JPS6041062B2 - 遊離のＮＣＯ基とε−カプロラクタムでブロック化された末端位ＮＣＯ基とを含むイソフォロンジイソシアネ−ト附加体の製造方法 - Google Patents
遊離のＮＣＯ基とε−カプロラクタムでブロック化された末端位ＮＣＯ基とを含むイソフォロンジイソシアネ−ト附加体の製造方法Info
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- JPS6041062B2 JPS6041062B2 JP55097691A JP9769180A JPS6041062B2 JP S6041062 B2 JPS6041062 B2 JP S6041062B2 JP 55097691 A JP55097691 A JP 55097691A JP 9769180 A JP9769180 A JP 9769180A JP S6041062 B2 JPS6041062 B2 JP S6041062B2
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- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は潜在性ィソシアネート高含有量で且つなお遊離
のブロック化されていないィソシアネート基を有する化
合物の製法並びに上記方法により得られる部分的にブロ
ック化された化合物に関する。
のブロック化されていないィソシアネート基を有する化
合物の製法並びに上記方法により得られる部分的にブロ
ック化された化合物に関する。
マスクされたイソシアネートはイソシアネート解放剤と
呼ばれるが、これは古くから知られている化合物である
〔フーベンーワィル（Ｈｏ■ｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メトー
デン・デア・オルガニツシエン・へミー（Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ ｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）Ｘ
Ｗ／２、６１〜７０頁〕。
呼ばれるが、これは古くから知られている化合物である
〔フーベンーワィル（Ｈｏ■ｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メトー
デン・デア・オルガニツシエン・へミー（Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ ｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）Ｘ
Ｗ／２、６１〜７０頁〕。
ブロック剤としては例えばご−カプロラクタム、第三一
アルコール類、フェノール類、アセト酢酸ェステル、マ
ロン酸ェステル、シアン水素が知られている。このマス
クされたィソシアネートは、高温度に於てはィソシアネ
ートのように反応する性質を有している。
アルコール類、フェノール類、アセト酢酸ェステル、マ
ロン酸ェステル、シアン水素が知られている。このマス
クされたィソシアネートは、高温度に於てはィソシアネ
ートのように反応する性質を有している。
その解離は、マスキング基の水素原子が酸性であれば、
ある程容易に行なわれる。遊離のィソシアネートとは異
なり、マスクされたイソシアネートでヒドロキシ基含有
物質（及び溶剤）との混合物を製造した場合には、上記
とは異なり、比較的低い温度、即ち解離温度以下に於て
浪合又は熔解した場合に、反応が起る。従って、マスク
処理されたポリィソシアネートを用いて、例えば高分子
のポリエステル、ヒドロキシアクリレート又はポリェー
テルのようなヒドロキシル基含有生成物と、高温度、即
ち附加体の解離温度又はそれより高い温度に於て初めて
所望のイソシアネート反応を行なう貯蔵安定性の混合物
を製造し得る。これは、貯蔵可能な中間段階物質を経て
のゴム弾性体生成物の製造並びに塗料、殊にメタリック
塗装のための粉末塗料の製造のためには余り経済的意義
を有していない。粉末化可能なポリェポキシドは粉末塗
料のための原料として大きな興味を見出された最初の結
合剤である。
ある程容易に行なわれる。遊離のィソシアネートとは異
なり、マスクされたイソシアネートでヒドロキシ基含有
物質（及び溶剤）との混合物を製造した場合には、上記
とは異なり、比較的低い温度、即ち解離温度以下に於て
浪合又は熔解した場合に、反応が起る。従って、マスク
処理されたポリィソシアネートを用いて、例えば高分子
のポリエステル、ヒドロキシアクリレート又はポリェー
テルのようなヒドロキシル基含有生成物と、高温度、即
ち附加体の解離温度又はそれより高い温度に於て初めて
所望のイソシアネート反応を行なう貯蔵安定性の混合物
を製造し得る。これは、貯蔵可能な中間段階物質を経て
のゴム弾性体生成物の製造並びに塗料、殊にメタリック
塗装のための粉末塗料の製造のためには余り経済的意義
を有していない。粉末化可能なポリェポキシドは粉末塗
料のための原料として大きな興味を見出された最初の結
合剤である。
１９６０８こなって初めて、フェノールでマスクされた
ィソシアネートが粉末塗料のための新しい原料生成物と
して東ドイツ特許第５５８２０号明細書に記載された。
ィソシアネートが粉末塗料のための新しい原料生成物と
して東ドイツ特許第５５８２０号明細書に記載された。
高融点のヒドロキシル基含有ポリエステルとィソシアネ
ート基をフェノールによりブロック化されているポリイ
ソシアネートとよりなる粉末状混合物は、基材上に静電
頃付け塗装又は噴霧塗装することによって塗布し、次い
で加熱により硬化せしめて被覆物とする。この方法の欠
点は、フェノールの解離に基づく強い臭気の問題、流動
性の問題、殊に泡形成による流動性の問題である。西ド
イツ特許出願公開第１，９５７，４８３号明細書の教示
するところによれば、この欠点は、前記のフェノールで
マスクされた化合物の代りにごーカプロラクタムでマス
クされたポリイソシアネートを使用すると回避すること
が出来る。
ート基をフェノールによりブロック化されているポリイ
ソシアネートとよりなる粉末状混合物は、基材上に静電
頃付け塗装又は噴霧塗装することによって塗布し、次い
で加熱により硬化せしめて被覆物とする。この方法の欠
点は、フェノールの解離に基づく強い臭気の問題、流動
性の問題、殊に泡形成による流動性の問題である。西ド
イツ特許出願公開第１，９５７，４８３号明細書の教示
するところによれば、この欠点は、前記のフェノールで
マスクされた化合物の代りにごーカプロラクタムでマス
クされたポリイソシアネートを使用すると回避すること
が出来る。
多くの用途のためには、そこに記載されているどーカプ
ロラクタムでブロック化された脂肪族ジイソシアネート
とヒドロキシル基含有ポリエステルとの系の反応性は触
媒の存在下ですら不充分なのである。本発明者は今回、
ポリィソシアネート附加体１モルにつき０．１モル以上
、しかし最高１．０モルの遊離ＮＣＯ−基を含む、ィソ
フオロンジィソシアネートのご−カプロラクタムで部分
的にブロック化されたポリィソシアネート附加体は、明
らかに低温度に於てヒドロキシル基含有化合物を硬化せ
しめる作用を示すことを見出した。ブロック化のために
使用される僅少重量％のごーカプロラクタムしか、架橋
反応に際して例えば塗料組成物中において周囲に放出さ
れないことは麓ろくべきことである。
