JPH03122111A - ポリイソシアネート、その製造方法および焼付用ラツカーにおけるその使用 - Google Patents

ポリイソシアネート、その製造方法および焼付用ラツカーにおけるその使用

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JPH03122111A
JPH03122111A JP2252082A JP25208290A JPH03122111A JP H03122111 A JPH03122111 A JP H03122111A JP 2252082 A JP2252082 A JP 2252082A JP 25208290 A JP25208290 A JP 25208290A JP H03122111 A JPH03122111 A JP H03122111A
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レインハルト・ハルパープ
Wilhelm Duenwald
ヴイルヘルム・ダンヴアルト
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ホルガー・カツセルマン
Hans Schlegel
ハンス・シユリーゲル
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、可逆的にブロックされたイソシアネート基を
有すると共に尿素基が組込まれたＬ３，５−トリアジン
構造単位をも有する新規なポリイソシアネート、これら
ポリイソシアネートの製造方法、並びに焼付用ラッカー
としての有機ヒドロキシル化合物と組合せたその使用に
関するものである。
〔従来の技術〕
被覆用組成物の結合剤を製造するための出発物質として
Ｌ３，５−　トリアジン誘導体（特にメラミン）を使用
することが知られている。たとえばＮメチロールメラミ
ン樹脂およびそのアルコキシル化誘導体が被覆用組成物
の架橋剤として知られている〔たとえばＴ、ヤマモト、
Ｔ、ナカミチおよび０．オーエ、ジャーナル・オブ・コ
ーチング・テクノロジー、第６０巻、第５１頁（１９８
８）またはＨ，デュールおよびＭ、シエーン、タンスト
ハルツナーハリヒテン、第４５巻、第１１頁（１９８６
）参照〕。
ポリウレタン樹脂もしくはポリウレタン被覆組成物の成
分としてメラミンを使用することも知られている。たと
えばメラミンと芳香族ジイソシアネートとのイソシアネ
ート基含有の付加生成物が、混入しうる充填剤としてド
イツ公開公報第２７３７４０２号に記載されている。
他方、ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−５６１５３号は、
メラミン含有のトリイソシアネートとグリシジルエーテ
ルとから作成されたエポキシド基含有化合物を減少した
融点と向上した適合性とを有しポリウレタン樹脂中に混
入しうる充填剤として記載している。
ドイツ公開公報第２９３８３０９号によれば、イソシア
ネートプレポリマーをポリエステル／メラミンペースト
の形態で使用される遊離メラミンと反応させて、極めて
良好なガラス壜に対する付着性を示すデュロプラスチッ
ク被覆を作成する。
たとえばジフェニルメタンジイソシアネートとメラミン
とから作成されたデュロプラスチック樹脂がドイツ公開
公報第３６０９６８７号に記載されている。２３０°Ｃ
で硬化して耐熱性がっ耐炎性の樹脂を形成するフオーム
もしくは粉末としてのポリカルボジイミド／メラミン混
合物は、イソシアネートのカルボジイミド化を含む方法
によって製造される。
たとえばドイツ公開公報第２８４４１３２号によれば、
１：１のＮＣＯ／ＮＨｚ当量比におけるジイソシアネー
トとメラミンとの反応生成物を難燃性被覆組成物のため
の各成分として使用し、さらに日本国特許出願ＪＰ５９
０４１−３２０（ダーウエント８４−０９６９７６）に
よればこれらを耐熱性樹脂として使用する。
ブロックトポリイソシアネートも知られている。
これらはポリウレタン被覆組成物を製造するためのポリ
ウレタン化学にて広範に使用される。ブロックトイソシ
アネートの化学に関する詳細は、たとえばＺ、Ｗ、ウィ
ンクス、プログレス・オブ・オーガニック・コーチング
ス、第３巻、第７３〜９９頁（１９７５）および第９巻
、第３〜２８頁（１９８１）に示されている。
１．３．５−　トリアジン基を有するポリイソシアネー
トは、高融点の化合物であって、慣用の有機溶剤に溶解
困難である；ドイツ公開公報第２７３７４０２号、第７
頁、第２３〜２５行および第８頁、第１５〜１９号；ヨ
ーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−５６１５３号、第１頁、第
１２〜１５行および第７頁、第２４〜２７行；並びにド
イツ公開公報第３６０９６８７号笛１５頁、第１８〜２
０行参照。
多くの場合、１，３．５−トリアジン構造要素の組込み
はポリウレタン樹脂に対し有利な性質を付与すると共に
、上記従来技術から見られるようにポリウレタンにて１
．３．５−トリアジン構造単位の有利な性質を利用する
多くの試みも存在するが、１．３．５−　トリアジン基
を有するポリイソシアネートはその高融点および有機溶
剤に対するその貧弱な溶解度のため従来殆んど使用され
ていない。慣用の生理学上無害な溶剤にて透明溶液を形
成する生産物が被覆用原料として特に需要を有する。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の課題は、１，３．５−１−リアジン構造単位を
有しかつ上記欠点を持たないポリイソシアネートを提供
することにある。さらに本発明の課題は、１．３．５−
　トリアジン構造単位を有すると共に低溶融範囲を有し
かつ慣用のラッカー溶剤に可溶性であるポリイソシアネ
ートを提供することにある。
さらに本発明の課題は、１，３．５−　）リアジン構造
単位を有しかつ筒車な方法で製造しうると共に溶液また
は可溶性の固体樹脂の形態でイソシアネート反応性化合
物（特にポリヒドロキシル化合物）と反応して高品質の
ポリウレタン樹脂（特に被覆）を形成するポリイソシア
ネートを提供することにある。
これら課題は、本発明によれば、下記するポリイソシア
ネートにより達成することができる。
「ポリイソシアネート」という用語は、本明細書におい
ては本発明の方法を実施して得られるポリイソシアネー
ト（すなわちブロックトイソシアネート基を有する特定
の個々の化合物）およびブロックトイソシアネート基を
有するポリイソシアネートの混合物の両者を意味すべ（
使用される。
