JPS6045589A - 新規オリゴマンノシドおよびその製造法 - Google Patents
新規オリゴマンノシドおよびその製造法Info
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- JPS6045589A JPS6045589A JP15395883A JP15395883A JPS6045589A JP S6045589 A JPS6045589 A JP S6045589A JP 15395883 A JP15395883 A JP 15395883A JP 15395883 A JP15395883 A JP 15395883A JP S6045589 A JPS6045589 A JP S6045589A
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- Japan
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- compound
- formula
- rfo
- solvent
- toluene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
法に関するものであり、更に詳細には、グルコースを含
有する、α／−２結合した直鎖状オリゴマンノシドおよ
びその製造法に関するものである。
有する、α／−２結合した直鎖状オリゴマンノシドおよ
びその製造法に関するものである。
マンナンは高等植物から微生物まで広く分布している多
糖である。近年、それらの化学構造の研究が進歩し、い
くつがのくり返し単位の構造式が提示されている。例え
ば、酵母マンナンやイモチ菌のマンナンは、細胞の表層
に存在しているゾロチオマンナンであり（ Ｔ．Ｎａｋ
ａＪｌｍａ，Ｈ．Ｓａｓａｋｌ。
糖である。近年、それらの化学構造の研究が進歩し、い
くつがのくり返し単位の構造式が提示されている。例え
ば、酵母マンナンやイモチ菌のマンナンは、細胞の表層
に存在しているゾロチオマンナンであり（ Ｔ．Ｎａｋ
ａＪｌｍａ，Ｈ．Ｓａｓａｋｌ。
Ｍ．Ｓａｔｏ，に、Ｔａｍａｒｌ ａｎｄ Ｋ．Ｍａｔ
ｓｕｄａ，Ｊ．Ｂｌｏｃｈｅｍ。
ｓｕｄａ，Ｊ．Ｂｌｏｃｈｅｍ。
（Ｔｏｋｙｏ ） ｇ 、２ 、 ／乙．！ｔ’７ 〜
／４Ａ２）複雑に分岐した構造が考えられている。これ
らのマンナンは、表層に存在していることがら生物間の
認識現象にも関与している可能性が大きい。また、いく
つかのマンナンについては、抗腫瘍活性が報告されてい
る。
／４Ａ２）複雑に分岐した構造が考えられている。これ
らのマンナンは、表層に存在していることがら生物間の
認識現象にも関与している可能性が大きい。また、いく
つかのマンナンについては、抗腫瘍活性が報告されてい
る。
本発明者らは、これらの生物学的機能や抗腫瘍活性とマ
ンナン構造との相関の解明を目的として、正確な構造を
有するオリゴマンノシドの合成研究な行っている。
ンナン構造との相関の解明を目的として、正確な構造を
有するオリゴマンノシドの合成研究な行っている。
本発明者らは上記研究の一環として、稲イモチ菌の細胞
壁中に存在している下記の構造式をもつグロデオヘテロ
グリカンの部分構造の合成研究を行い、Ｍ５モデルおよ
′びＭ？モデルｌの合成に成功した（特開昭！ ’７
− ’／ ２ ９ ｑＡ号公報、特願昭３７−１’ｌ１
．ｂｌ，２号明細４ｌｉ：し照）。
壁中に存在している下記の構造式をもつグロデオヘテロ
グリカンの部分構造の合成研究を行い、Ｍ５モデルおよ
′びＭ？モデルｌの合成に成功した（特開昭！ ’７
− ’／ ２ ９ ｑＡ号公報、特願昭３７−１’ｌ１
．ｂｌ，２号明細４ｌｉ：し照）。
（式中、問はマンノース残基、Ｇはグルコース残基、Ｇ
ｆはガラクト７ラノシル残基な示す。）Ｍ９モデルＩ 一９モデルｕ Ｇ．２Ｍ７モデル 本発明は、上記Ｇ ２． Ｍ ７モデルの合成研究の過