ロラクタムでブロック化された脂肪族ジイソシアネート
とヒドロキシル基含有ポリエステルとの系の反応性は触
媒の存在下ですら不充分なのである。本発明者は今回、
ポリィソシアネート附加体１モルにつき０．１モル以上
、しかし最高１．０モルの遊離ＮＣＯ−基を含む、ィソ
フオロンジィソシアネートのご−カプロラクタムで部分
的にブロック化されたポリィソシアネート附加体は、明
らかに低温度に於てヒドロキシル基含有化合物を硬化せ
しめる作用を示すことを見出した。ブロック化のために
使用される僅少重量％のごーカプロラクタムしか、架橋
反応に際して例えば塗料組成物中において周囲に放出さ
れないことは麓ろくべきことである。
この事実から、第一段階の反応に於て遊離のＮＣＯ−基
が用いるッェレビチノフ活性化合物と反応するとしか解
釈できない。次いで第二段階に於てブロック剤（ご−カ
プロラクタム）は排除されそして主としてポリウレタン
合成樹脂中に封じ込められる。本発明の化合物は固体で
あり、６５〜１５０午０で溶解し、大概のヒドロキシ基
含有ポリェスと良好な相客性を有し、そして約８０〜１
２０℃に於て均質の溶融体を形成する。
が用いるッェレビチノフ活性化合物と反応するとしか解
釈できない。次いで第二段階に於てブロック剤（ご−カ
プロラクタム）は排除されそして主としてポリウレタン
合成樹脂中に封じ込められる。本発明の化合物は固体で
あり、６５〜１５０午０で溶解し、大概のヒドロキシ基
含有ポリェスと良好な相客性を有し、そして約８０〜１
２０℃に於て均質の溶融体を形成する。
従って本発明の対象は、ィソフオロンジィソシアネート
附加体及びご−カプロラクタムを、ィソフオ。
附加体及びご−カプロラクタムを、ィソフオ。
ンジィソシアネート附加体１モルに付き、０．１ないし
１モル、殊に０．１ないし０．４モルのＮＣＯ−基が遊
離の状態のま）であるような量的割合で使用することを
特徴とする、遊離のＮＣＯ−基とどーカプロラクタムで
ブロック化された末端位ＮＣＯ−基を含むィソフオロン
ジィソシアネート附加体の製法にある。本発明によれば
ィソフオロンジィソシアネート附加体はこの場合、以下
に詳細に特性を示すィソフオロンジィソシアネートと低
分子量のジー及びポリオールよりなる。
１モル、殊に０．１ないし０．４モルのＮＣＯ−基が遊
離の状態のま）であるような量的割合で使用することを
特徴とする、遊離のＮＣＯ−基とどーカプロラクタムで
ブロック化された末端位ＮＣＯ−基を含むィソフオロン
ジィソシアネート附加体の製法にある。本発明によれば
ィソフオロンジィソシアネート附加体はこの場合、以下
に詳細に特性を示すィソフオロンジィソシアネートと低
分子量のジー及びポリオールよりなる。
イソフオロンジィソシアネート附加体は三量体化したィ
ソフオロンジィソシアネート単独又は単量体ィソフオロ
ンジィソシアネートとの混合状態であってもよく、そし
て１７〜３５重量％のＮＣＯ−含有量を有していてもよ
い。イソフオロンジイソシアネート附加体は、更に尿素
含有ィソフオロンジィソシアネートよりなり、２２〜３
５重量％のＮＣＯ−含有量を有していてもよい。
ソフオロンジィソシアネート単独又は単量体ィソフオロ
ンジィソシアネートとの混合状態であってもよく、そし
て１７〜３５重量％のＮＣＯ−含有量を有していてもよ
い。イソフオロンジイソシアネート附加体は、更に尿素
含有ィソフオロンジィソシアネートよりなり、２２〜３
５重量％のＮＣＯ−含有量を有していてもよい。
ィソフオロンジィソシアネート附加体はビュレット基含
有ィソフオロンジィソシアネートよりなり、２０〜３５
重量％のＮＣＯ−含有量を有するのであり得る。
有ィソフオロンジィソシアネートよりなり、２０〜３５
重量％のＮＣＯ−含有量を有するのであり得る。
ィソフオロンジィソシアネート附加体はカルポジイミド
基含有イソフオロンジイソシアネートよりなり、２２〜
３５重量％のＮＣＯ−含有量を有するものであり得る。
基含有イソフオロンジイソシアネートよりなり、２２〜
３５重量％のＮＣＯ−含有量を有するものであり得る。
イソフオロンジイソシアネート附加体は、イソフオロン
ジイソシアネートと１−−ヒドロキシ−３ーアミノメチ
ルー３，５，５−トリメチルシクロヘキサンとより成る
、尿素基及びウレタン基を有するィソフオロンジィソシ
アネート附加体よりなるものであり得る。本発明の対象
は又、本発明に従って製造された遊離のＮＣＯ基とごー
カプロラクタムでブロック化されたＮＣＯ−基とを含む
ィソフオロンジィソシアネート附加体である。
ジイソシアネートと１−−ヒドロキシ−３ーアミノメチ
ルー３，５，５−トリメチルシクロヘキサンとより成る
、尿素基及びウレタン基を有するィソフオロンジィソシ
アネート附加体よりなるものであり得る。本発明の対象
は又、本発明に従って製造された遊離のＮＣＯ基とごー
カプロラクタムでブロック化されたＮＣＯ−基とを含む
ィソフオロンジィソシアネート附加体である。
本発明に従う化合物を製造するために適する原料化合物
は、例えば低分子量のジオール類又は類又はボリオール
類（エチレングリコール、１，４ーブタンジオール、１
，６−へキサンジオール、ネオベンチルグリコール、ジ
エチレングリコ−ル、トリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ジエタノールメタ／−ルアミン、ト
リエタノールアミン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ベンタエリスリツト）とイソフオロン
ジイソシアネート（ＮＣ○／ＯＨ＝２：１）又は、公知
の方法でィソフオロンジイソシアネートの三量体化によ
って得られる（英国特許第１，３９１，０６６号、西ド
イツ特許出願公開第２，３２５，８２６号公報）ィソシ
ァヌレート基含有ポリィソシアネート類とからの反応生
成物がある。
は、例えば低分子量のジオール類又は類又はボリオール
類（エチレングリコール、１，４ーブタンジオール、１
，６−へキサンジオール、ネオベンチルグリコール、ジ
エチレングリコ−ル、トリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ジエタノールメタ／−ルアミン、ト
リエタノールアミン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ベンタエリスリツト）とイソフオロン
ジイソシアネート（ＮＣ○／ＯＨ＝２：１）又は、公知
の方法でィソフオロンジイソシアネートの三量体化によ
って得られる（英国特許第１，３９１，０６６号、西ド
イツ特許出願公開第２，３２５，８２６号公報）ィソシ
ァヌレート基含有ポリィソシアネート類とからの反応生
成物がある。
ィソフオロンジィソシアネートの三量体化のために殊に
適するものは、西ドイツ特許出願公開第２，６４４，６
８４号公報に記載されている、トリェチレンジアミン（
Ｄａはｏ：商標）／プロピオンオキシドより成る触媒系
である。三量体化は物質自体のま）で又は不活性有機溶
剤中に於て行なわれる。三塁体化方法を行なうためには
、混合物のある一定のＮＣＯ含量値に達した場合に反応
を中断し、殊に３０〜５０％のＮＣＯ基が三量体化下に
反応した場合に中断することが重要である。未反応のイ
ソフオロンジィソシアネートは次に薄層蒸留によりィソ
シアヌレートから分離する。純粋のィソフオロンジィソ
シアネートは３７．８％のＮＣＯ−含有量を有す。
適するものは、西ドイツ特許出願公開第２，６４４，６
