HU196951B - Process for production of 2,2-dimethil-3-/2-fluor-2-cyane-ethenil/-cycloprophane carbonic acid esthers - Google Patents
Process for production of 2,2-dimethil-3-/2-fluor-2-cyane-ethenil/-cycloprophane carbonic acid esthers Download PDFInfo
- Publication number
- HU196951B HU196951B HU842964A HU296484A HU196951B HU 196951 B HU196951 B HU 196951B HU 842964 A HU842964 A HU 842964A HU 296484 A HU296484 A HU 296484A HU 196951 B HU196951 B HU 196951B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- cis
- cyano
- fluoro
- dimethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 27
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical group OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- -1 2 - Fluoro - 2 - cyanoethenyl Chemical group 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BXJFWJVRRSRBJR-QGZVFWFLSA-N [(s)-cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] cyclopropanecarboxylate Chemical compound C=1C([C@@H](C#N)OC(=O)C2CC2)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 BXJFWJVRRSRBJR-QGZVFWFLSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 2
- FYIOXXUKFQPTJS-CYBMUJFWSA-N (2s)-2-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-2-hydroxyacetonitrile Chemical compound N#C[C@@H](O)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 FYIOXXUKFQPTJS-CYBMUJFWSA-N 0.000 claims 1
- DSSBRDDWEUUEJM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyano-2-fluoroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class CC1(C)C(C=C(F)C#N)C1C(O)=O DSSBRDDWEUUEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 23
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 10
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 10
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 7
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- OOZCCPUDERLHBE-UHFFFAOYSA-M (bromo-cyano-phenylmethyl)-fluoromercury Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(C#N)([Hg]F)Br OOZCCPUDERLHBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VJXYSIXJDWGJNR-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-fluoroacetamide Chemical compound NC(=O)C(F)Br VJXYSIXJDWGJNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000590 parasiticidal effect Effects 0.000 description 2
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXUQMKBQDGPMKZ-CQSZACIVSA-N (2s)-2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#C[C@@H](O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-CQSZACIVSA-N 0.000 description 1
- AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methanol Chemical compound OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNHCVSAJTOUUBK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-dichloroethenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound ClC(Cl)=CC1(C(=O)O)CC1 VNHCVSAJTOUUBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1N(CO)C(=O)C2=C1CCCC2 QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PABLWEPPFMSACN-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-fluoroacetonitrile Chemical compound FC(Br)C#N PABLWEPPFMSACN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Br)Br)C1C(O)=O MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTQGFDXPHNRDCV-UHFFFAOYSA-N 3-formyl-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=O)C1C(O)=O PTQGFDXPHNRDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241001466804 Carnivora Species 0.000 description 1
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000019733 Fish meal Nutrition 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 241000217776 Holocentridae Species 0.000 description 1
- 241001337998 Machilus Species 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 240000008299 Pinus lambertiana Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Chemical group C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVLVVWMAFSXCK-VMPITWQZSA-N alpha-cyano-4-hydroxycinnamic acid Chemical group OC(=O)C(\C#N)=C\C1=CC=C(O)C=C1 AFVLVVWMAFSXCK-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- AWGTVRDHKJQFAX-UHFFFAOYSA-M chloro(phenyl)mercury Chemical compound Cl[Hg]C1=CC=CC=C1 AWGTVRDHKJQFAX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004467 fishmeal Substances 0.000 description 1
- 244000144992 flock Species 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 125000000686 lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002297 parasiticide Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004591 piperonyl group Chemical group C(C1=CC=2OCOC2C=C1)* 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- FTEAAYMAQFBUJJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl cyclopropanecarboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1CC1 FTEAAYMAQFBUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/647—One oxygen atom attached in position 2 or 6 and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/10—Mercury compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/10—Mercury compounds
- C07F3/12—Aromatic substances containing mercury
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
A talámány új ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására.
A 2099 810 A sz. brit közrebocsátási iratból az (A) általános képletű vegyületek - a képletben X fluor-, klór- vagy brómatomot jelent, Z jelentése halogénatom, n értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, Y jelentése hidrogénatom vagy ciano- vagy etinilcsoport és Q jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy fenoxicsoport váltak elvileg ismertté, a példák azonban csak X helyén brómatomot hordozó vegyületeket ismertetnek, melyek - mint a későbbiekben bizonyítjuk - kevésbé hatásosak, mint a találmány szerinti megfelelő fluor-származékok.
Felismertük, hogy a lehetséges izomerjeik valamelyikének vagy ilyen izomerek elegyének formájában az (I) általános képletű ciklopropánkarbonsav-származékok — a képletben a ciklopropánkarbonsav-rész (IR.cisz)- vagy (IR,transz)-formájú, és a 3-helyzetü szénatomhoz kapcsolódó kettőskötés E- vagy Z-szerkezetü, és
X jelentése fluoratom,
R jelentése 3-8 szénatomot tartalmazó, elágazó szénláncú alkilcsoport vagy (IV), (V) vagy (VI) képletű csoport kiváló parazitairtó, elsősorban inszekticid és akaricid hatásúak.