程において完成されたものである。本発明の新規オリゴ
マンノシドは次の一般式によって表わされる。
ｆはガラクト７ラノシル残基な示す。）Ｍ９モデルＩ 一９モデルｕ Ｇ．２Ｍ７モデル 本発明は、上記Ｇ ２． Ｍ ７モデルの合成研究の過
程において完成されたものである。本発明の新規オリゴ
マンノシドは次の一般式によって表わされる。
ＯＲ
上記一般式で表わされる本発明の化合物を１、式（６）
（式中Ｒはベンジル基を示す）
で表わされる化合物と式（７）
（式中Ｒ′はアセチル基、Ｘは）・ログン原子な示す）
で表わされる化合物を反応させ、必要により脱アセチル
化および脱ベンジル化することにより得られる。
化および脱ベンジル化することにより得られる。
本発明の出発物質である３糖受容体（乙）は、たとえば
次の工程により得られる。すなわち、既知の単糖受容体
化合物（Ａ） Ｈ Ｂｎ （Ｂｎ はぺ／ジル基を表わす） を、単糖供与体化合物（Ｂ） （×はハロゲン原子を示す） と反応させてコ糖化合物（Ｃ）を得、 ＯＲ Ｂｎ 該化合物（Ｃ）を脱アセチル化して化合物（Ｄ）とし、
更に糖供与体化合物（８）を反応させて３糖化合物（６
′）とし、これを脱アセチル化することにより得られる
。
次の工程により得られる。すなわち、既知の単糖受容体
化合物（Ａ） Ｈ Ｂｎ （Ｂｎ はぺ／ジル基を表わす） を、単糖供与体化合物（Ｂ） （×はハロゲン原子を示す） と反応させてコ糖化合物（Ｃ）を得、 ＯＲ Ｂｎ 該化合物（Ｃ）を脱アセチル化して化合物（Ｄ）とし、
更に糖供与体化合物（８）を反応させて３糖化合物（６
′）とし、これを脱アセチル化することにより得られる
。
本発明のもう１つの出発物質である化合物（７）は、た
とえば次の工程により得られろ。
とえば次の工程により得られろ。
まず化合物＜、ｔｉ）−＋たけ（２２）と化合物（２ｇ
）を反応させてコ糖化合物（３３）を得る。
）を反応させてコ糖化合物（３３）を得る。
（ツ２）Ｘ−α
ＯＲ
次に、化合物（３３）をたとえばＨＣＯＯＨ／１０チＰ
ｄ−Ｃにより脱ベンジル化して化合物（３７）を得、こ
れを無水酢酸−ビリジンによりアセチル化して化合物（
３ｇ）とした後、ノ・ログン化水素、たとえば臭化水素
と酢酸で処理して、コ糖ノ・ログニド（７）を得る。
ｄ−Ｃにより脱ベンジル化して化合物（３７）を得、こ
れを無水酢酸−ビリジンによりアセチル化して化合物（
３ｇ）とした後、ノ・ログン化水素、たとえば臭化水素
と酢酸で処理して、コ糖ノ・ログニド（７）を得る。
化合物（２１）および（２２）は既知化合物であり、ま
た化合物（２ｇ）は、乙−０−）リチルーα−Ｄ−ベン
ジルマンノピラノシド＜２Ａ）をベンジル化して／、２
，３．グーテトラ−０−ベンジル体（ニア）とした後、
酢酸で脱トリチル化することＫより得られる。
た化合物（２ｇ）は、乙−０−）リチルーα−Ｄ−ベン
ジルマンノピラノシド＜２Ａ）をベンジル化して／、２
，３．グーテトラ−０−ベンジル体（ニア）とした後、
酢酸で脱トリチル化することＫより得られる。
本発明は、かくして得ら名る化合物（乙）と化合物（力
を反応させてＳ糖化合物（イ）、（ｑ）、（ｌθ）を得
る方法である。化合物（Ａ）と化合物（７）の反応は、
／、２−ジクロルエタン、ジクロルメタン、クロロホル
ム、ニトロメタン、ベンゼン、トルエン等の溶媒中、温
度−３θＣ〜／ＳＯＵ、時間／〜ｇ時間程度で、ＨｇＢ
ｒ２、ＨＥ！ （ＣＮ） ２、Ａｇ０３Ｏ２ＣＦ３、＋
Ｊ２ＣＯ３、Ａｇ２Ｏ％Ａ８α４等の触媒を用いて行わ
れろ。
を反応させてＳ糖化合物（イ）、（ｑ）、（ｌθ）を得
る方法である。化合物（Ａ）と化合物（７）の反応は、
／、２−ジクロルエタン、ジクロルメタン、クロロホル
ム、ニトロメタン、ベンゼン、トルエン等の溶媒中、温
度−３θＣ〜／ＳＯＵ、時間／〜ｇ時間程度で、ＨｇＢ
ｒ２、ＨＥ！ （ＣＮ） ２、Ａｇ０３Ｏ２ＣＦ３、＋
Ｊ２ＣＯ３、Ａｇ２Ｏ％Ａ８α４等の触媒を用いて行わ