８４号公報に記載されている、トリェチレンジアミン（
Ｄａはｏ：商標）／プロピオンオキシドより成る触媒系
である。三量体化は物質自体のま）で又は不活性有機溶
剤中に於て行なわれる。三塁体化方法を行なうためには
、混合物のある一定のＮＣＯ含量値に達した場合に反応
を中断し、殊に３０〜５０％のＮＣＯ基が三量体化下に
反応した場合に中断することが重要である。未反応のイ
ソフオロンジィソシアネートは次に薄層蒸留によりィソ
シアヌレートから分離する。純粋のィソフオロンジィソ
シアネートは３７．８％のＮＣＯ−含有量を有す。
三塁体化したィソフオロンジィソシアネートの理論ＮＣ
Ｏ一価は１８．９％であるが、実際上は１６ないし１８
％である。本発明に依る方法に於ては、このようにして
得られるイソシアヌレートートリイソシアネートは全体
がィソシアネート成分よりなるものとして又はィソシア
ヌレート基を有しないィソフオロンジイソシァネートと
の混合物として使用することができる。ィソシアヌレー
ト基を有しないィソフオロンジィソシアネートの添加は
、簡単な方法で、本発明方法に生成物の性質、殊にその
融点、そのガラス転移温度並びにその粘度を希望する様
に変えることが可能である。本発明方法に於て、ィソフ
オロンジィソシアネートの部分的三量体化によって入手
し得る上記の製造されたままのトリィソシアネート混合
物を使用するのが殊に有利である。
Ｏ一価は１８．９％であるが、実際上は１６ないし１８
％である。本発明に依る方法に於ては、このようにして
得られるイソシアヌレートートリイソシアネートは全体
がィソシアネート成分よりなるものとして又はィソシア
ヌレート基を有しないィソフオロンジイソシァネートと
の混合物として使用することができる。ィソシアヌレー
ト基を有しないィソフオロンジィソシアネートの添加は
、簡単な方法で、本発明方法に生成物の性質、殊にその
融点、そのガラス転移温度並びにその粘度を希望する様
に変えることが可能である。本発明方法に於て、ィソフ
オロンジィソシアネートの部分的三量体化によって入手
し得る上記の製造されたままのトリィソシアネート混合
物を使用するのが殊に有利である。
本発明の化合物の製造のための原料のその他のものとし
ては、尿素基あるいはピュレツト基及び（又は）カルボ
ジイミド基を含むィソフオロンジイソシアネートを挙げ
ることが出来る。
ては、尿素基あるいはピュレツト基及び（又は）カルボ
ジイミド基を含むィソフオロンジイソシアネートを挙げ
ることが出来る。
尿素基含有ィソフオロンジィソシアネートの製造はドイ
ツ特許公開第２，３４１，０６５号公報に従ってイソフ
オロンジイソシアネートと＆０とを８０００のもとで反
応させることによって行なう。
ツ特許公開第２，３４１，０６５号公報に従ってイソフ
オロンジイソシアネートと＆０とを８０００のもとで反
応させることによって行なう。
ＱＯＩモルにつきＣ０２が１モルが発生すれば反応は終
了する。イソフオロンジイソシアネートと日２０との反
応混合物中の尿素含量は、比０に対するィソフオｏンジ
ィソシアネートの割合によって任意に調整することが出
来る。尿素基含有ィソフオロンジィソシアネートの製造
と同様にしてビュレット基含有ィソフオロンジィソシア
ネートの製造も行なわれる（西ドイツ特許出願公開第２
，３０８ ０１５号公報）。この場合、ィソフオロンジ
ィソシアネートと比○との反応は、場合により例えば第
３ーァミンのような触媒０．１ないし０．２％の存在下
に２段階で行なわれるが、その第一段階に於ては両反応
成分を８０ｑｏに於て日２０１モルに就きＣ０２の１モ
ルが解離されるに至るまで加熱する。次に第二段階に於
ては反応混合物を１６０『０に、反応混合物のＮＣＯ舎
量がＨ２０１モルにつき刈ＣＯ−当量だけに低下するに
至るまで加熱する。カルボジィミド基含有ィソフオロン
ジィソシアネートの製造は、米国特許第２，９４１，９
６６号公報の教示に従ってイソフオロンジィソシアネー
トとフオスフオリンオキシドとの１５０〜１９０午０に
於ける接触反応によって行なう。
了する。イソフオロンジイソシアネートと日２０との反
応混合物中の尿素含量は、比０に対するィソフオｏンジ
ィソシアネートの割合によって任意に調整することが出
来る。尿素基含有ィソフオロンジィソシアネートの製造
と同様にしてビュレット基含有ィソフオロンジィソシア
ネートの製造も行なわれる（西ドイツ特許出願公開第２
，３０８ ０１５号公報）。この場合、ィソフオロンジ
ィソシアネートと比○との反応は、場合により例えば第
３ーァミンのような触媒０．１ないし０．２％の存在下
に２段階で行なわれるが、その第一段階に於ては両反応
成分を８０ｑｏに於て日２０１モルに就きＣ０２の１モ
ルが解離されるに至るまで加熱する。次に第二段階に於
ては反応混合物を１６０『０に、反応混合物のＮＣＯ舎
量がＨ２０１モルにつき刈ＣＯ−当量だけに低下するに
至るまで加熱する。カルボジィミド基含有ィソフオロン
ジィソシアネートの製造は、米国特許第２，９４１，９
６６号公報の教示に従ってイソフオロンジィソシアネー
トとフオスフオリンオキシドとの１５０〜１９０午０に
於ける接触反応によって行なう。
解離したＣ０２の量は反応混合物中のカルボジィミド基
の濃度の量的規準となる。ブロッキング反応を行うため
には、一般に予じめィソシアネート成分を用意し、これ
にご−カプロラクタムを添加する。
の濃度の量的規準となる。ブロッキング反応を行うため
には、一般に予じめィソシアネート成分を用意し、これ
にご−カプロラクタムを添加する。
反応は成分物質そのま）で又は適当な（不活性）溶剤中
で行なう。ブロッキング反応は一般に８０なし、し１４
０ｑｏで行なう。又ィソシアネートー重附加反応のため
には、例えば錫−（０）ーオクトェート及び（又は）第
３ーアミンのような促進剤触媒を併用してもよい。触媒
は原則として、イソシアネートに対して反応性を有する
水素原子を有する化合物の量に対して、０．００１なし
、し１重量％の間の量を使用する。ィソシアネート基含
有ポリィソシアネートとして様収もの‘ま、更１こイル
ア刈−ト茎〔（ＣＯＴＮ）３として計算する〕、尿素基
（ＮＨ−ＣＯ−ＮＨとして計算する）、ビュレット基（
日☆−Ｃ。−★−Ｃ○−ＮＨ）として計算する）並びこ
カルボジィミド基（一Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−として計算する）を
２ないし１４重量％、殊に３なし、し８重量％含有する
ものである。本発明の方法生成物の末端に存在するブロ
ックされた形で存在するＮＣＯ基（ＮＣＯとして計算す
る）の含量は３〜２の重量％、殊に８〜１頚重量％であ
り、遊離ＮＣＯ基の含量は１〜８重量％、殊に２〜５重
量％である。
で行なう。ブロッキング反応は一般に８０なし、し１４
０ｑｏで行なう。又ィソシアネートー重附加反応のため
には、例えば錫−（０）ーオクトェート及び（又は）第
３ーアミンのような促進剤触媒を併用してもよい。触媒
は原則として、イソシアネートに対して反応性を有する
水素原子を有する化合物の量に対して、０．００１なし
、し１重量％の間の量を使用する。ィソシアネート基含
有ポリィソシアネートとして様収もの‘ま、更１こイル
ア刈−ト茎〔（ＣＯＴＮ）３として計算する〕、尿素基
（ＮＨ−ＣＯ−ＮＨとして計算する）、ビュレット基（
日☆−Ｃ。−★−Ｃ○−ＮＨ）として計算する）並びこ