Visszatérve az (I) általános képlet helyettesítőire, ha R jelentése elágazó szénláncú alkilcsoport, akkor előnyösen elágazó szénláncú propil-, elágazó szénláncú butil-, elágazó szénláncú pentil- vagy elágazó szénláncú hexilcsoportot jelent.
Különösen előnyös, ha az (I) általános képletű vegyületeknél a ciklopropángyürű 3-helyzetü szénatomjához kapcsolódó kettőskölés geometriája Z-szcrkczclü.
Különösen előnyösek a későbbiekben ismertetendő kiviteli példákban említett vegyületek, éspedig a következők:
(ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(ΔΕ) - 2 - fluor - 2 ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav - [(S) - alfa ciano - 3 - fenoxi - benzil] - észter és a megfelelő ΔΖ-izomer;
(ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(ΔΕ) - 2 - fluor - 2 ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav - [(S) - alfa ciano - 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil] - észter és a megfelelő ΔΖ-izomer;
(ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - ((ΔΕ) - 2 - fluor - 2 ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav - [(R,S) - ciano -2-(6- fenoxi - piridil) - metil] - észter és a megfelelő ΔΖ-izomer.
Az (I) általános képletű vegyületek hatásuknál fogva felhasználhatók paraziták, így például a vegetációt károsító paraziták, épületekben élő paraziták és melegvérű állatokon élősködő paraziták irtására. így az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók rovarok, Téregfélék és a vegetáción vagy állatokon élősködő atkafélék irtására.
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények így felhasználhatók többek között a mezőgazdaságban rovarirtásra, például lcvéltctvek, valamint a Lcpidoptcra és a Colcoptera rendekhez tartozó rovarok lárvái ellen. A készítmények olyan mennyiségben használhatók, hogy egy hektárra 10-300 g hatóanyag jusson.
“Az (I) általános képletű vegyületek valamelyikét hatóanyagként tartalmazó készítmények felhasználhatók továbbá épületekben élő paraziták,.elsősorban legyek, moszkitók és csótányok ellen.
Az (1) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények felhasználhatók a vegetáción élősködő atkafélék és férgek pusztítására. Ugyanakkor ezek a készítmények felhasználhatók állatokon élősködő kullancsfélék, például a Boophilus, Hyalomnia, Amblyomnia és Rhipicephalus specieszhez tartozó kullancsok vagy pedig bármiféle atkaféle, elsősorban a sarcopticus, psoropticus és choriopticus atkák irtására is. Alkalmazhatók továbbá hernyók és tetvek irtására.
Ezek a készítmények hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmazhatnak. Λ készítmények közül előnyösek azok az inszekticid készítmények, amelyek hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak. Az előnyös inszekticid készítmények közé tartoznak azok, amelyek hatóanyagként a kiviteli példákban ismertetett vegyületek valamelyikét tartalmazzák. A leginkább előnyös inszekticid készítmények azok, amelyek hatóanyagként a következő (1) általános képletű vegyületek valamelyikét tartalmazzák:
(ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(ΔΕ) - 2 - fluor - 2 ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav - [(S) - alfa ciano - 3 - fenoxi - benzil] - észter és a megfelelő ΔΖ-izomer;
(IR.cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(ΔΕ) - 2 - fluor - 2 ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav - [(S) - alfa ciano - 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil] - észter és a megfelelő ΔΖ-izomer;
(IR.cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(ΔΕ) - 2 - fluor - 2 ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav - [(R,S) - ciano -2-(6- fenoxi - piridil) - metil] - észter és a megfelelő ΔΖ-izomer.
Az említett parazitairtó készítmények az agrokémiai iparban szokásos módszerekkel állíthatók elő.
Ezek a készítmények egyébként egy vagy több ismert peszticid anyagot is tartalmazhatnak. Elkészíthetők például porozószerek, szemcsés készítmények, szuszpenziók, emulziók, oldatok, aeroszolokhoz felhasználható oldatok, éghető csíkok, csalétkek vagy más szokásos készítmények formájában.
Δ hatóanyagon túlmenően ezek a készítmények általában hordozóanyagot és/vagy felületaktív anyagot tartalmaznak. Az utóbbi nemionos lehet és feladata járulékosan a készítményen belül a komponensek egyenletes elosztása. Az e célra alkalmazott hordozóanyag egy folyadék, például víz, alkohol, szénhidrogén vagy más szerves oldószer, továbbá egy ásványi, állati vagy növényi eredetű olaj, illetve poralakú anyag, így például talkum, agyagféleségek, szilikátok, szilikagél vagy valamilyen éghető szilárd anyag lehet.
Az inszekticid készítményeik előnyösen 0,005— 10 töineg% hatóanyagot tartalmaznak.
Egy előnyös felhasználási mód értelmében épületekben a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények füstölőszerek formájában hasznosíthatók.
