JPS6075489A - ホウ素キレ−ト化合物 - Google Patents
ホウ素キレ−ト化合物Info
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- JPS6075489A JPS6075489A JP18481783A JP18481783A JPS6075489A JP S6075489 A JPS6075489 A JP S6075489A JP 18481783 A JP18481783 A JP 18481783A JP 18481783 A JP18481783 A JP 18481783A JP S6075489 A JPS6075489 A JP S6075489A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（式中、 Ｘｓ及びＸ２は同じ又は異なるハロゲン原子
を、角は水素原子又はアルキル基を、１（２及びルは同
じ又は異なってアリール基、アルキル基又はハロゲノア
ルキル基を意味する。）で表わされる化合物に関する。
を、角は水素原子又はアルキル基を、１（２及びルは同
じ又は異なってアリール基、アルキル基又はハロゲノア
ルキル基を意味する。）で表わされる化合物に関する。
式（１）の化合物は式
（式中、ＸＩ及び孔は前記に同じ。Ｒは水素原子又はア
ルキル基を意味する。）であられされる抗菌物質（特開
昭５７−４６９８６号公報参照）の合成中間体として重
要な化合物である。
ルキル基を意味する。）であられされる抗菌物質（特開
昭５７−４６９８６号公報参照）の合成中間体として重
要な化合物である。
式（Ｉ［）の化合物の製造法としては１合成中間体とし
てＢＦ２キレート化合物を経由する方法（特開昭５８−
４８９７７号及び特開昭５８−２９７８９号公報参照）
が知られている。しかし、この方法は中間体であるＢＦ
２キレート化合物の製造過程において２００°Ｃ以上と
いう高温を必要とすること、特殊な反応材質や装置を必
要とすること及び廃棄物として大量のフッ素系酸性化合
物が生成すること等から工業的製法として満足するもの
ではない。
てＢＦ２キレート化合物を経由する方法（特開昭５８−
４８９７７号及び特開昭５８−２９７８９号公報参照）
が知られている。しかし、この方法は中間体であるＢＦ
２キレート化合物の製造過程において２００°Ｃ以上と
いう高温を必要とすること、特殊な反応材質や装置を必
要とすること及び廃棄物として大量のフッ素系酸性化合
物が生成すること等から工業的製法として満足するもの
ではない。
本発明者らは従来法のかかる欠点を克服すべく鋭意検討
した結果本発明を完成した。
した結果本発明を完成した。
即ち１本発明は式（１）の化合物に関するものである。
式（Ｉ）の化合物は４次の方法により製造される。
（式中、 Ｘｌ、 Ｘ２． Ｒ１，抛及び亀は前記に同
じであり、Ｒ４は珈及びルと同じ又は異なってアリール
基、アルキル基又はハロゲノアルキル基を。
じであり、Ｒ４は珈及びルと同じ又は異なってアリール
基、アルキル基又はハロゲノアルキル基を。
抛は水素原子又はアルキル基を意味する。）即ち９式（
１）の化合物を式（菊で表わされるホウ酸カルボン酸無
水物と反応させることにより式（Ｉ）の化合物が得られ
る。
１）の化合物を式（菊で表わされるホウ酸カルボン酸無
水物と反応させることにより式（Ｉ）の化合物が得られ
る。
ホウ酸カルボン酸無水物は、三つのアシル基が互いに異
なっているものでもよいが１通常は三つのアシル基が同
一のものが使用される。
なっているものでもよいが１通常は三つのアシル基が同
一のものが使用される。
そのアシル基としてはアルキルカルボニル基。
ハロゲノアルキルカルボニル基及びアリールカルボニル
基があげられる。アルキルカルボニル基の具体例として
はアセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が、ハ