カルボジィミド基（一Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−として計算する）を
２ないし１４重量％、殊に３なし、し８重量％含有する
ものである。本発明の方法生成物の末端に存在するブロ
ックされた形で存在するＮＣＯ基（ＮＣＯとして計算す
る）の含量は３〜２の重量％、殊に８〜１頚重量％であ
り、遊離ＮＣＯ基の含量は１〜８重量％、殊に２〜５重
量％である。
本発明の方法による生成物は、殊にッェレビチノフ活性
水素原子を有する更に高官館性の熱可塑性化合物のため
の硬化剤として適する。このようなッヱレビチノフ活性
水素原子を有する化合物と組合されて、本発明による生
成物は１２０００以上、殊に１６０〜２２０ｏｏに於て
価値の高い合成樹脂に硬化し得る系を形成する。例１ ａイソフオロンジイソシアネートとジエチレングリコー
ルとからイソフオロンジイソシアネート附加体の製造ィ
ソフオロンジイソシアネート４４４重量部に８０午０に
於て激しい溜群のもとにジェチレングリコール１０亀重
量部を滴下して加える。
水素原子を有する更に高官館性の熱可塑性化合物のため
の硬化剤として適する。このようなッヱレビチノフ活性
水素原子を有する化合物と組合されて、本発明による生
成物は１２０００以上、殊に１６０〜２２０ｏｏに於て
価値の高い合成樹脂に硬化し得る系を形成する。例１ ａイソフオロンジイソシアネートとジエチレングリコー
ルとからイソフオロンジイソシアネート附加体の製造ィ
ソフオロンジイソシアネート４４４重量部に８０午０に
於て激しい溜群のもとにジェチレングリコール１０亀重
量部を滴下して加える。
ジェチレングリコール添加終了後、反応を完了させるた
めになお１００ｑｏに於て２時間加熱する。反応成物の
ＮＣＯ−含量は１５．１％であった。ｂ イソフオロン
ジイソシアネート附加体のど−カプロラクタムによるブ
ロック化ｌａに於て製造されたィソフオロンジィソシア
ネート附加体の５５の重量部に１００ｑＣに於てご−カ
ブロラクタム１４り重量部を、反応温度が１１０午○を
越えないようにして添加する。
めになお１００ｑｏに於て２時間加熱する。反応成物の
ＮＣＯ−含量は１５．１％であった。ｂ イソフオロン
ジイソシアネート附加体のど−カプロラクタムによるブ
ロック化ｌａに於て製造されたィソフオロンジィソシア
ネート附加体の５５の重量部に１００ｑＣに於てご−カ
ブロラクタム１４り重量部を、反応温度が１１０午○を
越えないようにして添加する。
反応を完了させるために反応混合物を更に１２０午０に
２時間保持する。遊離ＮＣ０
４．２％ブロックされたＮＣ０
７．８％熔融範囲 ６８〜
７〆○ガラス転移温度（ＤＴＡ） ３０〜４
１００例２ｌａに記載したィソフオロンジィソシアネー
ト附加体のどーカプロラクタムによるブロッキングｌａ
に於て製造されたイソフオロンジィソシアネ−トージェ
チレングリコール附加体５５０重量部に１１０ｑＣに於
てごーカプロラクタム１８０．頚重量部を、反応温度が
１２０ｑｏを越えないようにして添加する。
２時間保持する。遊離ＮＣ０
４．２％ブロックされたＮＣ０
７．８％熔融範囲 ６８〜
７〆○ガラス転移温度（ＤＴＡ） ３０〜４
１００例２ｌａに記載したィソフオロンジィソシアネー
ト附加体のどーカプロラクタムによるブロッキングｌａ
に於て製造されたイソフオロンジィソシアネ−トージェ
チレングリコール附加体５５０重量部に１１０ｑＣに於
てごーカプロラクタム１８０．頚重量部を、反応温度が
１２０ｑｏを越えないようにして添加する。
反応を完了せしめるために反応混合物を約１２５ｑＣに
更に約２時間保持する。遊離ＮＣ０
２．３％ブロックされたＮＣＯ
９．３％熔融範囲
７０〜７５℃ガラス転移温度（ＤＴＡ） ３
３〜４〆○例３ｌａに記載したィソフオロンジイソシア
ネート附加体のどーカプロラクタムによるブロッキング
ｌａに於て製造されたィソフオロンジィソシアネートジ
ェチレングリコール附加体５５値重量部に１１０℃に於
てど−カプロラクタム２０３．４重量部を、反応温度が
１３０ｏｏを越えないように添加する。
更に約２時間保持する。遊離ＮＣ０
２．３％ブロックされたＮＣＯ
９．３％熔融範囲
７０〜７５℃ガラス転移温度（ＤＴＡ） ３
３〜４〆○例３ｌａに記載したィソフオロンジイソシア
ネート附加体のどーカプロラクタムによるブロッキング
ｌａに於て製造されたィソフオロンジィソシアネートジ
ェチレングリコール附加体５５値重量部に１１０℃に於
てど−カプロラクタム２０３．４重量部を、反応温度が
１３０ｏｏを越えないように添加する。
反応を完了せしめるために１２０ｑＣになお２〜３時間
加熱する。遊離ＮＣＯ Ｉ
．１％ブロックされたＮＣＯ ＩＯ
．０％熔融範囲 ７３〜７
７０ガラス転移温度（ＤＴＡ） ３６〜４３
００例４ａイソフオロンジイソシアネート／イソシアヌ
レート−混合物の製造ィソフオロンジィソシアネート１
，００の重量部を、１，４ージアザビシクロオクタン−
（２，２，２）（Ｄａｂｃｏ：商標名）とブロピレンオ
キシド−１，２（重量比：Ｄａｂｃｏ：ブロピレンオキ
シド＝１：２）よりなる触媒系０．５重量部と共に１４
０００に２時間加熱する。
加熱する。遊離ＮＣＯ Ｉ
．１％ブロックされたＮＣＯ ＩＯ
．０％熔融範囲 ７３〜７
７０ガラス転移温度（ＤＴＡ） ３６〜４３
００例４ａイソフオロンジイソシアネート／イソシアヌ
レート−混合物の製造ィソフオロンジィソシアネート１
，００の重量部を、１，４ージアザビシクロオクタン−
（２，２，２）（Ｄａｂｃｏ：商標名）とブロピレンオ
キシド−１，２（重量比：Ｄａｂｃｏ：ブロピレンオキ
シド＝１：２）よりなる触媒系０．５重量部と共に１４
０００に２時間加熱する。
三量体化の進行度は屈折率の測定により追跡した。ＮＣ
Ｏ合量が約２４％になった際に触媒を不活性化するため
に２０Ｔｏｎ．に１′幼時間真空にする。冷後反応混合
物は２２．９％のＮＣＯ−含量を有す。ｂ 傘に於て製
造されたィソフオロンジィソシアネートノイソシアヌレ
ート−混合のブロッキング処に於て製造されたイソシア
ネートーイソシアヌレート混合物１８３．４重量部に１
２０こ０に於てご−カプロラクタム９亀重量部を、反応
温度が１３０℃を越えないようにして添加する。
Ｏ合量が約２４％になった際に触媒を不活性化するため
に２０Ｔｏｎ．に１′幼時間真空にする。冷後反応混合
物は２２．９％のＮＣＯ−含量を有す。ｂ 傘に於て製
造されたィソフオロンジィソシアネートノイソシアヌレ
ート−混合のブロッキング処に於て製造されたイソシア
ネートーイソシアヌレート混合物１８３．４重量部に１
２０こ０に於てご−カプロラクタム９亀重量部を、反応
温度が１３０℃を越えないようにして添加する。
反応を完了せしめるために反応生成物を１３０℃に更に
１時間保持する。遊離ＮＣ０
２．２５％ブロックされたＮＣＯ
１２．７％熔融範囲 １
０２〜１０が０ガラス転移温度（ＤＴＡ）
３８〜６５ｑ０例５傘に於て製造されたィソシアネート
ーィソシアヌレートー混合物のご−カプロラクタムによ
るブロッキング傘に於て製造されたィソシアネートーィ
ソシアヌレート混合物１８３．４重量部に１１５℃に於
てご−カプロラクタム８４．Ｇ重量部を、反応温度が１
２０００を越えないように添加する。
１時間保持する。遊離ＮＣ０
２．２５％ブロックされたＮＣＯ
１２．７％熔融範囲 １
０２〜１０が０ガラス転移温度（ＤＴＡ）
３８〜６５ｑ０例５傘に於て製造されたィソシアネート
ーィソシアヌレートー混合物のご−カプロラクタムによ
るブロッキング傘に於て製造されたィソシアネートーィ
