JPS5982345A - アレン構造を有するシクロプロパンカルボン酸化合物、その製造方法及びそれを含有する寄生虫撲滅用組成物 - Google Patents
アレン構造を有するシクロプロパンカルボン酸化合物、その製造方法及びそれを含有する寄生虫撲滅用組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アレン構造を有するシフレプロパンカルボン
酸化合物、その製造方法及びその中間体、寄生虫を撲滅
するためのその使用及びそれを含有する組成物に関する
ものである。
酸化合物、その製造方法及びその中間体、寄生虫を撲滅
するためのその使用及びそれを含有する組成物に関する
ものである。
本発明はその主題として一般式（■）；〔式中、Ｒはピ
レスリノイドの合成に使用されるアルコールの残基を示
し、 Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子を示すか、又は同−若しく
は異なるものであってそれぞれハロゲン原子を示し、又
はＸは水素原子若しくはハロゲン原子を示しかつＹは１
〜１８個の炭素原子を有するアルキル基若しくはハロゲ
ン原子を示すか、 又はＸは水素原子若しくはハロゲン原子、１〜１８個の
炭素原子を有するアルキル基を示しがつＹはＣｏ２Ｒ’
基を示し、ここでＲ′は１〜１８個の炭素原子を有する
アルキル基を示し、又はＹはＣ＝Ｎ基若しくは を示し、 ここでＲ１及びＲ３はそれぞれ同−若しくは異なるもの
であって水素原子又は１〜１８個の炭素原子を有するア
ルキル基を示すか又は窒嵩原子と共に環を形成すること
ができる〕 を有する全ての可能な異性体型における化合物に関する
ものである。
レスリノイドの合成に使用されるアルコールの残基を示
し、 Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子を示すか、又は同−若しく
は異なるものであってそれぞれハロゲン原子を示し、又
はＸは水素原子若しくはハロゲン原子を示しかつＹは１
〜１８個の炭素原子を有するアルキル基若しくはハロゲ
ン原子を示すか、 又はＸは水素原子若しくはハロゲン原子、１〜１８個の
炭素原子を有するアルキル基を示しがつＹはＣｏ２Ｒ’
基を示し、ここでＲ′は１〜１８個の炭素原子を有する
アルキル基を示し、又はＹはＣ＝Ｎ基若しくは を示し、 ここでＲ１及びＲ３はそれぞれ同−若しくは異なるもの
であって水素原子又は１〜１８個の炭素原子を有するア
ルキル基を示すか又は窒嵩原子と共に環を形成すること
ができる〕 を有する全ての可能な異性体型における化合物に関する
ものである。
ハロゲン原子としては好ましくは塩素、臭素若しくけ弗
素原子が考えられる。
素原子が考えられる。
Ｘ若しくはＹがアルキル基を示す場合、これは好ましく
はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、イソプロピル、イソブチル又はｔ−ブチル基で
ある。
はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、イソプロピル、イソブチル又はｔ−ブチル基で
ある。
好適なＲ′基としては、Ｘ及びＹにつき示した好適なも
のを挙げることができる。
のを挙げることができる。
Ｙが式：
〔式中、Ｒ２及びＲ３はアルキル基を示す〕を示す場合
、Ｒ２及びＲ，の好適なものはＸ及びＹに示したもので
ある。
、Ｒ２及びＲ，の好適なものはＸ及びＹに示したもので
ある。
本発明はその主題として、特にＸ及びＹがそれぞれ水素
原子を示す式（Ｉ）の化合物である。
原子を示す式（Ｉ）の化合物である。
特に、本発明はその主題として、Ｒが１〜１８個の炭素
原子を有するアルキル基、 又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個
の炭素原子を有するアルケニル基、２〜６個の炭素原子
を有するアルケニルオキシノみ、４〜８個の炭素原子を
有するアルカジェニル基、メヂレンジオキシ基及びハロ
ゲン原子よりなる群から選択される１個若しくは数個の
基により置換されうるベンジル基を示すか、 又は式 〔式中、置換基Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、か
つ置換基Ｒ２Ｉは単環式アリール基又は−〇ミＣＨ基、
特に５−ベンジル−３−フルメチル基を示す〕 の基、 又は式： 〔式中、見は水素原子又はメチル基を示し、かっＲ１は
２〜６個の炭素原子と１個若しくは数個の炭素−炭素不
飽和を有する脂肪族有機基、特に−ＣＨｚ−ＣＨ＝ＣＨ
重、−ＣＨ鵞−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３、−ＣＨｌ−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ１、−ＣＨ２−Ｃｌｌ＝ＣＨ−ＣＨ２
−ＣＨ，、−ＣＨ，−ｃ＝ｃｎ、４１を示す〕の基、 〔式中、見及びＲ３′は前記と同じ意味を有し、Ｒ１′
及びＲ，“のそれぞれは同−若しくは異なるものであっ
て水素原子、ハロゲン原子、１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール
基、２〜５個の炭素原子を有するアルキルオキシ力ルボ
ニ／ｌ／基又はシアノ基を示す〕 の基、 又は式： 〔式中、Ｂは酸素若しくは硫黄原子、−ｅ−若しくは−
ＣＩ（２−基を示し、がっＲ４は水素原子、−ＣＡＮ基
若しくはメチル基、−Ｃｏ−ＮＨ，基、−Ｃ８ＮＨ２基
又は−〇！ＯＨ基を示し、Ｒｓ ハロゲン原子若しくは
メチル基を示しかっｎは○、１若しくは２の数を示し、
特に３−フェノキシベンジル、α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル、α−エチニル−３−フェノキシベンジル
、３−ベンゾイルベンジル、１−（５−フェノキシフエ
ニ、／Ｌ／）エチル又はα−チオアミド−３＝フエノキ
シベンジル基を示ス〕 の基、 Ｎ の基、 又は式： ％式％ 〔式中、置換基Ｒ，、Ｒ７、Ｒ１１ＳＲ１のそれぞれは
水素原子、塩素原子又はメチル基を示し、かっＳ／■は
芳香族環又はジヒドロ、テトンヒドロ若しくはヘキサヒ
ト四同族環を示す〕 の基、 又は（スクシンイミド若しくはアレイミド）−ＣＨ，−
基、 又は式： 〔式中、ｕｔｏは水素原子又はＣＮ基を示し、Ｒ１２は
硫黄原子と窒素原子との間に含まれる炭素原子によりＲ
１１へ結合される〕 の基、 又は式： 又は式 〔式中、Ｒ１３は水素原子又はＣＮ基を示す〕の基、 又は式： 〔式中、Ｒ１３は上記の意味を有する〕の基、 〔式中、ＲＩ４は水素原子、メチル、エチニル若しくは
シアノ基を示し、Ｒ１５及びＲ１６のそれぞれは同一で
も異なってもよく水メ（、弗素若しくは塩素原子を示す
〕 の基、 〔式中、Ｒ１４は上記の意味を有し、Ｒ１７の各々はそ
れぞれ独立して１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜４個
の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜４個の炭素原
子を有するアルキルスルホニル基、トリフルオロメチル
基、３．４−メチレンジオキシ基、クロル基、フルオロ
基若しくはブロム基を示し、ｐはｏｌｌ又は２の敵を示
し、かつＢ′は酸素若しくは硫黄原子を示す〕 の基を示す 式（Ｉ）を有する化合物に関するものである。
原子を有するアルキル基、 又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個
の炭素原子を有するアルケニル基、２〜６個の炭素原子
を有するアルケニルオキシノみ、４〜８個の炭素原子を
有するアルカジェニル基、メヂレンジオキシ基及びハロ
ゲン原子よりなる群から選択される１個若しくは数個の
基により置換されうるベンジル基を示すか、 又は式 〔式中、置換基Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、か
つ置換基Ｒ２Ｉは単環式アリール基又は−〇ミＣＨ基、
特に５−ベンジル−３−フルメチル基を示す〕 の基、 又は式： 〔式中、見は水素原子又はメチル基を示し、かっＲ１は
２〜６個の炭素原子と１個若しくは数個の炭素−炭素不
飽和を有する脂肪族有機基、特に−ＣＨｚ−ＣＨ＝ＣＨ
重、−ＣＨ鵞−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３、−ＣＨｌ−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ１、−ＣＨ２−Ｃｌｌ＝ＣＨ−ＣＨ２
−ＣＨ，、−ＣＨ，−ｃ＝ｃｎ、４１を示す〕の基、 〔式中、見及びＲ３′は前記と同じ意味を有し、Ｒ１′
及びＲ，“のそれぞれは同−若しくは異なるものであっ
て水素原子、ハロゲン原子、１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール
基、２〜５個の炭素原子を有するアルキルオキシ力ルボ
ニ／ｌ／基又はシアノ基を示す〕 の基、 又は式： 〔式中、Ｂは酸素若しくは硫黄原子、−ｅ−若しくは−
ＣＩ（２−基を示し、がっＲ４は水素原子、−ＣＡＮ基
若しくはメチル基、−Ｃｏ−ＮＨ，基、−Ｃ８ＮＨ２基
又は−〇！ＯＨ基を示し、Ｒｓ ハロゲン原子若しくは
メチル基を示しかっｎは○、１若しくは２の数を示し、
特に３−フェノキシベンジル、α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル、α−エチニル−３−フェノキシベンジル
、３−ベンゾイルベンジル、１−（５−フェノキシフエ
ニ、／Ｌ／）エチル又はα−チオアミド−３＝フエノキ
シベンジル基を示ス〕 の基、 Ｎ の基、 又は式： ％式％ 〔式中、置換基Ｒ，、Ｒ７、Ｒ１１ＳＲ１のそれぞれは
水素原子、塩素原子又はメチル基を示し、かっＳ／■は
芳香族環又はジヒドロ、テトンヒドロ若しくはヘキサヒ
ト四同族環を示す〕 の基、 又は（スクシンイミド若しくはアレイミド）−ＣＨ，−
基、 又は式： 〔式中、ｕｔｏは水素原子又はＣＮ基を示し、Ｒ１２は
硫黄原子と窒素原子との間に含まれる炭素原子によりＲ
１１へ結合される〕 の基、 又は式： 又は式 〔式中、Ｒ１３は水素原子又はＣＮ基を示す〕の基、 又は式： 〔式中、Ｒ１３は上記の意味を有する〕の基、 〔式中、ＲＩ４は水素原子、メチル、エチニル若しくは
シアノ基を示し、Ｒ１５及びＲ１６のそれぞれは同一で
も異なってもよく水メ（、弗素若しくは塩素原子を示す
〕 の基、 〔式中、Ｒ１４は上記の意味を有し、Ｒ１７の各々はそ
れぞれ独立して１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜４個
の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜４個の炭素原
子を有するアルキルスルホニル基、トリフルオロメチル
基、３．４−メチレンジオキシ基、クロル基、フルオロ
基若しくはブロム基を示し、ｐはｏｌｌ又は２の敵を示
し、かつＢ′は酸素若しくは硫黄原子を示す〕 の基を示す 式（Ｉ）を有する化合物に関するものである。
Ｒがアルキル基を示す場合、これは好ましくはメチル、
エチル、ｎ−プルピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イ
ソプロピル、イソブチル又はｔ−ブチル基である。
エチル、ｎ−プルピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イ
ソプロピル、イソブチル又はｔ−ブチル基である。
Ｒが１個若しくは数個のアルギル基で置″換されたベン
ジル基を示す場合、置換基は好ましくはメチル若しくは
エチル基である。
ジル基を示す場合、置換基は好ましくはメチル若しくは
エチル基である。
Ｒが１１固若しくは数個のアルケニル基で置換されたベ
ンジル基を示す場合、置換基は好ましくはビニル、アリ
ル、２−メチルアリル若しくはイソブテニル基である。
ンジル基を示す場合、置換基は好ましくはビニル、アリ
ル、２−メチルアリル若しくはイソブテニル基である。
Ｒがアルカジェニル基により置換されたベンジル基を示
す場合、これは４．５若しくは６ （ｖＪの炭素原子を
有するアルカジェニル基で置換されたベンジル基である
。
す場合、これは４．５若しくは６ （ｖＪの炭素原子を
有するアルカジェニル基で置換されたベンジル基である
。
Ｒカ１個若しくは数個のアルケニルオキシ基で置換され
たベンジル基を示す場合、置換基は好ましくはビニルオ
キシ、アリルオキシ、２−メチルアリルオキシ若しくは
イソブテニルオキシ基であるＯ Ｒが１個若しくは数個のハロゲン原子で置換されたベン
ジル基を示す場合、置換基は好ましくは塩素、臭素若し
くは弗素原子である。
たベンジル基を示す場合、置換基は好ましくはビニルオ
キシ、アリルオキシ、２−メチルアリルオキシ若しくは
イソブテニルオキシ基であるＯ Ｒが１個若しくは数個のハロゲン原子で置換されたベン
ジル基を示す場合、置換基は好ましくは塩素、臭素若し
くは弗素原子である。
を示す場合、Ｈ２Ｎは好ましくは基−ＣＨスーＣ１（二
ＣＭ、 、−ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＩＩ−ＣＨ３、−ＣＨ２
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＩ ＝ ＣＨ２又は−ＣＨ２−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ，−ＣＨ，を示す。
ＣＭ、 、−ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＩＩ−ＣＨ３、−ＣＨ２
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＩ ＝ ＣＨ２又は−ＣＨ２−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ，−ＣＨ，を示す。
Ｒ，／及び（又は）Ｒ＊″がハロゲン原子を示す場合、
これは好ましくは塩素、臭素若しくは弗素原子である。
これは好ましくは塩素、臭素若しくは弗素原子である。
ＲＩＩ及び（又は）Ｒ２〃がアルキル基を示す場合、こ
れは好ましくはメチル、エチル、ｎ−プ四ピル又はｎ−
ブチル基である。
れは好ましくはメチル、エチル、ｎ−プ四ピル又はｎ−
ブチル基である。
Ｒ，／及び（又は） Ｒ，＃がアリール基を示す場合、
これは好ましくはフェニル基である。
これは好ましくはフェニル基である。
Ｒ，／及び（又は） ｌｈ“がアルキルオキシカルボニ
ル基を示す場合、これは好ましくはメトキシカルボニル
基又はエトキシカルボニル基である。
ル基を示す場合、これは好ましくはメトキシカルボニル
基又はエトキシカルボニル基である。
の基においてＲ１７がアルキル、アルコキシ、アルキル
チオ又はアルキルスルホニル基を示す場合、これは好ま
しくはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、メチルスルホニル又ハエチルスルホニ
ル基でアル。
チオ又はアルキルスルホニル基を示す場合、これは好ま
しくはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、メチルスルホニル又ハエチルスルホニ
ル基でアル。
特に本発明はその主題として、Ｒ基が式：を示すことを
特徴とする化合物、 Ｒ基が式： を示すことを特徴とするもの、 Ｒ基が式： を示すことを特徴とするもの、並びに を示すことを特徴とするものである。
特徴とする化合物、 Ｒ基が式： を示すことを特徴とするもの、 Ｒ基が式： を示すことを特徴とするもの、並びに を示すことを特徴とするものである。
さらに、本発明はその主題として、一般式（■）：〔式
中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する〕の酸又はこの酸の
機能的誘導体をＲ−ＯＩＩアルコール（ここでＲは上記
と同じ意味を有する）又はこのアルコールの機能的誘導
体と反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）を有す
る化合物の製造方法に関するものである。
中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する〕の酸又はこの酸の
機能的誘導体をＲ−ＯＩＩアルコール（ここでＲは上記
と同じ意味を有する）又はこのアルコールの機能的誘導
体と反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）を有す
る化合物の製造方法に関するものである。
本発明の好適製造方法によれば、アルコールにヨル酸の
エステル化はジシク四へキシルカルボジイミド及び４−
ジメチルアミノピリジンの存在下で行なわれる。
エステル化はジシク四へキシルカルボジイミド及び４−
ジメチルアミノピリジンの存在下で行なわれる。
より正確には、本発明はその主題として、Ｘ＝Ｙ ＝
）Ｉ ’ｒある式（１）を有する化合物を製造するに際
し、Ｉ Ｒｔｒａｎｓ若しくはｌＲｅ１ｓ２．２−ジメ
チル−３−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパ
ンカルボン酸（式（ｎ）においてＸ＝Ｙ＝Ｈである化合
物）を、Ｉ Ｒｔｒａｎｓ若しくはｌＲｅ１ｓ２．２−
ジメチル−５−（２，２−ジブロムビニル）−シクロプ
ロパンカルボン酸のアル中ルエステル（ここで、アルキ
ルは１〜８個の炭素原子を有するアルキルを示す）にブ
チルリチウムを反応させ、次いで得られる１ ｎ ｔｒ
ａｎｓ若しくは１Ｒｃｌｓ２．２−ジメチル−３−エチ
ニルシクロプロパンカルポン酸アルキルをジイソプロピ
ルアミン、ホルムアルデヒド及び臭化第１銅と反応させ
かつ次いで生成されたＩ Ｒｔｒａｎｓ若しくはｌＲｅ
１ｓ２．２−ジメチル−３（１，２−プロパジェニル）
−シクロプロパンカルボン酸アルキルを水の存在下で塩
基試薬の作用にかけることにより製造するごとを特徴と
する方法に関するものである。
）Ｉ ’ｒある式（１）を有する化合物を製造するに際
し、Ｉ Ｒｔｒａｎｓ若しくはｌＲｅ１ｓ２．２−ジメ
チル−３−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパ
ンカルボン酸（式（ｎ）においてＸ＝Ｙ＝Ｈである化合
物）を、Ｉ Ｒｔｒａｎｓ若しくはｌＲｅ１ｓ２．２−
ジメチル−５−（２，２−ジブロムビニル）−シクロプ
