KR920009573B1 - 방향족 아미드 화합물의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 방향족 아미드 화합물의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 핵치환 신남산 유도체와 클로로카보네이트를 유기용매내에서 반응시켜 얻어진 중간물질을 아미노벤조산 유도체와 반응시킴으로써 얻어지게 되는 방향족 아미드 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
종래에는, 핵치환 신남산과 염화티오닐을 용매없이 또는 건조시킨 벤젠 등의 유기용매내에서 반응시킨 후, 이것을 아미노벤조산이나 그의 에스테르와 반응시켜 방향족 아미드 화합물을 제조하는 방법이 미국특허 제3,940,422호에 기술되어 있다.
이것을 일련의 반응식으로 나타내면 다음과 같다.
윗 식에서, R1과 R2는 수소이거나 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, X는 할로겐원자, 히드록실기 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기이며, Y는 카르복실기이거나 탄소수 1 내지 3의 에스테르이고, n은 0 내지 3의 정수이다.
그러나, 상술한 바와 같은 종래의 제조방법에 따르게 되면, 핵치환 신남산 클로라이드를 제조하기 위해서 염화티오닐을 사용해야 하는데, 염화티오닐은 제조공정중 취급이 매우 까다로울 뿐만 아니라, 반응도중 유독기체인 염산기체나 이산화황 기체가 생성된다. 또한, 핵치환 신남산 클로라이드를 아미노벤조산이나 그의 에스테르와 축합반응시킬 경우, 유기 염기로서 트리에틸아민과 피리딘등의 3차 아민을 사용해야 하는데 이들은 부반응을 유도할 뿐만아니라, 반응용매내에서 염산·피리딘 또는 염산·트리에틸아민의 착물을 형성하게 되므로 방향족 아미드 화합물을 수율 및 순도를 저하시키는 단점이 있었다.
이에 본 발명에서는 취급이 까다로운 염화티오닐 대신에 알킬 클로로카보네이트를 사용함으로써 제조공정이 매우 용이해지고, 부반응이 일어나지 않기 때문에 고순도 및 고수율의 방향족 아미드 화합물의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 핵치환 신남산 아미노벤조산 또는 그의 에스테르와 반응시켜 방향족 아미드 화합물을 제조하는데 있어서, 다음 일반식(II)의 신남산 또는 그 핵치환 유도체와 다음 일반식(III)의 클로로카보네이트를 유기용매내에서 반응시켜 다음 일반식(IV)의 중간물질을 얻은 후, 이것과 다음 일반식(V)의 아미노벤조산 또는 그의 유도체를 반응시켜 되는 것임을 특징으로 하는 다음 일반식(I)의 방향족 아미드 화합물의 제조방법인 것이다.
윗 식에서 X는 히드록실기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 또는 할로겐원자이고, R1과 R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며, R3는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, Y는 카르복실기 또는 탄소수 1 내지 3의 에스테르이고, n은 0 내지 3의 정수이다.
이와같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 핵치환 상기 일반식(II) 신남산 유도체와 상기 일반식(III)의 클로로카보네이트를 유기용매에서 반응시켜 상기 일반식(IV)의 중간물질을 제조한후, 이것을 상기 일반식(V)의 아미노벤조산 유도체와 반응시켜 상기 일반식(I)의 방향족 아미드 화합물을 제조하는 것으로서, 우선, 상기 일반식(II)의 신남산 또는 그의 핵치환 유도체와 상기 일반식(III)의 클로로카보네이트를 트리에틸아민이나 피리딘 등을 촉매를 사용하여 클로로포름, 벤젠, 디메틸 포름아미드, 디옥산 및 톨루엔 등의 유기용매내에서 1차로 반응시켜 중간체를 제조한다. 이때, 반응온도는 상온 내지 톨루엔의 비등점인 110℃, 반응시간은 치환제의 종류에 따라 다르지만, 약 3 내지 8시간이 적당하다.
이어서, 별도의 반응조에 상기와 동일한 용매에 상기 일반식(V)의 아미노 베조산 또는 그의 에스테르 유도체를 용해시키고, 이것을 상기 일반식(IV)의 반응 중간체에 적가시킨다. 이어서 상온 내지 톨루엔의 비등점까지의 온도에서 가열이 가능하며, 반응시간은 5시간 내지 8시간이 적당하다.
반응이 완결되면 상온에서 물, 에탄올, 메탄올, 및 프로판올과 같은 극성 용매를 투입시킨 후, 여기에다 촉매로 사용된 트리에틸아민이나 피리딘과 염산의 착물을 용해시켜 생성된 고체는 여과하여 방향족 아미드 화합물을 고순도로 얻는다. 얻어진 화합물에서 상기 일반식(I)의 Y부분이 에스테르일 경우 그 화합물을 가수 분해시켜 Y부분이 카르복실산인 화합물을 얻을 수 있다. 이때, 물, 메탄올, 에탄올, 물과 메탄올 또는 물과 에탄올의 혼합용매에서 수산화 칼륨이나 수산화나트륨과 같은 염기를 사용하여 50 내지 90℃ 정도의 온도에서 3 내지 8시간동안 가열시킨 후, 온도를 상온으로 낮춰서 생성된 고체를 여과시키면 가수분해되게 된다. 상기와 같은 본 발명의 반응을 일련의 반응식으로 나타내면 다음과 같다.
윗 식에서 R1과 R2는 수소원자이거나 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기로서, 이때, R1과 R2는 트란스와 시스중 어느 방향으로 위치해도 좋으며, R3는 탄소수 1 내지 3의 알킬기고, X는 수산기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 알킬기 또는 할로겐 원자로서, 이때, X는 핵의 어느곳에 위치해도 좋으나, 2,3,4의 위치가 바람직하고, Y는 카르복실기이거나 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 이루어진 에스테르로서, 이때, Y는 핵의 1,3 또는 5의 위치가 바람직하며, n은 0 내지 3의 정수이다.
본 발명에 의해 합성된 화합물은 천식이나 고초열의 치료에 유효하고, 치료시 투여방법은 경구 투여방법이 좋다. 본 발명에 따른 화합물중에서도, 특히 X가 메톡시기이고 n이 2이며, R2과 R2가 수소원자, Y는 카르복실산일때가 치료약으로서 유용하다.
상술한 바와같은 본 발명에 따르는 방법으로 방향족 아미드 화합물을 제조하게 되면, 취급이 간편한 클로로카보네이트를 사용하므로 제조공정이 간단해지고, 부반응이 감소됨에 따라 목적 화합물을 고순도 및 고수율로 얻을 수 있게 된다.
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
[실시예 1]
2,4-디메톡시 신남산 2g을 톨루엔 100ml 및 트리에틸아민 12ml의 혼합용매에 용해시킨 후, 에틸클로로카보네이트 1.3g을 적가시키고 80℃의 온도에서 4시간동안 가열했다. 반응이 완결되면 메틸 2-아미노 벤조에이트 1.8g을 톨루엔 50ml에 용해시킨 용액을 상기 반응 혼합물에 적가시킨 다음, 90℃의 온도에서 4시간동안 환류시키고나서, 생성된 고체를 여과시켜 얻어진 잔사는 물 100ml 및 수산화나트륨 0.6g의 혼합용액에 용해시킨 다음, 70℃의 온도로 4시간동안 가열시켰다. 이어서, 여기에 1N-염산 12ml를 투입하여 중화시키고, 생성된 고체를 상온에서 여과하여 방향족 아미드 화합물인 N-(3,4-디메톡시 신나모일)안트라닐산을 얻었다(수율 75%).
·융점=209 내지 210℃
·IR(KBr) : υCO=1690cm-1, 1655cm-1
υNH=3170cm-1
·NMR(DMSO-d6) : 3.7 내지 3.9ppm(-OCH3×6H), 6.6 내지 8.1ppm(8H, 고리, 아미도), 8.1 내지 8.9ppm(2H, 비닐), 10.4ppm(1H, 카르복실산)
[실시예 2]
3,4-디메톡시 신남산 2g을 톨루엔 100ml 및 트리에틸아민 12ml의 혼합용매에 용해시킨 후, 에틸클로로카보네이트 1.3g을 적가시키고 80℃의 온도에서 4시간동안 가열했다. 반응이 완결되면 메틸 2-아미노 벤조에이트 1.5g을 톨루엔 50ml에 용해시킨 용액을 적가시킨 다음, 90℃의 온도에서 6시간 환류시켰다. 반응이 완결되면 메탄올 50ml를 더 투입시켜 3분 동안 교반시키고 여과하여 방향족 아미드 화합물인 N-(3,4-디메톡시 신나모일)안드라닐산을 얻었다(수율 60%).
·융점=209 내지 210℃
3,4-디메톡시 신남산 2g을 톨루엔 100ml 및 트리에틸아민 12ml의 혼합용매에 용해시킨 후, 에틸클로로카보네이트 1.3g을 적가시키고 80℃의 온도에서 4시간동안 가열했다. 반응이 완결되면 메틸 3-아미노 벤조에이트 1.5g을 톨루엔 50ml에 용해시킨 용액을 적가시킨 다음, 90℃의 온도에서 4시간 환류시켰다. 반응이 완결되면 메탄올 50ml를 투입하여 5분동안 교반시켰다. 이것을 여과하여 방향족 아미드 화합물인 N-(3,4-디메톡시 신나모일)-P-아미노벤조산을 얻었다(수율 70%).
·융점=267 내지 269℃
·IR(KBr) : υCO=1690cm-1, 1655cm-1
υNH=3320cm-1
Claims (1)
- 핵치환 신남산 아미노벤조산 또는 그의 에스테르와 반응시켜 방향족 아미드 화합물을 제조하는데 있어서, 다음 일반식(II)의 신남산 또는 그 핵치환 유도체와 다음 일반식(III)의 클로로카보네이트를 유기용매내에서 반응시켜 다음 일반식(IV)의 중간물질을 얻은 후, 이것과 다음 일반식(V)의 아미노벤조산 또는 그의 유도체를 반응시켜 되는 것임을 특징으로 하는 다음 일반식(I)의 방향족 아미드 화합물의 제조방법.
윗 식에서 X는 히드록실기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 또는 할로겐원자이고, R1과 R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며, R3는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, Y는 카르복실기 또는 탄소수 1 내지 3의 에스테르이고, n은 0 내지 3의 정수이다.
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| KR1019890020203A KR920009573B1 (ko) | 1989-12-29 | 1989-12-29 | 방향족 아미드 화합물의 제조방법 |
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| KR1019890020203A KR920009573B1 (ko) | 1989-12-29 | 1989-12-29 | 방향족 아미드 화합물의 제조방법 |
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| KR910011763A KR910011763A (ko) | 1991-08-07 |
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| KR910011763A (ko) | 1991-08-07 |
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