JPS6054350A - シクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造、寄生虫の駆除への使用及びそれらを含有する組成物 - Google Patents

シクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造、寄生虫の駆除への使用及びそれらを含有する組成物

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JPS6054350A
JPS6054350A JP59163009A JP16300984A JPS6054350A JP S6054350 A JPS6054350 A JP S6054350A JP 59163009 A JP59163009 A JP 59163009A JP 16300984 A JP16300984 A JP 16300984A JP S6054350 A JPS6054350 A JP S6054350A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それ
らの製造、寄生虫の駆除への使用及びそれらを含有する
組成物に関する。
しかして、本発明は、全ての可能な異性体の形態又はこ
れらの異性体の混合物の形態にある次式（１） 〔ここで、シクロプはパン酸部分ｉｊ：ＩＲ，ｃｉｓ又
はＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ構造であり、Ｘはハロゲン原子な
嚢わし、３位の炭素にある二重結合の配置はＥ又は２＠
造であってよ＜、Ｒは２〜１２個の炭素原子を含有する
飽和又は不飽和の線状、分岐状又は環状アルキル基、或
いは下記の基： （４）基−ＣＨ−Ａｒ （ここで２社エチニル、メチル又はシアノ基を表わし、
Ａｒは基Ｃ，Ｈｌｌ、　Ｃ，Ｆｓ。
原子を表わし、Ｘはふっ素、塩素又は臭素原子を表わす
）を表わす）； Ｙ鵞 （ここでＹｅｔま水素、ふつ素、墳素若しくは臭３Ｉｃ
原子、−ＣヨＮ基又は−０２０Ｈ基を表わし、Ｙ、　、
Ｙ４及びＹｗは同−又は異なっていてよく、それぞれ水
素、ふっ素、塩素若しくは遺素摩子、１〜８個の炭素原
子を含有する線状、分岐状若しくは環状アルキル基（同
−又は異なった１個以上の官能基で置換されていてもよ
い）、２〜８個の炭素原子を含有するアルケニル基、又
は２〜８個の炭素原子を含有するアルキニル基を表わす
か、或いはＹ、　、Ｙ、及びＹ、はそれらのうちの２個
づつで環を形成できる） よりなる群から選ばれる基を表わす。ただし、Ｘが臭素
原子を表わし且つＲが一０Ｈ−Ａｒ基くことで２はシア
ン又はエチニル基を表わ１７．Ａｒは基す）を表わすと
きは、２を持つ炭素は（Ｓ）配置にあるものとする〕 の化合物を主題とする。
Ｒが飽和又は不飽和の線状、分岐状又は環状のアルキル
基を宍わすときは、それはエチλ、線状又は分岐状プロ
ピル、線状又は分岐状ブチル、線状又は分岐状ペンチル
、線状又は分岐状ヘキシル、フクロプロピル、シクロブ
チル、シフ關ペンチル、シクロヘキシル、１−プロペニ
ル、１−７”ｆニル、＄５−７’タジエニル、１−ペン
テニル、１−シクロプチニル、１−シクロペンタジェニ
ル、１−シクロヘキセニル基であるのが好ましい。
゛ハロゲン原子とは、ふっ素、塩素又は臭素原子を意味
するが、本発明ｄ、特に、Ｘがふっ素原子を表わす式（
１）の化合物を主題とする。
そして、特に本発明は、シクロプロパンの３位の炭素が
持つ二重結合の配置が２構造である式（Ｉ）の化合物に
ある。
本発明の化合物のうちでも、崗に、Ｒが−ＣＨ−Ａｒ基
（ここでＺけ−Ｃ：Ｃ）Ｉ、　−ＣＨ，又は−Ｃ；Ｎ基
を表わし、Ａｒは基Ｃ＠　Ｈａ　、　Ｃａ　Ｆｓ　。
水素又はふつ′ＪＡ原子を表わし、Ｘはふっ素、塩素又
は臭素原子を表わす）よりなる群から選ばれる基を表わ
す）を表わす化合物、特にＡｒがα−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル基を表わす化合物があげられる。
さらに、本発明の化合物のうちでも、Ｘが臭素′（Ｓ） プロパン環がＩＲ，ｃｉｓ配置にある式（Ｉ）に相当す
る化合物があげられる。
また、本発明の化食物のうちでも、Ｘが＃Ａ素又はふっ
素原子を表わし、Ｒが基 を表わし、シクロプロパン環がＩＲ，ｃｉｓ配皺にある
式（１）の化合物があげられる。
さらに、本発明の化合物のうちでも、特に、実験の部に
Ｉ！１〕載する化合物、具体的には下記の化合物があけ
られる。
Ｉ　Ｒ，ｃｉａ　−２，２−ジメチル−３−〔ΔＥ−２
−フルオルー２−シアノエチニル〕シクロプロパンカル
ボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル及び
その対応△Ｚ異性体、 Ｉ　Ｒ，ｃｉｇ　−２，２−ジメチル−３−〔ΔＦ−２
−ブロムー２−シアノエチニル〕シクロプロノ々ンカル
ボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル及び
その対応△Ｚ異性体、 Ｉ　Ｒ，ｃｉｓ　−２，２−ジメチル−３−〔ΔＥ−２
−７’０Ａ−２−シアノエチニル〕シクロフロパンカル
ボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−７エノキシー４−フルオ
ルベンジル及びその対応Δ２異性体、ＩＲ，ｃｉｓ−ジ
メチル−３−〔ΔＦ−２−フルオルー２−シアノエチニ
ル〕シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−
フェノキシ−４−フルオルベンジル及びその対応△２異
性体、Ｉ　Ｒ，ｃｌｓ　−２，２−ジメチル−３−（△
Ｅ−２−フルオルー２−シアノエチニル〕シクロプロパ
ンカルボン酸（Ｒ，Ｓ）α−シアノ−２−（＜Ｓ−フェ
ノキシピリジル）メチル及びその対応△２異性体。
式（１）の化合物は、これらを寄生虫の駆除に使用する
のを可能ならしめる有益な性質を示す。例えば、これは