ロパンカルボン酸のアル中ルエステル（ここで、アルキ
ルは１〜８個の炭素原子を有するアルキルを示す）にブ
チルリチウムを反応させ、次いで得られる１ ｎ ｔｒ
ａｎｓ若しくは１Ｒｃｌｓ２．２−ジメチル−３−エチ
ニルシクロプロパンカルポン酸アルキルをジイソプロピ
ルアミン、ホルムアルデヒド及び臭化第１銅と反応させ
かつ次いで生成されたＩ Ｒｔｒａｎｓ若しくはｌＲｅ
１ｓ２．２−ジメチル−３（１，２−プロパジェニル）
−シクロプロパンカルボン酸アルキルを水の存在下で塩
基試薬の作用にかけることにより製造するごとを特徴と
する方法に関するものである。
Ｙ＝ＨでありかつＸ＝Ｃｔ若しくはＢｒである一般式（
夏）の化合物は、次の反応式により示される方法で製造
することができる： Ｘが水素若しくはハロゲン又は１〜１８個の炭素原子を
有するアルキルでありかつＹ＝ＣＯ２Ｒ’（ここでＲ′
は１８個までの炭素原子を有するアルキル基である）で
ある一般式（１）の化合物は、次の反応式により示され
る方法で製造することができる： 式（Ｉ）を有する化合物の製造方法の異なる例を後記の
実験の部に示す。
夏）の化合物は、次の反応式により示される方法で製造
することができる： Ｘが水素若しくはハロゲン又は１〜１８個の炭素原子を
有するアルキルでありかつＹ＝ＣＯ２Ｒ’（ここでＲ′
は１８個までの炭素原子を有するアルキル基である）で
ある一般式（１）の化合物は、次の反応式により示され
る方法で製造することができる： 式（Ｉ）を有する化合物の製造方法の異なる例を後記の
実験の部に示す。
式（１）を有する化合物は、寄生虫を撲滅する際使用し
うる有用な性質を示す。たとえば、これは植物寄生虫、
家屋の寄生虫及び溢血動物の寄生虫を撲滅するための物
質となり得る。このようにして、本発明の化合物は植物
及び動物の昆虫、線虫及び寄生ダニを撲滅するために使
用することができる。
うる有用な性質を示す。たとえば、これは植物寄生虫、
家屋の寄生虫及び溢血動物の寄生虫を撲滅するための物
質となり得る。このようにして、本発明の化合物は植物
及び動物の昆虫、線虫及び寄生ダニを撲滅するために使
用することができる。
したがって、さらに本発明はその主題として、植物寄生
虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生虫を撲滅する際の
式（１）を有する化合物の使用に関するものである。
虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生虫を撲滅する際の
式（１）を有する化合物の使用に関するものである。
さらに、本発明はその主題として、前記した化合物の少
なくとも１踵を活性成分として含有することを特徴とす
る植物寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生虫を撲
滅するための組成物に関するものである。
なくとも１踵を活性成分として含有することを特徴とす
る植物寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生虫を撲
滅するための組成物に関するものである。
式（Ｉ）を有する化合物は、特に農業地区における昆虫
を撲滅するため、たとえば油虫、鱗翅類、幼虫及び鞘翅
類を撲滅するために使用することができる。これら化合
物は、１ヘクタール当り１０〜５００ｆの活性物質を含
有する敞で使用される。
を撲滅するため、たとえば油虫、鱗翅類、幼虫及び鞘翅
類を撲滅するために使用することができる。これら化合
物は、１ヘクタール当り１０〜５００ｆの活性物質を含
有する敞で使用される。
さらに、式（Ｉ）を有する化合物は家屋における昆虫を
撲滅するため、特にはえ、蚊及び油虫を撲滅するために
使用することができる。
撲滅するため、特にはえ、蚊及び油虫を撲滅するために
使用することができる。
したがって、本発明はその主題として、上記化合物の少
なくとも１種を活性成分として含有する殺昆虫組成物に
関するものである。
なくとも１種を活性成分として含有する殺昆虫組成物に
関するものである。
本発明の好適組成物のうち、特に後記の例に記載した化
合物を含有する殺昆虫組成物を挙げることができる。
合物を含有する殺昆虫組成物を挙げることができる。
本発明による殺昆虫組成物は、好ましくはｏ、 ｏ ｏ
ｓ〜１０重量嘱の活性Ｉ物質を含有する。
ｓ〜１０重量嘱の活性Ｉ物質を含有する。
家屋に使用するための有利な実施方法によれば、本発明
の組成物は燻蒸組成物として使用される。
の組成物は燻蒸組成物として使用される。
したがって、本発明による組成物は有利には非活性部分
として可燃性コイル或いは非燃焼性繊維基質により構成
することができる。後者の場合、活性物質を配合した後
に得られる燻蒸剤をたとえば電気蚊取器のような加熱装
置に設置することができる。
として可燃性コイル或いは非燃焼性繊維基質により構成
することができる。後者の場合、活性物質を配合した後
に得られる燻蒸剤をたとえば電気蚊取器のような加熱装
置に設置することができる。
殺昆虫コイルを使用する場合、不活Ｌ＋ ＆＆体はたと
えば除虫菊の髄、タブ粉末（マチルス・スンペルギイの
葉の粉末）、除虫菊の茎粉末、杉葉粉末、木材粉（たと
えば松のおが屑）、澱粉及び椰子穀粉で構成することが
できる。
えば除虫菊の髄、タブ粉末（マチルス・スンペルギイの
葉の粉末）、除虫菊の茎粉末、杉葉粉末、木材粉（たと
えば松のおが屑）、澱粉及び椰子穀粉で構成することが
できる。
活性物質の投与量は、たとえば０．０６〜１重量％とす
ることができる。
ることができる。
不燃焼繊維支持体を使用する場合、活性物質の投与量は
たとえば０．０３〜９５重量％とすることができる。
たとえば０．０３〜９５重量％とすることができる。
家屋に使用するための本発明による組成物は、さらに活
性成分に基づく＠霧可能な油を調製して得ることができ
、この油をランプの芯に含浸させ、次いで燃焼させる。
性成分に基づく＠霧可能な油を調製して得ることができ
、この油をランプの芯に含浸させ、次いで燃焼させる。
油中に配合する活性成分の濃度は、好ましくは０．０３
〜９５重量％である。
〜９５重量％である。
さらに式（Ｉ）を有する化合物は植物の寄生ダニ及び線
虫を撲滅するために使用することができる。
虫を撲滅するために使用することができる。
したがって、本発明はその主題として、上記化合物の少
なくとも１種を活性成分として含有する殺ダニ組成物で
ある。
なくとも１種を活性成分として含有する殺ダニ組成物で
ある。
殺ダニ及び殺ダニ組成物は特に粉末、粒剤、懸濁液、乳
液及び溶液として提供することができる。
液及び溶液として提供することができる。
殺ダニ用途としては、好ましくは葉上噴霧のための水和
性粉末が使用され、これは１〜８０重量％の活性成分を
含有し、或いは葉上噴霧用の液体が使用され、これは１
〜５００ ｆ／ｌの活性成分を含有する。葉上散布用の
粉末も同様に使用することができ、これは０，０５〜３
重狙りの活性物質を含有する。
性粉末が使用され、これは１〜８０重量％の活性成分を
含有し、或いは葉上噴霧用の液体が使用され、これは１
〜５００ ｆ／ｌの活性成分を含有する。葉上散布用の
粉末も同様に使用することができ、これは０，０５〜３
重狙りの活性物質を含有する。
殺線虫用途のためには、好ましくは土壌処理用の液体が
使用され、これは３００〜５００ ｆ／ｌの活性成分を
含有する。
使用され、これは３００〜５００ ｆ／ｌの活性成分を
含有する。
本発明による殺ダニ及び殺線虫化合物は、好ましくは１
ヘクタール当り１〜１００ｆの活性物質を含有する投入
坩で使用される。
ヘクタール当り１〜１００ｆの活性物質を含有する投入
坩で使用される。
これらの殺昆虫、殺ダニ及び殺線虫組成物は、農芸化学
工業における常法で製造される。
工業における常法で製造される。
これらには１種若しくは数柚の他の殺虫剤を添加するこ
とができる。これらの組成物は粉末、粒剤、懸濁液、乳
液、溶液、エアロゾル溶液、可燃性ストリップ、餌又は
この種の化合物を使用する標準寸法で用いられるその他
の製剤として（ｊＡ供する。ことができる。
とができる。これらの組成物は粉末、粒剤、懸濁液、乳
液、溶液、エアロゾル溶液、可燃性ストリップ、餌又は
この種の化合物を使用する標準寸法で用いられるその他
の製剤として（ｊＡ供する。ことができる。
活性成分の他、これら組成物は一般にベヒクル及び（又
は）非イオン性の表面活性剤を含有してさらに混合物に
おける成分物質の均一分散を確保する。使用されるベヒ
クルはたとえば水、アルコール若しくは炭化水素又はそ
の他の有機溶剤、鉱することができる。
は）非イオン性の表面活性剤を含有してさらに混合物に
おける成分物質の均一分散を確保する。使用されるベヒ
クルはたとえば水、アルコール若しくは炭化水素又はそ
の他の有機溶剤、鉱することができる。
さらに、式（１）を有する化合物は光安定性であって、
捕乳動物に対し無害である。
捕乳動物に対し無害である。
これら性質の全ては、式（１）を有する化合物を近代的
ｎ芸化学工業の要求に完全に一致させ、収穫物を保進す
ると共に環境を保護することができる。
ｎ芸化学工業の要求に完全に一致させ、収穫物を保進す
ると共に環境を保護することができる。
さらに、式（Ｉ） ｔ−有する化合物は動物の寄生ダニ
を撲滅するため、たとえばダニを撲滅するため、特にブ
ーフィルス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ）、ヒアロムニア（
Ｈｙａｌｏｍｎｉａ ） 、アンプリオノ＼ニア（Ａｍ
ｂｌｙｏｍｎｌａ）及びリピセ７アルス（Ｒｈ１ｐｉｃ
ｅｐｈａｌｕｓ ）の種類のダニを撲滅するため、或い
は全ゆる種類のダニ、特にサルコプテス、プソロプテス
及びコリオプテスのダニを１γ滅するために使用するこ
とができる。
を撲滅するため、たとえばダニを撲滅するため、特にブ
ーフィルス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ）、ヒアロムニア（
Ｈｙａｌｏｍｎｉａ ） 、アンプリオノ＼ニア（Ａｍ
ｂｌｙｏｍｎｌａ）及びリピセ７アルス（Ｒｈ１ｐｉｃ
ｅｐｈａｌｕｓ ）の種類のダニを撲滅するため、或い
は全ゆる種類のダニ、特にサルコプテス、プソロプテス
及びコリオプテスのダニを１γ滅するために使用するこ
とができる。
さらに、これらはシラミ及び蝿虫を撲滅するにも使用す
ることができる。
ることができる。
したがって、本発明はその主題として、混血動物の寄生
虫、特にダニを撲滅する際使用することを特徴とする組
成物である。
虫、特にダニを撲滅する際使用することを特徴とする組
成物である。
動物寄生虫を撲滅する場合、本発明の化合物は噴霧、水
浴、塗布及び散布の形態で外部ルートにより投与するこ
とができる。
浴、塗布及び散布の形態で外部ルートにより投与するこ
とができる。
さらに、化合物は「ボアオン」法と呼ばれる方法にした
がって背椎へ塗布して投与することもできる。
がって背椎へ塗布して投与することもできる。
動物の寄生ダニを撲滅する場合、本発明の化合物は、特
にしばしば動物の餌に適する栄交混合物と組合ぜて餌組
成物中に配合することができる。
にしばしば動物の餌に適する栄交混合物と組合ぜて餌組
成物中に配合することができる。
栄養混合物は動物の種類に応じて変化することができる
。これは穀類、種類、ブレーン、大豆、落花生及びヒマ
ワリケー午、動物粉、たとえば魚粉、合成アミノ酸、鉱
物塩、ビタミン類及び抗酸化剤を含有することができる
。
。これは穀類、種類、ブレーン、大豆、落花生及びヒマ
ワリケー午、動物粉、たとえば魚粉、合成アミノ酸、鉱
物塩、ビタミン類及び抗酸化剤を含有することができる
。
さらに、本発明はその主題として、上記化合物の少なく
とも１種を活性成分として含有する動物餌用の組成物に
関するものである。
とも１種を活性成分として含有する動物餌用の組成物に
関するものである。
さらに、本発明はその主題として、活性物質として一方
では一般式（１）を有する化合物の少なくとも１種と、
他方ではアレスロロン、へ４．５．６−テトラヒドロ７
タルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フリ
ルメチルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコー
ル及びα−シアノ−６−フェノキシベンジルアルコール
と４６とのエステル、５−ベンジル−３−フリルメチル
アルコールど２，２−ジメチル−６−（２−オキソ−３
−テトラヒト四チオフェニリデンメチル）−シクロプロ
パン−１−カルボン酸とのエステル、３−フェノキシベ
ンジルアルコールとα−シアノ−３−フェノキシベンジ
ルアルコールと２．２−ジメチル−５−（２，２−ジク
ロルビニル）−シクロプロパン−１−カルボン酸とのエ
ステル、α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
ルと２，２・−ジメチル−！ｌ −（２，２−ジブロム
ビニル）−シクロプロパン−１−カルボン酸とのエステ
ル、３−フェノキシベンジルアルコールと２−パラクロ
ル７エ二ルイソプ四ビル酢酸とのエステル、アレスロロ
ン、３、４．５．６−チトラヒド四７タルイミドメチル
アルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルアルコー
ル、３−フェノキシベンジルアルコール及ヒα−シアノ
−３−７エ／キシベンジルアルコールと２．２−ジメチ
ル−５−（１，２，２，２−テトラハロエチル）−シク
ロプロパン−１−カルボン酸とのエステル〔式中、「ハ
ロ」は弗素、塩素若しくは臭素原子を示す〕よりなる群
から選択されるピレスリノイドエステルの少なくとも１
種〔ピレスリノイドエステルの酸部分とアルコール部分
とはそれら全ての可能な立体異性型として存在すること
ができる〕とを含有することを特徴とする殺昆虫、殺ダ
ニ又は殺線虫活性を有する組成物に関するものである。
では一般式（１）を有する化合物の少なくとも１種と、
他方ではアレスロロン、へ４．５．６−テトラヒドロ７
タルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フリ
ルメチルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコー
ル及びα−シアノ−６−フェノキシベンジルアルコール
と４６とのエステル、５−ベンジル−３−フリルメチル
アルコールど２，２−ジメチル−６−（２−オキソ−３
−テトラヒト四チオフェニリデンメチル）−シクロプロ
パン−１−カルボン酸とのエステル、３−フェノキシベ
ンジルアルコールとα−シアノ−３−フェノキシベンジ
ルアルコールと２．２−ジメチル−５−（２，２−ジク
ロルビニル）−シクロプロパン−１−カルボン酸とのエ
ステル、α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
ルと２，２・−ジメチル−！ｌ −（２，２−ジブロム
ビニル）−シクロプロパン−１−カルボン酸とのエステ
ル、３−フェノキシベンジルアルコールと２−パラクロ
ル７エ二ルイソプ四ビル酢酸とのエステル、アレスロロ
ン、３、４．５．６−チトラヒド四７タルイミドメチル
アルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルアルコー
ル、３−フェノキシベンジルアルコール及ヒα−シアノ
−３−７エ／キシベンジルアルコールと２．２−ジメチ
ル−５−（１，２，２，２−テトラハロエチル）−シク
ロプロパン−１−カルボン酸とのエステル〔式中、「ハ
ロ」は弗素、塩素若しくは臭素原子を示す〕よりなる群
から選択されるピレスリノイドエステルの少なくとも１
種〔ピレスリノイドエステルの酸部分とアルコール部分
とはそれら全ての可能な立体異性型として存在すること
ができる〕とを含有することを特徴とする殺昆虫、殺ダ
ニ又は殺線虫活性を有する組成物に関するものである。
さらに、本発明はその主題として、ピレスリノイド相乗
剤をさらに含有することを特徴とする上記の殺昆虫、殺
ダニ若しくは殺線虫組成物である。
剤をさらに含有することを特徴とする上記の殺昆虫、殺
ダニ若しくは殺線虫組成物である。
使用し得る相乗剤は当業者に周知された化合物である。
式（１）を有する化合物の製造に使用される式（ＩＩ）
の化合物は新規化合Ｉ吻であって、それ自体本発明の主
題の１つである。
の化合物は新規化合Ｉ吻であって、それ自体本発明の主
題の１つである。
したがって、本発明はさらにその主題として、新規化合
物としての式（１１）を有する化合物、特に式（Ｉ）を
有する化合物の製造に必要な中間体としての式（ｎ）を
有する化合物である。
物としての式（１１）を有する化合物、特に式（Ｉ）を
有する化合物の製造に必要な中間体としての式（ｎ）を
有する化合物である。
特に、本発明はその主題として、Ｘ＝Ｙ＝Ｈである式（
ｎ）を有する化合物に関するものである。
ｎ）を有する化合物に関するものである。
以下の例により本発明を；究明するが、これらのみに限
定されない。
定されない。
０℃において２．０６ ｆのジシクロへキシルカルボジ
イミドと少量の４−ジメチルアミノピリジン結晶とを塩
化メチレン６０ ｍｅ中のＩＲｃｉｓ２，２−ジメチル
−！ｌ −（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパ
ンカルボン酸１５２ｆの溶液中へ導入し、そして混合物
をこの温度で１５分間攪拌した。次いで、塩化メチレン
ｊＯｍｌ中のＲ８シアｙ、 −（３−フェノキシフェニ
ル）−メチルアルコール２．４７１の溶液を導入し、全
体を２０℃で４時間攪拌し、次いで濾過した。ｐ液を濃
縮し、減圧下で蒸留乾固させ、残渣をシリカ上でクロマ
トグラフにかけ、石油エーテル（ｂ、ｐ、 ３５〜７０
℃）とベンゼンとのの混合物（７／３）及び次いでベン
ゼンと石油エーテル（ｂ、ｐ、 ５５〜７０℃）の混合
物（７／３）で溶出させた後、’１．８９ｆのｌＲｅ１
ｇ２．２−ジメチル−３−（ｉ、ｚ−プロパジェニル）
−シクロプロパンカルボン酸Ｒ８−シアノ−（３−フェ
ノキシフェニル）−メチルが得られた。
イミドと少量の４−ジメチルアミノピリジン結晶とを塩
化メチレン６０ ｍｅ中のＩＲｃｉｓ２，２−ジメチル
−！ｌ −（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパ
ンカルボン酸１５２ｆの溶液中へ導入し、そして混合物
をこの温度で１５分間攪拌した。次いで、塩化メチレン
ｊＯｍｌ中のＲ８シアｙ、 −（３−フェノキシフェニ
ル）−メチルアルコール２．４７１の溶液を導入し、全