本発明は、Ｌ３，５−）リアジン構造要素を有するブロ
ックトポリイソシアネートが対応の非ブロックトポリイ
ソシアネートよりも低い融点を有すると共に慣用のラッ
カー溶剤に対し一層可溶性であるという驚異的観察に基
づいている。ブロックトイソシアネートと非ブロックト
ポリイソシアネートとの間のこの基本的相違は、一般に
ポリウレタン化学で使用される公知のポリイソシアネー
トでは観察されないため予想外であった。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、 （ｉ）尿素基を存しかつ弐： （ａ）１６０〜′３００の分子量を有する有機ジイソシ
アネートを、 （ｂ）　　イソシアネート基用の一官能性の可逆的封鎖
剤、 （Ｃ）　　アミノ基を有し、かつ式： に対応する０、５〜１５重世％の構造単位と、（ｉｉ）
イソシアネート基のための一官能性封鎖剤で可逆的にブ
ロックされた５〜２０重量％のイソシアネートｉ　（Ｎ
ＧＯとして計算）と、（ｉｉｉ　）ブロックトイソシア
ネート基に存在するウレタン基以外の０〜３０重量％の
化学的に組込まれだウレタン基（−Ｎｌ（−ＣＯ−０−
として計算）と を含有するポリイソシアネートに関する。
さらに本発明はこれらポリイソシアネートの製造方法に
も関し、この方法は Ｃ式中、 Ｒはアミノ基もしくはイソシアネート不活性置換基を示
す〕 に対応するトリアジンおよび （ｄ）　　必要に応じ６２〜３０００の分子量を有する
有機ポリヒドロキシル化合物 と反応させ、 （１）封鎖剤ｂ）を成分（ａ）のイソシアネート基の２
０〜９０％をブロックするのに充分な量で使用し、 （ｉｉ）封鎖反応の後に存在する遊離イソシアネート基
とアミノ基およびヒドロキシル基との当量比が０．６５
：１〜ｉ、ｏｓ：ｔに相当する量にて成分（Ｃ）および
（ｄ）を使用し、さらに、（ｉｊ）成分（Ｃ）における
アミノ基と成分（ｄ）におけるヒドロキシル基との当量
比を１：０〜１：２０とする ことを特徴とする。
最後に、本発明は焼付用組成物として或いは耐熱性基体
（特に線材）の焼付用組成物を製造するため有機ポリヒ
ドロキシル化合物と組合せたポリイソシアネートの使用
に関するものである。
ブロックトイソシアネート基を有する新規なポリイソシ
アネートを製造するための本発明による方法においては
、モノマー出発ジイソシアネート（ａ）を封鎖剤（ｂ）
、１，３．５−トリアジン誘導体（Ｃ）、および必要に
応じ有機ポリヒドロキシル化合物（ｄ）とイソシアネー
ト付加反応にて反応させる。「ブロックトイソシアネー
ト基」は、イソシアネート基との反応に際し一官能性で
ありかつ可逆性である封鎖剤（ｂ）との反応によって生
成され、「ウレタン基」という用語はポリヒドロキシル
化合物（ｄ）との反応によって形成されるウレタン基の
みを意味する。
封鎖剤（ｂ）の量は、出発ジイソシアネート中に存在す
るインシアネート基の２０〜９０％、好ましくは３５〜
８０％、より好ましくは５０〜７０％をブロックするの
に充分となるよう計算される。
成分（Ｃ）および（ｄ）の量は、封鎖剤（ｂ）より過剰
に成分（ａ）中に存在するイソシアネート基と成分（Ｃ
）および（ｄ）におけるアミノ基およびヒドロキシル基
との当量比を０．６５：ｌ〜１．０５：１、好ましくは
０．８：１〜１．０：１にするように計算される。成分
（ＩＣ）におけるアミノ基と成分（ｄ）におけるヒドロ
キシル基との当量比はｌ：Ｏ〜１：２０、好ましくは１
：０〜１：４、特に好ましくは１：０〜１：１である。
出発ジイソシアネート（ａ）は１６０〜３００の分子量
を有する芳香族、脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネー
ト、たとえば１，４−フェニレンジイソシアネート、２
，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン
（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン２．４′−および／また
は４，４′−ジイソシアネート、■、５−ナフチレンジ
イソシアネート、２メチルペンタン−１，５−ジイソシ
アネート、１，５ヘキサンジイソシアネート、１，６−
ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、■、３−および
／または１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、３
，５．５−トリメチル−３−イソシアナトメチル−シク
ロヘキサンイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキ
シルメタン−２，４′−および／または４，４′−ジイ
ソシアネート、並びにこれらジイソシアネートの混合物
を包含する。
好適ジイソシアネートは２，４−ジイソシアナトトルエ
ンおよび２，６−ジイソシアナトトルエン、これらジイ
ソシアネートの市販異性体混合物、４．４′　−ジイソ
シアナト−ジフェニルメタンおよび２．４′−ジイソシ
アナト−ジフェニルメタン、これら異性体の混合物、並
びにここに挙げた芳香族ジイソシアネートの混合物を包
含する。
封鎖剤（ｂ）は、イソシアネート基をブロックするため
に慣用されている任意の一官能性化合物を包含し、たと
えばＺ、Ｗ、ウィックスによりプログレス・イン・オー
ガニック・コーチングス、第３巻、第７３頁以降（１９
７５）および第９巻、第３頁以降（１９８１）に挙げら
れたものを包含する。フェノール類、脂肪族アルコール
類、オキシム類およびラクタム類が好適である。適する
封鎖剤（ｂ）の例はフェノール、クレゾール、キシレノ
ールおよびその市販異性体混合物、イソプロパツール、
シクロヘキサノール、１−メトキシ−２−プロパツール
（ＭＰ）、ジエチレングリコール七ノエチルエーテル、
ベンジルアルコール、ブタノンオキシム、シクロへキサ
ノンオキシムおよびε−カプロラクタムを包含する。フ
ェノール、クレゾール、１−メトキシ−２−プロパツー
ル、ブタノンオキシムおよびε−カプロラクタムが特に
好適である。
使用されるＬ３，５−　トリアジン誘導体（Ｃ）は式：
［式中、Ｒはイソシアネート不活性有機基、好ましくは
Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニルもしくはｃ、−Ｃ，アル
コキシ基、より好ましくはアミノ基を示す］ に対応する化合物を包含する。
メラミンが特に好適な１，３．５−　）リアジン誘導体
（Ｃ）である。
本発明により必要に応し使用しうるポリヒドロキシル化