ソシアヌレート混合物１８３．４重量部に１１５℃に於
てご−カプロラクタム８４．Ｇ重量部を、反応温度が１
２０００を越えないように添加する。
反応を完了せしめるために反応混合物を１２０ｑｏに更
に１時間加熱する。遊離ＮＣ０
３．９％ブロックされたＮＣＯ
ＩＩ．７％熔融範囲 ９８
〜１０が○ガラス転移温度（ＤＴＡ） ３５
〜６ｙ０例６ａ ィソシアネートーィソシアヌレート混
合物の製造ィソフオロンジィソシアネート１，００の重
量部を傘に記載と同様の触媒混合物と共に１４０００に
２．５時間加熱する。
に１時間加熱する。遊離ＮＣ０
３．９％ブロックされたＮＣＯ
ＩＩ．７％熔融範囲 ９８
〜１０が○ガラス転移温度（ＤＴＡ） ３５
〜６ｙ０例６ａ ィソシアネートーィソシアヌレート混
合物の製造ィソフオロンジィソシアネート１，００の重
量部を傘に記載と同様の触媒混合物と共に１４０００に
２．５時間加熱する。
この時間中に反応混合物のＮＣＯ含量は約２３％ＮＣＯ
に低下する。触媒の不活性化を傘と同様に行なう。冷却
後反応混合物のＮＣＯ含量は２０．９％であった。ｂ
弦で製造されるィソシアネートーィソシアヌレート混合
物のごーカプロラクタムによるブロッキング解で製造さ
れたィソシアネートーィソシアヌレート混合物２００．
９重量部に１３５〜１４００Ｃに於てご−カプロラクタ
ム１７４．母重量部を、反応温度が１４５ｏｏを越えな
いように添加する。
に低下する。触媒の不活性化を傘と同様に行なう。冷却
後反応混合物のＮＣＯ含量は２０．９％であった。ｂ
弦で製造されるィソシアネートーィソシアヌレート混合
物のごーカプロラクタムによるブロッキング解で製造さ
れたィソシアネートーィソシアヌレート混合物２００．
９重量部に１３５〜１４００Ｃに於てご−カプロラクタ
ム１７４．母重量部を、反応温度が１４５ｏｏを越えな
いように添加する。
反応を完了せしめるために１４０ｏ０に更に１時間加熱
する。遊離ＮＣ０ ５％フ
ロツクされたＮＣＯ ＩＯ％熔融範
囲 １１０〜１１９ＣＯガラス
転移温度（ＤＴＡ） ４５〜７０ｑＣ例７ａ
イソフオロソジイソシアネート／イソシアヌレート−混
合物の製造イソフオロンジイソシアネート１，００の重
量部を傘と同様に１２０午０に３時間加熱する。
する。遊離ＮＣ０ ５％フ
ロツクされたＮＣＯ ＩＯ％熔融範
囲 １１０〜１１９ＣＯガラス
転移温度（ＤＴＡ） ４５〜７０ｑＣ例７ａ
イソフオロソジイソシアネート／イソシアヌレート−混
合物の製造イソフオロンジイソシアネート１，００の重
量部を傘と同様に１２０午０に３時間加熱する。
この時間中、使用物質の最初のＮＣＯ含量３７．８％が
約ＮＣ０２９％に低下した。今度は、出来るだけ遠かに
室温にまで冷却し、その室温でＮＣＯ舎量は以後数週間
に渉つて重要でない程度しか変化しなかった。なお低粘
性の反応混合物は、予じめ触媒の不活性化を行なわずに
薄膜蒸発器に供給した。１５０〜１６０ｏｏ／０．１Ｔ
ｏｎ．に於て単量体を蟹去する。
約ＮＣ０２９％に低下した。今度は、出来るだけ遠かに
室温にまで冷却し、その室温でＮＣＯ舎量は以後数週間
に渉つて重要でない程度しか変化しなかった。なお低粘
性の反応混合物は、予じめ触媒の不活性化を行なわずに
薄膜蒸発器に供給した。１５０〜１６０ｏｏ／０．１Ｔ
ｏｎ．に於て単量体を蟹去する。
残留物のＮＣＯ−含量は１７．９％であった。単量体を
含まないこのイソシアネートーィソシアヌレートは８６
〜８９午○の熔融範囲を有する。ｂ ７ａに於て製造さ
れたィソシアネートィソシアヌレートのど−カプロラク
タムによるブロッキング７ａに於て製造されたィソシア
ネートィソシアヌレート２３４．亀重量部に１６０ｑ０
に於てご−カプロラクタム９６重量部を反応温度が１６
５ｑＣを越えて上昇しないように回分的に加える。
含まないこのイソシアネートーィソシアヌレートは８６
〜８９午○の熔融範囲を有する。ｂ ７ａに於て製造さ
れたィソシアネートィソシアヌレートのど−カプロラク
タムによるブロッキング７ａに於て製造されたィソシア
ネートィソシアヌレート２３４．亀重量部に１６０ｑ０
に於てご−カプロラクタム９６重量部を反応温度が１６
５ｑＣを越えて上昇しないように回分的に加える。
反応を完了させるために１６５００になお１時間加熱す
る。遊離ＮＣＯ Ｉ．９％
フロツクされたＮＣＯ ＩＯ．８％
熔融範囲 １３２〜１５５℃ガ
ラス転移温度（ＤＴＡ） ６５〜８７０例８
ａイソフオロンジイソシアネート／イソシアヌレート混
合物の製造イソフオロンジイソシアネート１，００の重
量部を傘に記載した触媒系０．亀重量部と共に１４００
０に１．５時間加熱する。
る。遊離ＮＣＯ Ｉ．９％
フロツクされたＮＣＯ ＩＯ．８％
熔融範囲 １３２〜１５５℃ガ
ラス転移温度（ＤＴＡ） ６５〜８７０例８
ａイソフオロンジイソシアネート／イソシアヌレート混
合物の製造イソフオロンジイソシアネート１，００の重
量部を傘に記載した触媒系０．亀重量部と共に１４００
０に１．５時間加熱する。
この時間中反応混合物のＮＣＯ含量は２７．５％低下し
た。室温に冷却した後は反応混合物のＮＣＯ舎量は２６
％であった。反応混合物を冷却している間は真空状態に
した。ｂイソフオロンジイソシアネート／イソシアヌレ
ート混合物のブロッキング鞘に於て製造されたィソシア
ヌレート基含量ィソシァネート１６１．５重量部に１０
０ｏｏに於てど−カプロラクタム７７．６重量部を反応
温度が１２０午０を越えないように回分的に加える。
た。室温に冷却した後は反応混合物のＮＣＯ舎量は２６
％であった。反応混合物を冷却している間は真空状態に
した。ｂイソフオロンジイソシアネート／イソシアヌレ
ート混合物のブロッキング鞘に於て製造されたィソシア
ヌレート基含量ィソシァネート１６１．５重量部に１０
０ｏｏに於てど−カプロラクタム７７．６重量部を反応
温度が１２０午０を越えないように回分的に加える。
反応を完了させるに１２０００に更に２時間加熱する。
遊離ＮＣ０ ５．４９％フ
ロツクされたＮＣＯ １２．０６％
熔融範囲 ７２〜８０℃ガラ
ス転移温度（ＤＴＡ） ４０〜５３ｏｏ例９
ａイソフオロンジイソシアネート／イソシアヌレート混
合物の製造イソフオロンジイソシアネート１，００の重
量部を傘に記載の触媒系０．館重量部と共に１４０００
で２時間加熱する。
遊離ＮＣ０ ５．４９％フ
ロツクされたＮＣＯ １２．０６％
熔融範囲 ７２〜８０℃ガラ
ス転移温度（ＤＴＡ） ４０〜５３ｏｏ例９
ａイソフオロンジイソシアネート／イソシアヌレート混
合物の製造イソフオロンジイソシアネート１，００の重
量部を傘に記載の触媒系０．館重量部と共に１４０００
で２時間加熱する。
この期間中反応混合物のＮＣＯ含量は２６．３％ＮＣＯ
に低下した。
に低下した。
次いで真空下（ｌＯＴｏｒｒ）室温にまで低冷する。Ｎ
ＣＯ含量は２４％であった。ｂイソフオロンジイソシア
ネート／イソシアヌレート−混合物のブロッキング鱗に
於て製造されたイソシアネートィソシアヌレート１７虫
重量部に１１０こＣに於てどーカプロラクタム７８．亀
重量部を回分的に加える。
ＣＯ含量は２４％であった。ｂイソフオロンジイソシア
ネート／イソシアヌレート−混合物のブロッキング鱗に
於て製造されたイソシアネートィソシアヌレート１７虫
重量部に１１０こＣに於てどーカプロラクタム７８．亀
重量部を回分的に加える。
ごーカプロラクタムの添加終了後、反応混合物を、反応
を完了させるために１２５ｏｏに更に２時間加熱する。
遊離ＮＣＯ含量 ５．０３％フ