れろ。
この際、反応中牛成するＨＢｒなどの酸を除去する目的
でモレキュラーシープ４ ’Ａ ４ｒ加えて反応させる
のが好ましい。
でモレキュラーシープ４ ’Ａ ４ｒ加えて反応させる
のが好ましい。
化合物（Ａ′）およびＣｇ＞の脱アセチル化反応は、ナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、トリエチ
ルアずンなどの三級有機塩基等の触媒な用いて、メ゛タ
ノール、エタノール、ｎ−及びｌｓｏ −プロ・ンノー
ル、水又はそれらの混合溶媒中温度−３θｔｌｌ”−１
０ＯＣ，θ左時間〜３０時間で十分に進行する。
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、トリエチ
ルアずンなどの三級有機塩基等の触媒な用いて、メ゛タ
ノール、エタノール、ｎ−及びｌｓｏ −プロ・ンノー
ル、水又はそれらの混合溶媒中温度−３θｔｌｌ”−１
０ＯＣ，θ左時間〜３０時間で十分に進行する。
化合物（９）の脱ベンジル化反応は、水−エタノ−＃、
ＴＨＦ−エタノール、エタノール、メタノール、酢酸、
ＴＨＦ−水、ノオキザンー水、ＤＭＦ 等の溶媒又は混
合温媒に溶解し、Ｐｄ−Ｃ等を触媒として常圧又は加圧
水素添加することにより行われる。
ＴＨＦ−エタノール、エタノール、メタノール、酢酸、
ＴＨＦ−水、ノオキザンー水、ＤＭＦ 等の溶媒又は混
合温媒に溶解し、Ｐｄ−Ｃ等を触媒として常圧又は加圧
水素添加することにより行われる。
反応温度は０Ｃ〜１０θＣ反応時間は／〜／θθ時間程
度か追白である。
度か追白である。
なお、上記の工程において得られる化合物（わ、（９）
、（１０）はいす名も本発明者らにより初めて合成され
た新規化合物である。
、（１０）はいす名も本発明者らにより初めて合成され
た新規化合物である。
本発明により得られる上記の新規化合物は、抗腫瘍性等
の生理活性を有するマンナンを合成する際の中間体とし
て、又該マンナンの生物学的意義や機能を解明する際の
試薬としての有用性を有するものである。
の生理活性を有するマンナンを合成する際の中間体とし
て、又該マンナンの生物学的意義や機能を解明する際の
試薬としての有用性を有するものである。
以下実施例ｆ（より本発明を更に詳細に説明するが、こ
れらは何ら本発明の範囲を制限するものではない。
れらは何ら本発明の範囲を制限するものではない。
なお実施例および参考例中、特に明記しない限り旋光度
の測定はコθＣで、Ｃ−ＮＭＲ，Ｈ−ＮＭＲの測定はい
ずれもＣＤα３溶媒中、２０Ｃで行った。
の測定はコθＣで、Ｃ−ＮＭＲ，Ｈ−ＮＭＲの測定はい
ずれもＣＤα３溶媒中、２０Ｃで行った。
参考例１ 化合物（３３）の合成
（八） ３０ｍｇ容褐色２日フラスコにモレキュラーシ
ーブスｔＡ末３ｆ及び回転子を入れ、ｉｇｏｃで減圧下
７日攪拌した。室温冷却後ＨＦ！（ＣＮ）２Ｓθ１７ｗ
９（２ｍＭ）を加え、コ時間減圧下攪拌した後Δ素置換
し、ニトロメタン２０−溶の化合物（り ’１００ ｗ
ｈｙ （０，７１１ｍＭ ） ＆ａ人Ｌ３ＮＫ１時間室
温で攪拌した。ニトロメタンｓｍｔ＃の化合物（，２，
２）弘ＳＯ■（０ｇ５ｍＭ）を注入後りθＣに昇温し、
／夜攪拌した所ｔ４Ｃ（トルエン：酢酸エチルＳ：／）
上で化合物（２コ）のＰｆＯ，ｌｓｇのスポットが消失
し、化合物（Ｉｇ ）のＲｆＯ，’ｌ／のスポットと共
に新たにＲｆＯ乙弘とＲｆＯ，！；９のコつのスポット
が現われた。更にニトロメタン１ｍｉ溶の化合物（２ユ
）Ｉｏｏｑ（θ／９ｍＭ）な注入し、ユ日間攪拌を続け
るとｔＺＣ（）ルエン：酢酸エチル５：／）上で化合物
（２２）のＲｆ０６ｇ化合物（２ｇ）のＲｆｏ、４’／
の両方のスポットが消失し、Ｒｆｏ１．．１１．ＲｆＯ
，５９のコつのスポットが現われた。モレキュラーシー
ブス末をＦ刺抜減圧濃縮し、酢酸エチル／θθ−に浴解
し、飽和ＮａＨＣＯ３溶液で２回、飽和食塩水で１回洗
浄・し、Ａ４ｊＳＯ４で乾燥後溶媒除去し、６θ２のフ