合物（ｄ）は、好ましくは６２〜３５０の分子量を有す
るジオールおよび／またはトリオールである。しかしな
がら、３５０以上〜３０００までの分子量を有する高分
子量ポリヒドロキシル化合物も使用することができる。
６２〜３５０の分子量を有する適するポリヒドロキシル
化合物の例はエチレングリコール、プロパンジオール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、ジー　トリーおよ
びテトラ−エチレングリコール、ジー　トリーおよびテ
トラ−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
、２−エチル１．３−ヘキサンジオール、２，２．４−
　トリメチル−１，３−ベンタンジオール、１，４−ビ
ス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール
、Ｎ、Ｎ’　、　Ｎ“−トリス−（２−ヒドロキシエチ
ル）−イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）およびペンタエ
リスリトールを包含する。
使用しうるが大して好適でない比較的高分子量のポリヒ
ドロキシル化合物の例は、たとえばフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸もしくはアジピン酸のようなジカル
ボン酸を過剰量のたとえば上記したようなポリオールと
反応させて得られる公知のポリヒドロキシポリエステル
を包含する。
低分子量出発物質のアルコキシル化により得られる公知
のポリヒドロキシポリエーテルも使用しうるが、これら
も大して好適でない。
上記出発物質の混合物も、本発明の方法を実施すべく使
用しうろことは勿論である。
本発明の方法においては、出発物質（ｂ）、　（Ｃ）お
よび必要に応じ（ｄ）をジイソシアネート成分（ａ）と
任意の順序で反応させることができる。しかしながら、
成分（Ｃ）は好ましくは成分（ｂ）および（ｄ）より前
に成分（ａ）と反応させない。このことは、たとえば成
分（ａ）を単一工程にて成分（ｂ）、（Ｃ）および（ｄ
）の混合物と反応させうること、或いは成分（ａ）を先
ず最初に（ｂ）もしくは（ｄ）または（ｂ）と（ｄ）と
の混合物と反応させ、次いで（Ｃ）または（Ｃ）と（ｂ
）との混合物または（Ｃ）と（ｄ）との混合物と反応さ
せうろことを意味する。
上記反応は一般に２０〜２００°Ｃ１好ましくは６０〜
ｌ　８０　’Ｃの温度で行なわれる。
本発明による方法の好適具体例においては、出発ジイソ
シアネート（ａ）を所定の量比にて封鎖剤（ｂ）でブロ
ックする。封鎖反応は、封鎖剤の性質に応して２０〜２
００°Ｃ１好ましくは６０〜１６０°Ｃの温度で行なわ
れ、イソシアネート含有量が理論レベルもしくは垂れよ
り若干低いレベルに減少するまで継続する。封鎖反応の
終了後、溶解した最終生成物を製造する場合には溶剤を
添加し、部分ブロックトジイソシアネートとメラミン（
Ｃ）（これは必要に応じポリオール（ｄ）との混合物と
して添加される）との反応を第２反応工程にて６０〜１
８０°Ｃ１好ましくは８０〜１６０　’Ｃの温度で行な
う。
この反応段階にて、使用する場合にはポリオール（ｄ）
が一般に先ず最初に約８０’Ｃにて反応し、次いでメラ
ミンがそれより高い反応温度、好ましくは約１４０°Ｃ
にて反応する。透明溶液が得られた際、または溶剤フリ
ーの樹脂がたとえばアセトン中の透明溶液を形成しかつ
生成物における遊離イソシアネート基の含有量が０．５
重量％未満まで低下した際に反応が完結する。
この方法の好適変法は、ラッカー溶剤における溶液とし
て或いは一般に溶融状態から固体樹脂として固化する溶
剤フリーの樹脂として、本発明によるポリイソシアネー
トを製造すべ（使用することができる。
本発明による方法の他の具体例においては、第１反応工
程を構成する封鎖反応を適する溶剤の存在下で行ない、
次いで上記の好適具体例にしたがい他の反応体と反応さ
せる。
本発明による方法の他の具体例においては、ジイソシア
ネート（ａ）を封鎖剤（ハ）、メラミン（Ｃ）および必
要に応じポリオール（ｄ）の混合物とワンショット反応
にて反応させる。この具体例において、脂肪族ポリオー
ルが先ず最初に６０〜９０″Ｃにて反応し、次いで好適
に使用されるフェノール性封鎖剤が９０〜１２０°Ｃに
て反応し、最後にメラミンとの反応が１２０〜１４０″
Ｃにて生ずる。各種の反応工程が重なり、その工程は一
般に反応が完結する際に発生する発熱の減少によって追
跡される。
単に例外の場合であり、決して好適でないが、ジイソシ
アネート（ａ）を先ず最初にメラミン（Ｃ）および必要
に応じポリオール（ｄ）と理論的イソシアネート含有量
に達するまで反応させ、次いで残留するイソシアネート
基を封鎖剤（ロ）でブロックすることもできる。
本発明による方法は一般に溶液で行なわれるが、所望最
終生成物の性質、たとえば分枝程度および溶融物粘度に
応じて、溶剤なしに行なうこともできる。
使用する溶剤はイソシアネート基に対し不活性な公知の
ラッカー溶剤、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、エチ
レングリコールモノメチルエーテルアセテートもしくは
モノエチルエーテルアセテート、１−メトキシプロピル
−２−アセテート、２−ブタノン、４−メチル−２−ペ
ンタノン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、溶
剤ナフサおよびこれら溶剤の混合物を包含する６燐酸、
スルホン酸もしくはフタル酸エステルに基づく可塑剤も
溶剤として使用しうるが、大して好適でない。イソシア
ネート不活性ラッカー溶剤に加えて、所定割合のイソシ
アネート反応性溶剤を使用することもできる。これらイ
ソシアネート反応性溶剤は、反応が完結した際、または
殆んど完結した際（たとえば５０．５％のイソシアネー
ト含有量に達した際）のみ添加される。このことは、主
とじてこの種の溶剤の不存在下に製造されたポリイソシ
アネートをその製造後にこの種の溶剤に溶解しうろこと
を意味する。好適溶剤は一官能性の脂肪族、脂環式およ
び芳香脂肪族アルコール、並びにフェノールを包含する
。これら溶剤の例は脂肪族アルコール、たとえばイソプ
ロパツール、ｎ−ブタノール、ｎ−オククノール、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルおよび１−メトキシ−２−プロ
パツール；シクロアルカノール、たとえばシクロペンタ
ノールもしくはシクロヘキサノール；アラルカノール、