、植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び混血動物の寄生虫の
駆除があけられる。したがって、本発明の化合物は、植
物及び動物の寄生虫である害虫、線虫及びだに類の駆除
に用いることができる。
したがって、本発明の主題は、上で定義した式（Ｉ）の
化合物を植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄
生虫の駆除使用することにある。
したがって、式（Ｉ＞の化谷物は、特に、農業の分野に
おける害虫、例えばアフイド、餉翅目及び鞘′翅目の幼
虫の駆除に用いることができる。それらは、活性物質１
ヘクタール当り１０ｇ〜３００９の間の薬１゛で用いら
れる。
また、式（Ｉ）の化合物は、家屋での害虫、特にはえ、
蚊及びごきぶりを駆除するのに用いることができる。
また、式（Ｉ）の化合物は、植物の寄生虫であるだに類
及び線虫類な駆除するのに用いることができる。
また、式（Ｉ）の化合物は、動物の寄生だに類の駆除、
例えばマダニ（ｔｉｃｋ　）　、特にブーフィルス（Ｂ
ｏｏｐｈｉｌｕａ　）　ｓのダニ、ヒアロムニア（Ｈｙ
ａｌｏｍｎｉａ　）　’ｆｆＭのダニ、アンブリオムニ
ア（Ａｍｂｌｙｏｍｎｉａ　）　８Ｉのダニ、リピセフ
ァルス（Ｐｈ１ｐｉｃｅｐｈｓＬｌｕｓ　）　１ｍのダ
ニの駆除、或いは全てのｍ類の疹−虫（ｍ１ｔｅ　）　
Ｎ特にサルコブチック・マイト（５ａｒｅｏｐｔｉｃ　
ｍ１ｔｅ　）、プソロプチツク・マイト（ｐｓｏｒｏｐ
ｔｉｃ　ｍ１ｔｅ　）及びコリオブチツク・マイト（ｃ
ｈｏｒｌｏｐｔｌｃ　ｍ１ｔｅ　）の駆除に用いること
ができる。それらはシラミ及び虫（ウオーム）に対して
も使用できる。
１、たがって、本発明の主題は、上で定義し九一般式（
Ｉ）の化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
する、温血動物の寄生虫、家屋の寄生虫及び植物の寄生
虫を駆除するだめの組成物にある。
特に、本発明の主題は、一般式（Ｉ）の化合物の少なく
とも１種を活性成分として含有する殺虫剤組成物にある
。
本発明の特に好ましい殺虫剤組成物のうちでは、実施例
に記載の化合物、特に下記の化合物を含有する組成物が
あげられる。
（ＩＲｗ　ｅｔａ）−２，ｚ−ジメチル−３−（（△Ｅ
）−２−フルオル−２−シアノエチニルコシクロプロパ
ンカルボン酸但）α−シアノ−３−フェノキシベンジル
及びその対応Δ２異性体、（ＩＲ，ｃｉａ）−２，２−
ジメチル−ｓ　−（（ΔＫ）−２−ブロム−２−シアノ
エチニルコシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ
−３−フェノキシベンジル及びその対応Δ２異性体、 （Ｉ　Ｒｅ　ａｔｅ　）　−２，２−ジメチル−３−〔
（ΔＥ）−２−ブロム−２−シアノエチニル〕シクμプ
ロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキン−
４−フルオルベンジル及びその対応Δ２異性体、 （Ｉ　Ｉｔ、　ｃｉｓ　）　−２，２−ジメチル−３−
（（ΔＥ）−２−フルオル−２−シアノエチニルコシク
ロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキ
シ−４−フルオルベンジル及びその対応Δ２異性体、 （Ｉ　Ｒ，ｃｉａ　）　−２，２−ジメチル−５−（（
ΔＥ）−２−フルオル−２−シアノエチニルコシクロプ
ロパンカルボン＃（Ｒ，Ｓ）α−シアノ−２−（６−フ
ェノキシベンジル）メチル及びその対応Δ２異性体。
これらの組成物は、最強化学工業の通常の方法に従って
製造される。それらには１ｆＩＪ又はそれ以上の他のベ
スチサイドを添加することができる。
これらの組成物は、粉剤、顆粒剤、懸濁液、乳剤、溶液
、エーロゾル用溶液、燃焼性ストリップ、毒餌又はこの
柚の化合物の用途に通常使用されるその他の調合物の形
で提供できる。
これらの組成物は、活性成分の他に、一般に、中でも、
混合物を構成する成分の均一な分散を可能表らしめるビ
ニクル及び（又は）非イオン性表面活性剤を含有する。
用いられるビヒクルは、水、アルコール、炭化水素又は
その他の有機溶媒、鉱油、動物又は植物油のような液体
、メルク、クレー、けい酸塩又はけいそう土のような粉
末、或いは燃焼性固形物であってよい。
本発明に従う殺虫剤組成物は、添加剤によるが、好まし
くは０．００５〜１０重量％の活性物質を含有する。
家屋用に対しては、有用な態様では本発明の組成物は燻
煙性組成物の形で用いられる。
しかして、本発明による組成物は、非活性部分について
は燃焼性の殺虫剤コイル或いは不燃性の繊維質基材より
ガっていてよい。後者の場合には、活性物質を配合した
後に得られる燻煙剤は、加熱装置上に置かれる。
殺虫剤コイルが用いられる場合には、不活性担体は、例
えば、除虫菊絞粕、タブ粉末（Ｍａｃｈｉ　ｌｕｇｔｈ
ｕｍｂｅｒｇｉｌの葉の粉末）、除虫菊の幹の粉末、ヒ
マラヤスギの針葉粉末、木粉（マツのおがくず）、でん
粉及びゃ【７の殻の粉末よりなっていてよい。
その場合に、活性物質の薬量は、例えばｎ、０５〜１重
ｊ＃チである。
不燃性繊維物質担体が用いられる場合には、活性物質の
薬１は、例えば、１０５〜２５重量％であってよい。
また、家屋用の本発明の組成物は、活性成分を主体と［
７た噴霧用油状物を作り、この油状物をランプの芯に含
浸させることにより得ることができ、これは次いで燃焼
せしめられる。
この油状物に配合される活性成分の濃度は、好ましくは
αＯ５〜２５重ｉｔチである。
また、本発明の主題け、特に、一般式（Ｉ）の化合物の
少なくとも１禎を活性成分として含有する殺だに及び殺
線虫剤組成物にある。
殺だに剤及び殺線虫剤は、特に、粉剤、顆粒剤、懸濁液
、乳剤又は溶液の形で提供される。殺だに剤及び殺線虫
剤組成物には、１種又はそれ以上の他のベスチサイドを
添加することができる。
殺だに剤用途に対しては、好ましくは、１〜８０％の活
性成分を含有する葉Ｉ！Ｊ霧用水和剤、或いは１〜５０
０９　／　ｌの活性成分を含有する葉噴霧用液剤が用い