Az ilyen típusú inszekticid készítmények a hatóanyagon kívül előnyösen éghető kötegelt hordozót vagy rostos szubsztrátumot tartalmaznak. Az utóbbi esetben a hatóanyagnak a hordozóanyagba való jut-23
196 951 tatása után kapott füstölőszert melegítő apparátusra, például elektromos moszkitóirtóra helyezzük.
Ha inszekticid tekercset használunk, a közömbös hordozóanyag például úgynevezett Tabu-porból (a Machilus Thumbergii leveleiből készített por), piretrumszár porából, cédruslevél-porból, fa alapú porból (például fenyöfürészporból), keményítőből vagy kókuszdióhéj-porból állhat.
A hatóanyag mennyisége például 0,03- 1 tömeg % lehet az előzőekben ismertetett típusú készítményekben.
Ha éghetetlen rostos hordozóanyagot alkalmazunk, akkor a hatóanyag mennyisége például 0,03 — 25 tömeg% lehet.
Az épületben hasznosításra kerülő készítmények előállítása során a hatóanyagot mint alapanyagot véve permetezhető olajat állítunk elő. Ezt azután egy lámpa kanócával felitatjuk és így vethetjük alá elégetésnek.
Az olajban a hatóanyag mennyisége előnyösen 0,03-25 tömeg %.
Az említett készítmények felhasználhatók továbbá a növényzeten élősködő atkafélék és férgek irtására.
Az akaricid és nematocid készítmények elkészíthetők porozószerek, szemcsés készítmények, szuszpenziók, emulziók és oldatok formájában.
Akaricid alkalmazás esetén előnyös lombozatpermetezésre alkalmas nedvesíthető porkészítményeket hasznosítani, amelyek 1 — 80 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak. Előnyös továbbá olyan, ugyancsak lombozatkezelésre alkalmas folyadékok alkalmazása, amelyek 1 - 500 g/liter hatóanyagot tartalmaznak. Lombozat beporzására hasznosíthatók 0,05-3% hatóanyagot tartalmazó porozószerek is.
Férgek elleni, vagyis nematocid felhasználás esetén előnyösen olyan, talajkezelésre alkalmas folyadékokat hasznosítunk, amelyek 300 - 500 g/liter hatóanyagot tartalmaznak.
Az akaricid és nematocid készítményeket olyan arányban alkalmazzuk, hogy egy hektár területre 1 - 100 g hatóanyag jusson.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények felhasználhatók továbbá állatokon élősködő atkafélék, így kullancsok, továbbá mindenfajta atka irtására.
Ezeknek a készítményeknek az alkalmazásuk elsősorban externális úton történik, permetezéssel, samponként való alkalmazással, fürdetéssel vagy bekenéssel. Alkalmazhatók továbbá a hátgerinc bekenésével az úgynevezett „pour on” módszer szerint, előnyösen olyan oldat formájában, amely 100 cm3-ként 0,5 — 4 g hatóanyagot tartalmaz.
Ha állatokon élősködő atkafélék irtása a cél, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek gyakran olyan készítményekben alkalmazhatók, amelyek állatok táplálására alkalmasak. A táplálásra alkalmas készítmény összetétele természetesen az adott állatfajtól függ. Tartalmazhat többek között gabonaféléket, cukrokat, őrleményeket, szója-, földimogyoró- és napraforgó-pogácsát, állati eredetű liszteket (például hallisztet), szintetikus aminosavakat, ásványi sókat, vitaminokat és antioxidánsokat.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek tehát felhasználhatók állatok etetésére alkalmas készítményekhez.
Az (I) általános képletű vegyületek végül felhasználhatók hatóanyagként inszekticid, akaricid vagy nematocid készítmények előállításánál olyan ható-; anyagkombinációban, amelynek egyik eleme legalább i egy (1) általános képletű vegyület és másik eleme legalább egy piretrinoid észter. Az utóbbi a következő vegyületcsoportból kerülhet ki: alictroionok, 3,4,5,6
- tetrahidro - ftálimido - metil - alkohol, 5 - benzil 3 - furil - metil - alkohol, 3 - fenoxi - benzil - alkohol és alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil - alkohol krizantémsavakkal alkotott észterei; 5 - benzil - 3 - furil - metil
- alkoholnak 2,2 - dimet il -3-(2- oxo - 3 - tetrahidrotiofcnilidcn - metil) - ciklopropán - I - karbonsavval alkotott észterei; 3 - fenoxi - benzil - alkohol és alfa
- ciano - 3 - fenoxi - benzil - alkohol 2,2 - dimetil - 3
- (2,2 - diklór - vinil) - ciklopropán - 1 - karbonsavval alkotott észterei; alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil alkoholnak 2,2 - dimetil - 3 - (2,2 - dibróm - vinil) ciklopropán - 1 - karbonsavval alkotott észterei; 3 fenoxi - benzil - alkoholnak 2 - (4 - klór - fenil) - 2 izopropil - ecelsavakkal alkotott észterei; alletrolonok, 3,4,5,6 - tetrahidro - ftálimido - metil - alkohol,
- benzil - 3 - furil - metil - alkohol, 3 - fenoxi - benzil
- alkohol és alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil - alkohol 2,2 - dimetil - 3 - (1,1,2,2 - tetrahalogén - etil) ciklopropán - 1 - karbonsavakkal alkotott észterei (ezeknél a halogénatom klór-, fluor- vagy brómatom lehet). Ezeknél a készítményeknél az (I) általános képletű vegyületek és a felsorolt piretrinoidok sav- és alkoholrésze is tetszőleges konfigurációjú lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek biológiai hatékonyságának növelése céljából végül a hasonló készítmények előállításánál jól ismert hatásfokozókat, például I - (2,5,8 - trioxo - dodccil) - 2 - propil - 4,5 (mctilcn - dioxi) - benzolt (vagy más néven: piperonil butoxidot), N - (2 - etil - heptil) - biciklo(2.2.1)hept
- 5 - én - 2,3 - dikarboximidet vagy piperonil - bisz{2
- [2'(n - butoxi) - etoxi] - etil} - acetált (tropitált) használhatunk.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben R'jelentése hidrogénatom vagy azonos R jelentésével és R jelentése az (I) általános képletnél megadott — valamely (III) általános képletű vegyülettel — a képletben X jelentése az (I) általános képletnél megadott - Wittig-reakcióba viszünk, és egy így kapott (1) általános képletű vegyületet - ha R'jelentése hidrogénatom - észterezőszerrel vagy - kívánt esetben — az észtercsoportot lehasítani képes reagenssel, majd észterezőszerrel reagáltatunk.
