JPH039948B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリオールの硬化剤として低NCO−
含有率を有する特別にブロツクされたポリイソシ
アネートを使用することに関する。 ブロツクドポリイソシアネートは室温で貯蔵安
定な、加熱の際硬化可能な１−Ｋ−PUR−焼付
け系の製造に使用される。ポリイソシアネート及
びポリオールからなる混合物は、反応性NCO−
基がブロツクされており要するに反応し得ない場
合のみ室温で貯蔵安定性でありそして高温で顔料
及びその他の添加物質で加工可能である。硬化の
際当然ブロツキング剤は脱離可能である。 ポリイソシアネートのマスキング又はブロツキ
ングは久しい以前からNCO−基の一時的な保護
に関する公知な方法である。この様なマスクドイ
ソシアネート―又イソシアネート脱離体と称され
る―の製造は例えばHouben−Weyl、Methoden
der organischen Chemie XIV/2S.61−70に記
載されている。該文献には種々なブロツキング剤
例えば第三アルコール、フエノール、アセト酢酸
エステル、マロン酸エステル、アセチルアセト
ン、フタルイミド、イミダゾール、塩化水素、シ
アン化水素及びε−カプロラクタムが挙げられて
いる。有機ポリイソシアネートに就てはε−カプ
ロラクタム及びフエノールのみが工業的に重要に
なつてきた。カプロラクタムでブロツクしたこの
様なイソシアネートはドイツ特許出願公開第
2166423号明細書に記載されている。マスクドイ
ソシアネートは高温でイソシアートの如く反応す
る性質を有する。マスクキング基のＨ−原子は酸
性であればある程脱離は一層容易に行われる。 ブロツキング剤としてフエノール又はε−カプ
ロラクタムを使用する際の最も重い欠点は若干の
使用領域に於て比較的高い脱離温度であり、該温
度は大抵のポリイソシアネートに就て少くとも
140℃又はそれ以上の温度である。 なお一層低い温度で脱ブロツキングするブロツ
クドポリイソシアネートに著しい興味がある。驚
くべきことに、ブロツクドポリイソシアネートを
製造するために特殊な第二アミンを使用すれば、
慣用のブロツキング剤でマスクしたイソシアネー
トより著しく低い温度で脱ブロツキングするブロ
ツクドポリイソシアネートを簡単に製造すること
が全く可能であることを見出した。 本発明の対象は、120℃以上でポリオール及び
ブロツクドポリイソシアネートから硬化する貯蔵
安定性ポリウレタン−一成分−焼付け塗料に於い
て、ブロツクしたポリイソシアネートとしてポリ
イソシアネート及び一般式 （式中Ｒは水素、C₃−C₉を有するアルキル、シ
クロアルキル―場合によりC₁−C₄−アルキル基
により置換されておりそして場合によりヘテロ原
子を含有する―、アルアルキルからなる群から選
ばれた同一又は異なる置換基であることができ、
R¹はアルキル、シクロアルキル、アルアルキル
からなる群から選ばれた同一又は異なる置換基で
あることができそして場合によりＲ及びR¹は共
有環を形成することができる） で示される立体障害のある第二アミンからなる反
応生成物を使用することを特徴とする、焼付け塗
料である。この場合ポリイソシアネート及び第二
アミンは、イソシアネート基に対し0.5−１好ま
しくは0.8−１モルの第二アミンである様な量で
使用される。 エポキシド樹脂用硬化剤としてモノ−及びジイ
ソシアネート及び第一又は第二アミンからなる尿
素が例えば米国特許第3227679号、第3317612号、
第3321549号、第3789071号、第3407175号、第
3956237号明細書に記載されている若干の特許出
願がある。 この場合硬化は主としてオキサゾリジノン形成
下尿素基とエポキシド基との反応により行われ
る。これに対しポリオール用（熱−）硬化剤とし
てのポリイソシアネート及び第二アミンからなる
尿素に就て文献に（200℃以下の脱離温度で）引
用されていない。本発明により化合物を製造する
ために原則的には全ての第二アミンが適さないこ
とが指摘されねばならぬ。本発明により使用可能
なアミンは立体的に障害されていなければなら
ず、例えばジ−ｎ−プロピルアミンはジ−イソプ
ロピルアミンとは反対にブロツキング剤として適