ロックされたＮＣＯ含量 １１．５２％熔
融範囲 ８９〜９５℃ガラ
ス転移温度（ＤＴＡ） ６４〜７３ｑｏ例
１０ａ ィソフオロンジィソシアネート附加体の製造イ
ソフオロンジィソシアネート１３３な重量部に１００午
０に於て１−ヒドロキシー３−アミノメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキサン１７１重量部を回分的に
添加し、そして反応混合物のＮＣＯ−含量が２７．８％
となるまで加熱する。
を完了させるために１２５ｏｏに更に２時間加熱する。
遊離ＮＣＯ含量 ５．０３％フ
ロックされたＮＣＯ含量 １１．５２％熔
融範囲 ８９〜９５℃ガラ
ス転移温度（ＤＴＡ） ６４〜７３ｑｏ例
１０ａ ィソフオロンジィソシアネート附加体の製造イ
ソフオロンジィソシアネート１３３な重量部に１００午
０に於て１−ヒドロキシー３−アミノメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキサン１７１重量部を回分的に
添加し、そして反応混合物のＮＣＯ−含量が２７．８％
となるまで加熱する。
ｂ イソフオロンジイソシアネート附加体のブロッキン
グ１舷に於て製造されたィソシアネート附加体１，５０
丸重量部に１００℃に於て１時間の間にご−カプロラク
タム１，０１ね重量部を添加し、反応完了させるために
１２０ｑ０に更に２時間加熱する。
グ１舷に於て製造されたィソシアネート附加体１，５０
丸重量部に１００℃に於て１時間の間にご−カプロラク
タム１，０１ね重量部を添加し、反応完了させるために
１２０ｑ０に更に２時間加熱する。
遊離ＮＣＯ−含量 １．６％ブロ
ックされたＮＣＯ−含量 １５％熔融範囲
６９〜７３℃ガラス転移温度
（ＤＴＡ） ４０〜４８ｏｏ例１１ａ ィソ
フオロンジィソシアネート附加体の製造ィソフオロンジ
ィソシアネート７６６重量部を水１母重量部と共に、反
応混合物のＮＣＯ−含量が２７．８％ＮＣＯに低下する
まで８０℃に加熱する。
ックされたＮＣＯ−含量 １５％熔融範囲
６９〜７３℃ガラス転移温度
（ＤＴＡ） ４０〜４８ｏｏ例１１ａ ィソ
フオロンジィソシアネート附加体の製造ィソフオロンジ
ィソシアネート７６６重量部を水１母重量部と共に、反
応混合物のＮＣＯ−含量が２７．８％ＮＣＯに低下する
まで８０℃に加熱する。
ｂ ィソフオロンジィソシアネート附加体のブロッキン
グ上記ａで製造された尿素基を含むィソフオロンジィソ
シアネート１５１重量部にどーカプロラクタム８４．７
５重量部を１２０ｑＣに於て回分的に加える。
グ上記ａで製造された尿素基を含むィソフオロンジィソ
シアネート１５１重量部にどーカプロラクタム８４．７
５重量部を１２０ｑＣに於て回分的に加える。
反応混合物を１２０℃に於て、ＮＣＯ舎量が４．５％に
低下するまで加熱する。遊離ＮＣＯ含量
４．４５％ブロックされたＮＣＯ含量
１３．３６％熔融範囲
８２〜９４０Ｃガラス転移温度
５１〜６尊○例 １２ａ ィソフオロンジィソシアネ
ート附加体の製造ィソフオロンジィソシアネート６７４
重量部を１％のトリブチルフオスフインオキシドと共に
１９０００に、ＮＣＯ舎量が２６．５％に低下するまで
加熱する。
低下するまで加熱する。遊離ＮＣＯ含量
４．４５％ブロックされたＮＣＯ含量
１３．３６％熔融範囲
８２〜９４０Ｃガラス転移温度
５１〜６尊○例 １２ａ ィソフオロンジィソシアネ
ート附加体の製造ィソフオロンジィソシアネート６７４
重量部を１％のトリブチルフオスフインオキシドと共に
１９０００に、ＮＣＯ舎量が２６．５％に低下するまで
加熱する。
ｂ ィソフオロンジイソシアネート附加体のブロッキン
グ上記ａに於て製造されたカルボジィミド基含有ィソフ
オロンジィソシアネート１５８．５重量部に１１０ｑｏ
に於てごーカプロラクタム８４．７５重量部を加え、更
に反応混合物中のＮＣＯ舎量が４．３％に低下するに至
るまで加熱する。
グ上記ａに於て製造されたカルボジィミド基含有ィソフ
オロンジィソシアネート１５８．５重量部に１１０ｑｏ
に於てごーカプロラクタム８４．７５重量部を加え、更
に反応混合物中のＮＣＯ舎量が４．３％に低下するに至
るまで加熱する。
遊離ＮＣＯ−含量 ４．３１％ブロ
ックされたＮＣＯ含量 １２．９４％熔融範
囲 ６８〜８２０ガラス転移
温度 ４０〜５がｏ例 １３ａ ィ
ソフオロソジィソシアネート附加体の製造イソフオロン
ジイソシアネート１，０４母重量部及び日２０１８重量
部を、反応混合物のＮＣＯ含量が３０．６％に低下する
までの間８０ｑｏに加熱する。
ックされたＮＣＯ含量 １２．９４％熔融範
囲 ６８〜８２０ガラス転移
温度 ４０〜５がｏ例 １３ａ ィ
ソフオロソジィソシアネート附加体の製造イソフオロン
ジイソシアネート１，０４母重量部及び日２０１８重量
部を、反応混合物のＮＣＯ含量が３０．６％に低下する
までの間８０ｑｏに加熱する。
次いで１６０ｑｏに加熱し、そして同温度にＮＣＯ含量
が２６．５％に達するまで更に加熱を続ける。ｂ イソ
フオロンジィソシアネート附加体のブロッキング上記ａ
で製造されたビュレット基含有ィソフオロンジィソシア
ネート１５８．５重量部に１１０ｑｏに於てごーカプロ
ラクタム６７．頚重量部を、反応混合物の温度が１２０
００を越えないように回分的に加える。
が２６．５％に達するまで更に加熱を続ける。ｂ イソ
フオロンジィソシアネート附加体のブロッキング上記ａ
で製造されたビュレット基含有ィソフオロンジィソシア
ネート１５８．５重量部に１１０ｑｏに於てごーカプロ
ラクタム６７．頚重量部を、反応混合物の温度が１２０
００を越えないように回分的に加える。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イソフオロンジイソシアネート附加体及びε−カプ
ロラクタムを、イソフオロンジイソシアネート附加体の
１モルにつき０．１ないし１モルのＮＣＯ−基が遊離の
状態のまゝであるような量的割合で使用することを特徴
とする、遊離ＮＣＯ基とε−カプロラクタムでブロツク
化された末端位ＮＣＯ基とを含むイソフオロンジイソシ
アネート附加体の製法。 ２ イソフオロンジイソシアネート附加体及びε−カプ
ロラクタムを、イソフオロンジイソシアネート附加体の
１モルにつき０．１ないし０．４モルのＮＣＯ−基が遊
離の状態のまゝであるような量的割合で使用する特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３ イソフオロンジイソシアネート附加体がイソフオロ
ンジイソシアネートと低分子量ジ−又はポリオール類と
よりなるものである特許請求の範囲第１項または２項記
載の方法。 ４ ジオールとして、エチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール又はジエタノールメチルアミンを使用する特許
請求の範囲第３項記載の方法。 ５ ポリオールとしてトリエタノルアミン、トリメチロ
ールプロパン並びにペンタエリスリツトを使用する特許
請求の範囲第３項記載の方法。 ６ イソフオロンジイソシアネート附加体が三量体化し
たイソフオロンジイソシアネート単独又は単量体イソフ
オロンジイソシアネートとの混合物よりなり、１７〜３
５重量％のＮＣＯ−含量を有するものである特許請求の
範囲第１項または２項記載の方法。 ７ イソフオロンジイソシアネート附加体が尿素基含有
イソフオロンジイソシアネートよりなり、２２〜３５重
量％のＮＣＯ−含量を有するものである特許請求の範囲