A kiindulási anyagokként használt (II) és (III) általános képletű vegyületek ismert vegyületek. Ha R' jelentése hidrogénatom és a konfiguráció cisz, akkor a (II) általános képletű vegyületek lakton formájúak'' is lehetnek.
A (III) általános képletű vegyületek a Heív. Chem. Acta, 60. 585 (1977) szakirodalmi helyen ismertetett módszerrel állíthatók elő.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására általában használt Wittig-reakció E- és Z-konfigurációjú (I) általános képletű vegyületek elegyét szolgáltatja.
A kettőskötés vonatkozásában izomer vegyületek kívánt esetben egymástól elválaszthatók fizikai mód3
196 951 szerekkel, például kromatografálással, függetlenül attól, hogy savakról, alkilészterekről vagy más észterekről van szó.
A —CO2R általános képletű észtercsoport hasítására előnyösen hőt hasznosítunk savas hidrolizálószcr jelenlétében. Az utóbbira példaképpen a p - toluol szulfonsavat említhetjük.
Az észtezést tercier bázis, például piridin jelenlétében hajthatjuk végre. Ez az észterezési művelet előnyösen hajtható végre piridin, diciklohexil-karbodiimid és 4 - (dimetil - amino) - piridin elegyének jelenlétében is.
A Wittig-reakciót, az észlcrezőcsoportok Ichasítását vagy az észterezést az adott területen jártas szakember számára jól ismert reakciókörülmények között hajtjuk végre.
A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani.
1. példa (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AZ) - 2 - fluor
- 2 - ciano - etenilj - ciklopropánkarbonsav - tere - butil - észter és a megfelelő AE-izomer g fenil - bróm - fluor - ciano - metil - higany, 180 ml xilol, 8 g trifenil-foszfin és 5,25 g ÍR,cisz - 2,2 dimetil - 3 - formil - ciklopropánkarbonsav - tere butil - észter keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben I órán át forraljuk, majd lehűtjük, szűrjük és a szürletet szárazra pároljuk. A kapott 20 g terméket szilikagélen kromatografáljuk, tiszta benzollal eluálva. így egyrészt 3 g mennyiségben 0,4 Rrértékű E-izomert, másrészt 1,3 g mennyiségben 0,33 Rrértékü Z-izomert kapunk.
A példában kiindulási anyagként használt fenil bróm - fluor - ciano - mclil - higanyt a következőképpen állítjuk elő:
a) Bróm-fluor-acetamid + 5 ’C-on intenzív keverés közben 79 g bróm - fluor - ccetsav - etil - észterhez 86 ml tömény vizes ammónium - hidroxid - oldatot adunk, majd az adagolás befejezését követően ugyanezen a hőmérsékleten még további 30 perces keverést végzünk. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, majd a maradékot csökkentett nyomáson desztillálásnak vetjük alá. így 53,6 g menynyiségben a lépés címadó vegyületet kapjuk, amelynek forráspontja 82 — 84 ’C 0,13 mbar nyomáson.
b) Bróm-Jluor-acetonitril
183 g, az a) lépés szerint előállított bróm - fluor acetamidhoz 92 g foszforsavanhidridet adunk, majd az összekeveredés biztosítása céljából melegítést végzünk. A kapott elegyet ezután fokozatosan 200 °C külső hőmérsékletre melegítjük. Az előállítani kívánt nyers termékből 87 g 55 °C és 80 ’C között desztillál át.
c) Fenil-bróm-fluor-ciano-metil-higany
15,65 g fenil - higany(ll) - klorid 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát —50'C-ra lehűtjük, majd 10,6 g, a b) lépés szerinti fluor - bróm - acetonitrilt és ezután ugyancsak - 50 ’C-on keverés közben 7,85 g kálium - tere - butilát 50 ml tetrahidrofurán és 6,6 ml terc-butanol elegyével készült szuszpenzióját adjuk hozzá. 30 perc elteltével a reakcióelegyet 6 ml tömény sósavat tartalmazó jéghideg vízre öntjük, majd a kapott vizes elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot kloroform és hexán 1 : 1 térfogatelegyével felvesszük, a kapott oldatból az oldhatatlan részt kiszűrjük, hűtés és szűrés után 9,3 g mennyiségben a 120 —132 ’C olvadáspontú kívánt terméket kapva.