られる。１０５〜５％の活性物質を含有する葉散布用粉
剤も用いることができる。
殺線虫剤用としてれ、Ｓｏｏ〜５００ｇ／ｊの活性成分
を含有する土壌処理用液剤が用いられる。
本発明による殺だに性及び殺線虫性化合物は、１ヘクタ
ール当り１〜１００ｇの活性物質の薬量で用いられる。
また、本発明は、温血動物の寄生虫、特にマダニ類（ｔ
ｉｃｋｓ　）やマイト（ｍ１ｔｅｓ　）の駆除に使用す
ることを特徴とする一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも
１１［を活性成分として含有する殺だに剤組成物を主題
とする。
動物の寄生虫を駆除するにあたっては、組成物は、噴霧
剤、浴剤の形で、また「プラーオン法」に従って用いる
ことができる。
プラーオン法が用いられるときには、溶液１００ω当り
１５〜４ｇの活性物質を含有する溶液な用いるのが好ま
しい。
動物の寄生だに類の駆除が問題であるときは、本発明の
化合物は、動物肥育用の栄養物と組合せて飼育用組成物
に配合することができる。栄養混合物は、動物のＳ属に
応じて変えることができる。
それは、穀類、糖類、穀粒、大豆ケーク、ピーナツケー
ク、サンフラワーケーク、動物系の粉末、例えば、魚粉
、合成アミノ酸、無機塩、ビタミン類、酸化防止剤など
を含有できる。
したがって、本発明の主題は、一般式（Ｉ）の化合物の
少りくとも１柚を活性成分として含有する動物飼育用組
成物にある。
また、本発明の主題け、活性物質として一方で一般式（
Ｉ）の化合物の少なくとも１種を、そして他方で、菊酸
とアレスロロン、５，４，５．６−テトラヒドロフタル
イミドメチルアルコール、５−ベンジル−５−フリルメ
チルアルコール、６−フェノキシベンジルアルコール及
びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールとの
各エステル；２，２−ジメチル−１−（２−オキソ−３
−テトラヒドロチオフエニリデンメチル）シクロプロパ
ン−１−カルボン酸と５−ベンジル−３−フリルメチル
アルコールとのエステル；２，２−ジメチル−３−（２
，２−−／クロルビニルシクロプロパンー１−カルホン
酸と３−フェノキシベンジルアルコール及びα−シアノ
−３−フェノキシベンジルアルコールとの各エステル；
２，２−ジメチル−ｓ　−（２，２−ジブロムビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸のα−シアノ−５−フ
ェノキシベンジルアルコールとのエステル；２−ｐ−ク
ロルフェニル−２−イソプロピル酢酸と３−フェノキシ
ベンジルアルコールとのエステル；２１２−ジメチル−
３−（１，２，２，２−ｆ　）　７ハロエチル）シクロ
プ０　／＜ノー１−カルボン酸（ここでハロはふっ素、
塩素又は臭素原子を表わす）とアレスロロン、３．４．
５．６−テトラヒドロフタルイミドメチルアルコール、
５−ベンジル−３−フリルメチルアルコール、３−フェ
ノキシベンジルアルコール及びα−シアノ−３ｇ−フェ
ノキシベンジルアルコールとの各エステルよりなる群か
ら選ばれるピレスリノイド系エステルの少なくとも１柚
を含有する（ここで、式（Ｉ）の化合物並びに上記のビ
レスリノイド系エステルの酸及びアルコール結合部分は
それらの全ての可能な立体異性形塾にあるものとする）
ことを特徴とする殺虫、殺だに父は殺綜虫活性を付与さ
れた組成物にある。
ま九、本発明は、さらにピレスリノイド用相乗剤を含有
することを％徴とする前述のよう々各組成物を主題とす
る。
このような場合に用いられる標準的な相乗剤としては、
ｉ　−　（　２，　５．　８　−　｝リオキサドデシル
）−２−プロビル−４．５−メチレンジオキシベンゼン
（ビベロニルプトキシド）、又はＮ−Ｃ２−：Ｘ−チル
へゾチル）ビシクロ［２．２．１］−５−へプテン−２
，　′５−ジカルボキサミド、又はピペロニルービス−
２　−　（　２’−　ｎ−プトキシエトキシ）エチルア
セタール（トロピタール）があけられる。
また、本発明は、上述の式（１）の化合物を製造するに
あたり、次式（Ｉ１） 〔ここで、Ｒ１は水素原子又はＲ（ここでＲは上述した
意味と同じ意味を有する）を表わす〕の化合物にウイツ
チヒ反応に従って次式（ト）（ここでＸは上述した意味
と同じ意味を有する）の化合物を作用させて対応する化
合物を得、この化合物にＲｌが水素原子を表わすときは
エステル化剤を作用させ、又は所望ならばエステル官能
基の解裂剤を作用させ、次いでエステル化剤を作用させ
ることを特徴とする式（１）の化合物の製造方法を主題
とする。
式（ｎ）及び式（ト）の化合物は、既知の化合物である
Ｒが水素原子を表わし且つ配置がｏｌｅであるときは、
式ω）の化合物はラクトン形で存在できる。
式（ＩＩＤの化合物ｔｄ　Ｊｌｅｌｖ．　Ｃｈｅｍ．　
Ａｃｔａ　Ｖｏｌ　．　６　０（１９７７）、ｐ．５８
５に記載の方法に従って製造することができる。
式（Ｉ）の化合物を製造するのに一般に用いられるウイ
ツチヒ反応によれば、配置がＥ＋Ｚである弐中の化合物
が禅供される。
二重結合に関する異性体は、酸でも、アルキルエステル
でも、又は他のエステルでも、所望ならばクロマトグラ
フイーのような物理的方法により分離することができる
。
ＣＯ．Ｒ基の解装剤は、好ましくは、酸加水分解剤と併
用される加熱である。酸加水分解剤としてｉｊ　ｐ　−
　｝ルエンスルポン酸を用いることができる。
エステル化は、ピリジンのような第三級塩基の存在下に
用いることができる。このエステル化は、ビリジン、ジ
シクロへキシルカルボジイミド及び４−ジメチルアミノ
ビリジンの混合物、又はピリジンの存在下に有利に行う
ことができる。
ウイツテヒ反応、エステル官能基の解裂及びエステル化
は当業者に周知の反応であり、ここで詳述する必要のな
いことはいうまでもない。
下記の実施例は、本発明を例示するものであって、これ
を何ら制約するものではない。　・例１　：　Ｉ　Ｒ，
　ａｉｓ−２．２−ジメチル−ｓ［（Ｅ十Ｚ）−２一プ
ロムー２−シアノエテニル〕シクロプロパ／カルボ／酸 不活性雰囲気下に１５ｇのプロムシアノメチレントリフ