ロゲノアルキルカルボニル基の具体例としてはトリフル
オロアセチル基等が、更にアリールカルボニル基の具体
例としてはベンゾイル基等があげられる。
基があげられる。アルキルカルボニル基の具体例として
はアセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が、ハ
ロゲノアルキルカルボニル基の具体例としてはトリフル
オロアセチル基等が、更にアリールカルボニル基の具体
例としてはベンゾイル基等があげられる。
ホウ酸カルボン酸無水物はホウ酸又は無水ホウ酸に酸無
水物を反応させるがもしくはホウ酸に酸塩化物を反応さ
せることにより得られるが。
水物を反応させるがもしくはホウ酸に酸塩化物を反応さ
せることにより得られるが。
これを単離することなく反応液のままで使用することも
可能である。
可能である。
ホウ酸カルボン酸無水物の使用量は式（ＩＩ［）の化合
物に対し等モル以上であればよいが１通常１〜１０倍モ
ルの範囲で充分である。
物に対し等モル以上であればよいが１通常１〜１０倍モ
ルの範囲で充分である。
溶媒としては、特に限定されず各種の有機溶媒が使用で
き、ホウ酸カルボン酸無水物を製した際の反応液をその
まま溶媒として兼ねさせてもよく、この場合には一層簡
便である。溶媒の反応は室温で充分進行するが２反応時
間の短縮の面から加湿下に行なってもよく２通常室温〜
１５０’Ｃの温度範囲で１〜１２０分間保つことにより
実施される。
き、ホウ酸カルボン酸無水物を製した際の反応液をその
まま溶媒として兼ねさせてもよく、この場合には一層簡
便である。溶媒の反応は室温で充分進行するが２反応時
間の短縮の面から加湿下に行なってもよく２通常室温〜
１５０’Ｃの温度範囲で１〜１２０分間保つことにより
実施される。
式（１）の化合物は、脱酸剤の存在下ピペラジン類と反
応させることにより式 （式中、 Ｘｉ、 ｎａ、 ＆、 Ｒａ及び几は前記に
同じである。）で表わされる化合物を製し２次いでこれ
を単離するかもしくは単離せずに水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウム等の無機塩基あるい ′ ５− けトリエチルアミン等の有機塩基もしくは塩酸又は硫酸
等の鉱酸あるいは酢酸又はトシル酸等の有機酸と処理し
てキレート部分を分解させることにより式（Ｉｔ）の化
合物を得ることができる。
応させることにより式 （式中、 Ｘｉ、 ｎａ、 ＆、 Ｒａ及び几は前記に
同じである。）で表わされる化合物を製し２次いでこれ
を単離するかもしくは単離せずに水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウム等の無機塩基あるい ′ ５− けトリエチルアミン等の有機塩基もしくは塩酸又は硫酸
等の鉱酸あるいは酢酸又はトシル酸等の有機酸と処理し
てキレート部分を分解させることにより式（Ｉｔ）の化
合物を得ることができる。
以上のように本発明化合物を経由することにより高温を
要せず２反応材質に対する腐蝕性もなく更にフッ素系廃
棄物も少なく２式（１）の化合物を高収率及び高純度で
得ることができ９本発明化合物はきわめて有用な化合物
である。
要せず２反応材質に対する腐蝕性もなく更にフッ素系廃
棄物も少なく２式（１）の化合物を高収率及び高純度で
得ることができ９本発明化合物はきわめて有用な化合物
である。
次に実施例をあげて本発明を説明する。
実施例１
ホウ酸０．９３９及び無水プロピオン酸ｑ、ｏｔ）の混
液を７０〜９０°Ｃで１時間攪拌する。反応後９，１０
−ジフルオロー８−メチル−７−オキソ−２，８−ジヒ
ドロ−７■−ピリド（１，２，８−ａｅ）（１，４＋）
ベンズオキサジン−６−カルボン酸エチルエステル８．
０９９を加え、還流下１時間攪拌する。反応後熱水プロ
ピオン酸を留去し。
液を７０〜９０°Ｃで１時間攪拌する。反応後９，１０
−ジフルオロー８−メチル−７−オキソ−２，８−ジヒ