ラッシュクロマトグラフ（−（）ルエン：酢酸エチル／
ｊ゛： ／ ）で単離し７、Ｒｆｏ、乙ダのものｔｘ
ｌＩｏｏｑ、Ｒｆ Ｏ，！；９（Ｄも（Ｄ’ｉｔ／！；
ＯＷ。
ーブスｔＡ末３ｆ及び回転子を入れ、ｉｇｏｃで減圧下
７日攪拌した。室温冷却後ＨＦ！（ＣＮ）２Ｓθ１７ｗ
９（２ｍＭ）を加え、コ時間減圧下攪拌した後Δ素置換
し、ニトロメタン２０−溶の化合物（り ’１００ ｗ
ｈｙ （０，７１１ｍＭ ） ＆ａ人Ｌ３ＮＫ１時間室
温で攪拌した。ニトロメタンｓｍｔ＃の化合物（，２，
２）弘ＳＯ■（０ｇ５ｍＭ）を注入後りθＣに昇温し、
／夜攪拌した所ｔ４Ｃ（トルエン：酢酸エチルＳ：／）
上で化合物（２コ）のＰｆＯ，ｌｓｇのスポットが消失
し、化合物（Ｉｇ ）のＲｆＯ，’ｌ／のスポットと共
に新たにＲｆＯ乙弘とＲｆＯ，！；９のコつのスポット
が現われた。更にニトロメタン１ｍｉ溶の化合物（２ユ
）Ｉｏｏｑ（θ／９ｍＭ）な注入し、ユ日間攪拌を続け
るとｔＺＣ（）ルエン：酢酸エチル５：／）上で化合物
（２２）のＲｆ０６ｇ化合物（２ｇ）のＲｆｏ、４’／
の両方のスポットが消失し、Ｒｆｏ１．．１１．ＲｆＯ
，５９のコつのスポットが現われた。モレキュラーシー
ブス末をＦ刺抜減圧濃縮し、酢酸エチル／θθ−に浴解
し、飽和ＮａＨＣＯ３溶液で２回、飽和食塩水で１回洗
浄・し、Ａ４ｊＳＯ４で乾燥後溶媒除去し、６θ２のフ
ラッシュクロマトグラフ（−（）ルエン：酢酸エチル／
ｊ゛： ／ ）で単離し７、Ｒｆｏ、乙ダのものｔｘ
ｌＩｏｏｑ、Ｒｆ Ｏ，！；９（Ｄも（Ｄ’ｉｔ／！；
ＯＷ。
それぞれシロップ状物質として単離した。又ＲｆＯ，５
９のものはヘキサン／ＩＰＦ より結晶化し、／３０〜
の白色結晶を得た。 ｃ−ｎｍｒ、１Ｈ−ｎｍｒにより
前者をα体＜３３＞ （５３％収率）後者をβ体（３１
Ｉ） （２ｇ％）と同定した。
９のものはヘキサン／ＩＰＦ より結晶化し、／３０〜
の白色結晶を得た。 ｃ−ｎｍｒ、１Ｈ−ｎｍｒにより
前者をα体＜３３＞ （５３％収率）後者をβ体（３１
Ｉ） （２ｇ％）と同定した。
〔化合物（３３）の性質〕
ＲｆＯ，ｌ、ｌＩ Ｃ６３Ｈ６，０１ｇ Ｃ，ニア’Ａ
！Ｑ Ｈ：ｌＪ３実測値Ｃニア１１．Ｃ７Ｈ：ムＳ２ 〔α〕０＋りｉ／’（Ｃ−Ｃ３ｂ 、 ｃ＋１７３）δ
Ｃ（ＣＤＣｇ３ ） ： １２ｇ、２７ ／２７．！；
’Ｉ （Ｄｈ） ９１−３９ （ｄ、 ／７θり）。
！Ｑ Ｈ：ｌＪ３実測値Ｃニア１１．Ｃ７Ｈ：ムＳ２ 〔α〕０＋りｉ／’（Ｃ−Ｃ３ｂ 、 ｃ＋１７３）δ
Ｃ（ＣＤＣｇ３ ） ： １２ｇ、２７ ／２７．！；
’Ｉ （Ｄｈ） ９１−３９ （ｄ、 ／７θり）。
９１．３３（ｄ、／７θデ） （Ｃ−／ａ、Ｃ−／ ｂ
）２１．０３ （ｑｔ ％ ＱＨＢ δＨニア、３０−’１１６ Ｃ３θＨ，＋ｎ、アロマチ
ック）／ｆｆ２（、？Ｈ，ｓ、Ａｃ）〔化合物＜３’ｌ
）の性質〕 ＲｆＯ，３９Ｃ６３８６６０□２Ｃ：’７４５＠ Ｈ：
Ａ、Ｓ−５実測値Ｃニア１Ａ／弘 Ｈ： １３．２川、
ｐ、 ／２９Ｕ ［α〕 ＋’ｌｉ９°（Ｃ−０，３，ＣＨｃｔ３）δＣ
（ＣＤα３） １０．３．ｇ！； （ｄ、 ／ＡＸ／
Ｈ２，Ｃ／ａ ）デＡ９．７（ｄ、／Ａｑ、７Ｈ２，Ｃ
−／ａ）δＨ（ＣＤα、−） ７．２９−７．／θ（ａ
ＯＨｌ ｍ ＊アロマチック）ｌ ｇ ７ （３Ｈ＃
ｓ ＝ Ａｃ ）（８）” ０ ”２８．２日フラス
コにモレキュラーシーブスｌＩＡ末５Ｆ及び回転子乞入
れ１ｑｏｃでｌ夜、減圧下撹拌した。室温玲却後ジクロ
ルエタンコθ−溶の化合物（，２ｇ＞／ ｆ （ｉ ｇ
３ ｒｎＭ）と化合物Ｃ２１）／ ｆ （／、ｇ ７
ｍＭ）＝ａ＝加え、窒素置換後ＴＭＳ−ＯＴ ｒｌｆ
／ ｍｅを尚下注式した。θＣで乙時間攪拌した所１
ｃ （トルエン：酢酸エチル５：／）上で化合物（２ｇ
）のＲｆ０ＩＩ’７、化合物（２１）のＣ３／のスポッ
トが消失し、新たＫＲｆθ乙／、ＲｆＯ，！ｒりの２つ
のスポットが現われた。モレキュラーシーブス末をＰ側