体を２０℃で４時間攪拌し、次いで濾過した。ｐ液を濃
縮し、減圧下で蒸留乾固させ、残渣をシリカ上でクロマ
トグラフにかけ、石油エーテル（ｂ、ｐ、 ３５〜７０
℃）とベンゼンとのの混合物（７／３）及び次いでベン
ゼンと石油エーテル（ｂ、ｐ、 ５５〜７０℃）の混合
物（７／３）で溶出させた後、’１．８９ｆのｌＲｅ１
ｇ２．２−ジメチル−３−（ｉ、ｚ−プロパジェニル）
−シクロプロパンカルボン酸Ｒ８−シアノ−（３−フェ
ノキシフェニル）−メチルが得られた。
分析： ｃ２．）（鵞ＩＮｏ、 ）（５５９，４２８）
計算値：０％７６．８６Ｈ％５．８９Ｎ％３．９０実測
値： ７６．６０ ５．９０ ３．８０例
２ ： ＩＲｅｌｇ ２．２−ジメチル−３−（１，２
−ブー ０°Ｃにおいて４．０６ ｒのジシクロへキシルカルボ
ジイミドと少量の４−ジメチルアミノピリジンの結晶と
を塩化メチレン４０ ｔｎＡ 中のｌＲｅ１ｓ２．２−
ジメチル−５−（１，２−プロパジェニル）−シクロプ
ロパンカルボン酸１．５２１ｉ’の溶成中へ導入し、そ
してこの温度で１５分子ｆｊｌ ４を拌した。塩化メチ
レン＋ Ｏｎｒｅ中の５−ベンジル−３−フリルメタノ
ール２．０７ ｆの溶液をｏ′ｃにて導入し、全体を２
０°Ｃにて４時１川（祉拝し、次いで戸Ｊ尚した。５戸
液を濃縮し、減圧下で蒸留乾固させ、がっ残渣をシリカ
上でクロマトグラフにかけ、ベンゼンと石油ｘ−７−ル
（ｂ、ｐ、 ５５〜７０”Ｃ）との混合物（１／１）で
溶出させた後、２．７２９のｌＲｅ１ｓ２．２−ジメチ
ル−６−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパン
カルボンｊ浚５−ベンジル−３−フリルメチルが得られ
た。
計算値：０％７６．８６Ｈ％５．８９Ｎ％３．９０実測
値： ７６．６０ ５．９０ ３．８０例
２ ： ＩＲｅｌｇ ２．２−ジメチル−３−（１，２
−ブー ０°Ｃにおいて４．０６ ｒのジシクロへキシルカルボ
ジイミドと少量の４−ジメチルアミノピリジンの結晶と
を塩化メチレン４０ ｔｎＡ 中のｌＲｅ１ｓ２．２−
ジメチル−５−（１，２−プロパジェニル）−シクロプ
ロパンカルボン酸１．５２１ｉ’の溶成中へ導入し、そ
してこの温度で１５分子ｆｊｌ ４を拌した。塩化メチ
レン＋ Ｏｎｒｅ中の５−ベンジル−３−フリルメタノ
ール２．０７ ｆの溶液をｏ′ｃにて導入し、全体を２
０°Ｃにて４時１川（祉拝し、次いで戸Ｊ尚した。５戸
液を濃縮し、減圧下で蒸留乾固させ、がっ残渣をシリカ
上でクロマトグラフにかけ、ベンゼンと石油ｘ−７−ル
（ｂ、ｐ、 ５５〜７０”Ｃ）との混合物（１／１）で
溶出させた後、２．７２９のｌＲｅ１ｓ２．２−ジメチ
ル−６−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパン
カルボンｊ浚５−ベンジル−３−フリルメチルが得られ
た。
’ｚ） ｍ ： Ｃｘ、５ｋｈｚＯ３（５２１４０７）
計算値：０％７８．２３Ｈ％６．８８ 実測値： ７７．９０ ６．７００℃において
１２２ｆのジシクロへキシルカルボジイミドと少量の４
−ジメチルアミノピリジンの結晶とを塩化メチレン２０
ｍｅ中のＩＲｔｒａｎｓ ２゜２−ジメチル−３−（
１，２−プロパジェニル）−シフ田プロパンカルボンＭ
９００ ｒｎ９の溶／［１中へ導入し、そして混合物
を０℃にて１５分間攪拌した。
計算値：０％７８．２３Ｈ％６．８８ 実測値： ７７．９０ ６．７００℃において
１２２ｆのジシクロへキシルカルボジイミドと少量の４
−ジメチルアミノピリジンの結晶とを塩化メチレン２０
ｍｅ中のＩＲｔｒａｎｓ ２゜２−ジメチル−３−（
１，２−プロパジェニル）−シフ田プロパンカルボンＭ
９００ ｒｎ９の溶／［１中へ導入し、そして混合物
を０℃にて１５分間攪拌した。
塩化メチレンＺｄ中の５−ベンジル−６−フリルメタノ
ール１．２３ Ｆの溶液を導入し、そして全体を２０°
Ｃにて２４時間攪拌し、次いで濾過した。
ール１．２３ Ｆの溶液を導入し、そして全体を２０°
Ｃにて２４時間攪拌し、次いで濾過した。
ろ液を濃縮し、減圧下で蒸留乾固させかっ残渣をシリカ
上でクロマトグラ７にかり、石油エーテル（ｂ、ｐ、５
５〜７０℃）とベンゼンとの混合物（３／７）及び次い
で石油エーテル（ｂ、 ｐ、 ５５〜７０℃）とベンゼ
ンとの混合物（７１５）で溶出させた後、８２５■のＩ
Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（１，２−プ
ロパジェニル）−シフロブ０ ハンカルボン酸５−ベン
ジルー３−フリルメチルが得られた。
上でクロマトグラ７にかり、石油エーテル（ｂ、ｐ、５
５〜７０℃）とベンゼンとの混合物（３／７）及び次い
で石油エーテル（ｂ、 ｐ、 ５５〜７０℃）とベンゼ
ンとの混合物（７１５）で溶出させた後、８２５■のＩ
Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（１，２−プ
ロパジェニル）−シフロブ０ ハンカルボン酸５−ベン
ジルー３−フリルメチルが得られた。
／α／Ｄ＝−２４°（ｃ ＝ ０．６％クロロホルム）
。
。
分析： Ｃ２ｔＩ（ｚｔｏｓ （６２２，４０７）計算
値：０％７８．２３ Ｈ％６．８８実測値： ７Ｂ
、０ ６．９１％。
値：０％７８．２３ Ｈ％６．８８実測値： ７Ｂ
、０ ６．９１％。
ｎｒｎにおける最大値（Ｅ 、 ８．５ ） ； ２
５９ ｎｍｃｒｎ １％。
５９ ｎｍｃｒｎ １％。
における最大値（Ｅ 、８．４）；２６８ｎｍにおａ
ｎ １％。
ｎ １％。
ける最大値（Ｅ、５．１）。
ｃｒｎ
ソー２−シクロペンテン−１−イル
０℃において１′５．６２のジシクロへキシルカルボジ
イミドと１００りの４−ジメチルアミノピリジンどを塩
化メチレン２００ ｍｅ中のＩＲｃｉｓ２，２−ジメチ
／Ｉ／−３−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロ
パンカルボン酸１０りの溶液中へ導入し、そして混合物
を０℃にて２５分間攪拌した。塩化メチレン３５＋！中
の５−３−アリル−２−メトキシ−１−ヒドロキシ−２
−シクロペンテン−４−オン１１ｙの溶液を加え、そし
て全体を２０℃にて５時間攪拌し、次いでシ濾過した。
イミドと１００りの４−ジメチルアミノピリジンどを塩
化メチレン２００ ｍｅ中のＩＲｃｉｓ２，２−ジメチ
／Ｉ／−３−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロ
パンカルボン酸１０りの溶液中へ導入し、そして混合物
を０℃にて２５分間攪拌した。塩化メチレン３５＋！中
の５−３−アリル−２−メトキシ−１−ヒドロキシ−２
−シクロペンテン−４−オン１１ｙの溶液を加え、そし
て全体を２０℃にて５時間攪拌し、次いでシ濾過した。
ｐ液を濃縮し、減圧下で蒸留乾固させた後、ヘキサン２
５ｍ１を残渣に加えた。０℃まで冷却し、生成した不溶
性部分を分離して単離し、ｐ液を減圧下で蒸留乾固して
濃縮し、残Ｉ査をシリカゲル上でクロマトグラフにかけ
、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９／１）で溶出さ
せることにより、１６．８ｆのｌＲｅ１ｓ２．２−ジメ
チル−３−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパ
ンカルボン酸５−２−メチル−３−アリル−４−オキソ
−２−シク四ペンテン−１−イルが得られた。／α／Ｄ
＝＋４６°（ｃ＝１％りｐロホルム）。
５ｍ１を残渣に加えた。０℃まで冷却し、生成した不溶
性部分を分離して単離し、ｐ液を減圧下で蒸留乾固して
濃縮し、残Ｉ査をシリカゲル上でクロマトグラフにかけ
、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９／１）で溶出さ
せることにより、１６．８ｆのｌＲｅ１ｓ２．２−ジメ
チル−３−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパ
ンカルボン酸５−２−メチル−３−アリル−４−オキソ
−２−シク四ペンテン−１−イルが得られた。／α／Ｄ
＝＋４６°（ｃ＝１％りｐロホルム）。
旦： Ｃ１５ＨｚｚＯｓ （２８６，５７）計算値：０
％７５．５０Ｈ％７．７４ 実測値： ７５．６ ７．９−二一 ０℃において１２２１のジシクロへキシルカルボジイミ
ドと少量の４−ジメヂルアミノビリジンの結晶とを塩化
メチレン２０ｍ１中のＩＲｔｒａｎｓ ２゜２−ジメチ
ル−３−（１，２−プロパジェニル）−シクロプルパン
−１−カルボン酸９０（１ｇの溶液中へ導入し、そして
混合物を０℃にて１５分間攪拌した。塩化メチレン７
ｍｌ中の５−３−アリル−２−メチル−１−ヒドロキシ
−２−シフ田ペンテンー４−オン９９０１ｎｇの溶液を
導入し、そして全体を２０℃にて２４時間攪拌し、次い
でア過した。
％７５．５０Ｈ％７．７４ 実測値： ７５．６ ７．９−二一 ０℃において１２２１のジシクロへキシルカルボジイミ
ドと少量の４−ジメヂルアミノビリジンの結晶とを塩化
メチレン２０ｍ１中のＩＲｔｒａｎｓ ２゜２−ジメチ
ル−３−（１，２−プロパジェニル）−シクロプルパン
−１−カルボン酸９０（１ｇの溶液中へ導入し、そして
混合物を０℃にて１５分間攪拌した。塩化メチレン７
ｍｌ中の５−３−アリル−２−メチル−１−ヒドロキシ
−２−シフ田ペンテンー４−オン９９０１ｎｇの溶液を
導入し、そして全体を２０℃にて２４時間攪拌し、次い
でア過した。
ろ液を濃縮し、減圧下で蒸留乾固させ、残渣をシリカゲ
ル上でクロマトグラフにかＧｆ１ベンゼンと酢酸エチル
との混合物（９７／３ ）で溶出させた後、４６８ ｍ
７のＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（１，
２−７’ロバジエニル）−シクロプロパン−１−カルボ
ン酸５−３−アリＡ／−２−メチルー４−オキソ−２−
シフ田ペンテンー１−イルが得られた。
ル上でクロマトグラフにかＧｆ１ベンゼンと酢酸エチル
との混合物（９７／３ ）で溶出させた後、４６８ ｍ
７のＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（１，
２−７’ロバジエニル）−シクロプロパン−１−カルボ
ン酸５−３−アリＡ／−２−メチルー４−オキソ−２−
シフ田ペンテンー１−イルが得られた。
／α／Ｄ＝−２６°（ｃ＝０．５％クロロホルム）。
円偏光二色性（エタノール）
２５０ ｎｍにおける最大値（Δａミニ−２２，）；５
１５ｎｍにおける最大値（△ａ：＋２．７０）１％。
１５ｎｍにおける最大値（△ａ：＋２．７０）１％。
における屈折（Ｅ 、６）。
１ｍ
ミクロ分析：
計算値二〇％７５．５０Ｈ％７．７４
実測値： ７５，５０ ７．８００℃において
１．２２ Ｆのジシクロへキシルカルボジイミドと夕風
の４−ジメチルアミノピリジン結晶とを塩化メチレン２
０ｍｅ中のＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２７ジメチルー５−
（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパン−１−カ
ルボン酸９００ηの溶液中に導入し、そして混合物を０
℃にて１５分間攪拌した。塩化メチレンＺ ｙｎｌ中の
Ｓシアノ−（３−フェノキシフェニル）−メタノールｔ
４６ｆの溶液を導入し、そして全体を２０℃にて５時間
攪拌し、次いで濾過した。５戸液を濃縮し、減圧下で乾
固させかつ残渣をシリカゲル上でクロマトグラフにかけ
、ベンゼンと石油エーテル（ｂ、ｐ、 ｓ ｓ〜７０℃
）との混合物（６／４）で溶出させ、次いでベンゼント
石油エーテル（ｂ、 ｐ、 ３５〜７０℃）どの混合物
（７１５）で溶出させた後、７５４■の１Ｒｔｒａｙ＋
１２．２−ジメチル−５−（１，２−プロパジェニル）
−シクロプロパン−１−カルボン酸Ｓ−シアノ−（ｓ−
ｙエノキシフェニル）−メチルが得られた。／α／、
２５°（ｃ ＝ ０．７ ％ ＣｌＩＣｌ３ ）２
！ｌ ７ ｎｍにおける最大値（Δｇ＝−２，８）：２
８３ｎｍにおりる最大値（Δｇ＝＋０．３５）；２８７
ｎｍにおける屈折（△ε＝＋０．３２）。
１．２２ Ｆのジシクロへキシルカルボジイミドと夕風
の４−ジメチルアミノピリジン結晶とを塩化メチレン２
０ｍｅ中のＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２７ジメチルー５−
（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパン−１−カ
ルボン酸９００ηの溶液中に導入し、そして混合物を０
℃にて１５分間攪拌した。塩化メチレンＺ ｙｎｌ中の
Ｓシアノ−（３−フェノキシフェニル）−メタノールｔ
４６ｆの溶液を導入し、そして全体を２０℃にて５時間
攪拌し、次いで濾過した。５戸液を濃縮し、減圧下で乾
固させかつ残渣をシリカゲル上でクロマトグラフにかけ
、ベンゼンと石油エーテル（ｂ、ｐ、 ｓ ｓ〜７０℃
）との混合物（６／４）で溶出させ、次いでベンゼント
石油エーテル（ｂ、 ｐ、 ３５〜７０℃）どの混合物
（７１５）で溶出させた後、７５４■の１Ｒｔｒａｙ＋
１２．２−ジメチル−５−（１，２−プロパジェニル）
−シクロプロパン−１−カルボン酸Ｓ−シアノ−（ｓ−
ｙエノキシフェニル）−メチルが得られた。／α／、
２５°（ｃ ＝ ０．７ ％ ＣｌＩＣｌ３ ）２
！ｌ ７ ｎｍにおける最大値（Δｇ＝−２，８）：２
８３ｎｍにおりる最大値（Δｇ＝＋０．３５）；２８７
ｎｍにおける屈折（△ε＝＋０．３２）。
１％。
２６９ｎｍにおける屈折（Ｂ 、５０）；２７４ＣＷ
１ １％。
１ １％。
おける最大値（Ｅ 、６０）。
１の
ミクロ分析：
計算値：Ｃ％７６．８６Ｈ％５．８９Ｎ％３．９０実測
値： ７７．０ ５．９ ３．８−浜
Ｊ早−ｐ、ニー１−ノキーーｉ門リー−？−スーーｊ？
−グー！ｔ−ニノ−二−（−一もニー−４１１４斤ｔ−
ラー荏−）−ｍ−−と！−ど＼て−−イ淳＞−ｐ、
“−６０℃にてジメチルホルムアミド４５
０ｍ／中のカリウムｔ−プチラー） ３５．６ ｆの溶
液をジメチルホルムアミド１を中のＩＲｔｒａｎｓ ５
−ホルミル−２，２−ジメチル−シクロプロパンカルボ
ン酸ｔ−ブチル５９．７５ Ｆと塩化メトキシメチルト
リフェニルホスホニウム１０６．１４Ｆ、！：の溶液中
へ導入した。−６０℃にて３０分間攪拌し、反応混合物
を水中へ注入し、イソプロピルエーテルを加え、攪拌し
、デカンテーションにより有機相を分離し、イソプロピ
ルエーテルで有機相を抽出しかつこれを減圧下で蒸留乾
固して濃縮した後、残渣をシリカ上でクロマトグラフに
かけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９／１）で溶
出させた後、４９、５４ ｆのＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．
２−ジメチル−３−（Ｅ−）−Ｚ−２−メトキシエチニ
ル）−シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルが得られた
。
値： ７７．０ ５．９ ３．８−浜
Ｊ早−ｐ、ニー１−ノキーーｉ門リー−？−スーーｊ？
−グー！ｔ−ニノ−二−（−一もニー−４１１４斤ｔ−
ラー荏−）−ｍ−−と！−ど＼て−−イ淳＞−ｐ、
“−６０℃にてジメチルホルムアミド４５
０ｍ／中のカリウムｔ−プチラー） ３５．６ ｆの溶
液をジメチルホルムアミド１を中のＩＲｔｒａｎｓ ５
−ホルミル−２，２−ジメチル−シクロプロパンカルボ
ン酸ｔ−ブチル５９．７５ Ｆと塩化メトキシメチルト
リフェニルホスホニウム１０６．１４Ｆ、！：の溶液中
へ導入した。−６０℃にて３０分間攪拌し、反応混合物
を水中へ注入し、イソプロピルエーテルを加え、攪拌し
、デカンテーションにより有機相を分離し、イソプロピ
ルエーテルで有機相を抽出しかつこれを減圧下で蒸留乾
固して濃縮した後、残渣をシリカ上でクロマトグラフに
かけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９／１）で溶
出させた後、４９、５４ ｆのＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．
２−ジメチル−３−（Ｅ−）−Ｚ−２−メトキシエチニ
ル）−シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルが得られた
。
０ ＣＨ３−ｍ−→３．５ ５ ｐ ｐ ｍｔ、 Ｂ
ｕ −ｍ−→１． ４ ６ ｐ ｐｍ−ブチル ２Ｎ塩酸水溶液５０ｍｇを含有するアセトン４５０ゴ中
のＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（２−メ
トキシエチニル）−シクロプロパンカルボン「ｔｌ ｔ
−ブチル４５．２６ Ｆの溶液を２０℃にて６時間攪拌
し、次いで濃縮乾固させた。水とエーテルとを加え、デ
カンテーションにより有機相を分離し、エーテルで抽出
し、有機相を濃縮して減圧下で蒸留乾固させ、かつシリ
カ上で残渣をクロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エ
チルとの混合物（４／１）で溶出させた後、２８．７５
ｆのＩ Ｒｔｒａｎｓ２．２−ジメチル−３−ホルミ
ルメチル−シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルが得ら
れた。
ｕ −ｍ−→１． ４ ６ ｐ ｐｍ−ブチル ２Ｎ塩酸水溶液５０ｍｇを含有するアセトン４５０ゴ中
のＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（２−メ
トキシエチニル）−シクロプロパンカルボン「ｔｌ ｔ
−ブチル４５．２６ Ｆの溶液を２０℃にて６時間攪拌
し、次いで濃縮乾固させた。水とエーテルとを加え、デ
カンテーションにより有機相を分離し、エーテルで抽出
し、有機相を濃縮して減圧下で蒸留乾固させ、かつシリ
カ上で残渣をクロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エ
チルとの混合物（４／１）で溶出させた後、２８．７５
ｆのＩ Ｒｔｒａｎｓ２．２−ジメチル−３−ホルミ
ルメチル−シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルが得ら
れた。
１、２６−１．１５−１．１６ ｐｐｍ ＣＨ３、ツイ
ンｔ ４ ５ ｐｐｍ ｔ、Ｂｏ ３．９−９．９５−１０．ｐｐｍ Ｈ，アルデヒドｔ
６ ６ − ２．６ ６ ｐｐｍ −ＣＨｔ−Ｃ