ドロ−７■−ピリド（１，２，８−ａｅ）（１，４＋）
ベンズオキサジン−６−カルボン酸エチルエステル８．
０９９を加え、還流下１時間攪拌する。反応後熱水プロ
ピオン酸を留去し。
少量のイソプロピルエーテルを加え、析出する結晶を濾
取し、イソプロピルエーテルで洗滌す−〇 − ると９，１０−ジフルオロ−８−メチル−７−オキソ−
２，８−ジヒドロ−７１１−ピリド（１，２，３−ｄｅ
） （’Ｉｔ ４ ：）ベンズオキサジン−６−カル
ボン酸−Ｂ （０００Ｃ＋Ｈ２０Ｈ３）２−キレ−）４
．１６９（収率９５．２％）を得る。融点２７５〜２８
０°Ｃ（分解）。
取し、イソプロピルエーテルで洗滌す−〇 − ると９，１０−ジフルオロ−８−メチル−７−オキソ−
２，８−ジヒドロ−７１１−ピリド（１，２，３−ｄｅ
） （’Ｉｔ ４ ：）ベンズオキサジン−６−カル
ボン酸−Ｂ （０００Ｃ＋Ｈ２０Ｈ３）２−キレ−）４
．１６９（収率９５．２％）を得る。融点２７５〜２８
０°Ｃ（分解）。
元素分析 ０＋ ｓＨｓ ８ＥＦ２ＮＱｌ実測値 ０
５１．．５０． Ｈ４，２５，Ｎ ８゜００計算値 ０
５２．２０． ：ＥＩ ４．１５． Ｎ ８．２ＯＮ
ＭＲ（０ＤＯ７ａ Ｉ Ｓ ： ＴＭＳ ） ：δ（ｐ
ｐｍ）１．１０ （６Ｈ，（１，−０Ｈ２−０世）１．
７０ （８Ｈ，ｄ、 −０山） ２．４０ （４Ｌ （１，−０坊−０Ｈ３）４．６０
（２Ｈ，ｄ、−ｏ川−） ５．１０ （ＩＨ，ｍ、 ２ｃ旦−０Ｉ（３）７．９０
（ＩＨ，ｑ、 ８位−Ｃ，ＩＩ−）９．８０ （ＬＨ
，ｓ、 ５位−Ｃ旦−）Ｍａｓｓ ＋ ８８ （Ｍｊ）
ＭＷ： ４８７，１６２実施例２ ホウ酸０．９８４ｉ！及び無水酪酸１０ｇの混液を７０
〜９０°Ｃで１時間攪拌する。反応後９，１０−ジフル
オロー８−メチル−７−オキソ−２，８−ジヒド０−７
Ｈ−ピリド（Ｌ ２．ａ −ｄｅ ） Ｃ１１４）ベ
ンズオキサジン−６−カルボン酸エチルエステル８．０
１７を加え、還流下１時間攪拌する。
５１．．５０． Ｈ４，２５，Ｎ ８゜００計算値 ０
５２．２０． ：ＥＩ ４．１５． Ｎ ８．２ＯＮ
ＭＲ（０ＤＯ７ａ Ｉ Ｓ ： ＴＭＳ ） ：δ（ｐ
ｐｍ）１．１０ （６Ｈ，（１，−０Ｈ２−０世）１．
７０ （８Ｈ，ｄ、 −０山） ２．４０ （４Ｌ （１，−０坊−０Ｈ３）４．６０
（２Ｈ，ｄ、−ｏ川−） ５．１０ （ＩＨ，ｍ、 ２ｃ旦−０Ｉ（３）７．９０
（ＩＨ，ｑ、 ８位−Ｃ，ＩＩ−）９．８０ （ＬＨ
，ｓ、 ５位−Ｃ旦−）Ｍａｓｓ ＋ ８８ （Ｍｊ）
ＭＷ： ４８７，１６２実施例２ ホウ酸０．９８４ｉ！及び無水酪酸１０ｇの混液を７０
〜９０°Ｃで１時間攪拌する。反応後９，１０−ジフル
オロー８−メチル−７−オキソ−２，８−ジヒド０−７
Ｈ−ピリド（Ｌ ２．ａ −ｄｅ ） Ｃ１１４）ベ
ンズオキサジン−６−カルボン酸エチルエステル８．０
１７を加え、還流下１時間攪拌する。
反応後無水酪酸を留去し、少量のイソプロピルエーテル
を加える。析出する結晶を濾取し、イソプロピルエーテ
ルで洗滌すると９，１０−ジフルオロ−３−メチル−７
−オキソ−２，８−ジヒドロ−７■−ピリド（１＋ ２
，３− ｄ ｅ ） （１，４）ベンズオキサジン−６
−カルボン酸−Ｂ （００００ＨｚＯ：Ｈ２０Ｈ３）２
−キレ−１１，６５９（収率１００％）を得る。融点２
６９〜２７８°Ｃ（分解）。
を加える。析出する結晶を濾取し、イソプロピルエーテ
ルで洗滌すると９，１０−ジフルオロ−３−メチル−７
−オキソ−２，８−ジヒドロ−７■−ピリド（１＋ ２
，３− ｄ ｅ ） （１，４）ベンズオキサジン−６
−カルボン酸−Ｂ （００００ＨｚＯ：Ｈ２０Ｈ３）２
−キレ−１１，６５９（収率１００％）を得る。融点２
６９〜２７８°Ｃ（分解）。
元素分析 Ｃ！２＋Ｈ２ｚＥＦ２ＮＯ＋＋実測値 ０
５３．６１． Ｈ４，７１，Ｎ ２．８７計算値 Ｃ５
４，２１，Ｈ４，７７、’Ｎ ＆ＯＩＮＭＲ（０ＤＯ７
ａ Ｉ Ｓ ： ＴＭＳ ） ：δ（ｐｐｍ）０．９０