エニルホスフィン，ｇｏｃｃのテトラヒドロフラン及び
４ｃｃのジメチルホルムアミドを混合する。得られた溶
液にｔｓｇのＩ　Ｒ，　ｅｉｓ　−　２．２−ジメチル
ジヒドロキシメチルシクロプロパンカルボン醒ラクトン
と１０Ｃｅのテトラヒドロフランを加える。この混合物
を周囲温度に１６時間保ち、次いで乾燥させて５．８ｇ
の油状残留物を得、これをシリカでクロマトグラフイー
し、１％の酢酸を含むヘキサンー酢酸エチル（　７／３
　）混合物で溶離する。ΔＥ異性体とΔ２異性体との混
合物が得られた。ｍｐ＝１５２℃。
例２　：　Ｉ　Ｒ　ｇ　ｃｉｍ　−　２．　２−ジメチ
ル−３−〔（△Ｅ）−２−プロムー２−シアノエテニル
〕シクロプロパンカルボン酸Ｇ）α−シアノー３−フエ
ノキシベンジル及び対応△７．　ｇ性体 １．４ｇのＩ　Ｒ，　ｃｌｓ　−　２．２−ジメチル−
３−［（Ｅ＋Ｚ）−２−ブロムー２−シアノエテニル〕
シクロプロパンカルボン酸と１４ｐの（Ｓ）α−シアノ
ー３−７エノキシベンジルアルコールを含有ス６　１　
０　ｃｃ．の済液に０℃〜＋５℃で６０〜のジメチルア
イノピリジンを加え、次いで１２ｇのジシクロへキシル
カルボジイミドと５ＣＣの塩化メチレンを加える。反応
混合物を２０℃に戻し、３時間かきまぜる。生じた尿素
をν別し、ｐ液を洗い、乾固させる。６７ｇの生成物を
得、これをシリカでクロマトグラフイーし、ベンゼンで
溶離する。一方で１３ｇのΔＥ異性体（　ｍ　ｐ　＝　
６　０℃）を得るとともに、他方で７５０１ｊＪ９のΔ
２異性体（　ｍｐ　ｘ＝６４６Ｃ）を得た。
例３：　Ｉ　Ｒｌ　ａｉｍ　−　２．２−ジメチｐｖ　
−　５　−　（　（　ΔＺ）−２−フルオル−２−シア
ノエテニル〕シクロプロパンカルボン酸ｔ−プチル及び
対応ΔＥ異性体 １５ｇのフエニルプロムフルオルシアノメチル水銀、ｉ
　ａ　ｏ　ｃｃのキシレン、８ｇのトリフエニルホス７
イン及び５．　２　５　ｆｌの’　Ｒｌ　（！ｉ８　−
　２．２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパン−１
−カルボン酸ｔ−プチルを１時間かきまぜ橙から還流さ
せる。冷却した彼、混合物をＦ過し、Ｐ液を乾燥させて
２０９の生成物を得、これをシリカでクロマトグラフイ
ーし、純ベンゼンで溶離する。５ｇの△Ｅ異性体（　Ｒ
　ｆ　＝　０．　４とｔ　３　１ｌｆ）ΔＺ異性体（　
Ｒ　ｆ　＝＝　ｏ．　３　５　）が得られた。
この例の出発時に用いたフエニルブロムフルオルシアノ
メチル水銀の製造 ａ）　プロムフルオルアセトアミド ７９９のプロム７ルオル酢酸エチルに＋５℃で強くかき
まぜながら８６ｃｃの濃アンモニアを加える。この場合
と攪拌をさらに３０分間保ち、次いで蒸発乾燥させた後
、残留物を蒸留し、５五６ｙの所期生成物を得た。ｂｐ
　／　０．　１朋Ｈｇ＝８２〜８４℃。
ｂ）　プロムフルオルアセトニトリル １８３９の上で得られたプロムフルオルアセトプミドに
９２ｇの無水りん酸を加え、十分に加熱混合させる。次
いでこの混合物を２００℃（外郁）まで徐々に加熱する
と８７ｇの粗製の所期生成物が５５〜８０℃で留出する
。
Ｃ）　フエニルブロムフルオルシアノメチル水欽１５．
Ｓ５ｇの塩化フエニル水銀を１００田のテトラヒドロフ
ランに溶解したものを−５０℃に冷却し、１０６ｇの上
記のように得たフルオルプロムアセトニトリルを加え、
次いでさらに−５０℃でかきまぜながら、１８５ｇのカ
リウムｔ−ブテラート，５ｏｃｃのテトラヒドロフラン
及び６．６ａのｔ−プチルアルコールを含壱する懸濁液
を加える。
３０分後に、反応混合物を６ｃｃの濃塩酸を含有する６
水上に注ぎ、クロｐホルムで抽出する。有機相を脱水ｊ
〜、良縮乾固させる。その残留物をク日ロホルムーヘキ
サン（１／１）混合物により溶解し、不溶物をｐ別１，
、冷却し、分離した後、９．５　ｆ／の所期生成物を得
た。ｍｐ＝１５０〜１３２℃。
例４　：　１Ｒ　１　ｃｉｇ　−　２．　２−ジメチル
−３−〔（△Ｚ）−２−シアノー２−フルオルエテニル
〕シクロプロパンカルボン酸 ｔｓｇの’　Ｒ＊　（＋１８　−　２．２−ジメチル−
Ｓ一〔（ΔＺ）−２−シアノー２−フルオルエテニル〕
シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル，１３ｃｃのメチ
ルベンゼン及び１３０ωのｐ−｝ルエンスルホン酸を１
２０〜１５０℃にもたらす。反応混合物を還流を始めて
から１５分間かきまぜる。反応混合物を２０℃に戻し、
水洗し、トルエン溶液を硫酸ナトリウムで乾燥し、炉過
し、減圧下に乾固させる。１ｇの所期生成物を得た。
例５　：　Ｉ　Ｒ　ｅ　ｃｉｇ＋−２＋　２−ジメチル
−　５　−　（　（　ΔＥ）−２−シアノー２−フルオ
ルエテニル〕シクロプロパンカルボン酸 例４におけるように実施し、Ｉ　Ｒｔ　ｅｉＢ　−　２
．２−ジメチル−３−〔（ΔＥ）−２−フルオルー２−
ｙアノエテニル〕シクロプロパンカルボン酸ｔ一ブチル
より出発して所期生成物を得た。
例ｄ：ＩＲ，ｅｌｍ−２．２−ジメチ）Ｌ／−　５　−
　（　（ΔＺ）−２−フルオル−２−シアノエテニル〕
シクロプロパンカルボン削（Ｓ）α−シアノー６−フエ
ノキシペンジル １ＩのＩ　Ｒ，　ｃｉ８　−　２．２−ジメチル−３−
〔（ΔＺ）−２−７ルオルー２−シアノエテニル〕シク
ロプｐバンカルボン酸、６ｃｃ．の塩化メチレン及びｔ
２ｐの（Ｓ）α−シアノー３−７エノキシペンジルアル
コールを含有する溶液に３０．９のジメチルアミノビリ
ジンを５℃で加える。次いでｔ１，９のジシクロへキシ
ルカルボジイミドとＢｃｃ．の塩化メチレンを加える。
次いで反応混合物を２０℃に戻し、２時間かきまぜ続け
る。次いで０．５Ｃｅの酢酸と（Ｌ５ｃｃのエタノール
を加える。生じた尿素を戸別し、少鑞の地化メチレンで
洗い、ｐ液を乾固させる。２．８ｇの生成物を得、これ
をシリカでクｐマトグラフイーシ、塩化メチレンーヘキ
サン（８／２）混合物でｔ＋踊．する。１５ｇの粗製の
所期生成物を得た。還流インプロパノールより再結晶し
た後、ｔｘＩＩの所期生成物を得た。ｍｐ＝９０℃ｏ例