2. példa (intermedier előállítása) (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AZ) - 2 - ciano - 2 - fluor - etenilj - ciklopropánkarbonsav
1.3 g 1R, cisz - 2,2 - dimetil - 3 - [(ΔΖ) - 2 - ciano
- 2 - fluor - etenilj - ciklopropánkarbonsav - tere - butil
- rszter, 13 ml metil-benzol és 130 mg p - toluol szulfönsav keverékét 120—130’C-ra melegítjük, majd a visszafolyató hütő alkalmazásával forráspontját elért reakcióelegyet 15 percen át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet 20 ’C-ra visszahűtjük, vízzé: mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szüljük és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. így I g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk.
3, példa (intermedier előállítása) (IR.cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AE) - 2 - ciano - 2 - fluor - etenil] - ciklopropánkarbonsav
A 2. példában ismertetett módon állíthatjuk elő a cin szerinti vegyületet, kiindulási anyagként (ÍR,cisz)
- 2.2 - dimetil - 3 - [(ΔΕ) - 2 - fluor - 2 - ciano - etenilj
- ciklopropánkarbonsav - tere - butil - észtert használva.
4. pclda (IR.cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AZ) - 2 - fluor - 2 - ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav - [(S)
- alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil] - észter ’C-on 1 g (IR.cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(ΔΖ) - 2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsav és 1,2 g (S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil - alkohol 6 ml metilén-kloriddal készült oldatához először 30 g 4 - (dimetil - amino) - piridint, majd· azután 1,1 g diciklohexil-karbodiimid és 8 ml metilén-klorid elegyét adjuk. Az így kapott reakcióelegyet 20 ’C-ra melegedni hagyjuk, majd ezután 2 órán át keverjük. Ezt követően 0,5 ml cectsavat és 0,5 ml etanolt adunk hozzá. A kivált karbamidot kiszűrjük, majd kis menynyiségű metilén-kloriddal öblítjük és a szürletet szárazra pároljuk. A kapott 2,8 g terméket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként metilén-klorid és hexán 8 :2 térfogatarányú elegyét használva. így az előállítani kívánt nyers termékből 1,5 g-ot kapunk. Forrásban tartott izopropanolból végzett átkristályo-47
196 951 sítás után 1,3 g mennyiségben a 90 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
5. példa 5 (ÍR,transz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AE) - 2 - ciano
- 2 - fluor - etenil] - ciklopropánkarbonsav - f (S)
- alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil] - észter és a megfelelő Z-izomer ] θ
Keverés közben 10 g (ÍR,transz) - 2,2 - dimetil - 3 - formil - ciklopropánkarbonsav - (S) - alfa - ciano 3 - fenoxi - benzill - észter, 8 g trifenil-foszfin, 180 ml xilol és 15 g fenil - bróm - ciano - fluor - metil - higany 1 5 keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd lehűtjük, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott 24 g olajat szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként toluolt használva. Ezt a HPLC-módszert többször megismételve végül 835 mg 20 mennyiségben a ΔΖ-izomert [(aifa)D= + 17° ±1,5° (c= I %, CHCI3)] és 1,8 g mennyiségben a ΔΕ-izomert [(alfa)„= -21° ±2,5° (c= 1%, CHC13)] kapjuk.
6-10. példák
Az előzőekben ismertetett módon eljárva a követ- 25 kező vegyületek állíthatók elő:
11. példa
Oldható koncentrótum előállítása
Homogén elegyet készítünk a következő komponensekből :
4. példa szerinti termék 0,015 g pipcronil-buloxid 0,5_g
Topanol A 0,1 g
Tween 80 3,5 g xilol 95,885 g
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek ínszekticid hatását a következőkben ismertetésre kerülő kísérletekkel tanulmányozhatjuk.
Házilégyre kifejtett bénító hatás („knock-down effect) tanulmányozása.
Kísérleti rovarként négynapos nőstény házilegyeket alkalmazunk. A kísérletet 0,25 g/liter koncentrációban végrehajtott közvetlen porlasztással Kearns —March-féle kamrában végezzük el. Oldószerként másodpercenkénti 2 ml mennyiségben aceton (5 térfogatié) és Isopar L (petróleum-típusú oldószer; 95 térfogatié) elegyét használva. A még élő egyedek számát 10 percig percenként, majd 15 percnél megállapítjuk és az úgynevezett KT 50-értéket szokásos módon meghatározzuk.