（６Ｈ，ｔ、 −０Ｈ２０Ｈ２Ｃ＋几０１．６５ （
７Ｈ，ｍ、 −０Ｈ３及び−０１ｂ−０Ｔｉ−ＣＨ３）
２．８０ （４Ｈ，ｍ、 −ＯＨ，ｌ−０Ｈ２−ＯＨ３
）４．６０ （２Ｈ，１１，−０Ｈ２−）５ＪＯ（ＩＬ
ｍ、、：ＯＨ−０Ｈａ ）７．９０ （ＩＨ，ｑ、
８位−〇Ｉｆ−）９．４０ （ＩＨ，ｓ、 ５位−ＯＨ
−）Ｍａｓｓ ４６６ （Ｍ”） ＭＷ： ４６５，２
１．４実施例８ ホウ酸１０ｇ及び無水酢酸５０りの混液を６０〜７０℃
に加温し、均一系としだ後８０分間攪拌還流する。反発
後副生ずる酢酸を留去し。
５３．６１． Ｈ４，７１，Ｎ ２．８７計算値 Ｃ５
４，２１，Ｈ４，７７、’Ｎ ＆ＯＩＮＭＲ（０ＤＯ７
ａ Ｉ Ｓ ： ＴＭＳ ） ：δ（ｐｐｍ）０．９０
（６Ｈ，ｔ、 −０Ｈ２０Ｈ２Ｃ＋几０１．６５ （
７Ｈ，ｍ、 −０Ｈ３及び−０１ｂ−０Ｔｉ−ＣＨ３）
２．８０ （４Ｈ，ｍ、 −ＯＨ，ｌ−０Ｈ２−ＯＨ３
）４．６０ （２Ｈ，１１，−０Ｈ２−）５ＪＯ（ＩＬ
ｍ、、：ＯＨ−０Ｈａ ）７．９０ （ＩＨ，ｑ、
８位−〇Ｉｆ−）９．４０ （ＩＨ，ｓ、 ５位−ＯＨ
−）Ｍａｓｓ ４６６ （Ｍ”） ＭＷ： ４６５，２
１．４実施例８ ホウ酸１０ｇ及び無水酢酸５０りの混液を６０〜７０℃
に加温し、均一系としだ後８０分間攪拌還流する。反発
後副生ずる酢酸を留去し。
残液に石油エーテルを加え析出する結晶を濾取し乾燥す
る。得られた結晶の融点、ＩＲ，元素分析値は、既知の
ホウ酸酢酸無水物のものと一致した。収量８０．４７（
収率１００％）。
る。得られた結晶の融点、ＩＲ，元素分析値は、既知の
ホウ酸酢酸無水物のものと一致した。収量８０．４７（
収率１００％）。
９．１０−ジフルオロ−３−メチル−７−オキソ−２，
８−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド（１，２，８−ｄｅ）（１
，４〕ベンズオキサジン−６−カルボン酸２．０９．ホ
ウ酸酢酸無水物２．０ｇ及び無水酢酸１０−の混液を１
５分間攪拌還流する。反応後無水酢酸を留去し、残渣に
少量のアセトン及びイソプロ”ビルエーテルを加える。
８−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド（１，２，８−ｄｅ）（１
，４〕ベンズオキサジン−６−カルボン酸２．０９．ホ
ウ酸酢酸無水物２．０ｇ及び無水酢酸１０−の混液を１
５分間攪拌還流する。反応後無水酢酸を留去し、残渣に
少量のアセトン及びイソプロ”ビルエーテルを加える。
冷却後析出 ９−
した結晶を濾取すると９，１０−ジフルオロ−３−メチ
ル−７−オキソ−２，３−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド（１
，２，８−ｄｅ ） Ｃ１，４）ベンズオキサジン−６
−カルボン酸−Ｂ（ＯＣＯＣＨ３ルーキレート２．９１
９（収率１００％）を得る。融点２６０〜２６５℃（分
解）。
ル−７−オキソ−２，３−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド（１
，２，８−ｄｅ ） Ｃ１，４）ベンズオキサジン−６
−カルボン酸−Ｂ（ＯＣＯＣＨ３ルーキレート２．９１
９（収率１００％）を得る。融点２６０〜２６５℃（分
解）。
Ｍａｓｓ ４１０ （Ｍ”）
ＮＭＲ（ＯＤＯ７ａ Ｉ ８ ： ＴＭＳ ） ：δ（
ｐｐｍ）１．７０ （８Ｈ，ｄ、 −０山） ５．２０ （ＮＨｒ ｍ、 ≧ｃｎ ０ＴＪｓ ）７．
９０ （ＬＨ，（１，８位−Ｃ旦−）９．８０ （ＬＨ
，ｓ、 ５位−ａｍ−）参考例１ ９．１０−ジフルオロ−８−メチル−７−オキソ−２，
３−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド（１，２，８−ｄｅ）（１
，４）ベンズオキサジン−６−カルボン酸−Ｂ （００