−１ ｔ−ブチル ＋１０℃において１８づの６６°Ｂｅの硫酸を水２５０
ｍｌ中のＩ Ｒｔｒａｎｓ ２１２−ジメチル−３−
ホルミルメチル−シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル
２５．４７ ｆの溶液中へ導入した。１４．４７ｆの渦
マンガン酸カリウムを加え、２０℃にて２時間攪拌し、
＋１０℃にて媒体が脱色されるまで重１Ｔｆｊ ｈ”Ｌ
Ｍナトリウム粉末を加え、かつジクロルメタンで抽出
した後、有軸相全減圧下で蒸留乾固して濃縮した。
ンｔ ４ ５ ｐｐｍ ｔ、Ｂｏ ３．９−９．９５−１０．ｐｐｍ Ｈ，アルデヒドｔ
６ ６ − ２．６ ６ ｐｐｍ −ＣＨｔ−Ｃ
−１ ｔ−ブチル ＋１０℃において１８づの６６°Ｂｅの硫酸を水２５０
ｍｌ中のＩ Ｒｔｒａｎｓ ２１２−ジメチル−３−
ホルミルメチル−シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル
２５．４７ ｆの溶液中へ導入した。１４．４７ｆの渦
マンガン酸カリウムを加え、２０℃にて２時間攪拌し、
＋１０℃にて媒体が脱色されるまで重１Ｔｆｊ ｈ”Ｌ
Ｍナトリウム粉末を加え、かつジクロルメタンで抽出
した後、有軸相全減圧下で蒸留乾固して濃縮した。
残渣を酢酸エチルに溶解させ、重炭酸ナトリウムの水溶
液で抽出し、水相を合し、これを濃塩酸水溶液で酸性化
し、酸性の水相をジクロルメタンで抽出し、有ＢＱ４０
を水洗し、’ｌ’；！Ｊ燥させかつこれを濃縮して減圧
下で勲留乾面させた後、１５．０２９のＩ Ｒｔｒａｎ
ｓ ２．２−ジメチル−３−カルボキシメチルシクロプ
ロパンカルボンＣ貿ｔ−ブチルが得られた。
液で抽出し、水相を合し、これを濃塩酸水溶液で酸性化
し、酸性の水相をジクロルメタンで抽出し、有ＢＱ４０
を水洗し、’ｌ’；！Ｊ燥させかつこれを濃縮して減圧
下で勲留乾面させた後、１５．０２９のＩ Ｒｔｒａｎ
ｓ ２．２−ジメチル−３−カルボキシメチルシクロプ
ロパンカルボンＣ貿ｔ−ブチルが得られた。
ＮＭＲスペクトル
１．１６および１．２５ ｐｐｍ ＣＩ（Ｂ、シクロプ
ロピル１、４５ ｐｐｍ ｔ、 Ｂｕ ｌ、１５−１．７６ｐｐｍ Ｈ，シクロプロピル２、０
８−２．８５ ｐｐｍ ＣＨ２Ｃ０６，７５ｐｐｍ Ｏ
Ｈ（移動性） チル ジク四ルメタン１０ｍ１中のトリエチルアミン２−７５
ｍｌの溶液をジクロルメタン３０ ｍｌ中の１−エト
キシカルボニルエチリデントリフェニルホスホラン１１
４２の溶液中へｉｄ人し、そして全体を２０℃にて４５
分間攪拌した（溶液Ａ）。
ロピル１、４５ ｐｐｍ ｔ、 Ｂｕ ｌ、１５−１．７６ｐｐｍ Ｈ，シクロプロピル２、０
８−２．８５ ｐｐｍ ＣＨ２Ｃ０６，７５ｐｐｍ Ｏ
Ｈ（移動性） チル ジク四ルメタン１０ｍ１中のトリエチルアミン２−７５
ｍｌの溶液をジクロルメタン３０ ｍｌ中の１−エト
キシカルボニルエチリデントリフェニルホスホラン１１
４２の溶液中へｉｄ人し、そして全体を２０℃にて４５
分間攪拌した（溶液Ａ）。
他方、ジクロルメタン１５−中のＩ Ｒｔｒａｎｓ ２
゜２−ジメチル−３−カルポキシメチルシクロプロバン
カルボン酸ｔ−ブチル３．７５ ｆの溶液をジクロルメ
タン２０ｍｅ中の１−りｐルーＮ、 Ｎ、 ２− ）リ
メチルプロペニルアミン２．９ ｍｅの溶液中へＩＸ。
゜２−ジメチル−３−カルポキシメチルシクロプロバン
カルボン酸ｔ−ブチル３．７５ ｆの溶液をジクロルメ
タン２０ｍｅ中の１−りｐルーＮ、 Ｎ、 ２− ）リ
メチルプロペニルアミン２．９ ｍｅの溶液中へＩＸ。
し、そして混合物を２０℃にて１５分間攪拌した。
−２０℃にて上記でイＷられた溶液Ａを導入し、−２０
℃にて３０分間攪拌し、反応混合物を水中へ注入し、ジ
クロルメタンで抽出し、有機相を鴻縮して減圧下で蒸留
乾固させかつ残渣をシリカ上でクロマトグラフにかけ、
ヘキサジと酢酸エチルとの混合物（９／１）で溶出させ
た後、５．６９ ｇのＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメ
チル−（５−ｘ トキシカ１ｙｊ−”ニル−１２−フタ
ジェニル）−シフ四プロパンカルボン酸ｔ−ブチルが得
られた。
℃にて３０分間攪拌し、反応混合物を水中へ注入し、ジ
クロルメタンで抽出し、有機相を鴻縮して減圧下で蒸留
乾固させかつ残渣をシリカ上でクロマトグラフにかけ、
ヘキサジと酢酸エチルとの混合物（９／１）で溶出させ
た後、５．６９ ｇのＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメ
チル−（５−ｘ トキシカ１ｙｊ−”ニル−１２−フタ
ジェニル）−シフ四プロパンカルボン酸ｔ−ブチルが得
られた。
１．１３−１４１ ｐｐｍ ＣＨＩ、シクロプロパ
ンｔ ４６ ｐｐｍ ｔ、Ｂｕ ５、９ ｐｐｍ ＝Ｃ＝Ｃ− ■ １、８６−１．９１ ｐｐｒｎ Ｈ３Ｃ−Ｃ＝Ｃ＝
４、０−４．４ ｐｐｒｎ ＣＨ意、エトキシｔ１’３
−１４１ ｐｐｍＣＨｓ、エトキシＸ１ｆのＩ Ｒ’
ｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（３−ニトキシ力
ルボニ、ルー１．２−ヘキサジェニル）−シクロプロパ
ンカルボンｉｔ−ブチルと３０ ｒＭのベンゼンとｃｌ
、２４ｆのパラトルエンスルホンとを混合し、そして３
０分間ｉ１流させた。反応混合”＋’／Ｊ ’？− 、
Ｏ。２５ｆの重炭酸す） ＩＪウムを含有する水溶液中
へ注入した。ベンゼーンで抽出し、有Ｇｌ ｉＥｊを７
Ａ縮して減圧下で蒸留乾固させ、残渣をシリカ上でクロ
マトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（
１／１）でｔδ出させた後、１．５４２の１Ｒ ｔｒａ
ｎｓ ５ − （ ３−エトキシカルボニル−１、２−
ブタジェニル） − ２． ２−ジメチル−シクロプロ
パンカルボン酸が得られた。
ンｔ ４６ ｐｐｍ ｔ、Ｂｕ ５、９ ｐｐｍ ＝Ｃ＝Ｃ− ■ １、８６−１．９１ ｐｐｒｎ Ｈ３Ｃ−Ｃ＝Ｃ＝
４、０−４．４ ｐｐｒｎ ＣＨ意、エトキシｔ１’３
−１４１ ｐｐｍＣＨｓ、エトキシＸ１ｆのＩ Ｒ’
ｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（３−ニトキシ力
ルボニ、ルー１．２−ヘキサジェニル）−シクロプロパ
ンカルボンｉｔ−ブチルと３０ ｒＭのベンゼンとｃｌ
、２４ｆのパラトルエンスルホンとを混合し、そして３
０分間ｉ１流させた。反応混合”＋’／Ｊ ’？− 、
Ｏ。２５ｆの重炭酸す） ＩＪウムを含有する水溶液中
へ注入した。ベンゼーンで抽出し、有Ｇｌ ｉＥｊを７
Ａ縮して減圧下で蒸留乾固させ、残渣をシリカ上でクロ
マトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（
１／１）でｔδ出させた後、１．５４２の１Ｒ ｔｒａ
ｎｓ ５ − （ ３−エトキシカルボニル−１、２−
ブタジェニル） − ２． ２−ジメチル−シクロプロ
パンカルボン酸が得られた。
１、 １ ５− １．４ １ ｐｐｍ ＣＨＩ、シフ四
プロピル１５−２．１６ｐｐｍＨ，シクロプロピル１、
８ ６ − ｔ ９ １ ｐｐｍ ＨＨＣ−Ｃ＝Ｃ＝
Ｃ４、 ０ − ４． ４ ｐｐｍ Ｃ）Ｉｌ、エトキ
シ１１ ３−１４１ｐｐｍ ＣＨｇ，エトキシチル １、３ｙのジシクロへキシルカルボジイミドとｙｙｏｍ
ｇの４−ジメヂルアミノピリジンと１５ｍｅのジクロル
メタンどをジクロルメタン３０ｍｅ中のＩ Ｒ ｔｒａ
ｎｓ ２， ２−ジメチル−６−（３−エトキシカルボ
ニル−１，２−ブタジェニル）−シクロゾロパンカルホ
ン酸１． ５ ｙ 及び（Ｓ）シアノ−（３−フェノキ
シフェニル）メチルアルコールｔ４２ｒの溶液中へ導入
し、そして混合物を２０°Ｃにて１８時間攪拌し、次い
で濾過した。ろ液を濃縮して減圧下で蒸留乾固させ、か
つ残渣をシリカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサン
と酢酸エチルとの混合物（４／１）で溶出させた後、１
． １ ６ Ｆの１Ｒｔｒａｎｓス２−ジメチル−３−
（３−エトキシカルボニル）−１，、２−ブタジヱニル
ーシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−（３−フ
ェノキシフェニル）−メチルが得られた。／α／Ｄ＝＋
３５℃（ＣＨＣｌＢ） ２３２ｎｍにおける最大値△−＝−２．３２８３ｎｍに
おける最大値△ε＝−１−０．８６２８８ｎｍにおける
屈折△ε＋０８ ５ ８ ０ ０ ； ２ ９ ６ ｎｍにおける屈折（
Ｅ１％：２８）。
プロピル１５−２．１６ｐｐｍＨ，シクロプロピル１、
８ ６ − ｔ ９ １ ｐｐｍ ＨＨＣ−Ｃ＝Ｃ＝
Ｃ４、 ０ − ４． ４ ｐｐｍ Ｃ）Ｉｌ、エトキ
シ１１ ３−１４１ｐｐｍ ＣＨｇ，エトキシチル １、３ｙのジシクロへキシルカルボジイミドとｙｙｏｍ
ｇの４−ジメヂルアミノピリジンと１５ｍｅのジクロル
メタンどをジクロルメタン３０ｍｅ中のＩ Ｒ ｔｒａ
ｎｓ ２， ２−ジメチル−６−（３−エトキシカルボ
ニル−１，２−ブタジェニル）−シクロゾロパンカルホ
ン酸１． ５ ｙ 及び（Ｓ）シアノ−（３−フェノキ
シフェニル）メチルアルコールｔ４２ｒの溶液中へ導入
し、そして混合物を２０°Ｃにて１８時間攪拌し、次い
で濾過した。ろ液を濃縮して減圧下で蒸留乾固させ、か
つ残渣をシリカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサン
と酢酸エチルとの混合物（４／１）で溶出させた後、１
． １ ６ Ｆの１Ｒｔｒａｎｓス２−ジメチル−３−
（３−エトキシカルボニル）−１，、２−ブタジヱニル
ーシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−（３−フ
ェノキシフェニル）−メチルが得られた。／α／Ｄ＝＋
３５℃（ＣＨＣｌＢ） ２３２ｎｍにおける最大値△−＝−２．３２８３ｎｍに
おける最大値△ε＝−１−０．８６２８８ｎｍにおける
屈折△ε＋０８ ５ ８ ０ ０ ； ２ ９ ６ ｎｍにおける屈折（
Ｅ１％：２８）。
０
ミクロ分析：
計算値：０％７２．７９Ｈ％６．１１Ｎ％！Ｌ１４実測
値： ７２．６ ６．０ 五〇ロバ
ジェニル）−シクロプロパンカルボン酸 一１００℃において、シクロヘキサン中のブチルリチウ
ムの１．８５ Ｍ ’ｌ ｐ ｌ ００ ｒｎ７ｙをｆ
Ｒｃｆｓ２゜２−ジメチル−３（２，２−ジブ四モビニ
ル）−シ゛ クロプロパンカルボン酸メチル５８．５４
１の溶液中へゆっくり加え、次いで一１ｏｏ℃にて６０
分間かつ一６０°Ｃにて１時間攪拌した。反応混合物を
燐酸二水素ナトリウムの氷冷水溶液へ注入し、ベンゼン
で抽出し、抽出物を濃に１１シて減圧下で蒸留乾固させ
かつ減ＩＥ下で精留した後、１４．５１のｌＲｅ１ｇ２
．２−ジメチル−３−エチニルシクＵプロパンカルボン
１浚メチルが抽出された。ｂ、 ｐ、 ：水銀柱０．５
喘にて４０℃。
値： ７２．６ ６．０ 五〇ロバ
ジェニル）−シクロプロパンカルボン酸 一１００℃において、シクロヘキサン中のブチルリチウ
ムの１．８５ Ｍ ’ｌ ｐ ｌ ００ ｒｎ７ｙをｆ
Ｒｃｆｓ２゜２−ジメチル−３（２，２−ジブ四モビニ
ル）−シ゛ クロプロパンカルボン酸メチル５８．５４
１の溶液中へゆっくり加え、次いで一１ｏｏ℃にて６０
分間かつ一６０°Ｃにて１時間攪拌した。反応混合物を
燐酸二水素ナトリウムの氷冷水溶液へ注入し、ベンゼン
で抽出し、抽出物を濃に１１シて減圧下で蒸留乾固させ
かつ減ＩＥ下で精留した後、１４．５１のｌＲｅ１ｇ２
．２−ジメチル−３−エチニルシクＵプロパンカルボン
１浚メチルが抽出された。ｂ、 ｐ、 ：水銀柱０．５
喘にて４０℃。
ＮＭＲスペクトル（デューテ四り四ロポルム）ツインメ
チルの水素に基づくピークｔ１７−１３７ｐｐｍ ％ シクロプロピルの位１實１及び３における水素に基づく
ピーク１７２ｐｐｍ。
チルの水素に基づくピークｔ１７−１３７ｐｐｍ ％ シクロプロピルの位１實１及び３における水素に基づく
ピーク１７２ｐｐｍ。
エチニルの水素に基づくピーク２．１１ｐｐｒｎ、メト
キシカルボキシルのメチルの水素に基づくピーク５．７
ｐｐｍ０ ５、７ ＢｙのＩＲｃｉｓ２．２−ジメチル−３−（エ
チニル）−シクロプロパンカルボン酸メチルト１．７９
２のバラホルムアルデヒドと６．５ ｍｅのシイツブ四
ビルアミンと１．７６ ｔの臭化第１銅とをジオギサン
６０ｍｅ中に導入し、そして反応混合物を８０℃となし
、この温度に１８詩間保った。２０℃まで冷却し、水で
希釈し、」者酸のＮ水溶液で酸性化し、ベンゼンで抽Ｉ
Ｂし、ｆ過し、ン戸液を′ａ縮して減圧下で乾固さぜ、
残渣をシリカ」二でクロマトグラフにかけかつ石油エー
テル（ｂ、 ｐ、 ５５−７０℃）とベンゼンとの混合
物（７／３ ）で溶出させた後、２、６２ ｒのｌＲｅ
１ｇ２．２−ジメチル−３−（１，２グロバジエニル）
−シクロプロパンカルボン酸メチルが得られた。
キシカルボキシルのメチルの水素に基づくピーク５．７
ｐｐｍ０ ５、７ ＢｙのＩＲｃｉｓ２．２−ジメチル−３−（エ
チニル）−シクロプロパンカルボン酸メチルト１．７９
２のバラホルムアルデヒドと６．５ ｍｅのシイツブ四
ビルアミンと１．７６ ｔの臭化第１銅とをジオギサン
６０ｍｅ中に導入し、そして反応混合物を８０℃となし
、この温度に１８詩間保った。２０℃まで冷却し、水で
希釈し、」者酸のＮ水溶液で酸性化し、ベンゼンで抽Ｉ
Ｂし、ｆ過し、ン戸液を′ａ縮して減圧下で乾固さぜ、
残渣をシリカ」二でクロマトグラフにかけかつ石油エー
テル（ｂ、 ｐ、 ５５−７０℃）とベンゼンとの混合
物（７／３ ）で溶出させた後、２、６２ ｒのｌＲｅ
１ｇ２．２−ジメチル−３−（１，２グロバジエニル）
−シクロプロパンカルボン酸メチルが得られた。
ＮＭＲスペ？ ）４（７’ユーテ四クロ四ホルム）ツイ
ンメチルの水素に基づくピーク１．１７−１．２５ｐｐ
ｍ −１ シクロプロピルの水素に基づくピーク１．６−１９ｐｐ
ｍ ％ メトキシカルボニルのメチルの水素に基づくピーク′５
．６ｐｐｍ。
ンメチルの水素に基づくピーク１．１７−１．２５ｐｐ
ｍ −１ シクロプロピルの水素に基づくピーク１．６−１９ｐｐ
ｍ ％ メトキシカルボニルのメチルの水素に基づくピーク′５
．６ｐｐｍ。
ＣＨ２＝の水素に基づくピーク４．７−４．８ ｐｐｍ
。
。
ノ（
＝ｃ＝ｃ 、の水素に基づくピーク５．５−５．８ｐｐ
ｍ０ボン酸 ２、５６ ｆのｌＲｅ１ｇ２．２−ジメチル−５−（ｔ
２−プロパジェニル）−シクロプロパンカルボン酸メチ
ルをメタノール４０ｍ１と水酸化ナトリウムのＮ水溶液
２０ ｍｌの中に導入した。混合物を攪拌しながらメタ
ノールにつき還流させ、そして１７時間還流させ続け、
次いで２０’Ｃまで冷却し、そして塩化メチレンで洗浄
した。水相をＰＨ１まで酸性化させ、塩化メチレンで抽
出しかつ抽出物を濃縮して減圧下で蒸留乾固させた後、
２．１５？のＩ Ｒｅｌｓ Ｚ ２−ジメチル−３−（
１，２−プロパジェニル）−シクロプロパンカルボン酸
カ得られた〇／α／Ｄ＝＋７２°（ｃ ＝ ０．５％ク
ロｑホルム）ＮＭＲスペク トル １１ Ｂ−１，２５ｐｐｍ ＣＨ３、シクロプロピル’
１．５８７２．０５ ｐｐｍ Ｈ，シクロプロピル４、
７−４．８ ｐｐｍ Ｈ＊Ｃ＝Ｃ＝５、３ ５．６
ｐｐｍ ｏＣ＝Ｃ＝Ｃ［２１６１７のｌＲｅ１ｇ
２．２−ジメチル−３−（エチニル）−シクロプロパン
カルボン１状ｔ−ブチルと６２ｙのパラホルムアルデヒ
トト１１１ｍｇ（７）ジイソプロピルアミンと３１２の
臭化第１銅とをジオキサン１．３００ を中に導入し、
この反応混合物の温度を８０℃となし、この温度に１６
５時間保った。２０℃まで冷却し、水を加え、ｐＨ＝１
まで塩酸のＮ水溶液を加えて酸性化させ、塩化メチレン
で抽出し、有機相を水洗し、濃縮して減圧下に蒸留乾固
させかつＪ７３清をシリカ上でクロマトグラフにかけ、
塩化メチレンとヘキサンとの混合物（１／１）で溶出さ
せた羨、４４ｆのＩＲｃｉａ乙２−ジメチル−３−（１
，２−プロパジェニル）−シクロプロパンカルボンｍｔ
−ブチルが得られた。
ｍ０ボン酸 ２、５６ ｆのｌＲｅ１ｇ２．２−ジメチル−５−（ｔ
２−プロパジェニル）−シクロプロパンカルボン酸メチ
ルをメタノール４０ｍ１と水酸化ナトリウムのＮ水溶液
２０ ｍｌの中に導入した。混合物を攪拌しながらメタ
ノールにつき還流させ、そして１７時間還流させ続け、
次いで２０’Ｃまで冷却し、そして塩化メチレンで洗浄
した。水相をＰＨ１まで酸性化させ、塩化メチレンで抽
出しかつ抽出物を濃縮して減圧下で蒸留乾固させた後、
２．１５？のＩ Ｒｅｌｓ Ｚ ２−ジメチル−３−（
１，２−プロパジェニル）−シクロプロパンカルボン酸
カ得られた〇／α／Ｄ＝＋７２°（ｃ ＝ ０．５％ク
ロｑホルム）ＮＭＲスペク トル １１ Ｂ−１，２５ｐｐｍ ＣＨ３、シクロプロピル’
１．５８７２．０５ ｐｐｍ Ｈ，シクロプロピル４、
７−４．８ ｐｐｍ Ｈ＊Ｃ＝Ｃ＝５、３ ５．６
ｐｐｍ ｏＣ＝Ｃ＝Ｃ［２１６１７のｌＲｅ１ｇ
２．２−ジメチル−３−（エチニル）−シクロプロパン
カルボン１状ｔ−ブチルと６２ｙのパラホルムアルデヒ
トト１１１ｍｇ（７）ジイソプロピルアミンと３１２の
臭化第１銅とをジオキサン１．３００ を中に導入し、
この反応混合物の温度を８０℃となし、この温度に１６
５時間保った。２０℃まで冷却し、水を加え、ｐＨ＝１
まで塩酸のＮ水溶液を加えて酸性化させ、塩化メチレン
で抽出し、有機相を水洗し、濃縮して減圧下に蒸留乾固
させかつＪ７３清をシリカ上でクロマトグラフにかけ、
塩化メチレンとヘキサンとの混合物（１／１）で溶出さ
せた羨、４４ｆのＩＲｃｉａ乙２−ジメチル−３−（１
，２−プロパジェニル）−シクロプロパンカルボンｍｔ
−ブチルが得られた。
ツインメチルの水素に基づくピーク１．２−１．２７ｐ
ｐｍ Ｓ ｔ−ブチルの水素に基づくピーク１．４８ｐｐｍ。
ｐｍ Ｓ ｔ−ブチルの水素に基づくピーク１．４８ｐｐｍ。
＝ＣＨ，の水素に基づくピーク４．７−４．８ｐｐｍ。
−ＣＨ，＝Ｃ＝の水素に基づくピーク５，３６ ５．７
５ ＰＰｍ。
５ ＰＰｍ。
工ＱＢ ： ＩＲｃｌｓ ２，２−ジメチル−５−（１
，２−８２、４ｆのｌＲｅ１ｓ２．２−ジメチル−３−
（ｔ２−プロパジェニル）−シクロプロパンカルボンｍ
ｔ−ブチルを水酸化カリウムのＮエタノール浴ｐ ９９
０ ｒｌｒｌ！中に導入し、次いで反応混合物をＨｖ’
＋６させ、還流温度に１６時間保った。−２０℃まで冷
却し、反応混合物を水中に注入し、塩化メチレンで抽出
し、濃縮してＺ威圧下で蒸留乾固さ・ｕ１水相をｒ４’
ｌ ト１４化し、塩化メチレンで抽出し、抽出物を水洗
し、睦Ｊ＋ａ Ｌ／て減圧下で蒸留乾固させかつ残漬を