A példa sorszáma
X Geometria
Fizikai állandó
7,
8. 9. 10
F Ε 1 R,cisz
F Ε 1 R,cisz
F Ε 1 R,cisz
F Z 1 R,cisz
F Z 1 R,cisz (IV) képletű csoport (V) képletű csoport (VI) képletű csoport (V) képletű csoport (VI képletű csoport aD= +57,5° ±3° (c = 0,4%, CHC13) aD= ±86° ±4° (c = 0,2%, CHC13) aD= ±61° ±4° (c = 0,2%, CHC13) Olvadáspont: +124 °C aD= -31,5° ±4° (c=0,2%, CHC13) azaz név szerint a következő vegyületek:
(ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [AE) - 2 - fluor - 2 - ciano
- etenil) - ciklopropánkarbonsav - [(S) - alfa - ciano
- 3 - fenoxi - benzil] - észter (6. sz. vegyület);
(1 R,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(ΔΕ) - 2 - fluor - 2 - ciano
- etenil) - ciklopropánkarbonsav - [(S) - alfa - ciano
- 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil] - észter (7. sz. vegyület); (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(ΔΕ) - 2 - fluor - 2 - ciano
- etenil) - ciklopropánkarbonsav - [(R,S) - ciano - 2 (6 - fenoxi - piridil) - metil] - észter (8. sz. vegyület); (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - f(AE) - 2 - fluor - 2 - ciano
- etenil) - ciklopropánkarbonsav - [(S) - alfa - ciano
- 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil] - észter (9. sz. vegyület); (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - [(AZ) - 2 - fluor - 2 - ciano
- etenil] - ciklopropánkarbonsav - [(R,S) - ciano - 2 (6 - fenoxi - piridil) - metil] - észter (10. sz. vegyület).
A kísérleti eredmények a következők
A hatóanyag példaszáma, KT 50, illetve képlete (perc)
| (AJ (ismert) | 4,3 |
| 4 | 3,6 |
| (A2) (ismert) | 2,8 |
| (A3) (ismert) | 2,3 |
| (E-izomer) (ismert) | 2,7 |
| (A4) | |
| (Z-izomer) (ismert) | 3,3 |
| (As) (Z-izomer) (ismert) | 2,2 |
| (E-izomer) (ismert) | 4,1 |
| (A6) | |
| (Z-izomer) (ismert) | 4,8 |
| (A7) (ismert) | 2,7 |
| 7 | 1,9 |
| 8 | 1.4 |
| 9 | 3,0 |
| 10 | 1,9 |
196 951 _
a) Csótányra kifejtett lethális (pusztító) hatás vizsgálata.
A kísérleteket üvegen végbemenő érintkezéssel hajtjuk végre úgy, hogy különböző koncentrációjú acetonos oldatokat juttatunk ki üvegből készült Petricsészék fenekére pipettával. A Petri-csészék oldalfalát előzőleg talkummal borítjuk, hogy megakadályozhassuk a rovarok elmenekülését. A rovarok 50%-ának elpusztításához szükséges koncentrációt, azaz az LC50-értéket mg/m2 egységben határozzuk meg.
A kísérteti eredmények a következők
| A hatóanyag példaszáma, illetve képlete | LC 50, mg/m2 | 15 |
| (Aj) (ismert) | L3 | |
| (E-izomer) | 1,05 | 20 |
| (A*) (ismert) | ||
| (Z-izomer) | 1,07 | |
| (A5) (Z-izomer) (ismert) | 2,0 | |
| 7 | 0,47 | |
| 9 | 0,26 | 25 |
b) A Spodoptera Littoralis lárváira kifejtett pusztító hatás vizsgálata.
A kísérleteket helyi kezeléssel, a hatóanyag acetonos oldatát Arnold-féle mikromanipulátorral a lárvák háti torára juttatva végezzük. A vizsgált vegyület egyegy koncentrációjánál 15 lárvát használunk. A kísérletekhez használt lárvák 10 napon át Poitout-közegcn nevelt negyedik lárvaállapotúak, ha 24 ’C-on és 65%os relatív páratartalmú térben tartjuk őket. Kezelés után a lárvákat szintetikus táptalajon (Poitout-közegen) helyezzük el.
A nanogramm/rovar dimenzióban kifejtett LD5oérték az a koncentráció, amely a rovarok 50%-ának elpusztításához elegendő. A mortalitás vizsgálatát a kezelés után 48 órával végezzük el. Az (Aj), 4. (A2), 7. és 9. példák szerinti vegyületek megfelelő értékei rovaronként 0,48 nanogramm és 4,8 nanogramm közöttiek.
A fentiekben ismertetett kísérleti módszerekkel kaptuk a következőkben ismertetett összehasonlító kísérleti eredményeket. Az itt említett ismert vegyületek a 2 099 810 A számú brit közrebocsátási iratból ismertek.