稜りロロホルムＳθ−を加え飽和重曹水でコ度、飽和食
塩水で１度洗浄し、Ａ４５Ｏ，で乾燥後溶媒除去しシリ
カゲル７θｔのフラッシュクロマトグラフィー（トルエ
ン：酢酸エチル１５：／）で単離し、ＰｆＯ，ＡＩのも
のに９９０ｑのシロップ状物質、ＲｆＯ，！ｒ７のもの
な３３０〜の白色結晶（ＩＰＥから）として単離した。
）２１．０３ （ｑｔ ％ ＱＨＢ δＨニア、３０−’１１６ Ｃ３θＨ，＋ｎ、アロマチ
ック）／ｆｆ２（、？Ｈ，ｓ、Ａｃ）〔化合物＜３’ｌ
）の性質〕 ＲｆＯ，３９Ｃ６３８６６０□２Ｃ：’７４５＠ Ｈ：
Ａ、Ｓ−５実測値Ｃニア１Ａ／弘 Ｈ： １３．２川、
ｐ、 ／２９Ｕ ［α〕 ＋’ｌｉ９°（Ｃ−０，３，ＣＨｃｔ３）δＣ
（ＣＤα３） １０．３．ｇ！； （ｄ、 ／ＡＸ／
Ｈ２，Ｃ／ａ ）デＡ９．７（ｄ、／Ａｑ、７Ｈ２，Ｃ
−／ａ）δＨ（ＣＤα、−） ７．２９−７．／θ（ａ
ＯＨｌ ｍ ＊アロマチック）ｌ ｇ ７ （３Ｈ＃
ｓ ＝ Ａｃ ）（８）” ０ ”２８．２日フラス
コにモレキュラーシーブスｌＩＡ末５Ｆ及び回転子乞入
れ１ｑｏｃでｌ夜、減圧下撹拌した。室温玲却後ジクロ
ルエタンコθ−溶の化合物（，２ｇ＞／ ｆ （ｉ ｇ
３ ｒｎＭ）と化合物Ｃ２１）／ ｆ （／、ｇ ７
ｍＭ）＝ａ＝加え、窒素置換後ＴＭＳ−ＯＴ ｒｌｆ
／ ｍｅを尚下注式した。θＣで乙時間攪拌した所１
ｃ （トルエン：酢酸エチル５：／）上で化合物（２ｇ
）のＲｆ０ＩＩ’７、化合物（２１）のＣ３／のスポッ
トが消失し、新たＫＲｆθ乙／、ＲｆＯ，！ｒりの２つ
のスポットが現われた。モレキュラーシーブス末をＰ側
稜りロロホルムＳθ−を加え飽和重曹水でコ度、飽和食
塩水で１度洗浄し、Ａ４５Ｏ，で乾燥後溶媒除去しシリ
カゲル７θｔのフラッシュクロマトグラフィー（トルエ
ン：酢酸エチル１５：／）で単離し、ＰｆＯ，ＡＩのも
のに９９０ｑのシロップ状物質、ＲｆＯ，！ｒ７のもの
な３３０〜の白色結晶（ＩＰＥから）として単離した。
１Ｈｎｍｒ、 ｔｔｃｚり前者を化合物（３３） （ｇ
、２．１％）後者を化合物（，７４’） （／ ９％）
と同定した。
、２．１％）後者を化合物（，７４’） （／ ９％）
と同定した。
診考例コ 化合物（３ｇ）の合成
化合物（３３）ｇｏθ■をギ酸３０−に溶解し、３０θ
〜の／θ％Ｐｄ−Ｃを加え室温で１時間攪拌したがｔｌ
ｃ（）ルエン：酢酸エチル！ｒ：／）上でＲ１０，３１
，の原料のスポットしか現われなかった。ｉｏ係Ｐ（Ｊ
−Ｃ２０θηを加えＡＯＣＫ加温し、−晩攪拌するとｔ
ＺＣ（トルエン：酢酸エチル３：／）で原料スポットが
泊失し、新たに原点にス４ットか現われ、ｔＺＣ（クロ
ロボルム：メタノール２：ｌ）ではＲｆθ／り〜θｓ６
のマルチスポットとなって現われた。ケイ藻±（ＦＣ）
濾過後溶媒除去し、ＩＮトリエチルアずン／メタノール
溶液コθｍｌを加えて７時間攪拌すると、ｔｔｃ（クロ
ロホルム：メタノール、２：／）上でＲｆＯ，Ｉ’ｌの
単一のスポットが現われた。
〜の／θ％Ｐｄ−Ｃを加え室温で１時間攪拌したがｔｌ
ｃ（）ルエン：酢酸エチル！ｒ：／）上でＲ１０，３１
，の原料のスポットしか現われなかった。ｉｏ係Ｐ（Ｊ
−Ｃ２０θηを加えＡＯＣＫ加温し、−晩攪拌するとｔ
ＺＣ（トルエン：酢酸エチル３：／）で原料スポットが
泊失し、新たに原点にス４ットか現われ、ｔＺＣ（クロ
ロボルム：メタノール２：ｌ）ではＲｆθ／り〜θｓ６
のマルチスポットとなって現われた。ケイ藻±（ＦＣ）
濾過後溶媒除去し、ＩＮトリエチルアずン／メタノール
溶液コθｍｌを加えて７時間攪拌すると、ｔｔｃ（クロ
ロホルム：メタノール、２：／）上でＲｆＯ，Ｉ’ｌの
単一のスポットが現われた。
このものを溶媒除去後無水酢ＩＲ／ピリジン（１：２）
混合溶液をコθ−加え３時間攪拌するとｔｔｃ （）ル
エン：酢酸エチルｌ：ｌ）上で原料の原点スポットが消
失し、ＲｆＯ，１ＩＩＩのほぼ単一のスポットが現われ
た。シリカグルコ。