シリカ上でクロマトグラフにかけてイソプロピルニーデ
ルで溶出した後、６９５１のＩＲｃｉｓ ２゜２−ジメ
チル−５−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパ
ンカルボン酸が得られた。／α／Ｄ＝」−８６°（ｃ
＝ ６．５％クロロホルム）。
，２−８２、４ｆのｌＲｅ１ｓ２．２−ジメチル−３−
（ｔ２−プロパジェニル）−シクロプロパンカルボンｍ
ｔ−ブチルを水酸化カリウムのＮエタノール浴ｐ ９９
０ ｒｌｒｌ！中に導入し、次いで反応混合物をＨｖ’
＋６させ、還流温度に１６時間保った。−２０℃まで冷
却し、反応混合物を水中に注入し、塩化メチレンで抽出
し、濃縮してＺ威圧下で蒸留乾固さ・ｕ１水相をｒ４’
ｌ ト１４化し、塩化メチレンで抽出し、抽出物を水洗
し、睦Ｊ＋ａ Ｌ／て減圧下で蒸留乾固させかつ残漬を
シリカ上でクロマトグラフにかけてイソプロピルニーデ
ルで溶出した後、６９５１のＩＲｃｉｓ ２゜２−ジメ
チル−５−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパ
ンカルボン酸が得られた。／α／Ｄ＝」−８６°（ｃ
＝ ６．５％クロロホルム）。
ツインメチルの水素に基づくピーク１．２５−１．５１
１ｐＬ＋１１ シクロプロピルの水素に基づくピークｔ６−２．０５ｐ
ｐｕ＋。
１ｐＬ＋１１ シクロプロピルの水素に基づくピークｔ６−２．０５ｐ
ｐｕ＋。
Ｃｉｌ、＝の水素に基づくピーク４．７−４．９ ｐｐ
ｍ 。
ｍ 。
−（月１＝Ｃ＝の水素に基づくピーク５．３−６．５
ｐｐｎｌ、カルボ中シルの水素に基づくビークｊＯ，６
ｐｐｒｎ０ボン酸 工１ｆｉＡ ： １Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−
３−エチニル−シフ費プロパンカルボンｐｔ−ブチル３
８、７９のｊ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−
（２，２−ジブロムビニル）−シクロプ四パンカルボン
（Ｉｅ ｔ−ブチルを２００ ｍｌのエチルエーテルと
２００−のテトラヒドロフランとに導入し、次いで一１
００℃にてヘキサン中のブチルリチウムの２、３４ Ｍ
溶液４７−をゆっくり導入し、そして全体を一８０℃に
て１５時間攪拌した。反応混合物を燐酸二水素ナトリウ
ムの水冷水溶液に注ぎ込み、ベンゼンで抽出し、抽出物
を濃縮して減圧下で蒸留乾固させかつ減圧下で精留した
後、９．５ ｆのＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル
−３−エチニルシクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルが
得られた。ｂ、 ｐ。
ｐｐｎｌ、カルボ中シルの水素に基づくビークｊＯ，６
ｐｐｒｎ０ボン酸 工１ｆｉＡ ： １Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−
３−エチニル−シフ費プロパンカルボンｐｔ−ブチル３
８、７９のｊ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−
（２，２−ジブロムビニル）−シクロプ四パンカルボン
（Ｉｅ ｔ−ブチルを２００ ｍｌのエチルエーテルと
２００−のテトラヒドロフランとに導入し、次いで一１
００℃にてヘキサン中のブチルリチウムの２、３４ Ｍ
溶液４７−をゆっくり導入し、そして全体を一８０℃に
て１５時間攪拌した。反応混合物を燐酸二水素ナトリウ
ムの水冷水溶液に注ぎ込み、ベンゼンで抽出し、抽出物
を濃縮して減圧下で蒸留乾固させかつ減圧下で精留した
後、９．５ ｆのＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル
−３−エチニルシクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルが
得られた。ｂ、 ｐ。
水銀柱０，１削にて３０℃。
ツインメチルの水素に基づくピークｔ ２２−１６ｐｐ
ｍ。
ｍ。
ｔ−ブチルの水素に基づくピーク１４７ ｐｐｍ 。
シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク１
．５５７−１６５ｐｐ、 シクロプロピルの位置１における水素及びエチニルの水
素に基づくピーク１．７８−１．９６ ｐｐｍ ０工４
す１３− ： 、１−Ｒ−−−ｔ−ｒａｎ４−２．−２
−ｙ−ヒー乙−左／ビー、ニア−’−＝−（−人ｌニー
／上テート汗干ル） −シフｏ フルづと一在ルボンば
ｔ−ブチル ９．２２のｊＲｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−６−ニ
チニルーシクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルと２．６
ｆのバラホルムアルデヒドと８ ｒノｔのジイソプロピ
ルアミンと２．３ｒの臭化第１１ｉ１４とを１００ ｍ
ｌのジオキサン中へ８人し、そしてこの反応混合物を９
０℃となし、次いでこの温度に５１時間保った。２５℃
まで冷却し、水で希釈し、濾過し、炉故をべ〉ゼンで抽
出し、濃縮し′Ｃ減圧下で蒸留乾固させかつ残群をシリ
カゲル上でクロマトグラフにかけ、石油エーテル（ｂ、
ｐ、 ５５− ｙ ｏ℃）とベンゼンとの混合！１＆
（７／６）で溶出させた後、＆９５２の１Ｒｔｒａｎｓ
２．２−ジメチル−３−（１゜２−プロパジェニル）
・−シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルが得られた。
．５５７−１６５ｐｐ、 シクロプロピルの位置１における水素及びエチニルの水
素に基づくピーク１．７８−１．９６ ｐｐｍ ０工４
す１３− ： 、１−Ｒ−−−ｔ−ｒａｎ４−２．−２
−ｙ−ヒー乙−左／ビー、ニア−’−＝−（−人ｌニー
／上テート汗干ル） −シフｏ フルづと一在ルボンば
ｔ−ブチル ９．２２のｊＲｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−６−ニ
チニルーシクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルと２．６
ｆのバラホルムアルデヒドと８ ｒノｔのジイソプロピ
ルアミンと２．３ｒの臭化第１１ｉ１４とを１００ ｍ
ｌのジオキサン中へ８人し、そしてこの反応混合物を９
０℃となし、次いでこの温度に５１時間保った。２５℃
まで冷却し、水で希釈し、濾過し、炉故をべ〉ゼンで抽
出し、濃縮し′Ｃ減圧下で蒸留乾固させかつ残群をシリ
カゲル上でクロマトグラフにかけ、石油エーテル（ｂ、
ｐ、 ５５− ｙ ｏ℃）とベンゼンとの混合！１＆
（７／６）で溶出させた後、＆９５２の１Ｒｔｒａｎｓ
２．２−ジメチル−３−（１゜２−プロパジェニル）
・−シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルが得られた。
Ｎ Ｍ Ｒスペクトル（デユープ買クロロホルム）ツイ
ンメチルの水素に基づくピーク１．１１３−１２５ｐｐ
。
ンメチルの水素に基づくピーク１．１１３−１２５ｐｐ
。
ｔ−ブチルの水素に基づくピーク１４５ ｐｐｍ 。
−ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ５の水素に基づくピーク４．６−５．
３ ｐｐｍ 。
３ ｐｐｍ 。
ルボン酸
３．９２のＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−
（ｔ２−プロパジェニル）−シクロプルパンカルボンｆ
ｆｅ ｔ−ブチルを４０ ｍＩ！のトルエンと４００■
のパラトルエンスルホン酸とに導入し、υこいで反応混
合物を１２０℃となしかつこの温度に６０分間保った。
（ｔ２−プロパジェニル）−シクロプルパンカルボンｆ
ｆｅ ｔ−ブチルを４０ ｍＩ！のトルエンと４００■
のパラトルエンスルホン酸とに導入し、υこいで反応混
合物を１２０℃となしかつこの温度に６０分間保った。
２０°Ｃまで冷却し、水洗し、ベンゼンで抽出し、かつ
抽出物を濃縮して減圧下で蒸留乾固させスニ後、２．７
１ ｆのＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（
１，２−プロパジェニル）−シクロプロパンカルボン酸
が得られた。
抽出物を濃縮して減圧下で蒸留乾固させスニ後、２．７
１ ｆのＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（
１，２−プロパジェニル）−シクロプロパンカルボン酸
が得られた。
／α／＝−１２，５°（ｅ＝０．５％クロロホルム）ツ
インメチルの水素に基づくピーク１．１５−１．２３
ｐｐｍ 。
インメチルの水素に基づくピーク１．１５−１．２３
ｐｐｍ 。
シクロプロピルの位置１における水素に糸づくピーク１
、４６−１５５ ｐｐｍ 。
、４６−１５５ ｐｐｍ 。
シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク１
、９７ ｐｐｍ 。
、９７ ｐｐｍ 。
プロパジェニルの水素に基づくピーク４．７−５．３
ｐｐｍ 。
ｐｐｍ 。
カルボキシルの水素に基づくピーク１０．８ｐｐｍ０−
６０℃にて、ジメチルホルムアミド９０ｍ１中の９６．
５％カリウムｔ−ブチラード９１の溶液をｊ ｌ’Ｌ
ｅｉｍ ２．２−ジメチル−３−ホルミな・シクロプロ
パンカルボン酸のナトリウム塩１２．５８ ｆとジメチ
ルホルムアミド５５０ ｍｌと塩化メトキシメチルトリ
フェニルホスホニウム２６．２７９とを含有する溶液中
へ導入した。この混合物を攪拌しながら温度を１５時間
かけて２０℃まで上昇させた。
６０℃にて、ジメチルホルムアミド９０ｍ１中の９６．
５％カリウムｔ−ブチラード９１の溶液をｊ ｌ’Ｌ
ｅｉｍ ２．２−ジメチル−３−ホルミな・シクロプロ
パンカルボン酸のナトリウム塩１２．５８ ｆとジメチ
ルホルムアミド５５０ ｍｌと塩化メトキシメチルトリ
フェニルホスホニウム２６．２７９とを含有する溶液中
へ導入した。この混合物を攪拌しながら温度を１５時間
かけて２０℃まで上昇させた。
反応混合物を燐酸−ナトリウムの水溶液中へ注入し、酸
化ジイソプロピルで抽出し、有機相を合し、これを１［
１０ｍｇの水酸化ナトリウムのＮ水溶液で抽出し、水相
を＋５℃にて酸化ジイソプロピル及びｖＡ酸−ナトリウ
ムの混合物と共に攪拌し、水で希釈し、有機相をデカン
テーションによって分配し、水相を酸化ジイソプロピル
で抽出し、かつ有機相を濃縮して減圧下で蒸留乾固させ
ることにより、５．２２ｆ（７）ＩＲｃｉｓ（Ｅ＋Ｚ）
２．２−ジメチル−６−（２−メトキシ−１−エチニル
）−シクロプロパンカルボン酸を得た。
化ジイソプロピルで抽出し、有機相を合し、これを１［
１０ｍｇの水酸化ナトリウムのＮ水溶液で抽出し、水相
を＋５℃にて酸化ジイソプロピル及びｖＡ酸−ナトリウ
ムの混合物と共に攪拌し、水で希釈し、有機相をデカン
テーションによって分配し、水相を酸化ジイソプロピル
で抽出し、かつ有機相を濃縮して減圧下で蒸留乾固させ
ることにより、５．２２ｆ（７）ＩＲｃｉｓ（Ｅ＋Ｚ）
２．２−ジメチル−６−（２−メトキシ−１−エチニル
）−シクロプロパンカルボン酸を得た。
３．５ − １６ − １６ ６ ｐｐｍ ＣＨ３
０ｔ １５−１．２１−１２８ ｐｐｍシクロプロピル
上のＣＩＩ。
０ｔ １５−１．２１−１２８ ｐｐｍシクロプロピル
上のＣＩＩ。
０℃においてジクロルメタン５０ｍｅ中のジシクロへキ
シルカルボジイミド６、３２ Ｆと４−ジメチルアミス
ビリジンα２２２との溶液を５．２２ ｒのＩＲｅＬｓ
２．２−ジメチル−３−（２−メトキシ−１−エチニル
）−シクロプロパンカルボン酸と５０ｍ１のジク四ルメ
タンと６９２の（Ｓ）シアノ−（３−フエ／キシフェニ
ル）−メチルアルコールとを含有する溶液中へ導入し、
室温にて２時間攪拌した。炉ｉし、ア液を濃縮して減圧
下で蒸留乾固させかつ残渣をシリカ上でのクロマトグラ
フにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９／ｉ）
で溶ＩＪｊさせた後、８．１８ ｆのＩ ＲＣｉｍ ２
．２−ジメチル−３−（２−メト午シー１（Ｅ＋Ｚ）エ
チニル）−シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−
（３−フェノキシフェニル）−メチルが得られた。
シルカルボジイミド６、３２ Ｆと４−ジメチルアミス
ビリジンα２２２との溶液を５．２２ ｒのＩＲｅＬｓ
２．２−ジメチル−３−（２−メトキシ−１−エチニル
）−シクロプロパンカルボン酸と５０ｍ１のジク四ルメ
タンと６９２の（Ｓ）シアノ−（３−フエ／キシフェニ
ル）−メチルアルコールとを含有する溶液中へ導入し、
室温にて２時間攪拌した。炉ｉし、ア液を濃縮して減圧
下で蒸留乾固させかつ残渣をシリカ上でのクロマトグラ
フにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９／ｉ）
で溶ＩＪｊさせた後、８．１８ ｆのＩ ＲＣｉｍ ２
．２−ジメチル−３−（２−メト午シー１（Ｅ＋Ｚ）エ
チニル）−シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−
（３−フェノキシフェニル）−メチルが得られた。
Ｎ
１１ Ｂ −１２５ｐｐｍツインＣＩ（３工程Ｃ： Ｉ
Ｒｃｉｇ ２．２−ジメチル−３−ポルミルメチルシク
ロプロパンカルボン酸（Ｓ）−ジチル １９２のＩＲｃ１ｍ２．２−ジメチル−６−（２−メト
キシ−１−（Ｅ−４−Ｚ）エテニＡ／）−シクロプロパ
ンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−（３−フェノキシフェニ
ル）−メチルと２０ｍ１のアセトンと２．５−の塩酸の
２Ｎ水溶液との溶液を２０”Ｃにて１８時間攪拌し、次
いでａ縮して減圧下で蒸留乾固させた。水を加え、酢酸
エチルで抽出し、有機相を濃縮して減圧下で蒸留乾固さ
せかっ残渣をシリカ上でクロマトグラフにかけ、ヘキサ
ンと酢酸エチルとの混合物（４／１）で溶出させた後、
１３ｖのｊＲｅｌｇ −２２−ジメチル−３−ホルミル
メチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−５−
（フェノキシフェニル）−メチルが７％られた。
Ｒｃｉｇ ２．２−ジメチル−３−ポルミルメチルシク
ロプロパンカルボン酸（Ｓ）−ジチル １９２のＩＲｃ１ｍ２．２−ジメチル−６−（２−メト
キシ−１−（Ｅ−４−Ｚ）エテニＡ／）−シクロプロパ
ンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−（３−フェノキシフェニ
ル）−メチルと２０ｍ１のアセトンと２．５−の塩酸の
２Ｎ水溶液との溶液を２０”Ｃにて１８時間攪拌し、次
いでａ縮して減圧下で蒸留乾固させた。水を加え、酢酸
エチルで抽出し、有機相を濃縮して減圧下で蒸留乾固さ
せかっ残渣をシリカ上でクロマトグラフにかけ、ヘキサ
ンと酢酸エチルとの混合物（４／１）で溶出させた後、
１３ｖのｊＲｅｌｇ −２２−ジメチル−３−ホルミル
メチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−５−
（フェノキシフェニル）−メチルが７％られた。
１１１−１２３ ツインＣＨ３
９、８ｐｐｍ ７オルミルのＩＩ
ｔ ５−１．７５ ｐｐｍシクロプロピルのＪ（６、２
ｐｐｍ■−〇− Ｎ ６、９−１６ ｐｐｍ芳香族プロトン メチル ０℃において、０５−の６６°Ｂｅの硫酸を１．２５２
のＩＲｃｌｓ２．２−ジメチル−３−ホルミルメチルシ
クロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−（３−７エ／
キシフエニル）−メチルと１０ｒＪの水との混合物へ滴
加した。５分間攪拌し、０．４６ Ｆの過マンガン酸カ
リウムを加え、２時間攪拌しながら２０℃まで温度を上
昇させ、脱色するまで重Ｍ硫酸ナトリウム粉末を加え、
エチルエーテルと塩化ナトリウムとを加え、エーテルで
抽出し、エーテル相を：ａ縮乾固して８０４Ｎａｌで乾
燥した後、減圧下で蒸留乾固させかつ残渣をシリカ上で
クロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合
物（１／１）で溶出させた後、０．９８ ｆ（７）ＩＲ
ｃｉｓ−２，２−ジメチル−３−カルボキシメチルシク
ロプロパンカルボン酸（ロ））−シアノ−（３−フェノ
キシフェニル）−メチルが得られた。
ｐｐｍ■−〇− Ｎ ６、９−１６ ｐｐｍ芳香族プロトン メチル ０℃において、０５−の６６°Ｂｅの硫酸を１．２５２
のＩＲｃｌｓ２．２−ジメチル−３−ホルミルメチルシ
クロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−（３−７エ／
キシフエニル）−メチルと１０ｒＪの水との混合物へ滴
加した。５分間攪拌し、０．４６ Ｆの過マンガン酸カ
リウムを加え、２時間攪拌しながら２０℃まで温度を上
昇させ、脱色するまで重Ｍ硫酸ナトリウム粉末を加え、
エチルエーテルと塩化ナトリウムとを加え、エーテルで
抽出し、エーテル相を：ａ縮乾固して８０４Ｎａｌで乾
燥した後、減圧下で蒸留乾固させかつ残渣をシリカ上で
クロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合
物（１／１）で溶出させた後、０．９８ ｆ（７）ＩＲ
ｃｉｓ−２，２−ジメチル−３−カルボキシメチルシク
ロプロパンカルボン酸（ロ））−シアノ−（３−フェノ
キシフェニル）−メチルが得られた。
ＮＭＲスペクトル
１、１６−１２ Ｂ ｐｐｍツインＣＨｓ２、７−２．
８ ｐｐｍ ＣＨ３−ＣＯＯ１、５−１，８Ｓ ｐｐｍ
、シクロプロピルのＨ６、！ｌ ｐｐｍ −Ｃｏｏ−
Ｃｏ− Ｎ ６．９−７６ ｐｐｍ、芳香族ＩＩ 工１ｊＥ ： ＩＲｅｉｓ ２，２−ジメチル−３−（
６−エ０．６２−のトリエチルアミンと５ ｍｌのジク
ロルメタンとを無水ジクロルメタン１０ｒｉｅ中のカル
ブエトキシメチレントリフェニルホスホラン１．５４ｆ
の溶液中へ導入し、２０℃にて３０分間ｔＪＬ拌して溶
液Ａを得た。
８ ｐｐｍ ＣＨ３−ＣＯＯ１、５−１，８Ｓ ｐｐｍ
、シクロプロピルのＨ６、！ｌ ｐｐｍ −Ｃｏｏ−
Ｃｏ− Ｎ ６．９−７６ ｐｐｍ、芳香族ＩＩ 工１ｊＥ ： ＩＲｅｉｓ ２，２−ジメチル−３−（
６−エ０．６２−のトリエチルアミンと５ ｍｌのジク
ロルメタンとを無水ジクロルメタン１０ｒｉｅ中のカル