００Ｈ３）２−キレ−）５．０ｇをＮ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド１０１ｄ、４−メチルピペラジ１０− ン１．４７９及びトリエチルアミン１．２４９と共に室
温下１５時間攪拌する。反応後、減圧濃縮し、イソプロ
ピルエーテルを加え冷却する。析出した結晶を濾取し、
９−フルオロ−８−メチル−１０−（４−メチル−１−
ピペラジニル）−７−オキソ−２，８−ジヒドローフＨ
−ピリド（＋、２．ａ −ｄｏ ） （１，４）ベンズ
オキサジン−６−カルボン酸−Ｂ （００００ＴＩＴ３
）２−キレート５．７８り（収率９６．７％）を得る。
ｐｐｍ）１．７０ （８Ｈ，ｄ、 −０山） ５．２０ （ＮＨｒ ｍ、 ≧ｃｎ ０ＴＪｓ ）７．
９０ （ＬＨ，（１，８位−Ｃ旦−）９．８０ （ＬＨ
，ｓ、 ５位−ａｍ−）参考例１ ９．１０−ジフルオロ−８−メチル−７−オキソ−２，
３−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド（１，２，８−ｄｅ）（１
，４）ベンズオキサジン−６−カルボン酸−Ｂ （００
００Ｈ３）２−キレ−）５．０ｇをＮ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド１０１ｄ、４−メチルピペラジ１０− ン１．４７９及びトリエチルアミン１．２４９と共に室
温下１５時間攪拌する。反応後、減圧濃縮し、イソプロ
ピルエーテルを加え冷却する。析出した結晶を濾取し、
９−フルオロ−８−メチル−１０−（４−メチル−１−
ピペラジニル）−７−オキソ−２，８−ジヒドローフＨ
−ピリド（＋、２．ａ −ｄｏ ） （１，４）ベンズ
オキサジン−６−カルボン酸−Ｂ （００００ＴＩＴ３
）２−キレート５．７８り（収率９６．７％）を得る。
融点２２８〜２８０°Ｃ（分解）。
元素分析値 ０２２Ｈ２５ＥＦＮ３０Ｂ実測値 ０ ５
８．９０． Ｈ５，１５，Ｎ ８．５６計算値 ０ ５
４．００． ＴＩＩ ５．１５． Ｎ ８．５９Ｍａｓ
ｓ ４８９ （Ｍ”） ＭＷ： ４８９，２６４ＨＭＲ
（０ＤＯ１３Ｉ Ｓ ： ＴＭＳ ） ：δ（ｐｐｍ）
１．６０ （８Ｈ，ｄ、 −０馬） ２．００ （６Ｈ，ｄ、 −００００世）４．５０ （
２Ｈ，ｓ、−０患−） ５．１０ （ＩＨ，ｍ、 ：：ＯＨ０Ｈ３）７．８０
（ＬＨ，ｄ、 ８位−Ｃ旦−）９．１０ （ＩＨ，ｓ、
５位−Ｃ旦−）得られた９−フルオロ−８−メチル−
’ＩＱ−（４−メチル−１−ピペラジニル）−７−オキ
ソ−２，８−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド（１，２，８−ｄ
ｅ）（１，４）ペンズオギサジンー６−カルボン酸−Ｂ
（００００Ｈ３）２−ギレー）５ｇをアセトン６８記に
溶解し、攪拌下濃塩酸２．５−を加え発熱するまま８０
分間反応させる。反応後氷冷し結晶を濾取する。得られ
た結晶をトリエチルアミン１．１４ｇ、エタノール４２
−と共に１時間攪拌還流する。反応後冷却し、析出した
結晶を濾取し、水洗する。得られた結晶のＩＲ，ＮＭＲ
。
８．９０． Ｈ５，１５，Ｎ ８．５６計算値 ０ ５
４．００． ＴＩＩ ５．１５． Ｎ ８．５９Ｍａｓ
ｓ ４８９ （Ｍ”） ＭＷ： ４８９，２６４ＨＭＲ
（０ＤＯ１３Ｉ Ｓ ： ＴＭＳ ） ：δ（ｐｐｍ）
１．６０ （８Ｈ，ｄ、 −０馬） ２．００ （６Ｈ，ｄ、 −００００世）４．５０ （
２Ｈ，ｓ、−０患−） ５．１０ （ＩＨ，ｍ、 ：：ＯＨ０Ｈ３）７．８０
（ＬＨ，ｄ、 ８位−Ｃ旦−）９．１０ （ＩＨ，ｓ、
５位−Ｃ旦−）得られた９−フルオロ−８−メチル−
’ＩＱ−（４−メチル−１−ピペラジニル）−７−オキ
ソ−２，８−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド（１，２，８−ｄ
ｅ）（１，４）ペンズオギサジンー６−カルボン酸−Ｂ
（００００Ｈ３）２−ギレー）５ｇをアセトン６８記に
溶解し、攪拌下濃塩酸２．５−を加え発熱するまま８０
