.0ｇ、無水フタル酸19.4ｇ、
触媒として炭酸ナトリウム0.39ｇを２三つ口セ
パラブルフラスコに添加して、160℃で６時間撹
拌下に反応せしめた。この反応系において、フア
イバーに対する無水フタル酸の仕込み量はフアイ
バーを基準として16.9重量％である。反応後、反
応生成物を取り出し、洗浄処理することなく該反
応生成物を本発明において使用するエステル化木
材小片として用いた。このエステル化フアイバー
中のフアイバーに付加された無水フタル酸の付加
率はフアイバーを基準として11.7重量％であつ
た。

実施例７参考例９によつて得られたエステル化フアイバ
ー120.0ｇに、ビスフエノールＡのジグリシジル
エーテル26.5ｇを添加し、ミキシングロールで均
一に混合した。その後、該混合物を90℃の熱風乾
燥器で約１時間乾燥した後、該混合物を厚さ5.5
mmの合板の表面に、散布量2.8Kg/cm²で、均等にフ
オーミングした。次にその表面から凹凸模様を有
するエンボス板をあてがい、プレス機の熱板間に
挿入して熱圧成形を行なつた。熱圧条件は挿入
時、温度150℃、圧力５Kg/cm²で10分間加熱加圧し
た後、次に温度170℃、圧力100Kg/cm²の条件に合
わせて80分間加熱加圧した。なお、脱気は熱圧初
期の段階で行なつた。熱圧成形後、得られた本発
明の積層板は表面が強靭で硬く、緻密性を有し、
立体感のある化粧性の優れたものであつた。

Claims

【特許請求の範囲】１木材中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させ
て得られるカルボキシル基含有エステル化木材小
片、または未反応多塩基酸無水物を含有している
カルボキシル基含有エステル化木材小片に、分子
中に２ケ以上のエポキシ基を含む化合物を添加し
て、これらを充分に混合して得られた混合物を板
状基材表面に散布し、次いでこれを加熱加圧して
一体に成形せしめることを特徴とする積層板の製
法。２板状基材として木質系基材を使用する特許請
求の範囲第１項記載の積層板の製法。