第１項または２項記載の方法。 ８ イソフオロンジイソシアネート附加体がビユレツト
基含有イソフオロンジイソシアネートよりなり、２０〜
３５重量％のＮＣＯ−含量を有するのである特許請求の
範囲第１項または２項記載の方法。 ９ イソフオロンジイソシアネート附加体がカルボジイ
ミド基含有イソフオロンジイソシアネートよりなり、２
２〜３５重％のＮＣＯ含量を有するものである特許請求
の範囲第１項または２項記載の方法。 １０ イソフオロンジイソシアネート附加体が１−ヒド
ロキシ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサンとイソフオロンジイソシアネートとからな
る尿素基及びウレタン基を有するイソフオロンジイソシ
アネート附加体よりなるものである特許請求の範囲第１
項または２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792929224 DE2929224A1 (de) | 1979-07-19 | 1979-07-19 | Herstellung von freie nco- und endstaendig mit epsilon -caprolactam blockierte nco-gruppen enthaltenden isophorondiisocyanataddukten, sowie danach hergestellte verbindungen |
| DE2929224.8 | 1979-07-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5649366A JPS5649366A (en) | 1981-05-02 |
| JPS6041062B2 true JPS6041062B2 (ja) | 1985-09-13 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4313876A (ja) |
| EP (1) | EP0023626B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6041062B2 (ja) |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| DE3143060A1 (de) * | 1981-10-30 | 1983-05-11 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Pulverlacke auf der basis von blockierten isophorondiisocyanataddukten |
| DE3322718A1 (de) * | 1983-06-24 | 1985-01-03 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Als pulverlack bzw. bindemittel fuer pulverlacke geeignetes stoffgemisch |
| US4501821A (en) * | 1983-07-28 | 1985-02-26 | Ppg Industries, Inc. | Property enhancement of anionically polymerized nylon with dual initiators |
| DE3328131C2 (de) * | 1983-08-04 | 1994-02-03 | Huels Chemische Werke Ag | Pulverlacke auf der Basis teilblockierter IPDI-Isocyanurate und hydroxylgruppenhaltiger Polyester sowie ein Verfahren zur Herstellung matter Überzüge |
| NL8302928A (nl) * | 1983-08-20 | 1985-03-18 | Stamicarbon | N-gesubstitueerde carbamoyl-lactam verbinding. |
| NL8302929A (nl) * | 1983-08-20 | 1985-03-18 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een n-gesubstitueerde carbamoyl-lactam verbinding. |
| DE3337394A1 (de) * | 1983-10-14 | 1985-05-02 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Steinschlagschutzschicht-lack, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| DE3337395A1 (de) * | 1983-10-14 | 1985-05-02 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Nichtwaessriger lack mit hohem steinschlagschutz, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| DE3536017A1 (de) * | 1985-10-09 | 1987-04-09 | Huels Chemische Werke Ag | Ganz oder teilweise mit epsilon-caprolactam blockiertes trans-cyclohexan-1,4-diisocyanat, dessen herstellung und verwendung |
| DE3600766A1 (de) * | 1986-01-14 | 1987-07-16 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von carbodiimidgruppen enthaltenden, blockierten polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und deren verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3624775A1 (de) * | 1986-07-22 | 1988-01-28 | Bayer Ag | Pulverlack und seine verwendung zur beschichtung von hitzeresistenten substraten |
| CH669955A5 (ja) * | 1986-08-04 | 1989-04-28 | Sika Ag | |
| DE3739478A1 (de) * | 1987-11-21 | 1989-06-01 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von einkomponenten-pur-einbrennlacken |