分間反応させる。反応後氷冷し結晶を濾取する。得られ
た結晶をトリエチルアミン１．１４ｇ、エタノール４２
−と共に１時間攪拌還流する。反応後冷却し、析出した
結晶を濾取し、水洗する。得られた結晶のＩＲ，ＮＭＲ
。
融点及びＴＬＣは既知の９−フルオロ−８−メチル−１
０−（４−メチル−１−ピペラジニル）−７−オキソ−
２，８−ジヒドロ−７■−ピリド（１，２％ｌ −ｄｅ
） （１，４）ベンズオキサジン−６−カルボン酸の
ものと合致した。収量８．５５９（収率９６％）。
０−（４−メチル−１−ピペラジニル）−７−オキソ−
２，８−ジヒドロ−７■−ピリド（１，２％ｌ −ｄｅ
） （１，４）ベンズオキサジン−６−カルボン酸の
ものと合致した。収量８．５５９（収率９６％）。
参考例２
９．１０−ジフルオロ−８−メチル−７−オキソ−２，
８−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド（１，２，８−ｄｅ）（１
，４）ベンズオキサジン−６−カルボン酸−Ｂ （００
００Ｔ１ｉ０Ｈ３）ｚ−キレート５４８ｆｎ９をジメチ
ルスルホキシド１．１ｔｔ／、）リエチルアミン１２８
■及び４−メチルビペラジン１５０Ｗｕｊに加え一夜室
温下攪拌する。反応後トリエチルアミンを減圧下に留去
し、アセトン６ｇＬｔを加え。
８−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド（１，２，８−ｄｅ）（１
，４）ベンズオキサジン−６−カルボン酸−Ｂ （００
００Ｔ１ｉ０Ｈ３）ｚ−キレート５４８ｆｎ９をジメチ
ルスルホキシド１．１ｔｔ／、）リエチルアミン１２８
■及び４−メチルビペラジン１５０Ｗｕｊに加え一夜室
温下攪拌する。反応後トリエチルアミンを減圧下に留去
し、アセトン６ｇＬｔを加え。
濃塩酸にてｐＨ１とし、８０分間攪拌後濾取する。得ら
れた結晶をエタノール１〇−及びアンモニア水１．５９
ｎｌの混液に溶解させる。常圧下エタノールを留去し、
析出する結晶を濾取し、水洗する。
れた結晶をエタノール１〇−及びアンモニア水１．５９
ｎｌの混液に溶解させる。常圧下エタノールを留去し、
析出する結晶を濾取し、水洗する。
得られた結晶のＩＲ，ＮＭＲ，ＴＬＯ及び融点は既知の
９−フルオロ−８−メチル−１０−（４−メチル−１−
ピペラジニル）−７−オキソ−２，８−ジヒドロ−７Ｈ
−ピリド（１，２，８−ｄｅ）（１，４）ベンズオキサ
ジン−６−カルボン酸のものと合致した。収量０．８８
９（キレート１８一 体よりの収率８８．９％）。
９−フルオロ−８−メチル−１０−（４−メチル−１−
ピペラジニル）−７−オキソ−２，８−ジヒドロ−７Ｈ
−ピリド（１，２，８−ｄｅ）（１，４）ベンズオキサ
ジン−６−カルボン酸のものと合致した。収量０．８８
９（キレート１８一 体よりの収率８８．９％）。
１４−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （式中、Ｘｌ及び胸は同じ又は異なるハロゲン原子を２
ｍは水素原子又はアルギル基を、＆及び損は同じ又は異
なってアリール基、アルキル基又はハロゲノアルキル基
を意味する。）で表わされる化合物 ２、特許請求の範囲第１項において、ｋ及び胸がフッ素
原子、Ｒ４がメチル基、珈及びルがメチル基である化合
物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18481783A JPS6075489A (ja) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | ホウ素キレ−ト化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18481783A JPS6075489A (ja) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | ホウ素キレ−ト化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6075489A true JPS6075489A (ja) | 1985-04-27 |