さない。何となればジ−ｎ−プロピルアミンで製
造されたポリ尿素は安定過ぎるからである。第二
アミンの立体障害―正確に云えばＮに結合したＨ
−原子の立体的遮蔽―が著しければ著しいほどこ
れでブロツクされたポリイソシアネートの分離温
度は一層低い。 第二アミンによるブロツキングに使用すること
ができる出発化合物としては、例えばポリイソシ
アネート特にジイソシアネート例えば脂肪族、環
状脂肪族、芳香脂肪族、アリール置換脂肪族及
び／又は芳香族ジイソシアネート―これらは例え
ばHouben−Weyl、Methoden der orga−
nischen Chemie，Bend14/2、S.61−70und dem
Artikel von W.Siefken in Justus Liebigs
Annalen der Chemie 562、75−136に記載され
ている―例えば１，２−エチレンンジイソシアネ
ート、１，４−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
２，２，４−又は２，４，４−トリメチル−１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネート（TMDI）、
１，12−ドデカンジイソシアネート、ω，ω′−
ジイソシアナトジプロピルエーテル、シクロブタ
ン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン
−１，３−及び１，４−ジイソシアネート、３−
イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート―これはイソホロン
ジイソシアネートと呼ばれそしてIPDIと略称さ
れる―、デカヒドロ−８−メチル−（１，４−メ
タノ−ナフタリン−２（又は３）−イレンジメチレ
ン−ジイソシアネート、デカヒドロ−４，７−メ
タノ−インダ−１（又は２）５（又は６）−イレン
ジメチレン−ジイソシアネート、ヘキサヒドロ−
４−７−メタンインダン−１−（又は２）５（又は
６）−イレン−ジイソシアネート、ヘキサヒドロ
−１，３−又は１，４−フエニレン−ジイソシア
ネート、２，４−及び２，６−ヘキサヒドロトル
イレンジイソシアネート、パ−ヒドロ−2′，4′−
及び／又は−４，4′−ジフエニル−メタン−ジイ
ソシアネート、ω，ω′−ジイソシアナト−１，
４−ジエチルベンゼン、１，４−フエニレンジイ
ソシアネート、４，4′−ジイソシアナト−ジフエ
ニル、４，4′−ジイソシアナト−３，3′−ジクロ
ル−ジフエニル、４，4′−ジイソシアナト−３，
3′−ジメトキシ−ジフエニル、４，4′−ジイソシ
アナト−３，3′−ジメチル−ジフエニル、４，
4′−ジイソシアナト−３，3′−ジフエニル−ジフ
エニル、４，4′−ジイソシアナト−ジフエニルメ
タン、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、
トルイレンジイソシアネート、トルイレン−２，
４−又は２，６−ジイソシアネート、Ｎ，N′−
（４，4′−ジメチル−３，3′−ジイソシアナトジ
フエニル）−ウレチジオン、ｍ−キシリレン−ジ
イソシアネート、併し又トリイソシアネート例え
ば２，４，4′−トリイソシアナト−ジフエニルエ
ーテル、４，4′，4″−トリイソシアナト−トリフ
エニルメタン、トリス−（４−イソシアナトフエ
ニル）−チオホスフエートが適する。別の適当な
イソシアネートは前記文献Annalen第122頁以下
に記載されている。 殊に好ましいのは通例工業的に容易に入手し易
い脂肪族、環状脂肪族又は芳香族ジイソシアネー
ト及び殊に３−イソシアナトメチル−３，５，５
−トリメチル−シクロヘキシルイソシアネート及
びトルイレンジイソシアネート及びその異性体混
合物である。 単量体のポリイソシアネートのほかに下記第二
アミンによるブロツキング用出発物質としては当
然ポリイソシアネートの二量体又は三量体例えば
ウレトジオン及びイソシアネート―これらは公知
の方法により製造し得る―を使用することができ
る。 本発明に於てポリイソシアネートとは、第二ア
ミンによるブロツキング前イソシアネート化学に
於て慣用ないわゆる連鎖延長剤例えばポリオール