| DE4406157A1 (de) * | 1994-02-25 | 1995-08-31 | Bayer Ag | Pulverlack und seine Verwendung |
| DE19754748B4 (de) * | 1997-12-10 | 2004-04-29 | Gras, Rainer, Dipl.-Chem. Dr. | Verfahren zur Herstellung eines blockierten Lackpolyisocyanats und dessen Verwendung für PUR-Lacke |
| EP1336630A3 (en) * | 2002-02-15 | 2003-12-10 | Shipley Co. L.L.C. | Functionalized polymer |
| JP2004163904A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-06-10 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 改善された光開始剤 |
| JP2011506638A (ja) | 2007-12-05 | 2011-03-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 構造用接着剤に結合されたアセンブリ、並びにこれを作製するための方法及びアプリケータ |
| BR112014007052A2 (pt) * | 2011-09-28 | 2017-03-28 | Basf Se | processo para produzir poliamida, poliamida, e, uso de uma poliamida |
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Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2047718C3 (de) * | 1970-09-29 | 1980-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Urethan- und gegebenenfalls Carbonsaureestergruppen enthaltende Lackbindemittel und Verfahren zu ihrer Herstellung |
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| GB1465286A (en) * | 1974-09-23 | 1977-02-23 | Ucb Sa | High reactivity masked diisocyanates and thermosetting pulverulent compositions containing them |
| DE2456469C2 (de) * | 1974-11-29 | 1983-01-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von in Wasser löslichen bzw. dispergierbaren blockierten Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Beschichtungsmittel |
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| FR2293989A1 (fr) * | 1974-12-13 | 1976-07-09 | Duco Sa | Procede de revetement de substrats non conducteurs au moyen de produits filmogenes |
| IE45250B1 (en) * | 1976-08-03 | 1982-07-14 | U C O And Soc Generale Pour L | A method of forming a coating on a glass or ceramic surface |
| US4055550A (en) * | 1976-12-08 | 1977-10-25 | Cargill, Incorporated | Continuous process for the production of partially blocked isocyanates |
| DE2707660C2 (de) * | 1977-02-23 | 1985-12-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Abspalter- und Diolrest enthaltende Diisocyanat-Addukte, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE2707656C2 (de) * | 1977-02-23 | 1986-04-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pulverförmige Überzugsmittel |
| DE2735497A1 (de) * | 1977-08-06 | 1979-02-15 | Veba Chemie Ag | Pulverfoermige polyurethanlacke |
| DE2842641A1 (de) * | 1978-09-29 | 1980-04-10 | Bayer Ag | Lackpolyisocyanat auf basis von modifiziertem 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in zweikomponenten-polyurethan-pulverlacken |
-
1979
- 1979-07-19 DE DE19792929224 patent/DE2929224A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-07-01 US US06/165,206 patent/US4313876A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-07-16 EP EP80104131A patent/EP0023626B1/de not_active Expired
- 1980-07-16 DE DE8080104131T patent/DE3071195D1/de not_active Expired
- 1980-07-18 JP JP55097691A patent/JPS6041062B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH028158U (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-19 |
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| EP0023626A1 (de) | 1981-02-11 |
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