Claims (6)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás (I) általános képletű 2,2 - dimetil - 3 - (2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsavészterek előállítására - a képletben a ciklopropánkarbonsav-rész (ÍR,cisz)- vagy (ÍR,transz)- formájú, és a 3-helyzetíTszénátomhoz kapcsolódó kettőskötés E- vagy Z-szerkezetű, és . ,. . ·X jelentése fluoratom,R jelentése 3-8 szénatomot tartalmazó, elágazó szénláncú alkilcsoport vagy (IV), (V) vagy (VI) képletű csoport tetszőleges izomer vagy izornerelegy formájában, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben R' jelentése hidrogénatom vagy azonos R jelentésével és R jelentése az (I) általános képletnél megadott - valamely (III) általános kcpletű vegyülettel - a képletben X jelentése az (I) általános képletnél megadott — Wittig-reakclóba viszünk, és egy így kapott (I) általános képletű vegyületet - ha R' jelentése hidrogénatom - észterezőszerrel vagy - kívánt esetben - az észtercsoportot leha.sítani képes reagenssel, majd észterezőszerrel reagáltatunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ciklopropángyűrű 5-helyzetében levő szénatomhoz kapcsolódó kettőskötés vonatkozásában Zgeometriájú izomereket észterként elkülönítjük.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként ÍR,cisz - konfigurációjú ciktopropánkarbonsav - részt tartalmazó (II) általános képletű vegyületet, illetve olyan (II) általános képletű vegyületet vagy észterezőszert használunk, amelyek képletében R'jelentése (IV) képletű csoport.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képlet alá tartozó (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - ](ΔΕ)- 2 - fluor - 2 - ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav- [(S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil] - észter és a megfelelő ΔΖ-izomcr előállítására, azzal jellemezve, hogy (IR.cisz) - 2,2 - dimetil - 3 -- ί(ΔΕ)- vagy -(AZ)- 2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánsavat (S)- alfa - ciano - 3 - fenoxi - benzil - alkohollal reagáltatunk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (1) általános képlet alá tartozó (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - ((ΔΕ)- 2 - fluor - 2 - ciano - etenil] - ciklopropánkarbonsav -1 (S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil] - észter és a megfelelő ΔΖ-izomer előállítására, azzaljellemezw, hogy (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - ((ΔΕ)- vagy -(ΔΕ)- 2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsavat (S) - alfa - ciano - 3 - fenoxi - 4 - fluor - benzil alkohollal reagáltatunk.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képlet alá tartozó (ÍR,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - ](ΔΕ)- 2 - fluor - 2 - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsav- t(R,S) - ciano -2-(6- fenoxi - piridil) - metil] - észter és a megfelelő ΔΖ-izomer előállítására, azzal jellemezve, hogy (1 R,cisz) - 2,2 - dimetil - 3 - {(ΔΕ)- vagy (ΔΖ)- 2 - fluor - ciano - etenil) - ciklopropánkarbonsavat (R ,S) - ciano -2-(6- fenoxi - piridil) - metanollal reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8312858A FR2550191B1 (fr) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| FR8400798A FR2558466B2 (fr) | 1984-01-19 | 1984-01-19 | Nouveau derive de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT34670A HUT34670A (en) | 1985-04-28 |
| HU196951B true HU196951B (en) | 1989-02-28 |
Family
ID=26223545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU842964A HU196951B (en) | 1983-08-04 | 1984-08-03 | Process for production of 2,2-dimethil-3-/2-fluor-2-cyane-ethenil/-cycloprophane carbonic acid esthers |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4565822A (hu) |
| EP (1) | EP0133406B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0723350B2 (hu) |
| AU (1) | AU576775B2 (hu) |
| BR (1) | BR8403898A (hu) |
| CA (1) | CA1222250A (hu) |
| DE (1) | DE3463263D1 (hu) |
| ES (1) | ES534871A0 (hu) |
| HU (1) | HU196951B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8327793D0 (en) * | 1983-10-18 | 1983-11-16 | Ici Plc | Halobenzyl esters |
| DE3824788A1 (de) * | 1988-07-21 | 1990-02-22 | Basf Ag | Cyclopropancarboxamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| US5192801A (en) * | 1990-02-27 | 1993-03-09 | Roussel Uclaf | 3-[2-cyano-2-halo-ethenyl]-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates |
| FR2658819B1 (fr) * | 1990-02-27 | 1993-03-12 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters derives d'acide 3-(2-cyano 2-halogeno ethenyl) 2,2-dimethyl cyclopropanecarboxylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| FR2658820B1 (fr) * | 1990-02-27 | 1994-06-03 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives du pyrrole, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| JP4765353B2 (ja) * | 2004-03-22 | 2011-09-07 | 住友化学株式会社 | （１−アルケニル）シクロプロパン化合物の製造方法 |