との分子を増大させるための反応に付されるポリ
イソシアネートの意味であり、その際二−又は多
官能連鎖延長剤要するにイソシアネート基に比べ
て反応性な基例えばヒドロキシル−基を有する化
合物を、得られる新規なイソシアネートが平均少
くとも２個のイソシアネート基を有する様な量で
使用される。 適当なポリオールは、例えばジオール及びトリ
オール例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール例えば１，２−及び１，３−プロパンジ
オール、２，２−ジメチルプロパンジオール−
（１，３）、ブタンジオール例えばブタンジオール
−（１，４）、ヘキサンジオール例えばヘキサンジ
オール−（１，６）、２，２，４−トリメチルヘキ
サンジオール−（１，６）、２，４，４−トリメチ
ルヘキサンジオール−（１，６）、ヘプタンジオー
ル−（１，７）、オクタデセン−９，10−ジオール
−（１，12）、チオジグリコール、オクタデカンジ
オール（１，18）、２，４−ジメチル−２−プロ
ピルヘプタンジオール−（１，３）、ブテン−又は
ブチンジオール−（１，４）、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、トランス−及びジ
ス−１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，
４−シクロヘキサンジオール、グリセリン、トラ
ンス−及びシス−１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，４−シクロヘキサンジオール、グリ
セリン、ヘキサントリオール−（１，２，６）、
１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，
１−トリメチロールエタン等である。前記化合物
の混合物も使用することができる。 上記量比でのポリイソシアネートと上記連鎖延
長剤とのブロツキング前の反応は０−150℃好ま
しくは80−120℃の範囲の温度で実施される。 本発明の意味合いでの適当な第二アミン―これ
は前に記載した一般式に相当する―は、例えばジ
−イソプロピルアミン、イソ−プロピル−第三ブ
チルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン、ジ−
（３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）アミ
ン、２，６−ジメチルピペリジン、２，５−ジメ
チルピロリジン、２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、２，２，４，６−テトラメチルピペ
リジン、イソ−プロピルシクロヘキシルアミン等
である。第二アミンの混合物も本発明により使用
することができる。 ポリイソシアネートと第二アミンとの反応は溶
剤中及び溶融体中で実施することができる。塊状
で実施すれば70−120℃に加熱したポリイソシア
ネートに第二アミンを、反応混合物の温度が130
℃以上に上昇しない様に配量する。ブロツキング
剤の添加終了後反応を完結するために反応混合物
を１時間約100−120℃で更に加熱する。 ブロツキングは、既記の如く、又溶剤中で実施
することができる。この反応用の溶剤としては、
ポリイソシアネートと反応しない溶剤例えばケト
ン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘ
キサノン就中芳香族体例えばベンゼン、トルエ
ン、シクロール、クロルベンゼン、ニトロベンゼ
ン等環状エーテル例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン等、炭化水素例えばクロロホルム、四塩
化炭素等及び中性溶剤例えばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド等が考慮される。 この様に得られる付加物は一般に分子量範囲
300−2500好ましくは300−1000の化合物である。
本方法の生成物は温度範囲30−220℃好ましくは
80−160℃の溶融範囲を有する。第二アミンでブ
ロツクしたポリイソシアネートは更に末端位にブ