| JPH0475239B2 JPH0475239B2 (ja) | 1992-11-30 |
Family
ID=16159803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18481783A Granted JPS6075489A (ja) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | ホウ素キレ−ト化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6075489A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62198685A (ja) * | 1986-02-26 | 1987-09-02 | Kyorin Pharmaceut Co Ltd | キノロンカルボン酸誘導体及びその製造方法 |
| US5294712A (en) * | 1985-12-09 | 1994-03-15 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt. | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids |
| US5300644A (en) * | 1987-04-08 | 1994-04-05 | Chinoin Gyogyser- Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt. | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids |
| CN108892676A (zh) * | 2018-08-06 | 2018-11-27 | 华夏生生药业(北京)有限公司 | 一种氧氟沙星和左氧氟沙星的合成方法 |
-
1983
- 1983-10-03 JP JP18481783A patent/JPS6075489A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5294712A (en) * | 1985-12-09 | 1994-03-15 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt. | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids |
| JPS62198685A (ja) * | 1986-02-26 | 1987-09-02 | Kyorin Pharmaceut Co Ltd | キノロンカルボン酸誘導体及びその製造方法 |
| US5300644A (en) * | 1987-04-08 | 1994-04-05 | Chinoin Gyogyser- Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt. | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids |
| CN108892676A (zh) * | 2018-08-06 | 2018-11-27 | 华夏生生药业(北京)有限公司 | 一种氧氟沙星和左氧氟沙星的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0475239B2 (ja) | 1992-11-30 |
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