たとえばベンジルアルコール；並びにフェノール、たと
えばクレゾールもしくはキシレノールを包含する。
溶剤として適する一価アルコールおよびフェノールを封
鎖剤（ｂ）としても使用しうるので、この種のアルコー
ルもしくはフェノールを溶剤として使用する場合には本
発明による反応が完結した後に溶剤として使用する際、
反応体（ａ）〜（ｄ）の比率の計算に含ませない。
本発明によるポリイソシアネートは有機ポリヒドロキシ
ル化合物のための貴重な反応体であり、焼付用ラッカー
として或いは耐熱性基体のための焼付用ラッカーを製造
するべくこの種のポリヒドロキシル化合物と組合せて使
用することができる。
この種の被覆組成物を製造するのに通したポリヒドロキ
シル化合物は、例えば下記Ｎｏ、　１〜５に例として挙
げた化合物またはこれら化合物の任意の混合物を包含す
る； １．３５０の最大分子量と２〜４のヒドロキシル官能価
とを有する低分子量多価アルコール、たとえばポリオー
ル（ｄ）として上記に例示したもの、並びに２，２−ビ
ス−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕プ
ロパン、２，２−ビス−［４（２−ヒドロキシプロポキ
シ）−フェニル］プロパン、マレイン酸−ビス−エチレ
ングリコールエステルおよびアジピン酸−ビス−エチレ
ングリコールエステル。
２．３５１〜４０００の分子量を有しかったとえばアジ
ピン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸のような多塩基性カルボン酸またはその無水
物と過剰量の上記Ｎα１に示した多価アルコールとの反
応により得られる比較的高分子量のポリヒドロキシルポ
リエステル。
３．２００〜２０ｏＯの分子量を有しかつ上記Ｎｏ、　
１に示したアルカンジオールもしくはトリオール（これ
はエーテル基を含有することができる）を当量以下の出
発ジイソシアネート（ａ）と反応させて得られる脂肪族
結合したヒドロキシル含有のオリゴウレタン、たとえば
ドイツ特許第１６４４７９４号または英国特許第１１９
５８８６号公報に記載されたオリゴウレタン。
４、たとえばアクリル酸もしくはメタクリル酸ヒドロキ
シアルキルとアクリル酸もしくはメタクリル酸アルキル
エステルおよび必要に応し他のオレフィン系不飽和モノ
マーとの共重合により得られるヒドロキシル含有の共重
合体、並びにドイツ公開公報第２１３７２３９号にした
がって酸化エチレンでの酸基の部分エステル化によりス
チレン／マレイン酸共重合体から得られるもの。
５、公知でありかつたとえば１，３−プロパンジオール
、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
および／またはジー　トリーおよび／またはテトラ−エ
チレングリコールのようなジオールとホスゲンもしくは
ジアリールカーボネート（たとえばジフェニルカーボネ
ート）との反応により得られるヒドロキシル含有のポリ
カーボネート、好ましくは１，６−ヘキサンジオールと
必要に応じ約５〜３５モル％の他のジオール（これらは
改質作用を有する）とに基づくポリカーボネート。
ＨＯ（ＣＨｚ）６０　　Ｃｏ　　（ＣＨｚ）ｓ　　０１
１に基づくポリカーボネートも使用することができる。
上記Ｎα２およびＮｏ、　３に示した化合物は、焼付用
ラッカーを製造するための本発明によるブロックトイソ
シアネート基を有するポリイソシアネートと共に使用す
べき好適反応体である。しかしながら、上記に例示した
反応体に加え、焼付用ラッカーは他のイソシアネート反
応性化合物をも含有しうるが、これらは一般に大して好
適でない。これらの例はヒドロキシル含有のオリゴマー
エポキシド、イミドエステル、イミドエステルアミド、
ヒダントインおよびアミノ基を有する化合物、たとえば
ヘキサメチレンジアミン、メラミン／ホルムアルデヒド
樹脂、並びにアミノポリエーテルを包含する。
本発明により得られる被覆の微視的性質は、使用するポ
リヒドロキシル化合物の分子量を適当に選択して容易に
変化させることができる。たとえば比較的高分子量のポ
リヒドロキシル化合物は一般により軟質の被覆を与える
一方、低分子量のポリヒドロキシル化合物はより硬質の
被覆をもたらす。
本発明によれば、ポリイソシアネートを、本発明のポリ
イソシアネートにおける各ブロックトイソシアネートＭ
に対するヒドロキシル含有反応性成分に０．１〜１０個
、好ましくは０．２〜２個、より好ましくは０．５〜１
．２個のヒドロキシル基を与える割合にて上記ポリヒド
ロキシル化合物と組合せる。
本発明によるポリイソシアネートと上記ポリヒドロキシ
ル化合物との混合物はそのまま焼付用ラッカーとして使
用しうるが、これらはさらに先ず最初に助剤およびたと
えば溶剤、触媒、顔料などの添加剤と混合することもで
きる。
適する溶剤は特に例として上記したものを包含する。−
価アルコールもしくはフェノールを溶剤として使用する
場合、これらは焼付工程の過程で不揮発性ポリヒドロキ
シル化合物により置換して、これらを反応混合物から封
鎖剤と共に焼付工程の際に蒸留する。本発明による好適
用途である線材ラッカー処理については、ポリイソシア
ネートとポリヒドロキシル化合物との組成物を一般に１
５〜７５重量％溶液、特に２０〜６０重量％溶液として
使用する。
本発明により使用しうる触媒の例はタンストストソフハ
ンドブーフ〔ベラカー／ブラウンにより出版〕、第７巻
、ポリウレタン、第９２頁以降、カール・ハンサー・フ
ェアラーク出版、ミュンヘン、ウィーン（１９８３）に
記載されている。たとえばドイツ公告公報第２６２６１
７５号、第７欄、第３５行〜第８欄、第２７行に記載さ
れた触媒も適している。有機金属触媒、特に有機チタン
、亜鉛もしくは錫化合物、たとえばチタン酸テトライソ
プロピル、オクタン酸亜鉛、酸化ジブチル錫もしくはジ
ラウリン酸ジブチル錫が特に適している。
使用する場合、触媒は本発明によるブロックトポリイソ
シアネートに対し０．０１〜５．０重量％、好ましくは
０．１〜３．０重量％の量で導入される。
本発明の上記必須成分と助剤および添加剤とを室温で混
合することにより得られる混合物は、室温または若干高
められた温度（約５０　’Ｃまで）にて貯蔵安定性であ
る。６０°Ｃ以上、好ましくは１００〜５．００′Ｃ２
特に好ましくは１８０〜４００°Ｃの温度まで加熱する
と、これらは反応して架橋した合成樹脂を形成する。こ
の反応は、存在する揮発成分（たとえば溶剤）の蒸発を
伴う。本発明によるポリイソシアネートから製造された
焼付用ラッカーは、任意の耐熱性基体、好ましくはガラ