ブエトキシメチレントリフェニルホスホラン１．５４ｆ
の溶液中へ導入し、２０℃にて３０分間ｔＪＬ拌して溶
液Ａを得た。
他方、ジクロルメタン１０ゴ中のｌＲｅ１ｓ２．２−ジ
メチル−３−カルボキシメチルシクロプロパンカルボン
酸（Ｓ）−シアノ−（３−フェノキシフェニル）−メチ
ル１４２の溶液をジクロルメタン１０ｍ１中の１−クロ
ル−Ｎ、 Ｎ−２−）リメチルブロペニルアミン０．６
５−の溶液中へ導入した。−５０℃にて、上記で得られ
た溶ＰｆｌＡを導入し、−５０℃にて１．５時間攪拌し
た後、反応混合物を水中へ注ぎ込み、ジクロルメタンで
２回抽出し、有機相を濃縮して減圧下で蒸留乾固させ、
かつシリカ上で残渣をりｐマドグラフにかけ、ヘキサン
と酢酸エチルとの混合物（７／３）で溶出させた後、０
７８ｆのｌＲｅ１ｓ２，２−ジメチル−３−（３−エト
キシカルボニル） −１，２−プロパジェニルシクロプ
ロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−（３−フェノキシフ
ェニル）−メチルカ得られた。
メチル−３−カルボキシメチルシクロプロパンカルボン
酸（Ｓ）−シアノ−（３−フェノキシフェニル）−メチ
ル１４２の溶液をジクロルメタン１０ｍ１中の１−クロ
ル−Ｎ、 Ｎ−２−）リメチルブロペニルアミン０．６
５−の溶液中へ導入した。−５０℃にて、上記で得られ
た溶ＰｆｌＡを導入し、−５０℃にて１．５時間攪拌し
た後、反応混合物を水中へ注ぎ込み、ジクロルメタンで
２回抽出し、有機相を濃縮して減圧下で蒸留乾固させ、
かつシリカ上で残渣をりｐマドグラフにかけ、ヘキサン
と酢酸エチルとの混合物（７／３）で溶出させた後、０
７８ｆのｌＲｅ１ｓ２，２−ジメチル−３−（３−エト
キシカルボニル） −１，２−プロパジェニルシクロプ
ロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−（３−フェノキシフ
ェニル）−メチルカ得られた。
１２５−１２６−１５ ｐｐｍ、ツインＣＨ３及びエト
キシのＣＩＩｇ、 ５．６３−６．１５ ｐｐｍ、アレンＨ１４、０５−４
，１６−４，２８−４，４ｐｐｍ 、エトキシのＣＨ２
， ６、４ｐｐｍ■−Ｃ−１ Ｎ ７、０−７．６ ｐｐｍ、芳香族プ四トン。
キシのＣＩＩｇ、 ５．６３−６．１５ ｐｐｍ、アレンＨ１４、０５−４
，１６−４，２８−４，４ｐｐｍ 、エトキシのＣＨ２
， ６、４ｐｐｍ■−Ｃ−１ Ｎ ７、０−７．６ ｐｐｍ、芳香族プ四トン。
２１７ ｎｍにおける最大値 △ε＝＋１３．８２６７
ｎｍにおける最大値△＃＝＋０．３８２８２ ｎｍに
おける最大値Δｍ＝＋ａ、３ｑ２８５ ｎｍにおける屈
折 Δｍ＝＋０．３６ミクロ分析： 計算値二〇％７２．３７Ｈ％５．８４Ｎ％！１．２５実
測直： ７２．１５．９ ３．３／α／Ｄ＝
＋４０°（ｃ ＝ ０．５％クロロホルム）２？のＩ
Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（１，２−プロ
パジェニル）−シクロプロパンカルボン酸と２０＊Ｉ！
（７）塩化メチレンと２．９ｒの（Ｒｓ）−シアノ−６
′−フェノキシ−２′−ピリジルメチルアルコールと１
００ｐｒ！の４−ジメチルアミノピリジンとを混合し、
そして０℃にて塩化メチレン３０ ｍｅ中のジシクロへ
キシルカルボジイミド２．８８ Ｆの溶液を導入した。
ｎｍにおける最大値△＃＝＋０．３８２８２ ｎｍに
おける最大値Δｍ＝＋ａ、３ｑ２８５ ｎｍにおける屈
折 Δｍ＝＋０．３６ミクロ分析： 計算値二〇％７２．３７Ｈ％５．８４Ｎ％！１．２５実
測直： ７２．１５．９ ３．３／α／Ｄ＝
＋４０°（ｃ ＝ ０．５％クロロホルム）２？のＩ
Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−（１，２−プロ
パジェニル）−シクロプロパンカルボン酸と２０＊Ｉ！
（７）塩化メチレンと２．９ｒの（Ｒｓ）−シアノ−６
′−フェノキシ−２′−ピリジルメチルアルコールと１
００ｐｒ！の４−ジメチルアミノピリジンとを混合し、
そして０℃にて塩化メチレン３０ ｍｅ中のジシクロへ
キシルカルボジイミド２．８８ Ｆの溶液を導入した。
２０℃にて１６時間ｉｔ拌し、濾過し、ろ液を濃縮して
減圧下で乾固させかつ残液をシリカ上でり四マドグラ７
にかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（８／２）で
溶出させた後、３８４９のＩＲｔｒａｎｓ ！＋−（１
，２−プロパジェニル） −２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸（Ｒ８）−シアノ−６′−フェノキシ
−２７−ピリジルメチルが得られた。／α／Ｄ＝−７°
（ｅ ＝ １％クロロホルム） ２１５ ｎｍにおける最大値Δｍ ＝−１−５，６２５
５−２５６ｎｍにおける最大値 Δｇ＝−！１．５２６
５ ｎｍにおける最大値△−＝・−０，２６２９２ｎｍ
における最大値Δロ＝−０．０７ミクｐ分析： 計算値＝Ｃ％７３．３１Ｈ％５５９ Ｎ％７．７７実測
値： ７５．２ ５．５ １６０℃にお
いて、塩化メヂレン４０ｍｔ中のジシクロへキシルカル
ボジイミド４．１２９の溶液を３２のＩ Ｒｔｒａｎｓ
２．２−ジメチル−ｓ −（１，２−プロパジェニル
）−シフ田プロパンー１−カルボン酸と５０−の塩化メ
チレンと３９６２のペンタフルオロベンジルアルコール
と１００ｍ７の４−ジメチルアミノピリジンとの混合物
中へ導入した。２０℃に１６時間攪拌し、濾過し、ろ液
を濃縮して減圧下で蒸留乾固しかつ残渣をシリカ上でク
ロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物
（９／１）で溶出させた後、４．７８２のＩ Ｒｔｒａ
ｎｓ３−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパン
カルボン酸ベンタフ／Ｉ／オ胃フェニルメチルカフ９
ラれた□／σ／、＝−２３°（ｅ 十０．５％クロロホ
ルム）円偏光二色性（ジオキサン） ２３４ ｎｍにおける最大値 △ε＝−２０，１２６６
ｎｍにおける最大値 Δｇ ＝ −Ｑ、Ｑ ５ミクｐ分
析 計算値：０％５７８３）（％３．９４Ｆ％２８．５９実
測値： ５Ｂ、１ ４，１ ２８．２
メチル ０℃において、塩化メチレン３０ ｍｅ中のジシクロ５
キシルカルボジイミド２．８８ ｆのｆａＫを２ｆのＩ
Ｒｔｒａｎ＠５− （’Ｌ２−プｐパジｘニル）−２゜
２−ジメチルシクロプ田パンカルボン酸と２０ｍ１の塩
化メチレンと１００〜の４−ジメチルアミノピリジンと
２，２ｆの２．５−ジオキソ−１−ヒドロキシメチル−
３−（２−プルビニル）−イミダゾールとの溶液中へ導
入した。２０℃にて１６時間攪拌し、濾過し、ろ液を濃
縮して減圧下で蒸留乾固させ、かつ残渣をシリカ上でク
ロマドグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物
（１／１）で溶出させた後、１６２のＩ Ｒｔｒａｎｓ
−３−（’Ｌ２−プロパジェニル） −２，２−ジメ
チルシクロプ四パンカルボン酸ＣＩ−（３−ブリビル−
２−イル） −２，５−ジオキソイミダゾリジニルツー
メチルが得られた。
減圧下で乾固させかつ残液をシリカ上でり四マドグラ７
にかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（８／２）で
溶出させた後、３８４９のＩＲｔｒａｎｓ ！＋−（１
，２−プロパジェニル） −２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸（Ｒ８）−シアノ−６′−フェノキシ
−２７−ピリジルメチルが得られた。／α／Ｄ＝−７°
（ｅ ＝ １％クロロホルム） ２１５ ｎｍにおける最大値Δｍ ＝−１−５，６２５
５−２５６ｎｍにおける最大値 Δｇ＝−！１．５２６
５ ｎｍにおける最大値△−＝・−０，２６２９２ｎｍ
における最大値Δロ＝−０．０７ミクｐ分析： 計算値＝Ｃ％７３．３１Ｈ％５５９ Ｎ％７．７７実測
値： ７５．２ ５．５ １６０℃にお
いて、塩化メヂレン４０ｍｔ中のジシクロへキシルカル
ボジイミド４．１２９の溶液を３２のＩ Ｒｔｒａｎｓ
２．２−ジメチル−ｓ −（１，２−プロパジェニル
）−シフ田プロパンー１−カルボン酸と５０−の塩化メ
チレンと３９６２のペンタフルオロベンジルアルコール
と１００ｍ７の４−ジメチルアミノピリジンとの混合物
中へ導入した。２０℃に１６時間攪拌し、濾過し、ろ液
を濃縮して減圧下で蒸留乾固しかつ残渣をシリカ上でク
ロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物
（９／１）で溶出させた後、４．７８２のＩ Ｒｔｒａ
ｎｓ３−（１，２−プロパジェニル）−シクロプロパン
カルボン酸ベンタフ／Ｉ／オ胃フェニルメチルカフ９
ラれた□／σ／、＝−２３°（ｅ 十０．５％クロロホ
ルム）円偏光二色性（ジオキサン） ２３４ ｎｍにおける最大値 △ε＝−２０，１２６６
ｎｍにおける最大値 Δｇ ＝ −Ｑ、Ｑ ５ミクｐ分
析 計算値：０％５７８３）（％３．９４Ｆ％２８．５９実
測値： ５Ｂ、１ ４，１ ２８．２
メチル ０℃において、塩化メチレン３０ ｍｅ中のジシクロ５
キシルカルボジイミド２．８８ ｆのｆａＫを２ｆのＩ
Ｒｔｒａｎ＠５− （’Ｌ２−プｐパジｘニル）−２゜
２−ジメチルシクロプ田パンカルボン酸と２０ｍ１の塩
化メチレンと１００〜の４−ジメチルアミノピリジンと
２，２ｆの２．５−ジオキソ−１−ヒドロキシメチル−
３−（２−プルビニル）−イミダゾールとの溶液中へ導
入した。２０℃にて１６時間攪拌し、濾過し、ろ液を濃
縮して減圧下で蒸留乾固させ、かつ残渣をシリカ上でク
ロマドグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物
（１／１）で溶出させた後、１６２のＩ Ｒｔｒａｎｓ
−３−（’Ｌ２−プロパジェニル） −２，２−ジメ
チルシクロプ四パンカルボン酸ＣＩ−（３−ブリビル−
２−イル） −２，５−ジオキソイミダゾリジニルツー
メチルが得られた。
分析： Ｃ１，Ｉ（ｌ、Ｎ、）４ （５０２，３２）
計算値８０％６五５６ Ｈ％６．０ＯＮ％９２７実測
値： ６５．５ ６．８ ９．１／α
／ Ｄ ＝２７°ｅ ＝ １％クロロホルム円偏光二色
性（ジオキサン） ２１５ ｎｍにおける最大値 △ε＝４−２．０２３５
ｎｍにおける最大値 △ａ＝−２，８２７５ｎｍにお
ける最大値 △−＝−４−０．００７２９２ ｎｍにお
ける最大値 Δｇ＝−０，０ＣＩ７（Ｓ）シアノ−（３
−フェノキシフェニル）−メチルアルコールを使用し例
１におけると同様に操作して、求める生成物を得た。
計算値８０％６五５６ Ｈ％６．０ＯＮ％９２７実測
値： ６５．５ ６．８ ９．１／α
／ Ｄ ＝２７°ｅ ＝ １％クロロホルム円偏光二色
性（ジオキサン） ２１５ ｎｍにおける最大値 △ε＝４−２．０２３５
ｎｍにおける最大値 △ａ＝−２，８２７５ｎｍにお
ける最大値 △−＝−４−０．００７２９２ ｎｍにお
ける最大値 Δｇ＝−０，０ＣＩ７（Ｓ）シアノ−（３
−フェノキシフェニル）−メチルアルコールを使用し例
１におけると同様に操作して、求める生成物を得た。
／α／＝５４°（ｅ ＝ ０．５％クロロホルム）メチ
ル （１−（５−プロピン−２−イル）−２，５−ジオキソ
イミダゾリジニル〕−メチルアルコールを使用して例１
におけると同様に操作し、求める生成物を得た。
ル （１−（５−プロピン−２−イル）−２，５−ジオキソ
イミダゾリジニル〕−メチルアルコールを使用して例１
におけると同様に操作し、求める生成物を得た。
／α／＝＋１４．５°±２°（’ ｃ ＝ ０．４％ク
ロロホルム）ペンタフルオロフェニルメチルアルコール
ヲ使用し例１におけると同様に操作して、求める生成物
を得た。
ロロホルム）ペンタフルオロフェニルメチルアルコール
ヲ使用し例１におけると同様に操作して、求める生成物
を得た。
／ａ／Ｄ＝＋２０．５°１１°（ｃ ＝ １．５％クロ
ロホルム）α（Ｒ８）−シアノ−６−フェノキシ−２−
ピリジルメチルアルコールを使用し例１におけると同様
に操作して、求める生成物を得た。
ロホルム）α（Ｒ８）−シアノ−６−フェノキシ−２−
ピリジルメチルアルコールを使用し例１におけると同様
に操作して、求める生成物を得た。
／α／Ｄ＝＋５９°±２５°（ｃ ＝ ｏ、 ６％クロ
ロホルム）（Ｓ）シアノ−１−（５−フェノキシ−４−
フルオロフェニル）−メチルアルコールを（ａ用して例
１におけると同様に操作し、求める生成物を得た。
ロホルム）（Ｓ）シアノ−１−（５−フェノキシ−４−
フルオロフェニル）−メチルアルコールを（ａ用して例
１におけると同様に操作し、求める生成物を得た。
／α／Ｄ＝＋５８°±１．５°（ｃ−１％クロロホルム
）シー４−フルオロフェニル）−メチル （Ｓ）−シアノ−１−（３−フェノキシ−４−フルオロ
フェニル）−メチルアルコールを使用し例３におけると
同様に操作して、求める生成物を得た。
）シー４−フルオロフェニル）−メチル （Ｓ）−シアノ−１−（３−フェノキシ−４−フルオロ
フェニル）−メチルアルコールを使用し例３におけると
同様に操作して、求める生成物を得た。
／α／＝−ｊ９°±２°（ｅ ＝ ０．５％クロロホル
ム）チル 試薬として１−エトキシカルボニルメチレントリフェニ
ルホスホランを使用し例７の工程りにおけると同様に操
作しかつジクロルメタンの代りに塩化メチレンを使用し
て、求める生成物を得た。
ム）チル 試薬として１−エトキシカルボニルメチレントリフェニ
ルホスホランを使用し例７の工程りにおけると同様に操
作しかつジクロルメタンの代りに塩化メチレンを使用し
て、求める生成物を得た。
１．１５−１．５３ｐｐｍ 、シクロプロピルのＣＨ３
、ｔ ４６ ｐｐｍ 、％ｔ−Ｂｕ 。
、ｔ ４６ ｐｐｍ 、％ｔ−Ｂｕ 。
５．４１−５．８５ ｐｐｍ 、アレン鎖の水素、−’
４．０−４．５５ ｐｐｍ 、エトキシのＣＨ，。
４．０−４．５５ ｐｐｍ 、エトキシのＣＨ，。
工程Ｂ：１−望−１−一−５−２，−２−二−？−イ迭
人ニー列二−メー乞−−兄上艷？−二−４−−二−≧１
木？イーニーー（スニー／！−プ？−Ｐラニル）−シフ
ｆｆ１−に見でシー馨−告ダーと−Ｑ桁。
人ニー列二−メー乞−−兄上艷？−二−４−−二−≧１
木？イーニーー（スニー／！−プ？−Ｐラニル）−シフ
ｆｆ１−に見でシー馨−告ダーと−Ｑ桁。
トルエン５０ｍｔ中の工程Ａ″ｃ得られたエステル２．
５２の溶液を還流させ、次いで［１２５ｆ （１）ノぐ
ラドルエンスルホン酸を加えた。１０分間Ｊ′直流させ
た後、混合物を減圧下で乾慄させ、シリカ」二でり四マ
ドグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物Ｃｄ
／６）で溶出さぜた。１，４ｖの求める生成物が得られ
た。
５２の溶液を還流させ、次いで［１２５ｆ （１）ノぐ
ラドルエンスルホン酸を加えた。１０分間Ｊ′直流させ
た後、混合物を減圧下で乾慄させ、シリカ」二でり四マ
ドグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物Ｃｄ
／６）で溶出さぜた。１，４ｖの求める生成物が得られ
た。
１．１１６−１３３ｐｐ、シクロプロピル４、０ ５
− ４．４ ｐｐｍ 、エトキシのＣ１．、５、５ −
５．８ ３ｐｐｍ 、アレン鎖のＨｌｌｏ、 ４ ｐ
ｐｍ 、 ＣＯＩＨ。
− ４．４ ｐｐｍ 、エトキシのＣ１．、５、５ −
５．８ ３ｐｐｍ 、アレン鎖のＨｌｌｏ、 ４ ｐ
ｐｍ 、 ＣＯＩＨ。
シアノ−１−（３−フェノキシフェニル）□
一メチル：異性体Ａ及び異性体Ｂ
例２１の工程Ｂにおけると同様にＫｌ Ｍした酸２、２
２の塩化メチレン２５ｍｅ中における溶液及び塩化チオ
ニル５ ｍｌを２時間還流させた。減圧下で濃縮乾固さ
せ、油状物をベンゼンで溶解させ、再び濃縮乾固し、か
つこの酸塩化物を２０−のベンゼンに溶解させた後、２
．２５Ｆの（Ｓ）シアノ−（３−フェノキシフェニル）
−メチルアルコールヲ加えた。＋１０℃まで冷却し、１
ｍｌのピリジンをゆっくり加え、２時間攪拌し、反応混
合物をＮ塩酸中へ注入し、デカンテーションし、有機相
を水洗し、脱水し、濃縮乾固させかつシリカ上でクロマ
トグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（８
／２）で溶出させることにより、求める生成物の異性体
Ａ ０． ７ ２ ７と異性体Ｂ Ｏ． ３ ８ ｆと
を得た。
２の塩化メチレン２５ｍｅ中における溶液及び塩化チオ
ニル５ ｍｌを２時間還流させた。減圧下で濃縮乾固さ
せ、油状物をベンゼンで溶解させ、再び濃縮乾固し、か
つこの酸塩化物を２０−のベンゼンに溶解させた後、２
．２５Ｆの（Ｓ）シアノ−（３−フェノキシフェニル）
−メチルアルコールヲ加えた。＋１０℃まで冷却し、１
ｍｌのピリジンをゆっくり加え、２時間攪拌し、反応混
合物をＮ塩酸中へ注入し、デカンテーションし、有機相
を水洗し、脱水し、濃縮乾固させかつシリカ上でクロマ
トグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（８
／２）で溶出させることにより、求める生成物の異性体
Ａ ０． ７ ２ ７と異性体Ｂ Ｏ． ３ ８ ｆと
を得た。
異性体Ａ
１ ２ ５ ｐｐｍ 、シクロプロパンのＣＨ３、Ｈ
６、４ ｐ ｐ ｍ Ｎ Ｃ Ｔ（ − Ｃ Ｎ Ｏ）
Ｈ −。
Ｈ −。
１１ ５−１３８及び４． ０ ５ − ４． ４ ｐ
ｐｍ ＝ＣｚＨｚ。
ｐｍ ＝ＣｚＨｚ。
異性体Ｂ
ｔ ２ ２ − ｔ ２ ５ ｐ ｐｍ ｚシクロプロ
パンのＣＨｚｓＨ Ｉ（ ６、 ４ ｐｐｍ 、 ＣＨ−ＣＮのＨｌｌ、 １ ８
− １． ４ ２及び４． ０ ５ − ４． ４
ｐｐｍ ＸＣｚＨ＠。
パンのＣＨｚｓＨ Ｉ（ ６、 ４ ｐｐｍ 、 ＣＨ−ＣＮのＨｌｌ、 １ ８
− １． ４ ２及び４． ０ ５ − ４． ４
ｐｐｍ ＸＣｚＨ＠。
ｔ５ｒの（Ｓ）６−アリル−２−メチル−１−ヒドロキ
シ−２−シクロペンテン−４−オンを使用し例２２にお
けると同様に操作して、０．７９４ｆのポめる生成物を
得た。
シ−２−シクロペンテン−４−オンを使用し例２２にお
けると同様に操作して、０．７９４ｆのポめる生成物を
得た。
ｔ ２ ５ − １ ５ ｐｐｍ 、シクロプロパンの
ｃｒＩ３、５、５ − ６．２ ５ １１１１１ｍ％ア
レン鎖のＨ及びアレスロロンの位置１におけるＨｌ ｔ １６−１．４及び４．０３−４．３８ ｐｐｍ 、
ＣｚＨ５，４，８３−５，１６ｐＴｌｍ−アリル鏑の
ＣＩｈ、５．５−６．２５ ｐＰｍ％アリル鎖のＣＨ。