７　＠　Ｉ　Ｒｅ　ｃｔｓ　−　２．２−ジメチル−５
−（（Ｅ十Ｚ　）　−　２−クロルー２−シアノエテニ
ル〕シクロプロパンカルボン酸 例１におけるように実施し、クロルシアノメチルトリフ
エニルホスホランより出発して所期生成物を得た。ｍｐ
＜５ｏ℃。
例８：ＩＲ，ｃｉｓ−２．２−ジメテル−３−〔（ΔＢ
）−２−クロルー２−シアノエテニル〕シクロプロパン
カルボン酸（Ｓ）α−シアノー３−７エノキシベンジル
及び対応Δ２異性体 例２におけるように実施し、そして例７で製造した酸よ
り出発して、一方で△Ｅ異性体（ｍｐ＝６６℃）を、他
方でΔ２異性体（　ｍ　ｐ　＝　６　５℃）を得た。
例９　：　Ｉ　Ｒ，　ｔｒａｎｓ　−　２．２−ジメチ
ル−ｓ−（（ΔＫ）−２−シ７／−２−７ルオルエテニ
ル〕シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノー５−
フエノキシベンジル及び対応Δ２異性体 １０ｙのＩ　Ｒ，　ｔｒａｎｓ　−　２．２−ジメチル
−３ーホルミルシクロプロパンカルボン峻■）α−シア
ノー３−フエノキシベンジル、８ｇのトリフエニルホス
フイン、１８０ｃｃのキシレン及び１５ｇのフェニルブ
ロムシアノフルオルメチル水銀を含有スる混合物をかき
まぜガから２時間還流させる。次いで冷却し、分離し、
Ｐ液を乾燥させる。２４９０油秋物を得、これをシリカ
でクロマトグラフイーシ、トルエンて溶離する。高性能
層クロマトグラフイーを数回繰り返した後、８６５■の
ΔＥ異性体、［α］，，＝１７゜±１５°　（Ｃ＝１チ
、ＣＨＣＩ，）及びｔ８ｇの△Ｅ異性体、〔α〕Ｄ＝＝
２１°」：　２．　５°　（　Ｃｘ：ｒ　Ｑ，　５俤、
ＣＩＣＩ．）を分離した。
例１０〜２６ 上述のように実施することによって式（Ｉ）に相当する
下記の化合物を得ｔＣＱ 即ち、下記の化合物である。
ｉＲ，ｃｉｓ−ジメチル−３−〔（△Ｅ）−２−フルオ
ルー２−シアノエテニル〕シクロプロパンカルボン酸■
）α−シアノー３−フエノキシベンジル、 ’　Ｒ＊　ｃｉｓ　−　２．２−ジメチル−　ｓ　−　
［　（ΔＥ）−２−プロムー２−シアノエテニル〕シク
ロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノー４−フルオル
ー３−フエノキシベンジル及び対応（△ｚ）異性体、ｉ
　Ｒ，　ｃｉｓ　−　２．２−ジメチル−３？−〔（△
Ｅ）−　２　−　７”ロム−２−シアノエテニル〕シク
ロプロパンカルボン酸（３−プロビン−２−イルー２．
５ージオキソイミダゾリジニル）メチル及び（△Ｚ）異
性体、 ’　Ｒ＊　ｃｉｓ　−　２．２−ジメチル−５−（（△
Ｅ）−２−プロムー２−シアノエテニル〕シクロプロパ
ンカルボンｒｆ１（ＩＳ）−２−メチル−４−オキ：）
−５−（２−ブロペニル）−２−シクロベンテンー１−
イル、 Ｉ　Ｒ，　ｃｌｓ　−　２．２−ジメチル−６−〔（△
Ｅ）−２−プロムー２−シアノエテニル〕シクロプロパ
ンカルボン酸（Ｒ，Ｓ）シアノー２−（６−７エノキシ
ピリジル）メチル、 Ｉ　Ｒ．　ｔｒａｎｓ　−　２．２−ジメチル−　５　
−　［　（△Ｅ　）−２−クロルー２−シアノエテニル
〕シクロプロパンカルポン酸■）α−シアノー３−フエ
ノキシベンジル及び（Δ２）異性体、 Ｉ　Ｒ．　ｅｔａ　−　２．２−ジメチル−ｇ−（（Δ
Ｅ）一２−クロルー２−シアノエテニル〕シクロプロパ
ンカルボンｆｆ（３−ブロビン−２−イルー２．５−ジ
オキソイミダゾリジニル）メチル及び（ΔＺ）異性体、 ’　Ｒ＋　ｅｔａ　−　２．２−ジメチル−３−〔（Δ
Ｅ）−２−クロルー２−シアノエテニル〕シクロプロパ
ンカルボン酸（Ｓ）α−シアノー３−７エノキシー４−
フルオルベンジル及び（△Ｚ）異性体、Ｉ　Ｒ，　ｅｔ
ａ　−　２．２−ジメチル−３−〔（△Ｅ＋ΔＺ）−２
−クロルー２−シアノエテニル〕シクロプロパンカルボ
ン酸（Ｒ．ｓ）クアノー２一（６−フエノキシピリジル
）メチル、 １　Ｒ．　ｃｉｇ　−　２．２−ジメチル−３−（（Δ
Ｅ）−２−クロルー２−シアノエテニル〕シクロフアパ
ンカルボンＭ（１８）−２−メチル−４−オキソーｓ−
（２−７”ロベニル）−２−シクロペンテン−１−イル
、 Ｉ　Ｒ　＊　ｅｉｓ　−　２．　２−ジメチル−３−〔
（△Ｅ）一２−フルオルー２−シアノエテニル〕シクロ
プロパンカルボン酸■）α−シアノー３−フエノキシ−
４−フルオルベンジル、 Ｉ　Ｒ，　ｃｉｇ　−　２．２−ジメチｙ　−　ｓ　−
　（　（　ΔＥ　）−２−フルオル−２−シアノエテニ
ル〕シクロプロパンカルボン酸（ｉｔ．ｓ）シアノー２
−（６−フエノキシピリジル）メチル、 Ｉ　Ｒ＠　ｅ１ｍ　−　２．２−ジメチル−３−〔（Δ
ｚ）＝２−フルオルー２−シアノエテニル〕シクロプロ
パンカルボン酸（Ｓ）α−シアノー３−フエノキシ−４
−フルオルペンジル、 Ｉ　Ｒ，　ｅ１ｍ　−　２．２−ジメ’Ｊ−ｋ−　３　
−　［　（△Ｚ　）−２−フルオル−２−シアノエテエ
ル〕シクロプロパンカルボンν（ｌｔｏｓ）シアノー２
−（＜Ｓ−フエノキシビリジル）メチル。
例ｚ５：ＩＲ．ｅｉｌ！−２．２−ジメチル−６−〔い
−２−７’ロム−２−シアノエテニル〕シクロプロパン
カルボン酸 工程Ａ：ＩＲ＋ｃｉｓ−２．２−ジメチｙ−３−（（Ｚ
）−２−７’ロム−２−シアノエテニ羨〕シクロプロパ
ンカルボン酸ｔ−ブチル及び（ト）異性体５０Ｃｅのテ
トラヒドロフランに溶解した７．５ｇのプロムシアノメ
チレントリフエニルホスホシンと５０ｃｃのテトラヒド
ロフランに溶解した４ｇのＩ　Ｒ，　ｄｉｍ　−　２．
２−ジメテル−３−ホルミルシクロブｐパンカルボン酸
ｔ−ブチルとを混合し、この混合物を２０時間還流させ
る。冷却し、分離し、ｐ液を減圧下に濃縮乾固させた後
、残留物を１００ａのイソプロビルエーテルで溶解し、
不溶物を分離し、得られた枦液を濃縮乾固する。その残
留物をシリカでクｐマトグラフイーし、ヘキサンー酢酸
エチル（９５／５）混合物で溶離し、ｔ４９の（ヘ）異
性体（　ｍ　ｐ　＝　１　０　２〜１０３℃）、ｔ４９
の（６）異性体（　ｍ　ｐ　（　５　０℃）及びα７ｇ
の（ト）異性体と（６）異性体との混合物を得た。