混合溶液をコθ−加え３時間攪拌するとｔｔｃ （）ル
エン：酢酸エチルｌ：ｌ）上で原料の原点スポットが消
失し、ＲｆＯ，１ＩＩＩのほぼ単一のスポットが現われ
た。シリカグルコ。
ｔのフラッシュクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エ
チル／：ｌ）により単離し３３０’９の粉状物質（３ｇ
）を得た（６ｓ係）。
チル／：ｌ）により単離し３３０’９の粉状物質（３ｇ
）を得た（６ｓ係）。
〔化合物（３ｇ）の性質〕
Ｃ２８Ｈ４２０１９Ｃ：ｌＩ９！、５−Ａ Ｈ：左ｔ０
実測値Ｃ：弘デ４１ Ｈ：よ６ｔ Ｃα〕Ｄ＋ｇ、ｌＩ （Ｃ−０，２，ＣＨ０３）δＨ（
Ｃ［）α３） Ｉｔ＞０３ （／ Ｈ、ｄ 、 １ＡＨ
２，Ｈ／−’ａ）ｊ：ｇ５（／Ｈ，ｄ、 １７Ｈｚ、
Ｈ−／−ｂ）２．０１１−ユ０／ （２≠１−１ 、ｍ
ＪｘＡｃ）膠考例３ 化合物（７）の合成 ツθ−容コロフラスコに２５チＨＢｒ／酢酸２ゴ、ノク
ロルメタンＪ、ｍｌ！、、無水酢酸θ／ｄ’に加え、窒
素置換後３０分間攪拌した。ジクロルエタン２−溶の化
合物Ｃ３ｇ）Ｓθｒｎｙｋ注入し室温で１時間攪拌する
とｔＺＣ（）ルエン：酢酸エチル２：ｌ）上で原料のス
ポットが消失し、Ｒｆ Ｃ５１及びＲｆ Ｏ〜θ３のマ
ルチスポットが現われた。溶媒除去後トルエンで３回共
沸したところ、ｔｔＣ（トルエン：酢酸エチルコニ／）
上でＲｆＯ，３／とほぼ単一のスポットが現われた。
実測値Ｃ：弘デ４１ Ｈ：よ６ｔ Ｃα〕Ｄ＋ｇ、ｌＩ （Ｃ−０，２，ＣＨ０３）δＨ（
Ｃ［）α３） Ｉｔ＞０３ （／ Ｈ、ｄ 、 １ＡＨ
２，Ｈ／−’ａ）ｊ：ｇ５（／Ｈ，ｄ、 １７Ｈｚ、
Ｈ−／−ｂ）２．０１１−ユ０／ （２≠１−１ 、ｍ
ＪｘＡｃ）膠考例３ 化合物（７）の合成 ツθ−容コロフラスコに２５チＨＢｒ／酢酸２ゴ、ノク
ロルメタンＪ、ｍｌ！、、無水酢酸θ／ｄ’に加え、窒
素置換後３０分間攪拌した。ジクロルエタン２−溶の化
合物Ｃ３ｇ）Ｓθｒｎｙｋ注入し室温で１時間攪拌する
とｔＺＣ（）ルエン：酢酸エチル２：ｌ）上で原料のス
ポットが消失し、Ｒｆ Ｃ５１及びＲｆ Ｏ〜θ３のマ
ルチスポットが現われた。溶媒除去後トルエンで３回共
沸したところ、ｔｔＣ（トルエン：酢酸エチルコニ／）
上でＲｆＯ，３／とほぼ単一のスポットが現われた。
δＨ（ＣＤα３）：ム、２．２．（／Ｈ，Ｈ−／ａ）
。
。
２０９−ユ０／ （，２／Ｈ，ｍ、Ａ０実施例１ 化合
物σ）の合成 コθｄ容褐色コロフラスコにモレキュラーシーブスｊＡ
末１２及び回転子を加え減圧下／ｇＯｃで５時間攪拌し
た。Ｎ２置換後ＡＥ！０３Ｏ２ＣＦ３２００ＩＩｖ（０
，７７ｍＭ）、”化合物（乙＞ｉ ｏ Ｏ”Ｉｌｌ ＜
ｏ、ｏ７ｍＭ ）をトルエンｌθ−と共に注入し室温で
１時間攪拌した。ＯＣに冷却し、化合物（７） ７０
ｍｉ（θθ？ｆｆｍＭ）をトルエンｌ−と異に注入し、
ＯＣで２時間攪拌した。ケイ藻土ｐ過後、酢酸エチルコ
θ―を加え、飽和重曹水コθ−でツ回、飽和食塩水１回
で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥し溶媒除去後、シリカゲル１
０ｇのフラッシュクロマトグラフィー（トルエン：酢酸
エチルＳ：／）で単離しＳθ〜のシロップ状物質σ）を
得た（３３％）。
物σ）の合成 コθｄ容褐色コロフラスコにモレキュラーシーブスｊＡ
末１２及び回転子を加え減圧下／ｇＯｃで５時間攪拌し
た。Ｎ２置換後ＡＥ！０３Ｏ２ＣＦ３２００ＩＩｖ（０
，７７ｍＭ）、”化合物（乙＞ｉ ｏ Ｏ”Ｉｌｌ ＜
ｏ、ｏ７ｍＭ ）をトルエンｌθ−と共に注入し室温で
１時間攪拌した。ＯＣに冷却し、化合物（７） ７０
ｍｉ（θθ？ｆｆｍＭ）をトルエンｌ−と異に注入し、
ＯＣで２時間攪拌した。ケイ藻土ｐ過後、酢酸エチルコ
θ―を加え、飽和重曹水コθ−でツ回、飽和食塩水１回
で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥し溶媒除去後、シリカゲル１