ス繊維、より好ましくは金属線を被覆するのに適してい
る。焼付用ラッカーは、被覆技術における任意公知の方
法により基体に施すことができ、得られる被覆を次いで
上記温度範囲内で硬化させる。
線材を被覆する本発明による好適用途において、線材は
公知の浸漬被覆、ローラ塗布もしくは吸引フェルト法に
よって被覆され、ここで被覆層の乾燥（すなわち硬化）
を乾燥オーブン内にて上記温度範囲で行なう。本発明に
よる製品を線材ラッカーのための架橋剤として使用する
場合、当業界で知られた慣用の製品と比較して得られる
線材に対する優秀な付着性および高速度のラッカー処理
が特に顕著である。
本発明により得られる合成樹脂の優秀な電気特性および
機械特性のため、本発明によるポリイソシアネートとポ
リヒドロキシル化合物と必要に応じ助剤および添加剤と
よりなる組成物も絶縁性布地の製造または電気モータの
含浸に適している。
〔実施例〕
以下の実施例において％は特記しない限り全て重量％で
ある。ブロックトイソシアネート基の含有量はｒＮｃｏ
　Ｊとして計算し、すなわち４２の分子量に基づいて計
算した。ウレタン基の含有量は専らイソシアネート基と
多価アルコールとの反応により形成されたウレタン基を
意味し、イソシアネート基とｍ個アルコール性もしくは
フェノール性封鎖剤とから形成されたブロックトイソシ
アネート基をたとえこれらブロックトイソシアネート基
が同様にウレタン基であるとしても包含しない。
１５３７重量部のクレゾール（市販異性体混合物）を約
１時間かけて２０６４重量部のジイソシアナトトルエン
（８：２の重量比における２、４および２，６−異性体
）に滴加し、その際８０°Ｃから出発しかつジイソシア
ナトトルエンが１３０　’Ｃに加熱されるまで継続した
。この混合物を１２０〜１４０　’Ｃにて１１．０％の
イソシアネート含有量が得られるまで約８〜１５時間に
わたり反応させた（理論ＮＧＯ＝　１１．１％）。反応
混合物を５０００重量部の１−メトキシプロピル−２−
アセテートに冷却しながら溶解させ、次いで１０００重
量部の１−メトキシプロピル−２−アセテートにおける
メラミン３９９重量部の懸濁物を８０°Ｃにて添加した
。次いで、懸濁物を激しく攪拌しながら急速に１４０°
Ｃまで加熱した。約３時間の反応時間の後、透明溶液が
得られた。さらに１時間攪拌した後、反応が完結し、遊
離イソシアネート含有量はに０．１％になった。
次の性質を有するブロックトイソシアネートの透明溶液
が得られた（この実施例および以下の製造例に示すデー
タは全て溶液を意味する）：濃度　：　４０％ 粘度７７　（２３”Ｃ）　　：　２８，０００　ｍＰａ
、ｓ遊離ＮＧＯ含有量：　＜　０．１％ ブロックトＮＧＯ含有量：５．９％ （分析法二〇−ジクロルベンゼン中のジ−ｎ−ブチルア
ミンを用いて３０　ｍｉｎ／　１８０″Ｃ）ブロックト
ＮＧＯ含有量（計算値）：６．０％１．３．５−トリア
ジン単位（計算値）：２．５％ウレタン基（計算値）二
〇％ 何−ゴ幻且 ３９５のＯＨ価を有しかつ４０．８％のトリメチロール
プロパンと１４．２％のエチレングリコールと４５．０
％の無水フタル酸とから作成された２００重量部のポリ
エステルを等部数のクレゾールとキシレンとの溶剤混液
８００重量部に還流下で１３０°Ｃまでの温度にて溶解
させた。得られた溶液に上記（ａ）に記載したように作
成したブロックトポリイソシアネートの４０％溶液１０
００重量部と触媒としてのブチルアルデヒドおよびアニ
リンに基づくアルジミン６重量部とを添加した。
直径０．７Ｍの銅線を、このように得られた溶液でラッ
カー処理したニ ラツカ−処理オーブン： フェルトストリッパを備えた垂直型 （オーブンに対し６回通過） オーブンの長さ：４ｍ オーブン温度：３５０°Ｃ ラッカー処理による直径増加：４０〜５０μｍラッカー
処理速度：１０〜１６ｍ／ｍｉｎ。
このようにして得られたラッカー処理線材を３２０°Ｃ
にて９秒かけてハンダ付けし、これは４Ｈの鉛筆硬度を
有し、６０°Ｃに加熱されたエタノール中で１．５時間
にわたり浸漬させた後でさえ変化せずに留まった。
本発明による上記ラッカー系とは硬化剤（すなわち当量
の５５．６％のジイソシアナトトルエン（８：２の重量
比における２、４−および２．６−異性体）と１４．３
％のトリメチロールプロパンと３０．１％のフェノール
との反応生成物に基づ（ブロックトイソシアネートを用
いた）の性質においてのみ相違する慣用の市販ラッカー
系を使用した場合、得られた被覆線は３２０　’Ｃにて
ハンダ付けできなかったか、或いはハンダ付は時間が９
秒間よりもずっと長かった。鉛筆硬度は、６０　’Ｃに
おけるエタノールで１時間処理した後にＨＢまで低下し
た。
３０００重量部の１−メトキシプロピル−２アセテート
における１４０８部のフェノールの溶液を１２０°Ｃに
て約３０分間以内に、２１７２重量部のジイソシアナト
トルエン（８：２の重ｉｔにおける２、４−および２，
６−異性体）に滴加した。
この混合物を１２０°Ｃにて約２時間にわたり反応させ
、６．７％（理論ＮＧＯ＝６．４％）のイソシアネート
含有量に達した後に冷却した。さらに３０００重量部の
１−メトキシプロピル−２−アセテートにおける４１９
重量部のメラミンの懸濁物を４０゛Ｃにて添加し、溶液
のＮＣＯ含有量を４．３％まで低下させた。この反応混
合物を撹拌しながら１４０°Ｃまで加熱した。混合物は
約１．５時間の後に透明となり、反応はさらに１４０°
Ｃにて１時間攪拌した後に停止した。
透明な次の性質を有する淡黄色溶液が得られた：濃度　
　：４０％ 粘度η（２３°Ｃ）　　：　３，２４０　ｍＰａ、ｓ遊
離ＮＧＯ含有看　：０．４％ ブロックトＬＪＣＯ含有量（実測値）：６．６％ブロッ
クトＮＧＯ含有量（計算値）：５．３％１．３．５−　
）リアジン単位（計算値）：２．６％ウレタン基（計算
値）二〇％ 但−使朋 １９０のＯＨ価を存しかつ２６．５％の１６−ヘキサン
ジオールと２１，０％のトリメチロールプロパンと１．
８％のε−カプロラクタムと５０．７％のジイソシアナ
トトルエン（８：２の重量比における２、４−および２
，６−異性体）とから作成した１５０重量部のヒドロキ
シウレタンを、等重量部のクレゾールとキシレンとの混
液４７５重量部に１３０°Ｃにて還流下で溶解させ、上
記（ａ）に記載したように作成したブロックトポリイソ
シアネートの溶液３７５重量部をヒドロキシウレタンが
冷却された後に添加した。ブチルアルデヒドをアニリン
とに基づくアルジミン３重量部（固形物に対し１％）を
触媒として添加した。
長さ４ｍの垂直型線材被覆機にて、直径０−７１１ｍの
銅線をフェルトストリンパにより６回通過させてラッカ