ロツクした形態で存在するイソシアネート基の含
有率（NCOとして計算）４−25重量％好ましく
は10−21重量％で特色づけられている。 本方法による生成物は特にツエレビチノフ−活
性水素原子を有する高官能化合物用の硬化剤とし
て適する。ツエレビチノフ−活性水素原子を有す
る化合物と組み合せて本方法による生成物は120
℃好ましくは130−200℃以上で価値の高い合成樹
脂に硬化可能な系を形成する。 本発明による化合物の最重要な使用分野は溶剤
含有１−Ｋ−PUR−焼付け塗料にバインダーと
してこれを使用することである。 この様な熱硬化性系を製造するための本方法に
よる生成物用の適当なパートナーは少くとも２個
のヒドロキシ−及び／又はアミノ基を有する化合
物である。好ましくはポリヒドロキシル化合物特
に分子量400−2000を有する該化合物が使用され
る。このOH−含有化合物は好ましくは２−６個
のヒドロキシル基を有するポリエステル、ポリエ
ーテル、ポリアセタール、ポリエステルアミド及
びポリエポキシドである。 本発明により使用さるべきヒドロキシル基含有
ポリエステルは低いガラス転移温度を有しなけれ
ばならず、該温度は20℃以下及び−25℃以上であ
るべきである。ポリエステルの重要成分は次の通
りである： １） 環状ポリカルボン酸及びそのエステル及び
無水物例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン
酸、無水トリメリツト酸、ジメチルテレフタレ
ート（DMT）及びその水素化生成物。 ２） ジオール例えばエチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、１，２−又は１，３−
又は１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチ
ルプロパンジオール、３−メチルペンタンジオ
ール−１，５、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールエステル、ヘキサンジオール−
１，６、シクロヘキサンジオール、４，４−ジ
ヒドロキシジシクロヘキシルプロパン−２，
２、１，４−ジヒドロキシメチルジクロヘキサ
ン、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール ３） ポリオール例えばグリセリン、ヘキサント
リオール、ペンタエリトリツト、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン。 含有率に応じてポリエステルは又単官能カルボ
ン酸例えば安息香酸及び非環式ポリカルボン酸例
えばアジピン酸、２，２，４−（２，４，４）−ト
リメチルアジピン酸、セバシン酸又はドデカンジ
カルボン酸を含有することができる。ポリエステ
ルは、それ自体公知の方法でエステル化又はエス
テル交換により場合により通常の触媒の存在下製
造され、その際COOH/OH−比の適当な選択に
よりヒドロキシル価が約40乃至240殊に約70乃至
150である最終生成物が得られる。 本発明による一成分−焼付け塗料に適する溶剤
は下方沸点約100℃である溶剤である。溶剤の上
限は夫々の焼付け条件に依存する。高温で焼付け
る場合、使用さるべき溶剤の沸点は高温でなけれ
ばならぬ。溶剤としては他の次の化合物が考慮さ
れる：炭化水素例えばトルエン、キシレン、
Solvesso 150（Shell社の溶剤混合物）、テトラリ
ン、クモール、ケトン例えばメチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、イソホロン及びエス
テル例えば酢酸−ｎ−ヘキシルエステル、酢酸ブ
チルエステル、エチレングリコールアセテート
（EGA）、ブチルグリコールアセテート等。前記
化合物は又混合物として使用することができる。
記載溶剤中の樹脂（オキシエステル）／硬化剤−
混合物の濃度は40乃至70重量％である。 本発明による一成分−焼付け塗料は適当な混合
ユニツト例えば撹拌釜中で三種の塗料成分（高沸
点の溶剤、ポリエステル、マスクドポリイソジア
ネート）を80−100℃で簡単に混合して製造する
ことができる。 通常の添加物質例えば顔料、レベリング剤、光