０ｇのフラッシュクロマトグラフィー（トルエン：酢酸
エチルＳ：／）で単離しＳθ〜のシロップ状物質σ）を
得た（３３％）。
Ｃ工１４Ｈ１２６０３３Ｃ’Ａ′Ｚ乙４Ｌ Ｈ：ムユク
実測値ＣＩ’ｌ／３ Ｈ：ム２３ ［α］ｐ＋５Ｊ、θ０（ｃ−θ６、ＣＨα３）、δＨ（
ｃＤα３）７３’ｌ−７２０（５（７Ｈ，ｍ、 アロ’
？チック）２．０！ｆ−７９３（，２／Ｈ，ｍ、 Ａｃ
）実施例コ 化合物（１０）の合成 化合物（イ）ダθηをＴＨＦ ２ｙｄＫ、溶解し、θ０
５ＮＮａＯＭｅ／ＭθＯＨユ―を加え室温で３時間攪拌
した。
実測値ＣＩ’ｌ／３ Ｈ：ム２３ ［α］ｐ＋５Ｊ、θ０（ｃ−θ６、ＣＨα３）、δＨ（
ｃＤα３）７３’ｌ−７２０（５（７Ｈ，ｍ、 アロ’
？チック）２．０！ｆ−７９３（，２／Ｈ，ｍ、 Ａｃ
）実施例コ 化合物（１０）の合成 化合物（イ）ダθηをＴＨＦ ２ｙｄＫ、溶解し、θ０
５ＮＮａＯＭｅ／ＭθＯＨユ―を加え室温で３時間攪拌
した。
アンバーリス）Ａ−１３で中和後溶媒除去し、酢ｅ１１
５ｍＡＩＣ溶解し、１０％Ｐｄ−Ｃ３０ｑ’ｔｍえｔＯ
Ｃで３０分間水素添加したところ、ｔｔｃ（クロロホル
ム：メタノール５：ｌ）上で原料スポット（化合物（９
） Ｒｆ θ７／）が消失し、新たに原点にスポットが
現われた。このものはｔｚｃ’（ブタノール二酪酸：水
／：／：／）上ではＲｆＯ，！；９の単一のスポットを
示した。ケイ環±（ＦＣ）濾過後、溶媒除去し、メタノ
ール、エタノールで共沸し、／３ｑの粉状物質（１０）
を得た（収率：化合物σ）からｇｑ係）。
５ｍＡＩＣ溶解し、１０％Ｐｄ−Ｃ３０ｑ’ｔｍえｔＯ
Ｃで３０分間水素添加したところ、ｔｔｃ（クロロホル
ム：メタノール５：ｌ）上で原料スポット（化合物（９
） Ｒｆ θ７／）が消失し、新たに原点にスポットが
現われた。このものはｔｚｃ’（ブタノール二酪酸：水
／：／：／）上ではＲｆＯ，！；９の単一のスポットを
示した。ケイ環±（ＦＣ）濾過後、溶媒除去し、メタノ
ール、エタノールで共沸し、／３ｑの粉状物質（１０）
を得た（収率：化合物σ）からｇｑ係）。
〔化合物（１０）の性質〕
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〈／） 下記の一般式で表わされるオリゴマンノシド。 上記式中、Ｒは水素原子またはベンジル基、Ｒ′は水素
原子またはアセチル基な示す。 Ｒ （式中Ｒはベンジル基を示す） で表わされる化合物と式 （式中Ｒ′はアセチル基、Ｘはノ・ロダン原子な示す） で表わされる化合物を反応させ、必要により脱アセチル
化および脱ベンジル化することな特徴とする、一般式 （上記式中、Ｒは水素原子またはベンジル基、Ｒ′は水
系原子またはアセチル基を示す。）で表わされるオリゴ
マンノシドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15395883A JPS6045589A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 新規オリゴマンノシドおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15395883A JPS6045589A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 新規オリゴマンノシドおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6045589A true JPS6045589A (ja) | 1985-03-12 |
| JPH0425276B2 JPH0425276B2 (ja) | 1992-04-30 |
Family