| JP5012095B2 (ja) * | 2007-03-07 | 2012-08-29 | 住友化学株式会社 | エステル化合物およびその用途 |
| JP2010173951A (ja) * | 2009-01-28 | 2010-08-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | シクロプロパンカルボン酸エステル及びその用途 |
| CN102770409B (zh) * | 2010-02-26 | 2015-07-15 | 住友化学株式会社 | 环丙甲酸酯化合物的制造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0032121B1 (en) * | 1979-02-14 | 1984-05-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Substituted tetrafluorobenzyl alcohols and halides |
| OA06730A (fr) * | 1980-01-25 | 1982-06-30 | Roussel Uclaf | Dérivés 3-(buta-1',3'-diényl) substitué de l'acide cyclopropane-1-carboxylique, leur application contre les parasites des végétaux et des animaux à sang chaud, les compositions correspondantes ainsi que les compositions parfumantes les renfermant, leur pré |
| US4312780A (en) * | 1980-09-15 | 1982-01-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Reactivation of spent chromia-alumina catalyst by zinc oxide doping |
| GB2099810A (en) * | 1981-06-09 | 1982-12-15 | Shell Int Research | Cyclopropanecarboxylate esters and their use as pesticides |
-
1984
- 1984-08-02 US US06/637,106 patent/US4565822A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-08-02 DE DE8484401616T patent/DE3463263D1/de not_active Expired
- 1984-08-02 EP EP84401616A patent/EP0133406B1/fr not_active Expired
- 1984-08-03 BR BR8403898A patent/BR8403898A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-08-03 ES ES534871A patent/ES534871A0/es active Granted
- 1984-08-03 JP JP16300984A patent/JPH0723350B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-03 CA CA000460347A patent/CA1222250A/fr not_active Expired
- 1984-08-03 AU AU31474/84A patent/AU576775B2/en not_active Ceased
- 1984-08-03 HU HU842964A patent/HU196951B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0723350B2 (ja) | 1995-03-15 |
| ES8505336A1 (es) | 1985-04-16 |
| AU3147484A (en) | 1985-02-07 |
| BR8403898A (pt) | 1985-07-09 |
| HUT34670A (en) | 1985-04-28 |
| ES534871A0 (es) | 1985-04-16 |
| AU576775B2 (en) | 1988-09-08 |
| US4565822A (en) | 1986-01-21 |
| CA1222250A (fr) | 1987-05-26 |
| JPS6054350A (ja) | 1985-03-28 |
| EP0133406A1 (fr) | 1985-02-20 |
| DE3463263D1 (en) | 1987-05-27 |
| EP0133406B1 (fr) | 1987-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6254421B2 (hu) | ||
| US4939172A (en) | Novel cyclopropane carboxylates | |
| US4602038A (en) | Insecticidal cyclopropane carboxylates | |
| US5135951A (en) | 3-(2-cyano-2-halo-ethenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
| HU196951B (en) | Process for production of 2,2-dimethil-3-/2-fluor-2-cyane-ethenil/-cycloprophane carbonic acid esthers | |
| JPH02233644A (ja) | 新規の２，２―ジメチル―３―（２―モノハロエテニル）シクロプロパンカルボン酸誘導体、それらの製造方法及び害虫駆除剤としてのそれらの使用 | |
| JPH0625196A (ja) | チアゾール系アルコールから誘導される新規なピレスロイドエステル、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 | |
| JPH02225442A (ja) | ３―エテニル―２，２―ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新規な弗素化誘導体、その製造方法、害虫駆除剤としてのその使用及びそれを含有する組成物 | |
| US4925874A (en) | Novel cyclopropane carboxylates | |
| US4920231A (en) | Process of braking triflouromethyl compounds | |
| JP3269854B2 (ja) | １，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２ｈ−イソインドール−２−イルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| JPH0220634B2 (hu) | ||
| HU195473B (en) | Process for production of 2,2-dimethil-cycloprophanecarbonic acid and new esthers of biaryl-alcohols | |
| JPH0641015A (ja) | ６−（トリフルオルメチル）ベンジルアルコールから誘導される新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 | |
| JP3320453B2 (ja) | ４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| JPH07149693A (ja) | ２，２−ジメチル−３−（３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸から誘導される新規のエステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| JPH0769989A (ja) | ６−トリフルオルメチルベンジルアルコールの新誘導体、その製造方法及びペスチサイドとしての用途 | |
| JPH0339062B2 (hu) | ||
| HU194800B (en) | Process for preparing novel esters formed by cyclopropanecarboxylic acids and unsaturated aliphatic alcohols | |
| HU184693B (en) | Process for preparing new alpha-cyano-3-phenoxy-benzyl-esters and insecticide, nematocide and acaricide compositions containing such compounds as active substances | |
| JPH0345062B2 (hu) | ||
| JP3233696B2 (ja) | 新規カルボン酸エステル誘導体、及びこれを含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPH0625096A (ja) | ３位に１−ブテン−３−イニル鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 | |
| JPS58188863A (ja) | シクロプロパンカルボン酸のｎ−メチルヒダントインのエステル、それらの製造法、寄生虫駆除への使用及びそれらを含有する組成物 | |
| HU195472B (en) | Process for production of derivatives of cyclopropanecarbonic acid containing new alkyltio-carbonile group and halogenic atom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |