JPS6034891A - 記録材料 - Google Patents

記録材料

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JPS6034891A
JPS6034891A JP58143395A JP14339583A JPS6034891A JP S6034891 A JPS6034891 A JP S6034891A JP 58143395 A JP58143395 A JP 58143395A JP 14339583 A JP14339583 A JP 14339583A JP S6034891 A JPS6034891 A JP S6034891A
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JP
Japan
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recording material
color developer
alkylacrylate
alpha
leuco dye
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Pending
Application number
JP58143395A
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English (en)
Inventor
Kiyotaka Iiyama
飯山 清高
Keiji Taniguchi
圭司 谷口
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は発色剤としてロイコ染料を含む記録材料の改良
に関する。
〔従来技術〕
ロイコ染料を用いる記録材料には一般に感熱式、感圧式
がある。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては1
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像(染料画像)の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。
また感圧記録材料は、一般に紙、合成紙、フィルム等の
支持体の裏面に、ロイコ染料のマイクロカプセルの塗工
層を、他の支持体の表面に顕色剤の塗工層を設けたもの
で、筆圧など圧力でカプセルを破壊することによって発
色画像が得られる。この種の記録材料は簡単に複数枚複
写が得られる等の利点により、フオーム用紙、伝票類、
プリンター等多方面に亘る記録材料として広く利用され
ている。
しかし、このような記録材料においては、容易に発色画
像が得られる反面、記録画像の安定性に問題があり、画
像の経時安定性、油脂、指紋等に対する安定性が大きな
問題となってきている。従来、画像の安定化を計るべく
、顕色剤としてサリチル酸誘導体又はヒドロキシナフト
エ酸誘導体の金属塩を用いることが提案されている(特
開昭48−51716号公報、同49−55410号公
報)。しかし、まだ十分′とは言えない。またこれらの
顕色剤を感熱記録紙として用いる場合、地肌部が、油脂
、可塑性類で発色する為、適用が困難な状態にある。
〔目 的〕
本発明は、上記の欠点をなくした記録材料を提供するこ
とにある。即ち、地肌発色が少なく、印字画像の経時安
定性が及び、油脂類、可塑剤類等に対する耐薬品性に優
れた記録材料を提供することにある。
〔構 成〕
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との接触による発
色反応を利用した記録材料において、記録画像安定化剤
として、アクリル酸又はα−アルキルアクリル酸の亜鉛
塩を用いたことを特徴とする記録材料が提供される。
本発明に用いられるアクリル酸又はα−アルキルアクリ
ル酸の亜鉛塩は一般式 で示されるもので、ここでRはH又はメ゛チル、エチル
、プロピル、ブチル等のアルキル基を表わす。
この記録画像安定化剤は、感熱記録層や感圧記録層に含
有させればよく、一般には、ロイコ染料や顕色剤と混合
して適用される。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されgが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱又は感圧記録材料に適用されているものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)。
3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
ブチルアミノフェニル、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド。
3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノプルオラン。
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノプルオラン
、 2− (N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン。
2−(3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−ク
ロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−(+w−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン。
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ルーフ−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 3−(2”−ヒドロキシ−41−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニル
)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’−メトキシ−5′−二トロブエニル
)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフエニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロプロビル
アミノフルオラン 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤は通常フェノール性物
質であり具体例を挙げれば次のようなものがある。
4.4′−イソプロピリデンビスフェノール、4.4′
 −イソプロピリデンビス(0−メチルフェノール)、 4.4′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 4.4′ −イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−
ブチルフェノール)、 4.4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4.4′
 −イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)。
2.2′ −メチレンビス(4−メチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 2.2′−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリ
−ブチルフェノール)、 4.4′−ブチリデンビス(6−タージヤリーブチルー
ーークレゾール)、 4.4′−チオビス(6−ターシャリ−ブチル−m−ク
レゾール パラオキシ安息香酸イソプロピル、 P−オキシ安息香酸イソブチル、 p−オキシ安息香酸オクチル、 p−オキシ安息香酸ベンジル、 p−オキシ安息香酸シクロヘキシル、 p−オキシ安息香酸ネオベンチルカテコールブチルフェ
ノン、 プロトカテキュ酸プロピル(エステル)、プロトカテキ
ュ酸ベンジル。