工程Ｂ　：　Ｉ　Ｒ　＠　ｅｉｓ　−　２＋　２−ジメ
チル−３−〔（６）一２−プμムー２−シアノエテニル
〕シクロプロパンカルボン酸 工程Ａにおけるようにして得た１５９の侶）異性体、５
０ｃｃの無水トルエン及び１５０ｗｆのＰ−｝ルエンス
ルホン酸を３０分間加熱還流する。周囲虎度に冷却した
後、有機相を水洗し、乾燥し、濃縮乾固する。１２ｇの
所期生成物を得た。ｍｐ＝１３９〜１４０℃。
例２　４Ｓ　：　Ｉ　Ｉｔｓ　ｔｒａｎｓ　−　２．２
−ジメチル−３−（（Ｅ＋Ｚ）−２−ブロムー２−シア
ノエテニル〕Ｖクロプロパンカルボン酸 工＠Ａ　：　Ｉ　Ｒ，　ｔｒａｎｓ　−　２．２−ジメ
チル−３一［（Ｅ＋Ｚ）−２一プロムー２−シアノエテ
ニル〕シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル 例２５の工程Ａにおけるように実施し、４ｇのＩ　Ｒ　
＋　ｔｒａｎａ　−　２．　２−ジメチル−６−ホルミ
ルカルボンＳｔ−ブチルより出発して、２．７ｐの所期
の生成物を得た。ｍｐ−８８℃。
工程Ｂ　：　Ｉ　Ｒ，　ｔｒａｎｌ　−　２．２−ジメ
チル−３一［（Ｅ＋Ｚ）−２−ブロムー２−シアノエテ
ニル〕シクロプロパンカルボン酸 例２５の工程Ｂにおけるように実施し、２．７Ｉｉの上
で得た生成物より出発して、２．ｏ５ｇの所期生成物を
得た。ｍｐ＝１３４℃（それほど純粋ではない）。
例２７：ＩＲＩ　ｃｉｇ−２．２−ジメチル−３−〔（
イ）−２−クロルー２−シアノエテニル〕シクロプロパ
ンカルボン酸（Ｒ．ｓ）−２−（ｓ−７エノキシピリジ
ル）エチル及びＩ　Ｒ．　ｃｉｓ　−　２．２−ジメチ
ル−３−〔■−２−クロルー２−シアノエテニル〕シク
ロプロパンカルボン酸（Ｒ，Ｓ）−２−（６−７エノキ
シピリジル）エチル 例２５で用いた方法と類似の方法で、１Ｒ，ｃｉｍ　−
　２．　２−ジメチル−３−（（Ｅ＋Ｚ）−２−クロル
ー２−シアノエテニル〕シクロプロパンカルボン酸を（
Ｒ．Ｓ）２−（６−７エノキシピリジル）エチルアルコ
ールでエステル化し、得られたエステルをシリカでクロ
マトグラフイーし、ヘキサンと酢醗゛エチルとの混合物
（　８／２　）で、次いでヘキサンとｌｋ’ｐ　ｍエチ
ルとの混合物（７．５／２−５）で８１．することによ
りＬＯ８ｇの（ヘ）異性体と２．６５ｇの混合物を得た
。後者を再びシリカでクロマトグラフイーし、ヘキサン
ー酢酸エチル混合物（９／１）でＩｖ船することにより
精製する。１２　０ｇの（イ）異性体を得た。
■異性体 〔α）Ｄ＝＋５１５°　（ｃｘ（Ｌ５％クロロホルム） （６）異性体 〔α）Ｄ＝＋１４．５°　（　ｃ　ｘ　（Ｌ　５　％ク
ロロホルム） 例２Ｂ：ＩＲ＊　ｃｉｓ−２．２−ジメチル−３−〔（
６）−２−ブロムー２−シアノエテニル〕シクロプロパ
ンカルボン酸（Ｒ，Ｓ）シアノー２−（６−７エノキシ
ビリジル）メチル 例２６の類似の方法により、例２５に記載の１Ｒ，ｃｉ
Ｂ−２．２−ジメチル−３−〔（２）−２−ブロムー２
−シアノエテニル〕シクロプロパンカルボン酸と（Ｒ，
Ｓ）シアノー２−（６−７エノキシビリジル）メチルア
ルコールより出発して所期化合物を得た。
〔α）Ｄ＝＋５゜　（ｃ＝１チトルエン）。
例２　９　：　Ｉ　Ｒ，　ｔｒａｎｓ　−　２．２−ジ
メチル−３−［＠−２−プロムー２−シアノエテニル］
シクロプロパンカルポン酸（印α−シアノー３−フエノ
キシペンジル及びＩ　Ｒ，　ｔｒａｎｓ　−　２．２−
ジメチル−３−〔■−２−ブロムー２−シアノエテニル
〕シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノー３−７
エノキシベンジル 例２７の方法と類似の方法で実施し、例２６に記載の酸
と所定のアルコールより出発することにより所期の（ト
）異性体を得た。ｍｐ＝１１８℃、〔α〕Ｄ＝２０°　
（　ｃ　＝　１２　％クロロホルム）。
同様に、■異性体を得た。ｍｐ”ｉ　１　５℃。
例５０：ＩＲ，ｃｉｓ−２．２−ジメチル−３−〔（６
）−２−７’ロム−２−シアノエテニル〕シクロプロパ
ンカルボン酸但）−２−メチル−４−オキソー３一（２
−プｐペニル）−２−シクロペンテンー１−イル 例２７の方法と頗似の方法で実施し、例２５に記載の酸
と所定のアルコールより出発することによりｎｒ期化合
物を得た。
ＮＭＲスペクトル（ジューテロクロロホルム）対のメチ
ルの水素による１　５　ｐｐｍのピーク、アレスロロン
の２位のメチルの水素による２．０ｐｐｍのピーク、 ゝνｆｆｉのメチレンの水素による４．８−ａ２５ｐｐ
ｍのピーク、 ＼、、７、ＣＬの水素二ヨる５．５−４２ｐｐｍ（７）
ピーク、アレスロロンの１位の水素による５．　７　ｐ
ｐｍのピーク、 Ｃ　Ｎ及びＩＩ　ｒを有する二重結合のエチレン水素に
よる２　５　−　７．　５　ｐｐｍのピーク。
９ＩＩ　５　１　：可階性濃厚液の製造下記の成分より
均質混合物を作った。
例６の化合物　１２５ｇ ビペロニルプトキシド　１．　０　０　９ツイーｙ　８
　０　（　’ｌ’ｗｅｅｎ　８　０　）　［１　２　５
　１トパノーｋＡ　（　Ｔｏｐａｎｏｌ　Ａ　）　ＣＬ
　１　１１水　９　８．　４　ｇ 例６２：乳化性濃厚液の製造 例１０の化合物　（１０１５ｇ ビペロニルプトキシド　ａ５ｇ トパノールＡ　ｒＬ１１１ ツイーン　８〇　五５ｇ キシレン　９８，８８５．ｉｉｌ 例３３：可溶性濃厚液の製造 下記の成分から均質混合物を作る。
例１９の化合物　α２５９ ビペロニルプトキシド　１ｇ ツイーン　８　０　［Ｌ２　５，９ トパノールＡ　Ｑ．１１１ 水　９　８．　４　７７ 例３４：乳化性濃厚液の製造 下記の成分を緊密に混合する。
例２７の化合物（２異性体）　［ＬＤ１５ｇピベロニル
ブトキシド　１５ｇ トパノールＡ　［１１，！ｉｌ’ ツイーン　８〇　五５ｇ キシレン　９　５，　８　８　５　ｆＩ例３５：乳化性
濃Ｊ！ＩＩ液の製造 下記の成分から均質混合物を作る。
例２７の化合物（Ｅ異性体）　１５ｇ ツイーン　８０　２ロｌ トパノールＡ　ａ１，９ キシレン　７８．４ＩｌｉＩ 例３６：燻畑組成物の製造 下配の成分を均質に混合する。