ー処理することにより、５０μｍの直径増加を与えた。
３５０″Ｃのオーブン温度にて、この線材を１０〜２０
ｍ（ｍｉｎの速度でラッカー処理したが、被覆は銅線を
破断点まで延伸した際に亀裂を全く示さなかった。得ら
れたラフカー処理線は極めて良好な耐磨耗性を有すると
共に、３２０°Ｃにてハンダ付けすることができた。Ｎ
ＥＭＡ法による耐磨耗試験において、ラッカー処理線は
４００ｇの重量下で１００回以上の往復ストロークに耐
えた。
本発明によるポリイソシアネートの代りに実施例１に記
載した慣用の硬化剤を当量で用いた場合、その他は同一
の被覆条件下で得られたラッカー処理線は３２０°Ｃで
ハンダ付けできず、或いは焼付程度に応じてハンダ付時
間が１０秒間よりも著しく増大した。耐磨耗性は極めて
貧弱であり、この線材は上記往復ストロークの約半分し
か耐えられなかった。
２５８９重量部のクレゾール（市販異性体混合物）を２
９７９重四部０ジイソシアナトトルエン（８：２の重量
比における２、４−および２，６−異性体）に急速添加
し、その際ジイソシアナトトルエンを８０°Ｃから１３
０″Ｃまで加熱した。７．５％のイソシアネート含有量
が約１２時間後に得られた。その後、反応混合物の溶液
を３０００重量部の１−メトキシプロピル−２−アセテ
ートの添加により作成した。さらに１０００重量部の１
−メトキシプロピル−２−アセテートにおける４３２重
量部のメラミンの懸濁物を８０　’Ｃ未満の温度で添加
した。懸濁物が１４０°Ｃまで加熱された後、これは反
応が約２．５時間にわたり進行した後に透明となり、さ
らに約１時間攪拌した後にイソシアネート含有量が実質
的に０まで低下した際に反応が停止した。
次の性質を有する透明な溶解生成物が得られた：濃度　
　：６０％ 粘度η（２３°Ｃ）　　：　２０，０００　ｍＰａ、ｓ
遊離ＮＣＯ含有量　：０．１％ ブロックトＮＧＯ含有量（実測値）：９．９％ブロック
トＮＣＯ含有量（計算値）：１０．１％Ｌ３，５−１−
リアジン単位（計算値）：２．７％ウレタン基（計算値
）：０％ □□□−使朋 実施例２（ｂ）に記載した１５０重量部のヒドロキシウ
レタンを、等重量部のクレゾールとキシレンとの混液６
００重量部に１３０　”Ｃ未満の温度にて還流下に熔解
させた。得られた溶液を上記（ａ）に記載したように作
成されたブロックトイソシアネートの溶液２５０重量部
と混合した。次いでブチルアルデヒド／アニリンに基づ
くアルジミン３重量部（固形物に対し１％）を触媒とし
て被覆組成物に添加した。
長さ４ｍのオーブンを有する線材ラッカー処理機にて、
直径０．７　ｍｍの銅線をフェルトストリッパにより６
回通過させて被覆ラッカー処理することにより、５０μ
ｍの直径増加を得た。４００°Ｃのオーフン温度にて、
線材の速度を８ｍ／ｍｉｎ〜２０ｍ／ｍｉｎにて変化さ
せた。完全に被覆された線材がこの範囲の焼付速度にて
得られた。
このラッカーは水の下での亀裂に関する試験（ヘアライ
ン亀裂）に合格し、すなわちヘアライン亀裂を形成する
ことなく水の下で直径２０ｍｍのスピンドルの周囲で屈
曲した。この試験においては、線材を順次減少する直径
を持ったスピンドルの周囲に屈曲させ、その際１００　
ｍｍの直径から出発し、０．５％ＮａＣｊ２溶液を用い
、さらに１００Ｖの直流電圧を水浴および銅導電体に加
えた。電流は観察されなかった。
３０８５重量部のジイソシアナトトルエン（８：２の重
量比における２、４−および２，６−異性体）を、実施
例１（ａ）に記載した２２９８重量部のクレゾール（市
販異性体混合物）でブロックした。
ＮＧＯ含有量が１１．１％（理論ＮＧＯ＝　ｌ　１．１
％）まで低下した際、４０００重量部の１−メトキシプ
ロピル−２−アセテートを溶剤として添加した。
透明溶液を６０°Ｃまで冷却した後、２９８重量部のメ
ラミンと３１９重量部の１．３−ブタンジオールとの混
合物を添加し、次いでこの混合物を８０°Ｃにて２時間
反応させた。まだ不均質である反応混合物を次いで１４
０　’Ｃまで加熱し、反応は透明溶液が得られた際にこ
の温度にて停止した。
止ｎ 濃度　　二６０％ 粘度η（２３℃）　　：　８，８００　ｍＰａ、ｓ遊離
ＮＣＯ含有量　：０．２％ ブロソクドＮＣＯ含有量（計算値）：８．９％１．３．
５−　）リアジン単位（計算値）：１．８％ウレタン基
（計算値）：　　　　　　　４．２％旦−上里 １９０のＯＨ価を有しかつ実施例２（ｂ）に記載した１
５０重量部のヒドロキシウレタンを、等重量部のＮ−メ
チルピロリドンと１−メトキシプロピル２−アセテート
との混液６００重量部にて加熱することにより溶角７さ
せた。このように得られた溶液を上記（ａ）に記載した
ように作成した溶液２５０重量部と混合し、さらにブチ
ルアルデヒド／アニリンに基づく３重量部のアルジミン
を触媒として添加した。
長さ４ｍのオーブンを備えかつ４００°Ｃのオーブン温
度で操作される線材被覆機にて、直径０．７ｍｍの銅線
をフェルトストリッパにより６回通過させて被覆し、５
０μｍの直径増加を得た。
このように製造されたラッカー処理線は優秀な線材に対
する付着性を有した。ＤＩＮ４６４５３８．４にしたが
う試験において、ラッカー層が最初の分離の徴候を示す
前に５００回以上の捩りが行なわれた。
比較のため、上記と同じ条件下で線材をラッカー処理し
たが、ただし本発明による実施例４（ａ）のブロックト
ポリイソシアネートの代わりに当量の市販の実施例１（
ｂ）に記載されたブロックトポリイソシアネートを用い
た。ＤＩＮ４６４５３８．３にしたがう結合強度の試験
において、この線材は約３５０回の捩りしか可能でなか
った。本発明による被覆の付着強度は顕著に大であった
。
１４８６重量部のクレゾール（市販異性体混合物）を１
１９７重量部のジイソシアナトトルエン（８：２の重量
比における２、４−および２，６−異性体）と１７１９
重量部の４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンと
のジイソシアネート混合物に添加し、その際混合物を８
０°Ｃから１３０°Ｃまで加熱した。１３０°Ｃにて約
８時間の後かつ１３゜１％のイソシアネート含有量が得
られた際（理論ＮＧＯ＝１３．１％）、５０００重量部
の１−メトキシプロピル−２−アセテートを添加し、か
つ２８９重量部のメラミンと３０９重量部の１．３−ブ
タンジオールとの混合物を６０　’Ｃにて導入した。こ
の混合物を８０°Ｃにて２時間反応させ、透明溶液が得
られるまでさらに１４０°Ｃにて２時間反応させた。
透明な淡黄色溶液は次の性質を有した＝濃度　　：５０
％ 粘度η（２３°Ｃ）　　：　１７．５００ｍＰａ、ｓ遊