没食子酸プロピル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸ステアリル、 2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸エチル。
2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸イソプロピル2−ヒド
ロキシ−6−ナフトエ酸イソブチル、2−ヒドロキシ−
6−ナフトエ酸ベンジル、3− tart−ブチルサリ
チル酸、 3−クミルサリチル酸、 3.5−ジーtert−ブチルサリチル酸、3.5−ジ
クミルサリチル酸、 5−オクチルサリチル酸、 3−フェニルサリチル酸、 2−オキシ−3−ナフトエ酸、 1−オキシ−2−ナフトエ酸、 2−オキシ−1−ナフトエ酸、 4−ヒドロキシジフェニルスルホン、 4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン、 4.4′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン、4.4
′ −ジヒドロキシ−ジフェニルスルホンモノベンジル
エーテル、 4.4′ −ジヒドロキシ−ジフェニルスルホンモノオ
クチルエーテル、 4−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、 4−ヒドロキシ−2′−クロロジフェニルスルホン、 4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルジフェニルスルホ
ン等。
本発明の記録材料において、(イ)ロイコ染料、(ロ)
顕色剤、(ハ)アクリル酸又はα−アルキルアクリル酸
の亜鉛塩の使用割合は、それらの成分(イ)、(ロ)、
(ハ)の合計旦に対し、成分(イ)は5〜30重量%、
成分(ロ)は20〜80重凰%、及び成分(ハ)は5〜
50重量%にするのがよい。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレンl無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融性
物質(又は滑剤)等を併用することができる。この場合
、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸
′化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、デンプン、スチレン/メタクリル酸共重合体
、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることが
でき、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又は
そのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワック
ス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸
フェニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポ
キシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度
の融点を持つものが挙げられる。
本発明を感熱記録材料に適用する場合、種々の構造のも
のとすることができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色
反応を利用する従来知られている構造のものは全て包含
される。例えば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に
、ロイコ染料と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布
層として支持させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料
を転写層として支持体に支持させて形成した転写シート
と、顕色剤を受容層として支持体に支持させた受容シー
トとからなる熱転写型の感熱記録材料として利用するこ
とができる。熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シー
トに対して、受容シートをその受容層が転写シートの転
写層に接するようにして重ね、その重合シートの表面又
は裏面から熱印字することにより受容シートの受容層面
に所望の発色画像を形成させることができる。
〔効 果・〕
本発明によれば、感熱記録材料や感圧記録材料において
、ロイコ染料の発色画像の経時安定性や油脂類、可塑剤
類の耐薬品性が著るしく改良することができる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
なお、以下「部」及び「%」はいずれも重量基準を示す
6 実施例1 〔A液〕 3−(N−メチル−N−シクロヘキシル 10部アミノ
)−6−メチル−7−アニIJノフルオラン ヒドロキシエチルセルロース 10部 lO%水溶液 水 30部 〔B液〕 p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 30部ポリビニルア
ルコールの10%水溶液 15部水 105部 〔C液〕 炭酸カルシウム 30部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部表−1の
化合物 10部 水 140部 上記各液をボールミルで1昼夜分散した後、混合して坪
量的50g/rrfの紙上にラボロッドを用いて染料付
着量が、0.5g/n?どなるよう塗布、乾燥し感熱記
録材料を得た。
評価結果を表−1に示す。尚、発色濃度はファクシミリ
印字装置で2mj/doシで発色させた時の濃度であり
、測定はマクベス濃度計を用いた。
経時画像安定性は、ファイリングで1力月後の濃度変化
をみた。耐可塑剤性はプラスチック消ゴムを画像部にの
せ1日放置後の濃度をみた。
表−1 O: はとんど変化なし Δ: わずかに濃度ダウンする X: 著しく濃度ダウンする 実施例3 〔A液〕に用いたロイコ染料1部を、ハイゾール(日本
石油製)30部に溶解させた。この溶液をゼラチン6部
、アラビアゴム4部を溶解した水50部に強く攪拌しな
がら加えて乳濁させた後、水250部を加えた。酢酸で
、PHが4になるまでゆっくり滴下しコアセルベーショ
ンを起させ、その後ホルマリンを加えてから、PHをゆ
っくり9にあげ゛、硬化完了させた。
このようにして得られた染料カプセルの分散液を紙に塗
布した。この紙を下記〔A液〕を塗布した紙に圧接する
ことにより、黒色画像を得た。経時安定性、耐可塑剤性
等を前記と同一条件で、評価した結果を表−2に示す。
〔A液〕
ビスフェノールA 30部 表−2の化合物 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 25部175部 表−2 0: はとんど変化なし Δ: わずかに濃度ダウンする ×: 著しく濃度ダウンする 特許出願人 株式会社 リ コ − 代理人弁理士 池浦敏明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ロイコ染料と顕色剤との接°触による発色反応を
    利用した記録材料において、記録画像安定化剤として、
    アクリル酸又はα−アルキルアクリル酸の亜鉛塩を用い
    たことを特徴とする記録材料。
JP58143395A 1983-08-05 1983-08-05 記録材料 Pending JPS6034891A (ja)

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JP58143395A JPS6034891A (ja) 1983-08-05 1983-08-05 記録材料

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JP58143395A JPS6034891A (ja) 1983-08-05 1983-08-05 記録材料

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