ｃｒＩ３、５、５ − ６．２ ５ １１１１１ｍ％ア
レン鎖のＨ及びアレスロロンの位置１におけるＨｌ ｔ １６−１．４及び４．０３−４．３８ ｐｐｍ 、
ＣｚＨ５，４，８３−５，１６ｐＴｌｍ−アリル鏑の
ＣＩｈ、５．５−６．２５ ｐＰｍ％アリル鎖のＣＨ。
ブチル
工程Ａ ｉ １Ｒｃｉｇ ２．２−ジメチル−３−カル
ポキシメチルシクロプロパンカルボン酸１−ブチル 出発１１勿質としてＩＲｃｌＩ１１３−ホルミル−２，
２−ジメチルシクロプ盲パンカルボン酸ｔ−ブチルを使
用し例７の工程Ａ、Ｂ及びＣにおけると同様に操作して
、求める生成物を７１だ。
ポキシメチルシクロプロパンカルボン酸１−ブチル 出発１１勿質としてＩＲｃｌＩ１１３−ホルミル−２，
２−ジメチルシクロプ盲パンカルボン酸ｔ−ブチルを使
用し例７の工程Ａ、Ｂ及びＣにおけると同様に操作して
、求める生成物を７１だ。
工程Ｂ ： ＩＲｅｉｍ ２．２−ジメチル−５−（（
５−エトキシカルボニル）−１２−プロパジェニル〕−
シク四プロパンカルボン酸ｔ−プチル 例２４の工程Ａで得られた生成物と臭化カルブエトキシ
メチルトリフェニルホスホニウムとを試薬として使用し
、例７の工程りにおけると同様に操作して、求める生成
物を得た。
５−エトキシカルボニル）−１２−プロパジェニル〕−
シク四プロパンカルボン酸ｔ−プチル 例２４の工程Ａで得られた生成物と臭化カルブエトキシ
メチルトリフェニルホスホニウムとを試薬として使用し
、例７の工程りにおけると同様に操作して、求める生成
物を得た。
１、２２−１．４ Ｂ ｐｐｍ Ｓ￥１−Ｃ，ｚ１５２
ｐｐｍ、ｔ−Ｂｕ ４、２−４．５７ ｐｐｍ 、 Ｃ−０ＥｔのＣＵｔ１ ５、４５−６．２３ ｐｐｍ 、エチレンのＨ５、６−
５，７ｐｐｍ 、 ＣＩ（−Ｃ−Ｏ１２ 一メチル 出発時にＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチ／Ｉ／−３
−ホルミルーシクロプロパンカルボン酸のナトリウム塩
を使用し、例１１の工程ｈ−Ｂｚｃ及びＤにおけると同
様に操作して、求める生成物を得た。
ｐｐｍ、ｔ−Ｂｕ ４、２−４．５７ ｐｐｍ 、 Ｃ−０ＥｔのＣＵｔ１ ５、４５−６．２３ ｐｐｍ 、エチレンのＨ５、６−
５，７ｐｐｍ 、 ＣＩ（−Ｃ−Ｏ１２ 一メチル 出発時にＩ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチ／Ｉ／−３
−ホルミルーシクロプロパンカルボン酸のナトリウム塩
を使用し、例１１の工程ｈ−Ｂｚｃ及びＤにおけると同
様に操作して、求める生成物を得た。
例２５の工ＩＪ Ａで得られた生成物と１−ｔ−プトキ
シ力ルボニルメ天しントリフェニルホスホランとを試薬
として使用し、例１１の工程Ｅにおけると同様に操作し
て、求める生成物を得た。
シ力ルボニルメ天しントリフェニルホスホランとを試薬
として使用し、例１１の工程Ｅにおけると同様に操作し
て、求める生成物を得た。
ＮＭＲスペクトル
ｔ０５−１．１２ｐｐｍ、 ＣＨ３
２、９−２，９２ｐｐｍ ％シクロプロピルの位置αに
おけるＣＨ。
おけるＣＨ。
６、４５ ｐｐｍ、 −ＣＨ−ＣＮ
例２５の工程Ａで得られた生成物と１−メトキシカルボ
ニル−１−プ四へトリフェニルホスホランとを試苓とし
て使用し、例１１の工程Ｅにおけると同様に操作して、
求める生成物を得た。
ニル−１−プ四へトリフェニルホスホランとを試苓とし
て使用し、例１１の工程Ｅにおけると同様に操作して、
求める生成物を得た。
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｇ ）
ｉ、 ２５ ｐｐｍ、ツインＣＨｓ
’６．８５− ”ｓ、 ８５ ｐｐｍ １ＣＯ１ＣＨ３
５，６３−５，８３ｐｐｍ、アレン鎮のｉ（６、４１ｐ
ｐｍ、 −ＣＭ−ＣＮ ６．９９７−７５８ｐｐ、芳香族 工ｍＡ ： ＩＲｔｒａｎｓ ２，２−ジメチル−３−
（’Ｒ８−ヒドロキシー２−プ四ビニル）−シフ臭化エ
チニルマグネシウムの溶液を＋１０℃まで冷却し、そし
てテトラヒドロフ２２５０ｍ１中のＩ Ｒｔｒａｎｓ
２．２−ジｌ チル−５−＊ ルミｋ −シクロプロパ
ンカルボン酸ｔ−ブチル１５．０４Ｆの溶液をゆっくり
加えた。２時間役拌し、この反応混合物を燐酸−ナトリ
ウムの水溶液へ注ぎ込み、酸化ジエチルで抽出し、有機
相を減圧下で濃縮乾固させて油状物を回収し、次いでこ
れをシリカ上でり四マドグラフにかけ（溶出剤：ベンゼ
ンー酢酸エチル（９／１））、１７１７７の求める生成
物を得た。
５，６３−５，８３ｐｐｍ、アレン鎮のｉ（６、４１ｐ
ｐｍ、 −ＣＭ−ＣＮ ６．９９７−７５８ｐｐ、芳香族 工ｍＡ ： ＩＲｔｒａｎｓ ２，２−ジメチル−３−
（’Ｒ８−ヒドロキシー２−プ四ビニル）−シフ臭化エ
チニルマグネシウムの溶液を＋１０℃まで冷却し、そし
てテトラヒドロフ２２５０ｍ１中のＩ Ｒｔｒａｎｓ
２．２−ジｌ チル−５−＊ ルミｋ −シクロプロパ
ンカルボン酸ｔ−ブチル１５．０４Ｆの溶液をゆっくり
加えた。２時間役拌し、この反応混合物を燐酸−ナトリ
ウムの水溶液へ注ぎ込み、酸化ジエチルで抽出し、有機
相を減圧下で濃縮乾固させて油状物を回収し、次いでこ
れをシリカ上でり四マドグラフにかけ（溶出剤：ベンゼ
ンー酢酸エチル（９／１））、１７１７７の求める生成
物を得た。
工程Ｂ ： ＩＲｔｒａｎｓ ２，２−ジメチル−ｘ−
（３−テトラヒドロフラン１１０ｍ１．中の前工程で得
られた生成物１１．２６ ｆの溶液を一６０℃まで冷却
シ、次いで２０分間かけてテトラヒドロ７ラン７５づ巾
のカリウムｔ−プチラ〜） ５．５８ ｆの溶液を注ぎ
入れた。この混合物を２５分間攪拌し、次いでテトラヒ
ドロフラン６〇−中の塩化トシル９、４ ｆをゆっくり
加えた。４０分子ｊＩＪ攪拌した後、テトラヒドロ７５
ン中の塩化銅と塩化リチウムとの混合物の１０Ｍ溶液５
００ ｍｌを４５分１ｉｉＪがけて注入した。さらに、
−６０℃にて９０分間撹拌し、この反応混合物を塩化ア
ンモニウムの飽和水溶液中へ注ぎ入れ、酸化ジエチルで
抽出し、有機相を合して濃縮乾固させ、かつ１９５２の
生成物を回収し、これをシリカ上でのクロマトグラフに
より精製し、ヘキサンと酸化ジイソプロピルとの混合物
（９５１５）で溶出させた後、１．４７ ？の求める生
成物を得た。
（３−テトラヒドロフラン１１０ｍ１．中の前工程で得
られた生成物１１．２６ ｆの溶液を一６０℃まで冷却
シ、次いで２０分間かけてテトラヒドロ７ラン７５づ巾
のカリウムｔ−プチラ〜） ５．５８ ｆの溶液を注ぎ
入れた。この混合物を２５分間攪拌し、次いでテトラヒ
ドロフラン６〇−中の塩化トシル９、４ ｆをゆっくり
加えた。４０分子ｊＩＪ攪拌した後、テトラヒドロ７５
ン中の塩化銅と塩化リチウムとの混合物の１０Ｍ溶液５
００ ｍｌを４５分１ｉｉＪがけて注入した。さらに、
−６０℃にて９０分間撹拌し、この反応混合物を塩化ア
ンモニウムの飽和水溶液中へ注ぎ入れ、酸化ジエチルで
抽出し、有機相を合して濃縮乾固させ、かつ１９５２の
生成物を回収し、これをシリカ上でのクロマトグラフに
より精製し、ヘキサンと酸化ジイソプロピルとの混合物
（９５１５）で溶出させた後、１．４７ ？の求める生
成物を得た。
；Ｊ Ｍ ＲスペクトＡ／（ＣＤＣＩｇ ）１１７−１
．２７ ｐｐｍ 、シクロプロピルのＣ）Ｉ。
．２７ ｐｐｍ 、シクロプロピルのＣ）Ｉ。
１４６ ｐｐｍ、 ｔ−Ｂｕ。
５、３８−５．７ ｐｐｍ ％ Ｃ＝Ｃ＝ＣＨ６、０−
６，２ｐｐｍ、 Ｃ＝Ｃ＝ＣＨ−Ｃ１再３”ｐ−９−：
Ｉ Ｒｔｒａｎｓ−査２−ジメチル−６−（−３，−
ニムー人ニー３−３−二−乙入くジ系五且ヒールー名−
ぞ一ログ四パンカルボン酸 トルエン２〇−中の前工程で得られた生成′物１、４４
Ｆとパラトルエンスルホンｌｌｏ、１４ｓ’とを１２
０℃にて３０分間加熱した。室温に戻し、これを重炭酸
す） ＩＪウムの溶液中へ注ぎ込み、酢酸エチルでＪ′
ｌＩＩ ＩＪｌ’ｒ Ｌ、 、有機相を合して濃縮乾固
させかつ１．１９ ｆの粗生成物を回収し、これをシリ
カ上でのクロマトグラフィーにより精製しく溶出剤：へ
ギサンー酢酸エチル（８／２））、０．６４ ｆの求め
る生成物を得た。
６，２ｐｐｍ、 Ｃ＝Ｃ＝ＣＨ−Ｃ１再３”ｐ−９−：
Ｉ Ｒｔｒａｎｓ−査２−ジメチル−６−（−３，−
ニムー人ニー３−３−二−乙入くジ系五且ヒールー名−
ぞ一ログ四パンカルボン酸 トルエン２〇−中の前工程で得られた生成′物１、４４
Ｆとパラトルエンスルホンｌｌｏ、１４ｓ’とを１２
０℃にて３０分間加熱した。室温に戻し、これを重炭酸
す） ＩＪウムの溶液中へ注ぎ込み、酢酸エチルでＪ′
ｌＩＩ ＩＪｌ’ｒ Ｌ、 、有機相を合して濃縮乾固
させかつ１．１９ ｆの粗生成物を回収し、これをシリ
カ上でのクロマトグラフィーにより精製しく溶出剤：へ
ギサンー酢酸エチル（８／２））、０．６４ ｆの求め
る生成物を得た。
ＩＲスペクトＡ／（クロロホルム）
ＯＨモノ−二量酸５５１０ ｃｍ−’
１
ｃ＝ｏモノ酸ｊ７３Ｄｃｍｚ屈折１６９５σ−１最高、
ツインＣＩ（ｓ１３８０百−１ アレン１９５６ｃｒｎ−１ 一フェノキシフェニル）−メチル 例２７の工程Ｃで得られた９ ０．６９と（Ｓ）シアノ
−（ｓ−ｙエノキシフェニル）−メチルアルコール０．
７５ ｆとを使用し、例１におけると同様に操／α／Ｄ
＝＋２６°±２°（ｃ ＝ ０．７５％クロロホルム）
工８Ａ ： Ｉ Ｒｔｒａｎ＠２．２−ジメチル−５−
（Ｓ−−て０”プロ″ジ五−くラブ！−？−ど−／−？
〜ご５−クカルボン酸ｔ−ブチル 例２７の工程Ａで製造した生成物１ ！１．５５ ｆを
使用しかつ試薬としてテトラヒドロフラン中の臭化鋼及
び臭化リチウムの半Ｍ溶液１６０ｍｇを使用し、例２７
の工程Ｂにおけると同様に操作して、５、２５ Ｆの求
める生成物を得た。
ツインＣＩ（ｓ１３８０百−１ アレン１９５６ｃｒｎ−１ 一フェノキシフェニル）−メチル 例２７の工程Ｃで得られた９ ０．６９と（Ｓ）シアノ
−（ｓ−ｙエノキシフェニル）−メチルアルコール０．
７５ ｆとを使用し、例１におけると同様に操／α／Ｄ
＝＋２６°±２°（ｃ ＝ ０．７５％クロロホルム）
工８Ａ ： Ｉ Ｒｔｒａｎ＠２．２−ジメチル−５−
（Ｓ−−て０”プロ″ジ五−くラブ！−？−ど−／−？
〜ご５−クカルボン酸ｔ−ブチル 例２７の工程Ａで製造した生成物１ ！１．５５ ｆを
使用しかつ試薬としてテトラヒドロフラン中の臭化鋼及
び臭化リチウムの半Ｍ溶液１６０ｍｇを使用し、例２７
の工程Ｂにおけると同様に操作して、５、２５ Ｆの求
める生成物を得た。
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３ ）
１２−１２７ｐｐｍ、シクロプロピルのＣＨ。
ｔ４７ｐｐｒｎ 、 ｔ−Ｂｕ。
５．１７−６．６７ＴＩＰ］Ｔ１ ％エチレン複合体四
ブ田パンカルボン酸 し、例２７の工程Ｃにおけると同様に操作しかつシリカ
上でり四マドグラフィーにかけ（溶出剤：ヘキサンー酢
酸エチル（７／３）及び１％酢酸）、４１２の求める生
成物を得た。
ブ田パンカルボン酸 し、例２７の工程Ｃにおけると同様に操作しかつシリカ
上でり四マドグラフィーにかけ（溶出剤：ヘキサンー酢
酸エチル（７／３）及び１％酢酸）、４１２の求める生
成物を得た。
１．２４−ｔ３５ｐｐｍ、ツインＣＨ。
５、２−５．７５ ｐｐｍ及び６．０２−６．２５ ｐ
ｐｍ５、２−５．７７ ｐｐｍ及び６．０２−６．２５
ｐｐｍ、アレン鎧のＨ 例２９で得た酸１．２ ｙと（３−フェノキシ７エ二ル
）−メチルアルコール１Ｆとを使用し、例１におけると
同様に操作しかつシリカ上でクロマトグラフィーにかけ
（溶出剤：ヘキサンー酢酸エチル（９／１）％ １４９
の求める生成物を得た。
ｐｍ５、２−５．７７ ｐｐｍ及び６．０２−６．２５
ｐｐｍ、アレン鎧のＨ 例２９で得た酸１．２ ｙと（３−フェノキシ７エ二ル
）−メチルアルコール１Ｆとを使用し、例１におけると
同様に操作しかつシリカ上でクロマトグラフィーにかけ
（溶出剤：ヘキサンー酢酸エチル（９／１）％ １４９
の求める生成物を得た。
／α／Ｄ＝＋１５．５°±２°（ｃ＝０．５％クロロホ
ルム）例２７で調製した酸を使用し例３０におけると同
様に操作して、求める生成物をイＭた。
ルム）例２７で調製した酸を使用し例３０におけると同
様に操作して、求める生成物をイＭた。
シー１−イル
例２９で得た酸１３８ｖと（Ｓ） ３−７リルー２−メ
チ、Ａ、 ＋ １−ヒドロキシ−２−シフ四ベンゾンー
４−オン０．９２とを使用し例１におけると同様に操作
しかつシリカ上でクロマトグラフィーにかけ（溶出剤：
ヘキサンー酢酸エチル（７／３ ） ）、１５３ｆの求
める生成物を得た。
チ、Ａ、 ＋ １−ヒドロキシ−２−シフ四ベンゾンー
４−オン０．９２とを使用し例１におけると同様に操作
しかつシリカ上でクロマトグラフィーにかけ（溶出剤：
ヘキサンー酢酸エチル（７／３ ） ）、１５３ｆの求
める生成物を得た。
／α／Ｄ＝＋７．５°±２°（ｅ＝０．５％クロロホル
ム）例５５ ： ＩＲｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−
ｇ−（３−クロ、／Ｉ／−１，２−プロバジエニ／Ｌ／
）−シフ３−アリル−４−オキソ−２−シクロペンテン
−１−イル 例２７で調製した酸を使用し例３２におけると同様に操
作して、求める生成物を得た。
ム）例５５ ： ＩＲｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−
ｇ−（３−クロ、／Ｉ／−１，２−プロバジエニ／Ｌ／
）−シフ３−アリル−４−オキソ−２−シクロペンテン
−１−イル 例２７で調製した酸を使用し例３２におけると同様に操
作して、求める生成物を得た。
例２９で得た酸１６２ｆと（Ｓ）シアノ−（６−フエツ
ギシーフエニル）−メチルアルコール１．１７ Ｆとを
使用し、例１におけると同様に操作しかつシリカ上でり
四マドグラフィーにかけ（溶出剤；ヘキサン−酢酸エチ
ル（９／ｉＬ次いでヘキサン−イソプロピルエーテル（
８／２））、０．５５ Ｆの求める生成物を得た。
ギシーフエニル）−メチルアルコール１．１７ Ｆとを
使用し、例１におけると同様に操作しかつシリカ上でり
四マドグラフィーにかけ（溶出剤；ヘキサン−酢酸エチ
ル（９／ｉＬ次いでヘキサン−イソプロピルエーテル（
８／２））、０．５５ Ｆの求める生成物を得た。
ｍ、ｐ、 ＝ ９８℃
１．１８−１．２５ｐｐｍ１シクロプ四ピルのＣＨｓ５
、１８−５．８ ｐｐｍ及び６．０５−６．２５ ｐｐ
ｍ、アレン鎖のＨ ６、４３ｐｐｍ５ＣＨ−ＯＨ ２−７，６７ｐｐｍ、芳香族のＨ 臭化エチニルマグネシウムの溶液を＋１０℃まで冷却し
かつ１５分間かけてテトラヒドロ７ラン３０ｔｎｅ中の
Ｉ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−ホルミルシ
クロプ四パンカルボン酸メチ／ｌ’１２．５Ｆの溶液を
注ぎ入れた。＋１０℃にて２．５時間攪拌し、反応混合
物を塩酸の水溶液へ注ぎ込み、酸化ジエチルで抽出し、
有機相を減圧下で？ＪＦ＃縮乾固させて１５．１７Ｆの
生成物を回収し、これをシリカ上でのクロマトグラフィ
ーにより精製しく溶出剤：ベンゼンー酢酸エチル（７／
３ ） ）、１ ’Ｌ７４ｆ・の求める生成物を得た。
、１８−５．８ ｐｐｍ及び６．０５−６．２５ ｐｐ
ｍ、アレン鎖のＨ ６、４３ｐｐｍ５ＣＨ−ＯＨ ２−７，６７ｐｐｍ、芳香族のＨ 臭化エチニルマグネシウムの溶液を＋１０℃まで冷却し
かつ１５分間かけてテトラヒドロ７ラン３０ｔｎｅ中の
Ｉ Ｒｔｒａｎｓ ２．２−ジメチル−３−ホルミルシ
クロプ四パンカルボン酸メチ／ｌ’１２．５Ｆの溶液を
注ぎ入れた。＋１０℃にて２．５時間攪拌し、反応混合
物を塩酸の水溶液へ注ぎ込み、酸化ジエチルで抽出し、
有機相を減圧下で？ＪＦ＃縮乾固させて１５．１７Ｆの
生成物を回収し、これをシリカ上でのクロマトグラフィ
ーにより精製しく溶出剤：ベンゼンー酢酸エチル（７／
３ ） ）、１ ’Ｌ７４ｆ・の求める生成物を得た。
工程Ｂ ： ＩＲｔｒａｎｓ ２，２−ジメチ＃−３−
（６−例３５の工程Ａで得られた生成物６．４ｆと試薬
としてテトラヒドロ７ラン中の臭化第１銅及び臭化リチ
ウムの溶液６０−とを使用し、例２７の工程Ｂにおける
ように操作しかつシリカ上でり資マドグラフにかけ（溶
出剤：ヘキサンー酢酸エチル（９／ｉ））、１．５２の
求める生成物を得た。
（６−例３５の工程Ａで得られた生成物６．４ｆと試薬
としてテトラヒドロ７ラン中の臭化第１銅及び臭化リチ
ウムの溶液６０−とを使用し、例２７の工程Ｂにおける
ように操作しかつシリカ上でり資マドグラフにかけ（溶
出剤：ヘキサンー酢酸エチル（９／ｉ））、１．５２の
求める生成物を得た。
１、２−１．２９ ｐｐｍ 、シクロプロピルＣ１１３
５、７２ｐｐｍ 、 Ｃ０２ＣＨ８ ｔ ９２−２．１５ ｐｐｍ及び６．０７−６．１８
ｐｐｍ、アレン鎖 （異性体Ａ及び異性体Ｂ） 例２１で調製した酸と（３−フェノキシフェニル）−メ
チルアルコールとを使用し、例２２におけると同様に操
作して、求める生成物を２つの異性体として単μｍ６シ
た。
５、７２ｐｐｍ 、 Ｃ０２ＣＨ８ ｔ ９２−２．１５ ｐｐｍ及び６．０７−６．１８
ｐｐｍ、アレン鎖 （異性体Ａ及び異性体Ｂ） 例２１で調製した酸と（３−フェノキシフェニル）−メ
チルアルコールとを使用し、例２２におけると同様に操
作して、求める生成物を２つの異性体として単μｍ６シ
た。
異性体Ａ：／α／＝＋ＩＯ，７°±２５°（ｅ ＝ ０
．８％りロロホルム） 異性体Ｂ：／α／Ｄ＝−ＨＤ８．５°±３°（ｅ ＝＝
０．５％クロｐホルム） 組成物の例 例Ａ：可溶性濃厚物の製造 例２の生成物 −−−−−−−−−−，０，２５Ｆピペ
ロニルブトキシド−−−−−−−−−、１Ｆツイーン８
０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−、０．２５ ｆドパ／−Ａ／Ａ−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−，０，１９−−−−−−−９８，４ｆ 水 −一−−−−−−−−−−−−−−−−−一−−
−−例Ｂ：乳化性ｎ厚物の製造 例２の生成物 −一一−−−−−−−−−−−−〜−−
−−−−−−−−、Ｑ、 Ｏ１５ｆピペレニルプトキシ
ド −−−−−〜−−−−−−−−−−−〜−−，０，
５１ドパノー／Ｉ／Ａ −−−−一−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−一−−−−０，１Ｆキ
シレン −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−一
〜−−−−−−−−−９５，８８５ｆツイーンＳＯ−−
−−−−−−−−−−−−一−−−−−−〜−−−〜−