沢改善剤、酸化防止剤及び熱安定剤も塗料溶液に
添加することができる。一成分塗料は適用特に金
属表面上に適用するために適するが、併し他の材
料例えばガラス又は合成樹脂からなる物体上にも
塗ることができる。本発明による塗料は就中耐候
性一−及び二層−塗装用コイル−塗装に使用され
る。 本発明による塗料の硬化は使用次第で120−350
℃好ましくは130乃至300℃の温度範囲で30分乃至
30秒間の時間で行われる。硬化被覆は優れた塗料
技術的性質を有する。 公知の通りPUR−塗料の硬化の際アミンの存
在は黄変を招く。それ故本発明による焼付け塗料
の硬化の際変色が生じないことは本発明の殊に驚
くべき効果である。 ブロツクドポリイソシアネートの製造 例 １ イソホロンジイソシアネート（IPDI）444重量
部に120℃でジシクロヘキシルアミン724重量部
を、反応混合物の温度が140℃を越えない様に滴
加する。ジシクロヘキシルアミンを添加後反応を
完結するためになお１時間130℃で加熱し続ける。 この様に製造した反応生成物は105−110℃の融
点及び14.38％のブロツクドNCO含有率を有し、
遊離アミンはも早や検出し得ない。 例 ２ 例１に於て記載した方法と同様に130℃でIPDI
222重量部に２，６−ジメチルピペリジン226重量
部を添加する。２，６−ジメチルピペリジンの添
加後反応を完結するためになお約１時間130℃で
加熱し続ける。 この様に製造した反応生成物は99−103℃の融
点及び18.7％のブロツクドNCO含有率を有し、
遊離アミンはも早や検出し得ない。 例 ３ 無水アセトン500重量部に溶解したIPDI 111重
量部に室温でジイソプロピルアミン101重部を約
２時間以内に滴加する。ジイソプロピルアミンの
添加後な２時間50℃で加熱し続ける。その後アセ
トンを留出し、最後の残分アセトンを真空乾燥棚
中で60℃及び１mmHgで除去する。反応生成物は
65−74℃の融点及び19.8％のブロツクドNCO含
有率を有する。 例 ４ IPDI 222重量に130℃でジ−（３，５，５−ト
リメチル）−シクロヘキシルアミン530重量部を約
２時間以内に滴加する。アミン添加の終了後反応
混合物をなお２時間130℃で加熱する。反応生成
物は84−91℃の融点及び11.1％のブロツクド
NCO含有率を有する。 例 ５ IPDI 222重量部に130℃で２，２，４，６−テ
トラメチルピペリジン282重量部を約２時間以内
に滴加する。２，２，４，６−テトラメチルピペ
リジンの添加後反応混合物をなお約１時間130℃
で加熱し続ける。 反応生成物は120−125℃の融点及び16.6％のブ
ロツクドNCO含有率を有する。例１−４の化合
物と反対にここでは水性HClでの滴定の際ブロツ
キングに使用されるアミンを約２時間以内に定量
的に検出する。要するに２，２，４，６−テトラ
メチルピペリジンでブロツクしたIPDIは加水分
解に対し安定でない。 例 ６ ヘキサメチレンジイソシアネート168重量部に
130℃でジイソプロピルアミン202重量部を２時間
以内に滴加する。ジイソプロピルアミンの添加終
了後反応混合物をなお約１時間130℃で撹拌し続
ける。反応生成物は130−140℃の融点及び22.7％
のブロツクドNCO含有率を有する。 例 ７ 17.2％のNCO−含有率を有しキシレン／エチ
ルグリコールアセテート（重量比２：１）100重
量部に溶かしたIPDI−T1890（三量体のIPDI、
Hu¨ls社の販売生成物）100重量部に100℃で約３
時間以内にジイソプロピルアミン41.6重量部を加
える。引き続いてなお２時間加熱し続ける。この
様に得られる溶液は室温で261mPasの粘度を有
する。ブロツクドNCO含有率は7.1％である。 本発明による化合物の反応性 （アミンで）ブロツクしたポリイソシアネート
（特にジイソシアネート）がポリオールに比較し
てどの様に反応するかを試験するためにこれをポ
リオールと当量比（NCOブロツク：OH＝１：
１）で種々な温度で混練室中で混練しそして混練
抵抗が時間次第で追跡される。どの様に反応が起
こるかと云う程度で混練抵抗が上昇する。網状化
が起これば、脈絡のない低下と関係している混練
抵抗の急こう配の上昇が起こる。網状化生成物を