離ＮＣＯ含有量　：＜Ｑ、１％ ブロックトＮＧＯ含有量（計算値）＝５．８％１．３．
５−１−リアジン単位（計算値）１．８％ウレタン基（
計算値）：　　　　　　　：４．１％回−便里 実施例２（ｂ）に記載した１５０重量部のヒドロキシウ
レタンを、等重量部のＮ−メチルピロリドンと１−メト
キシプロピル−２−アセテートとの混液５５０重量部に
１３０°Ｃまで加熱しながら溶解させた。溶液を冷却し
た後、上記（ａ）に記載したように作成した３００重量
部のブロックトポリイソシアネートの溶液を添加すると
共に、ブチルアルデヒド／アニリンに基づく３重量部の
アルジミンを触媒として添加した。
長さ４ｍのオーブンを有しかつ４００°Ｃのオーブン温
度で操作する線材被覆機において、直径０、７　ｍｍの
銅線をフェルトストリッパにより６回通過させて被覆し
、５０μｍの直径増加を得た。
得られたラッカー処理線は、ヘアライン亀裂に対する優
秀な耐性を示した。実施例３（ｂ）に記載したスピンド
ル屈曲試験において、ラッカー処理線は何らヘアライン
亀裂が生ずることなく２０ｍｍのスピンドルの周回で屈
曲した。
ユ新ｌ江比 ３２９７重量部のジイソシアナトトルエン（８：２の重
量比における２、４−および２３６−異性体）を、８０
°Ｃにて２０４６重量部の１−メトキシ−２−プロパツ
ールと３３９重量部のトリメチロールプロパンと３１８
重量部のメラミンとの混合物に約２０分間かけて、発熱
反応の温度が１００″Ｃ未満に保たれるような速度で滴
加した。約１時間の後に反応混合物がより粘性となった
際、これを１１０°Ｃまで約１．５時間、次いで１４０
″Ｃまで加熱した。約２．５時間の後、遊離イソシアネ
ートは検出されえなかった。次いで、４０００重量部の
１−メトキシ−２−プロパツールを溶剤として添加した
。メトキシプロパツール封鎖されたポリイソシアネート
の無色透明溶液は次の性質を有した：濃度　　二６０％ 粘度η（２３°Ｃ）　　：　２，８００　ｍＰａ、ｓ′
ｔＩ離ＮＧＯ含有量　：０％ プロソクドＮＣＯ含有量（計算値）：９．５％１．３．
５−１−リアジン単位（計算値）：２．０％ウレタン基
（計算値”）：　　　　　　　４．５％何−便里 実施例２（ｂ）に記載した１５０重量部のヒドロキシウ
レタンを等重量部のＮ−メチルピロリドンと１−メトキ
シプロピル−２−アセテートとの溶剤混合物６００重量
部に１３０　’Ｃまで加熱しながら溶解させた。溶液を
冷却した後、これを上記（ａ）のように作成された２５
０重量部のブロックトポリイソシアネートと混合し、３
重量部のオクタン酸亜鉛（Ｚｎ含有量＝８％）を触媒と
して添加した（固形物に対し１％）。
長さ４ｍのオーブンを備えかつ４００°Ｃのオーブン温
度で操作される線材被覆機において、直径０、７　ｍｍ
の銅線をフェルトストリッパにより６回通過させて被覆
し、５０μｍの直径増加を得た。線材ラッカー処理の速
度は１２ｍ／ｍｉｎがら１６ｍ／ｍ　ｉ　ｎまで変化さ
せた。
得られたラッカー処理線材は２６０　’Ｃの温度まで耐
熱衝撃性を有することが判明し、これは優秀な結果であ
る。熱衝撃試験は、ラッカー処理された線材を線材（０
，７ｍｍ）と同じ直径を有するスピンドルの周囲に巻回
することによりＤｒＮ４６４５３にしたがい行なって互
いに接触する１０個の巻付部を形成した。この種の３個
のコイルを２６０°Ｃまで予熱された棚内に３０分間保
った。初期の完全なコイルにおける被覆は、この試験後
に何ら亀裂も破裂も示さないことが判明した。
１７８２重量部のブタノンオキシムと２１５重量部のメ
ラミンと３８４重量部の１，３−ブタンジオールとを２
０００重量部の１−メトキシプロピル−２−アセテート
に添加した。１−メトキシプロヒル−アセテ−）２００
０重量部における１４８５重量部のジイソシアナトトル
エン（８：２の重量比における２、４−および２．６−
異性体）および２１３４重量部の４，４′　−ジイソシ
アナトジフェニルメタンの溶液を、６０゛ｃから始めて
約１時間以内に摘加した。最初に発熱性であった反応混
合物を８０°Ｃにて約２時間攪拌し、次いでもはや遊離
イソシアネートが存在しなくなりかつ透明溶液が得られ
るまで１４０°Ｃにて１時間攪拌した。
透明な黄色溶液は次の性質を有した： 濃度　　＝６０％ 粘度７７　（２３’Ｃ）　　：　４，３２０　ｍＰａ、
ｓ遊離ＮＧＯ含有量　：０％ ブロックトＮＧＯ含有量（計算値）：８．６％Ｌ３，５
−　トリアジン単位（計算値）＝１．３％ウレタン基（
計算値）：　　　　　　　５．０％傾−使工 実施例２（ｂ）に記載した１５０重量部のヒドロキシウ
レタンを等重量部のＮ−メチルピロリドンと１−メトキ
シプロピル−２−アセテートとの６００重量部の溶剤混
合物に１３０　’Ｃまで加熱しながら熔解させた。溶液
を冷却した後、２５０重量部の上記（ａ）に記載したブ
ロックトポリイソシアネートの溶液を添加した。３重量
部のオクタン酸亜鉛（Ｚｎ含有量＝８％）を触媒として
添加した。
直径０．７　ｍｍの銅線を実施例６（ｂ）に記載したよ
うに同じ焼付条件下で被覆した。
この製品は、実施例６（ｂ）に記載したと同じ耐熱衝撃
耐性を２６０°Ｃまでの温度で有することが判明し、こ
れも侵秀な結果である。
等重量部のクレゾールとキシレンとの混液３９５重量部
を、２２．１％のトリメチロールプロパンと８．７％の
ジエチレングリコールと７．４％の１，３−ブタンジオ
ールと６１．８％の４，４′　−ジイソシアナトジフェ
ニルメタンとから作成されたヒドロキシウレタンの１−
メトキシプロピル−２−アセテートにおける６５％溶液
２３０重量部に添加した。
実施例１（ａ）に記載したように作成したブロックトポ
リイソシアネートの溶液３７５重量部を添加すると共に
、３重量部のブチルアルデヒド／アニリンのアルジミン
を触媒として添加した。
前記実施例に記載されかつ４００　’Ｃのオーブン温度
で操作される線材ラッカー処理機にて、直径０、７　ｍ
ｍの銅線とフェルトストリッパにより６回通過させて被
覆し、５０μｍの直径増加を得た。被覆速度はｌＯ〜２
２ｍ／ｍｉｎの範囲で変化させた。
得られたラッカー処理線は極めて高い耐暦耗性を特徴と
した。実施例２（ｂ）に記載した試験手順を用いて３８
０ｇの重量の下に置いた場合、これは１２０回の往復ス
トロークに耐えた。ラッカー処理線は良好な軟化温度を
有すると共に２５０°Ｃの試験温度（ＤＩＮ　４６４５
３１０．１）に耐えた。
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、この詳
細は単に例示の目的であって本発明の思想および範囲を
逸脱することなく改変をなしうろことが当業者には了解
されよう。