−−−，５，５９次のものから均質混合物を作成した： 例５の生成物 −＋−−−−一−−−−−−−−１−−
−−−−−−−’−−−−− １．５９ツイーン８０
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−一〇−−−−
−−〇−２０ｆドパノールＡ −−−−一−−−−−
−−−−−−−−−−−□−−−−−−−−−ｏ、 ｉ
ｒキシレン −−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−、７８，４ｒ次のも
のからＰＪ質混合物を作成した：例２の生成物−−−−
−ｍ＝−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−０，２５ｆタブ粉末−−−−−−−−一一−−−−−
−〜−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−、２５
ｆ杉の葉粉末 −−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−、−一−−−−−−−４０ｆ松材粉末
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−！ｌ乙７５ｔブリリアントグリーン −−
−−−−−−−−−−−−，−−−−−−−，０，５ｆ
ニトロフェノールー−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−、−、０，５を試薬昆虫は４日令の雌家
ばえとした。操作は、力−ンス及びマーチのチャンバー
においてｏ、２５ｙ ／ ｔの濃度にて直接用μにより
行ない、この場合溶剤としてはアセトン（５％）とイン
パールＬ（石油溶剤）との混合物を使用した（使用した
溶剤の量：１秒間に２−）。１回の処理に５０匹の昆虫
を使用した。検査は１０分［…まで毎分、次いで１５分
目に行ない、常法によってＫＴ６ｏ を測定した。
．８％りロロホルム） 異性体Ｂ：／α／Ｄ＝−ＨＤ８．５°±３°（ｅ ＝＝
０．５％クロｐホルム） 組成物の例 例Ａ：可溶性濃厚物の製造 例２の生成物 −−−−−−−−−−，０，２５Ｆピペ
ロニルブトキシド−−−−−−−−−、１Ｆツイーン８
０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−、０．２５ ｆドパ／−Ａ／Ａ−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−，０，１９−−−−−−−９８，４ｆ 水 −一−−−−−−−−−−−−−−−−−一−−
−−例Ｂ：乳化性ｎ厚物の製造 例２の生成物 −一一−−−−−−−−−−−−〜−−
−−−−−−−−、Ｑ、 Ｏ１５ｆピペレニルプトキシ
ド −−−−−〜−−−−−−−−−−−〜−−，０，
５１ドパノー／Ｉ／Ａ −−−−一−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−一−−−−０，１Ｆキ
シレン −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−一
〜−−−−−−−−−９５，８８５ｆツイーンＳＯ−−
−−−−−−−−−−−−一−−−−−−〜−−−〜−
−−−，５，５９次のものから均質混合物を作成した： 例５の生成物 −＋−−−−一−−−−−−−−１−−
−−−−−−−’−−−−− １．５９ツイーン８０
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−一〇−−−−
−−〇−２０ｆドパノールＡ −−−−一−−−−−
−−−−−−−−−−−□−−−−−−−−−ｏ、 ｉ
ｒキシレン −−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−、７８，４ｒ次のも
のからＰＪ質混合物を作成した：例２の生成物−−−−
−ｍ＝−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−０，２５ｆタブ粉末−−−−−−−−一一−−−−−
−〜−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−、２５
ｆ杉の葉粉末 −−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−、−一−−−−−−−４０ｆ松材粉末
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−！ｌ乙７５ｔブリリアントグリーン −−
−−−−−−−−−−−−，−−−−−−−，０，５ｆ
ニトロフェノールー−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−、−、０，５を試薬昆虫は４日令の雌家
ばえとした。操作は、力−ンス及びマーチのチャンバー
においてｏ、２５ｙ ／ ｔの濃度にて直接用μにより
行ない、この場合溶剤としてはアセトン（５％）とイン
パールＬ（石油溶剤）との混合物を使用した（使用した
溶剤の量：１秒間に２−）。１回の処理に５０匹の昆虫
を使用した。検査は１０分［…まで毎分、次いで１５分
目に行ない、常法によってＫＴ６ｏ を測定した。
得られた実験結果を下表に要約する。
同 倉 僑 １１ハ ・
′）第１頁の続き （！５ｐＩｎｔ、 Ｃ１，３識別記号 庁内整理番
号１７９／１８ ８０１
８−４トＣ０７Ｄ ２１３／’６４
７１３８−４Ｃ２３３／７２
７１３３−４ Ｃ３０７、、／４５
６６４０−４ Ｃ３０９、／４０７１６９−４（ ・、η発 明 者 ジャン・ビニール・ドムートフラン
ス国モンルーユ・スー・ ボワ・リュ・ド・ロスニ２４９ビ ス ■発 明 者 ジョゼフ・カブイニルグツランス国オー
ルネ・スー・ボ ワ・リュ・ジュル・プランセ６
′）第１頁の続き （！５ｐＩｎｔ、 Ｃ１，３識別記号 庁内整理番
号１７９／１８ ８０１
８−４トＣ０７Ｄ ２１３／’６４
７１３８−４Ｃ２３３／７２
７１３３−４ Ｃ３０７、、／４５
６６４０−４ Ｃ３０９、／４０７１６９−４（ ・、η発 明 者 ジャン・ビニール・ドムートフラン
ス国モンルーユ・スー・ ボワ・リュ・ド・ロスニ２４９ビ ス ■発 明 者 ジョゼフ・カブイニルグツランス国オー
ルネ・スー・ボ ワ・リュ・ジュル・プランセ６
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （リ 一般式（υ： ■ 〔式中、Ｒはピレスリノイドの合成に使用されるアルコ
ールの残基を示し、 Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子を示すか 又は同−若しくは異なるものであってそれぞれハロゲン
原子を示し、 又はＸは水素原子若しくはハロゲン原子を示しかつＹは
１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基若しくはハロ
ゲン原子を示すか、 又はＸは水素原子若しくはハロゲン原子又は１〜１８個
の炭素原子を有するアルキル基を示しかつＹはｃｏ、ｉ
ｔ’基を示し、ここでＲ′は１〜１８個の炭素原子を有
するアルキル基を示し、又はＹはＣ＝Ｎ基若しくは を示し、 ここでＲｚ及びＲ３のそれぞれは同−若しくは異なるも
のであって水素原子又は１〜１８個の炭素原子を有する
アルキル基を示すか又は窒素原子と共に環を形成するこ
とができる〕を有する、全ての可能な異性体型における
化合物。 （２）Ｘ及びＹがそれぞれ水素原子を示す特許請求の範
囲第１項記載の式（夏）を有する化合物。 （３）Ｒが１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を
示すか、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、
２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜６個の
炭素原子を有するアルクニルオキシ基、４〜８個の炭素
原子を有するアルカジェニル基、メチレンジオキシ基及
びハロゲン原子よりなる群から選択される１個若しくは
数個の基により置換されうるベンジル基を示すか、又は
式 〔式中、置換基Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、か
つ置換基Ｒ，／は単環式アリール基又は−ＣＣＯＣＨ２
特に５−ベルジル−３−フリルメチル基を示す〕 の基、 又は式： 〔式中、１は水素原子又はメチル基を示し、かっＨ３／
は２〜６個の炭素原子と１個若しくは数個の炭素−炭素
不飽和を有する脂肪族有機基、特に−ＣＨ！−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ，、−ＣＨ鵞−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３、−ＣＨ，−ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ，
−ＣＨＩ 、−ＣＨ！−Ｃ＝ＣＨ基を示す〕の基、 〔式中、Δ及びＲ３１は前記と同じ意味を有し、Ｒ１′
及びａＸ“のそれぞれは同−若しくは異なるものであっ
て水素原子、ハロゲン原子、１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール
基、２〜５ｇ４の炭素原子を有するアルキルオキシカル
ボニル基又はシアノ基を示ず〕 の基、 又は式： Ｈ 」 〔式中、Ｂは酸素若しくは硫黄原子、−〇−若しくは＝
ＣＨ２−基を示し、がっＲ４は水素原子、−ＣミＮ基若
しくはメチル基、−ＣＯ−ＮＨ２基、−Ｃ８ＮＨ２基又
は−ＣミＣ）Ｉ基を示し、Ｒ５はハロゲン原子若しくは
メチル基を示しがっｎは０．１若しくは２の数を示し、
特に３−フェノキシベンジル、α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル、α−エチニル−３−フェノキシベンジル
、３−ベンゾイルベンジル、１−（３−フェノキシフェ
ニル）エチル又はα−チオアミド−３−フェノキシベン
ジル基を示す〕 の基、 又は式： 又は式： Ｒ，０ 〔式中、置換基Ｒ６、Ｒ７、ＲＪＩ 、Ｒ９のそれぞれ
は水素原子、塩素原子又はメチル基を示し、がっＳ／Ｉ
は芳香族環又はジヒドロ、テトラヒドロ若しくはヘキサ
ヒドロ同族環を示す〕 の基、 又は（スクシンイミド若しくはアレイミド）−ＣＨ２−
基、 又は式： 又は式： 〔式中、ＲＩＯは水素原子又はＣＮ基を示し、Ｒ１２は
一〇Ｈ，−基又は酸素原子を示し、Ｒ１１は可能なへ結
合される〕 の基、 又は式： 又は式 Ｆ 〔式中、Ｒ１３は水素原子又はＣＮ基を示す〕の基、 又は式： 〔式中、ＲｌＭは上記の意味を有する〕の基、 又は式： 〔式中、Ｒ１４は水素原子、メチル、エチニル若しくは
シアノ基を示し、Ｒ１１ｌ及びＲ１６のそれぞれは同一
でも異なってもよく水素、弗素若しくは塩繁原子を示す
〕 の基、 又は式： 〔式中、Ｒ１４は上記の意味を有し、Ｒ１７の各々はそ
れぞれ独立して１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
、１〜４１１！の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜
４個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜４ ｆｌ
；’ｊの炭素原子を有するアルキルスルボニル基、トリ
フルオロメチル基、へ４−メチレンジオキシ基、クロル
基、７／Ｉ／オロ基若しくはブロム基を示し、ｐは０．
１又は２の数を示し、力）つＢ′は酸素若しくは硫黄原
子を示す〕 の基を示す特許請求の範囲第１項又は第２項記載の式（
Ｉ）を有する化合物。 （４）Ｒ基が式 を示すことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３
項のいずれかに記載の一般式（Ｉ）を有する化合物。 （５）Ｒ基が式 を示すことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３
項のいずれかに記載の一般式（１）を有する化合物。 （６）Ｒ基が式 を示すことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第６
項のいずれかに記載の一般式（Ｉ）を有する化合物。 （７）Ｒ基が式 を示すことを特徴とする特許請求の範ｎ第１７項乃至第
３項のいずれかに記載の一般式（１）を有する化合物。 （８） 一般式（ＩＩ） 〔式中、Ｘ及びＹは特許請求の範囲第１項の意味を有す
る〕 を有する酸又はこの酸の機能的誘導体を、Ｒ−ＯＨアル
コール（ここで、Ｒは特許請求の範囲第１項と同じ意味
を有する〕又はこのアルコールの機能的誘導体と反応さ
せることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第７項
のいずれかに記載の一般式（Ｉ）を有する化合物の製造
方法。 （９） アルコールによる酸のエステル化をジシクロ
へキシルカルボジイミド及び４−ジメチルアミノピリジ
ンの存在下で行なうことを特徴とする特許請求の範囲第
８項記載の一般式（１）を有する化合物の製造方法。 （１０） Ｘ −Ｙ ＝ Ｈである式（１）を有する
化合物を製造するにｉｐし、Ｉ Ｒｔｒａｎｓ若しくは
ＩＲｅｌｇ 、２．２−ジメチル−３−（１，２−プロ
パジェニル）−シクロプロパンカルボン酸（式（Ｉ［）
においてＸ＝Ｙ＝Ｈである化合物）を、Ｉ Ｒｔｒａｎ
ｓ若しくはＩＲｃｉｓｚ２−ジメチル−５−（２，２−
ジブロムビニル）−シクロプロパンカルボン酸のアルキ
ルエステル（ここで、アルキルは１〜８個の炭素原子を
有するアルキルを示す）に、ブチルリチウムを反応させ
、次いで得られるＩ Ｒｔ ｒ ａ ｎ ｓ 若しく
は１Ｒｃｉｓ２，２−ジメチル−３−エチ声ルシクロプ
ロパンカルボン酸アルキルをジイソプロピルアミン、ホ
ルムアルデヒド及び美化第１鋼と反応させかつ次いで生
成されたＩ Ｒｔｒａｎｓ若しくはｌＲｅ１ｇ２゜２−
ジメチル−５−（１，２−プロバジエニ／Ｌ／）−シク
ロプロパンカルボン酸ア／Ｉ／ギルを水の存在下で塩基
試薬の作用にか＆プることにより製造することを特徴と
する特許請求の範囲第８項記載の方法。 （１１）植物寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生
虫を撲滅するだめの特許請求の範囲第１項乃至第７項の
いずれかに記載の式（Ｉ）を有する化合物の使用。 （１２）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第７
項のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする植物寄生虫、家屋の寄生虫及び温血
動物の寄生虫を撲滅するための組成物。 （１３）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第７
項のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有す
る殺昆虫組成物。 （１４）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第７
項のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有す
る殺ダニ組成物。 （１５）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第７
項のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有す
る殺線虫組成物。 （１６）活性成分としてＶ許梢求の範囲第１項乃至第７
項のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有し
、温血動物、特にダニ類を撲滅する際に使用する殺ダニ
組成物。 （１７）活性成分として特許ｉ：４求の範囲第１項乃至
第７項のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含
有する動物の餌として吏用する組成物。 （１８）活性物質とじ−Ｃ一方では一般式（１）を有す
る化合物の少なくとも１種と、他方ではアレスロロン、
４４、５．６−チトラヒドロフタルイミドメチルアルコ
ール、５−ベンジル−３−フリルメチルアルコール、６
−フェノ午ジベンジルアルコール及ヒαでシアノ−６−
フェノキシベンジルアルコールと菊酸とのエステル、５
−ベンジル−３−フリルメチルアルコールと２．２−ジ
メチル−５−（２−オキソ−３−テトラヒドロチオフェ
ニリデンメチル）−シクロプロパン−１−カルボン酸と
のエステル、５−フェノキシベンジルアルコール及びα
−シアノ−６−フェノキシベンジルアルコールと２，２
−ジメチＡ／−５−（２，２−ジクロルビニル）−シク
ロプロパン−１−カルボン酸とのニス゛チル、α−シア
ノ−３−フェノキシベンジルアルコールト２゜２−ジメ
チル−５−（２，２−ジブロムビニル）−シクロプ四パ
ンー１−カルボン酸トのエステル、３−フェノキシベン
ジルアルコールと２−バラク四ルフェニルイソブロビル
酢酸トのエステル、アレス００ ン、！ｉ、 ４．５．
６−チトラヒドロフタルイミドメチルアルコール、５−
ベンジル−３−フリルメチルアルコール、’３−フェノ
キシベンジルアルコール及ヒα−シアノ−３−フェノキ
シベンジルアルコールと２．２−ジメチル−５−（１，
２，２，２−テトラへロエチル）−シタロプロパンー１
−カルボン酸とのエステル〔式中、「ムレ」は弗素、塩
素若しくはｆｌＪ：素原子を示す〕よりなる群から選択
されるピレスリノイドエステルの少なくとも１種〔ピレ
スリノイドエステルの酸部分とアルコール部分とは、そ
れらの全ての可能な立体異性型として存在することがで
きる〕とを含有することを特徴とする殺昆虫、殺ダニ又
は殺線虫活性を有する組成物。 （１９）１１１９７４１４１乗剤をさらに含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１２項乃至第１８項のい
ずれかに記載の組成物。 （２０）式（ＩＩ）を有する化合物、特に式（ＩＩ）に
おいてＸ＝Ｙ＝Ｈである化合物からなることを特徴とす
る特許請求の範囲第８項記載の本発明の化合物の製造方
法を実施するのに必要な新規化合物。
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