微細に磨砕しそしてその場合かえつて僅かな抵抗
のみを有する。

【表】 使用例 使用例 １ Ａ） ヒドロキシル基含有ポリエステル（製造）
イソフタル酸７モル（1.163ｇ）、ヘキサンジオ
ール−1.66モル（709ｇ）及び１，１，１−ト
リメチロールプロパン２モル（268ｇ）を４
−ガラスフラスコ中でｎ−ジブチル錫オキシド
0.1重量％の添加下エステル化に付する。温度
が上昇するにつれて均質な溶融体が生じそして
約195℃で第一水分離に至る。８時間以内に温
度を220℃に高めそしてこの温度で更に６時間
エステル化を終了させる。その場合酸価は１mg
ＫＯＨ／ｇより小さい。ポリエステル溶融体を約
200℃に冷却した後20−30mmHgの真空で30−45
分間揮発性成分を除去する。 全反応時間中弱N₂−流を反応系に導通する。
化学的及び物理的特有データ： OH−価 105mgKOH/ｇ 酸 価 ＜１mgKOH/ｇ 分子量 2400 ガラス転移温度 −12℃乃至＋５℃ Ｂ） ブロツクドイソシアネート成分 製造例３に記載したポリイソシアネートを使
用する。 Ｃ） PUR−焼付け塗料 ポリエステル（1A参照）1000ｇをブロツク
ドポリイソシアネート（製造例３参照）398ｇ
と共にｎ−ブチルアセテート466ｇ及びキシレ
ン466ｇ中に40−50℃で溶かす。 次の配合（表）により常法で加熱硬化性白色
塗料を配合する： 配合（表）： 65.0重量％の上記樹脂溶液 3.0重量％のｎ−ブチルグリコールアセテー
ト 2.0重量％のイソホロン 28.8重量％の白色顔料（TiO₂） 2.0重量％の有機官能シリコー油を基剤とす
る可溶性レベリング剤のエチレングリコール
アセテート中の10％溶液 0.2重量％のシブチル錫ジラウレート 上記の塗料でアルミニウム薄板を被覆しそし
て種々な条件下硬化を実施する。 試験結果を次の表に示す。

【表】 論評： 測定データは上記の塗料を用いて定量的網状
化／硬化が約120℃から可能であることを証明す
る。驚くべきことにアミン系ブロツキング剤にも
拘らず黄変が生じない。 使用例 ２ Ａ） ヒドロキシル基含有ポリエステル（製造） 使用例1Aに於て記載した方法により同様にヒ
ドロキシル基含有ポリエステルを製造し、その
際次の原料を使用する： 10モルのイソフタル酸（1661ｇ） 5.5モルのヘキサンジオール−１，６（650ｇ） 2.0モルジエチレングリコール（212ｇ） 4.0モルのトリメチロールプロパン（537ｇ） ポリエステルの特有データ： OH−価 132mgKOH/ｇ 酸−価 ２mgKOH/ｇ ポリエステルをｎ−ブチルアセテート／キシ
レン（１：１）中に溶かす。溶液の固体含有率
は60重量％である。 Ｂ） ブロツクドイソシアネート成分 製造例７に於て記載したブロツクドポリイソ
シアネートを使用する。 Ｃ） PUR−焼付け塗料 次の配合（表）により透明塗料を配合する。 49.3％のポリエステル溶液（上記参照） 3.0％のブチルグリコールアセテート 2.0％のイソホロン 1.0％の有機官能シリコーン油を基剤とする
レベリング剤のエチルグリコールアセテート
中の10％溶液 0.2％のジブチル錫ジラウレート 上記の塗料でアルミニウム薄板を被覆しそし
て種々な条件下硬化に付する。試験結果を次表
に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 120℃以上でポリオール及びブロツクドポリ
   イソシアネートから硬化する貯蔵安定性ポリウレ
   タン−一成分−焼付け塗料に於いて、ブロツクし
   たポリイソシアネートとしてポリイソシアネート
   及び一般式 （式中Ｒは水素、C₃〜C₉を有するアルキル、場
   合によりC₁〜C₄アルキル基により置換された及
   び場合によりヘテロ原子を含有するシクロアルキ
   ル、アルアルキルからなる群から選ばれた同一又
   は異なる置換基であることができ、R¹はアルキ
   ル、シクロアルキル、アルアルキルからなる群か
   ら選ばれた同一又は異なる置換基であることがで
   き、そして場合によりＲ及びれR¹は共有環を形
   成することができる） で示される、立体障害のある第二アミンからなる
   反応生成物を使用することを特徴とする、焼付け
   塗料。