以下、本発明の実施態様を示せば次の通りである。
１、（ｉ）尿素基を有しかつ式： に対応する０、　５〜１５重量％の構造単位と、（ｉｉ
）イソシアネート基のための一官能性封鎖剤で可逆的に
ブロックされた５〜２０重量％のイソシアネート基（Ｎ
ＧＯとして計算）と、（ｉｉｉ　）プロ・７クドイソシ
アネート基に存在するウレタン基以外の０〜３０重量％
の化学的に組込まれたウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−０−
として計算）と を含有するポリイソシアネート。
２、　ポリイソシアネートが０．５重量％未満の未反応
インシアネート基を含有する上記第１項記載のポリイソ
シアネート。
３、（ａ）　　１６０〜３００の分子量を有する有機ジ
イソシアネートを、 （ｂ）　　成分（ａ）におけるイソシアネート基の２０
〜９０％をブロックすると共に前記ポリイソシアネート
の重量に対し５〜２０重量％のブロックトイソシアネー
ト基（ＮＣＯとして計算）を与えるのに充分な量のイソ
シアネート基用の可逆性かつ一宮能性の封鎖剤、 （Ｃ）式： に対応する０、　５〜１５重量％の構造単位を与えるの
に充分な星の弐： 〔式中、 Ｒはアミン基もしくはイソシアネート不活性置換基を示
す〕 に対応するアミノ基台をのトリアジンおよび（ｄ）ｌ：
０〜ｌ：２０の成分（Ｃ）におけるアミノ基と成分（ｄ
）におけるヒドロキシル基との当量比を与えるのに充分
な量の６２〜３０００の分量計を有する有機ポリヒドロ
キシル化合物 と反応させ、封鎖剤（ｂ）でブロックされないインシア
ネート基とアミノおよびヒドロキシル基との当量比を０
．６５：１〜１．０５：１にする量にて成分（Ｃ）およ
び（ｄ）を使用することを特徴とするポリイソシアネー
トの製造方法。
４、（Ａ）封鎖剤（１））を成分（ａ）のイソシアネー
トＭの３５〜８０％をブロックするのに充分な量で使用
し、 （Ｂ）成分（Ｃ）におけるアミノ基と成分（ｄ）におけ
るヒドロキシル基との当量比を１：０〜１：４とし、 （Ｃ）封鎖剤（ｂ）でブロックされないイソシアネート
基とアミノおよびヒドロキシル基との当量比をＯ，Ｓ：
１〜１：１にする量にて成分（Ｃ）および（ｄ）を使用
する 上記第３項記載の方法。
５、封鎖剤（ｂ）がフェノール類、脂肪族アルコール類
、オキシム類およびラクタム類よりなる群から選択され
る１種からなる上記第３項記載の方法。
６、成分（Ｃ）がメラミンからなる上記第３項記載の方
法。
７、成分（ｄ）が、エーテル架橋もしくはイソシアヌレ
ート環を持ってもよい６２〜３５００分子四を有する脂
肪族および／または脂環式多価アルコールからなる上記
第３項記載の方法。
８、（ａ）　　１６０〜３００の分子量範囲を有する有
機ジイソシアネートを、 Φ）成分（ａ）におけるイソシアネート基の３５〜８０
％をブロックすると共にポリイソシアネートの重量に対
し５〜２０重量％のブロックトイソシアネート基（ＮＧ
Ｏとして計算）を与えるのに充分な量のフェノール類、
脂肪族アルコール類、オキシム類およびラクタム類より
なる群から選択される１種からなるイソシアネート基用
の可逆性かつ一官能性の封鎖剤、 （ｃ）０．５〜１５重量％の弐： に対応する構造単位を与えるのに充分な量のメラミンお
よび （ｄ）　　エーテル架橋もしくはイソシアヌレート環を
有してもよく、１：０〜１：４の成分（Ｃ）におけるア
ミノ基と成分（ｄ）におけるヒドロキシル基との当量比
を与えるのに充分な量の６２〜３５０の分子量を有する
脂肪族および／または脂環式多価アルコール と反応させ、封鎖剤（ｂ）によりブロックされないイソ
シアネート基とアミノおよびヒドロキシル基との当量比
を０．８：１〜１：１にする量にて成分（Ｃ）および（
ｄ）を使用することを特徴とするポリイソシアネートの
製造方法。
９、耐熱性基体を被覆するに際し、前記基体を上記第１
項記載のポリイソシアネートと有機ポリヒドロキシル化
合物とからなる組成物で被覆すると共に、前記組成物を
高められた温度にて硬化させることを特徴とする耐熱性
基体の被覆方法。
１０、耐熱性基体が線材である上記第９項記載の方法。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ｉ）尿素基を有しかつ式： ▲数式、化学式、表等があります▼ に対応する０．５〜１５重量％の構造単位と、（ｉｉ）
    イソシアネート基のための一官能性封鎖剤で可逆的にブ
    ロックされた５〜２０重量％のイソシアネート基（ＮＣ
    Ｏとして計算）と、 （ｉｉｉ）ブロックドイソシアネート基に存在するウレ
    タン基以外の０〜３０重量％の化学的に組込まれたウレ
    タン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−として計算）と を含有するポリイソシアネート。
  2. （２）（ａ）１６０〜３００の分子量を有する有機ジイ
    ソシアネートを、 （ｂ）成分（ａ）におけるイソシアネート基の２０〜９
    ０％をブロックすると共に前記ポリイソシアネートの重
    量に対し５〜２０重量％のブロックドイソシアネート基
    （ＮＣＯとして計算）を与えるのに充分な量のイソシア
    ネート基用の可逆性かつ一官能性の封鎖剤、（ｃ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ に対応する０．５〜１５重量％の構造単位を与えるのに
    充分な量の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒはアミノ基もしくはイソシアネート不活性置換基を示
    す〕 に対応するアミノ基含有のトリアジン、および（ｄ）１
    ：０〜１：２０の成分（ｃ）におけるアミノ基と成分（
    ｄ）におけるヒドロキシル基との当量比を与えるのに充
    分な量の６２〜３０００の分子量を有する有機ポリヒド
    ロキシル化合物 と反応させ、封鎖剤（ｂ）でブロックされないイソシア
    ネート基とアミノおよびヒドロキシル基との当量比を０
    ．６５：１〜１．０５：１にする量にて成分（ｃ）およ
    び（ｄ）を使用することを特徴とするポリイソシアネー
    トの製造方法。
JP2252082A 1989-09-27 1990-09-25 ポリイソシアネート、その製造方法および焼付用ラツカーにおけるその使用 Pending JPH03122111A (ja)

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