例２８の化合物（２異性体）　０．　２　５　９タブ粉
末　２５ｇ ヒマラヤスギの葉の粉末　４０ｇ 松の木の粉末　３　！ｌ．　７　５　，ｉｉＪブリリア
ントグリーン　０．５ｇ ｐ−二トロフェノール　０．５９ 本発明の化合物の生物学的仙究 Ａ）　Ｗはえに対するノックダウン効果の研究Ｕ：　ａ
Ｉ１！害虫は羽化後４日の雌のイエバエである。
拭験ケ、カーンズーマーチ室中で、アセトン（５％）と
インパールＬ（ペトロール溶媒）との混合物を溶媒とし
て使用してａ２５Ｊｉｌ／ｊの濃度で直接Ｉ！Ｊｊ１す
ることにより行う（溶媒の使用量は１秒につき２ｗ１ｌ
）。処理ごとに５０匹のイエバエを用いる。検査を１０
分間までは毎分行い、次いで１５分目に行い、ＫＤ５０
を通常の方法により決定する。
Ｂ）ゴギブリに対する致死効果の研知 試験は、ゴキブリが避げないように周縁に予めタルク処
理したガラスペトリＩＩＩＩの底に各種漉度のアセトン
溶液をピペットで付着させることによってガラス上での
薄膜接触により行う。致死濃度５　０　（　Ｌ　Ｃ　５
　０　’）、即ち、ゴキブリの半分を殺生させる薬１を
決定する。
Ｃ）スボドグテヲ・リトラリス（　Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒ
ａ１１ｔｔｏｒａｌｉｇ　）の幼虫に対する致死効果の
研究試験は、幼虫の背翻胸部にアーノルド式ミクロマニ
プユレーターにより嵩物アセトン溶液を局部適用するこ
とにより行う。被検化合物の薬量ごとに１５匹の幼虫を
使用することによってＬＩ）５ｏを決定する。用いた幼
虫は、第四幼虫段階のもの、即ち、人工媒質（ボワトワ
媒質）上で２４℃及び６５チ相対湿度で育てた生後１０
日の幼虫である。
処理した後、個体を人工栄養媒質上で観察下に置く。処
理して４８時間後に死亡率の検査を行う。
例２、６、８、２１、及び２６の化合物について得られ
た実験結果を幼虫１匹当り１４８〜４．８ｎｇの間であ
った。
Ｄ）本発明の化合物の殺だに効果の研究葉１枚当り２５
匹のテトラニテヤス・ウルチカエ（　Ｔｅｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　）の雌をたからせた２枚の葉
よりなる豆植物を用い、一定光線の照明天井下の換気フ
ード内に置く。豆植物を７イツシャー式ガンを用いて、
ピレスリノイドを含有しそして当容の水とアセトンとの
混合物の被検溶液により１本当り４ｄの割合で処理する
。これを１２時間乾燥させてからだにをたからせる。８
０時間後に死亡率の検査を行う。ＬＣ５０（■／ｈ　１
　）、即ち５０チ死亡率が得られるｓｋ度を決定する。
得られた実験結果を下記の表に要約する。
Ｅ）結論 本発明の化合物は、被検符生虫に対して良好な生物学的
活性を付与されている。
代理人の氏名　倉　内　基　ク「） 同　風　間　弘　０

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）全ての可能な異性体の形態又はこれらの異性体の
    混合物の形態にある次式（Ｉ） 〔ここで、シクロプロパン酸部分はＩＲ，ｅｉｇ又はＩ
    　Ｒ、ｔｒａｎｓ構造であり、Ｘはハロゲン原子を表わ
    し、３位の炭象にある二１結合の配置はＥ又は２構造で
    あってよ＜、Ｒは２〜１２個の炭素原子を含有する飽和
    又は不飽和の線状、分岐状又は環状アルキル基、或いは
    下記の基： （ト）基−ＣＨ−Ａｒ （ここで２はエチニル、メチル又はシアン基を表わし、
    Ａｒは基Ｃｏ　Ｉｔ（ｓ　＊　Ｃ＠　Ｆｌ　＋原子を表
    わし、Ｘはふっ素、塩素又は臭素原子を表わす）を表わ
    す）： （ここでＹ、１１水素、ふっ素、塩素若し゛くは臭素原
    子、−ＣミＮ基又は−ＣａＣＨ基を表わし、Ｙ、　、Ｙ
    、及びＹ、は同−又は異なっていてよく、水素、ふつ素
    、塩素若しくは臭素原子、１〜８個の炭素原子を含有す
    る線状、分岐状若しくは埋伏アルキル基（同−又は異な
    った１個以」二の官能基で置換されていてもよい）、２
    〜８１ＦＡの炭素原子を含有するアルケニル基、又は２
    〜８個の炭素原子を含有するアルキニル基を表わすか、
    或いはＹ、、Ｙ４及びＹ、けそれらのうちの２個づつで
    環を形成できる） より々る群から選ばれる基を表わす。ただし、Ｘが臭素
    原子を表わし且つＲが−Ｃ）ｉ　−Ａ　ｒ　基くことｚ で２はシアノ又はエチニル基を表わし、Ａｒは基す）を
    表わすときは、２を持つ炭素は■）配置にあるものとす
    る〕 の化合物。 （２）Ｘがふっ素原子を表わす特許請求の範囲第１項記
    載の式（Ｉ）の化合物。 （３）　シクロプロパンの３位の炭素にある二重結合の
    配置が２構造である特許請求の範囲第１又は２項記載の
    式（Ｉ）の化合物。 （４）Ｒが−ＣＨ−Ａｒ基（ここで２は一〇ｉｉｉ：Ｃ
    Ｈ。 −ＣＨ，又は−ＣミＮ基を表わし、Ａｒは基子を表わし
    、Ｘ載１ふっ素、塩素又は臭素原子を表わす）よりなる
    群から選ばれる基を表わす）を表わす特ＩＰＦＭ求の範
    囲第１〜３項のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。 （５）　Ａｒがα−シアノ−３−フェノキシベンジル基
    を表わす％許請求の範囲第４項記載の式（１）の化合物
    。 （６）Ｘが臭素原子を表わし、Ｒが基 を表わし、シクロプロパン環がＩＲ，ｃｉｓ配置にある
    特許請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。 （７）Ｘが塩素又はふっ素原子を宍わし、Ｒが基を表わ
    し、シクロプロパン環がＩＲ，ｃｉＢ配置にある特許請
    求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。 （８）化合物名が下記の通りである特許請求の範囲第１
    項記載の式（１）の化合物。 ’　Ｒｅ　Ｃ１１ｌ　−２，２−ジメチル−３−〔ΔＥ
    −２−フルオルー２−シアノエチニル〕シクロプロパン
    カルボン酸（ト））α−シアノ−３−フェノキシベンジ
    ル及びその対応Δ２異性体、 Ｉ　Ｒ，ｃｉｇ　−２，２−ジメチル−３−〔ΔＥ−２
    −７ｓ＝＋ムー２−シアノエチニル〕シクロプロパンカ
    ルボン酸■α−シアノ−３−フェノキシベンジル及びそ
    の対応Δ２異性体、 ＩＲ，ｃｉｍ−２，２−ジメチル−３−〔△Ｅ−２−ブ
    ロムー２−シアノエチニル〕シクロプロパンカルボン酸
    （Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシ−４−フルオルベン
    ジル及びその対応Δ２異性体、１　Ｒ，ｃｉｍ　−２，
    ２−ジメチル−３−（ΔＥ−２−フルオルー２−シアノ
    エチニル〕シクロプロパンカルボ７　Ｍ　（Ｓ）α−シ
    アノ−３−フェノキシ−４−フルオルベンジル及びその
    対応Δ２異性体、Ｉ　Ｒｅ　Ｏｌｌ　−２，２−ジメチ
    ル−３−〔ΔＥ−２−フルオルー２−シアノエチニル〕
    シクロプロパンカルボ／酸（ｉｔｔｓ）α−シアノ−２
    −（６−フニノキシビリジル）メチル及びその対応Δ２
    異性体。 （９）　４Ｖｔ物の寄・生虫、家屋の寄生虫及び温血動
    物の寄生虫の駆除に特許請求の範囲第１〜８項のいずれ
    かに記載の式（１）の化合物を使用する方法。 ０（紗　特許請求の範囲Ｕ↓１〜８項のいずれかに記載
    の化合物の少なくとも１釉を活性成分として含有するこ
    とを％徴とする植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動
    物の寄生虫を駆除するための組成物。 （１１）％ＷＦｉ＋肖求の範囲第１〜６項のいずれかに
    記載の化合物の少なくとも・１柚・を、活性成分として
    含有する殺虫剤組成物。 （１２＋　特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載
    の化合物の少なくとも１ｍを活性成分として含有する殺
    だに剤組成物。 Ｑ３　特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の化
    合物の少なくとも１種を活性成分として含有する殺虫剤
    組成物。 ａ荀　温血動物の寄生虫、特にマダニ類及びマイトの駆
    除に用いることを特徴とする特許請求の範囲第１〜８項
    のいずれかに記載の化合物の少なくとも１１１を活性成
    分として含有する殺だに剤組成物。 α９　特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の化
    合物の少なくとも１種を活性成分として含有する動物飼
    育用組成物。 （１６１活性物質として一方で一般式（Ｉ）の化合物の
    少なくとも１１１［を、そして他方で、菊酸とアレスロ
    ロン、’４４，５．６−チトラヒドロフタルイミドメチ
    ルアルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルアルコ
    ール、３−フェノキシベンジルアルコール及びα−シア
    ノ−３−フェノキシベンジルアルコールとの各エステル
    ；２．２−ジメチル−５−（２−オキソ−３−テトラヒ
    ドロチオフエニリデンメチル）シクロプロパンー１−カ
    ルボン酸と５−ベンジル−３−フリルメチルアルコール
    とのエステル；２，２−ジメチル−３−（２，２−ジク
    ロルビニルシクロプロパン−１−カルボン酸と６−フェ
    ノキシベンジルアルコール及びα−シアノ−３−フェノ
    キシベンジルアルコールとの各エステル；λ２−ジメチ
    ル−ｇ−（２，２−ジブロムビニル）シクロプロパン−
    １−カルボン酸のα−シアノ−３−フェノキシベンジル
    アルコールとのエステル；２−ｐ−クロルフェニル−２
    −イソプロピル酢酸ト３−フェノキシベンジルアルコー
    ルとのエステル；２，２−ジメチル−３−（１，２，２
    ，２−テトラノ１０エチル）シクロプロパン−１−カル
    ボンｗｋ（ここで・・・はふつ謝、塩素又は臭素原子を
    表わイ）ム＋ｔ とアレスロロン、５，４，５．６−テトラヒドロ７タル
    ゛イミドメチルアルコール、５−ベンジル−５−７”リ
    ルメチルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコー
    ル及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコール
    との各エステルよりなる群から選ばれるピレスリノイド
    系エステルの少なくとも１種を含有する（ここで、式（
    Ｉ）の化合物並びに上記のピレスリノイド系エステルの
    酸及びアルコール結合部分はそれらの全ての可能な立体
    異性形態にあるものとする）ことを特徴とする殺虫、殺
    だに又は殺線虫活性を付与された組成物。 ａ７）　ピレスリノイド相乗剤をも含有することを特徴
    とする特許請求の範囲第１０〜１６項のいずれかに記載
    の組成物。 舖　特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の式（
    Ｉ）の化合物を製造するＫあたり、次式（ＩＩ）す〕 の化金物にｗｔｔｔｔｇ反応に従って次弐〇（ここでＸ
    は特許請求の範囲第１項記載の意味と同じ意味な冶する
    ） の化合物を作用させて対応する化合物を得、この化合物
    にＲ’が水素原子を表わすときはエステル化剤を作用さ
    せ、又は所望ならばニスデル官能基の解裂剤を作用させ
    、次いでエステル化剤を作用させることを特徴とする式
    （Ｉ）の化合物の製造方法。
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