ID=15573785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15395883A Granted JPS6045589A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 新規オリゴマンノシドおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045589A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4735935A (en) * | 1985-12-17 | 1988-04-05 | Carrington Laboratories, Inc. | Process for preparation of aloe products products, produced thereby and compositions thereof |
| US4957907A (en) * | 1985-06-28 | 1990-09-18 | Carrington Laboratories Inc. | Process for preparation of aloe products |
| WO2001038338A1 (fr) * | 1999-11-23 | 2001-05-31 | Centre Hospitalier Regional Universitaire (Chru) | Oligomannosides de synthese, leur preparation et leurs utilisations |
-
1983
- 1983-08-23 JP JP15395883A patent/JPS6045589A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4957907A (en) * | 1985-06-28 | 1990-09-18 | Carrington Laboratories Inc. | Process for preparation of aloe products |
| US4735935A (en) * | 1985-12-17 | 1988-04-05 | Carrington Laboratories, Inc. | Process for preparation of aloe products products, produced thereby and compositions thereof |
| WO2001038338A1 (fr) * | 1999-11-23 | 2001-05-31 | Centre Hospitalier Regional Universitaire (Chru) | Oligomannosides de synthese, leur preparation et leurs utilisations |
| FR2802536A1 (fr) * | 1999-11-23 | 2001-06-22 | Chru Lille | Oligomannosides de synthese, leur preparation et leur utilisation a la detection d'anticorps et a la prevention d'infections |
| US7109182B2 (en) | 1999-11-23 | 2006-09-19 | Centre Hospitalier Regional Universitaire (Chru) | Synthetic oligomannosides, preparation and uses thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0425276B2 (ja) | 1992-04-30 |
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