JPS60245630A - 共重合ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高剛性共重合ポリエステルの新規な製造方法に
関するものである。詳しくは柔軟性を付与−ｔ−ルたメ
Ｋ　−ＯＲ”−０−、Ｒ″０−１−ＯＲ″′ニーｓ　−
Ｒ”０−ｃｒ）ようなエーテルまたはチオエーテル結合
を有する高剛性共重合ポリエステルを製造するに際し、
原料コストを安価に製造出来、しかも！！！　Ｍ中の原
料モノマーの昇華が少なく　、　Ｄ５ｔ、形動の機械的
異方性が少ない高剛性共重合ポリエステルの製造方法に
関するものである。

〔従来の技術〕

近年、繊維、フィルムまたは成形品の何れかを問わず、
剛性、耐熱性、および耐薬品性の優れた系材に対する要
望が高まっている、ポリエステルは一般成形品の用途を
広く認められるに到っているが、多くのポリエステルは
、曲は弾性率のような機械的物性が劣るため、高強度が
要求される用途には適していなかった。この機械的物性
を向上させるために、炊酸カルシウムやガラス繊維等の
補強相をブレンドする方法が知られているが、相料の比
重が大きくなるため。

プラスチックの特徴であるむルの長所が減じ、さらに成
形時においては、成形機の牽耗毫が激しく、実用上の問
題点が多い。袖強材の必要がなく、高強度が要求される
用途に適しているポリエステルとしては、近年では液晶
性ポリエステルが注目されるようになった。特に注目金
集めるようになったのは、ジャーナル・オプ・ポリマー
・サイエンス・ポリマー　ケミストリー・エディジョン
、／４を巻（１９７ｚ年）２０グ３頁および特公昭ｊ６
−／♂０／を号公報にｗ、ｙ、ジャクソンがポリエチレ
ンテレフタレートとアセトキシ安息香醒とからなる熱液
晶高分子を発表してからである。この中でジャクソンは
、この液晶性高分子がポリエチレンテレフタレートの５
倍以上の剛性、を倍以上の強度、２ｊ倍以上の衝撃強度
全発揮することを報告し、高機能性樹脂への新しい可能
性を示した。

しかし、これらの高剛性ポリエステルは製造法およびそ
の物性について次のよう々欠点が見出された。即ち、原
料として用いるアシルオキシ芳香族カルボン酸の昇華性
か高いため、製造中に昇華をおこし、製造製版の配管を
閉塞させて生産性が低下し、かつ、アンルオキシ安息香
酸の重合物と思われる不融粒子が含有されること、また
、アシルオキシ芳香族カルボン酸はヒドロキシ芳香族カ
ルボン酸を無水酢酸等によりアシル化し、単離、精製し
て製造するため、ヒドロキシ芳香族カルボン酸からアシ
ルオキシ芳香族カルボン酸にするためにはかなり複雑な
プロセスが必要であり、設備的にみてもコストからみて
もアシルオキシ芳香族カルボン酸ｌｉｔ料とすることは
好ましい方向ではない。またポリアルキレンテレフタレ
ートとアシルオキシ芳香族カルボン酸を接触させて製造
された高剛性ポリエステルは物性の異方性が大きく、柔
軟性がなく、またエーテル、またはチオエーテル結合を
含む原料ポリエステルとアシルオキシカルボン酸の反応
の場合、不融粒子が著しく増大し。

目的とする重合体が得られ々い。

〔発明が解決しようとする問題点３ 以上の点を鑑み本発明者等ｌ−ｉ光カ性が小ざく、柔軟
性があｐ、高剛性含有する共重合ポリエステルを不融粒
子の存在なしに、しかも安価に製造する方法全見出すべ
く鋭意検討を行なった結果本発明に到達した。

〔問題を解決するための手段〕

ν１ｊち本発明は 一般式（１）及び（Ｉｆ） 〔式中Ｒ１およびＲ”は炭素数グ〜２ｏのλ佃１脂環式
基、炭素数／〜μＯの２価脂肪族基又は芳香ｉＭを形成
する炭素数がＡ　−，２０である。２価芳族基（世し芳
香族基の芳香環の水素原子はハロゲン原子、炭素数／−
４’のアルキル基またはアルコキシ基で置換されてもよ
い）ヲ示シ、Ｒ２゜Ｒ４およびＲ３け炭素数２〜≠Ｏの
コ価脂肪族基、炭素数μ〜２０のコ価脂壌式基、芳香環
を形成する炭素数が６〜２０である２価芳香族基（但し
芳香族基の芳香與の水素原子はハロゲン原子、炭素Ｐ／
〜≠のアルキル基またはアルコキシ基（ＩＩ）の割合が
モル比でｊ：りｊからり７：３である、原料オリゴエス
テルまたはポリエステルｊ〜りｊモル係と一般式（Ｉｌ
ｌ） ＨＯ−Ｒ’ＣＯＯ］（・・・・・曲・・山・（ｍ）〔式
中Ｒ６は芳香環を形成、する炭素数がｔ〜２０である２
価芳香族基（俳し芳香族基の芳香環の水素原子はハロケ
ン原子、炭素数ｌ−弘のアルキル基またはアルコキシ基
で置換されてもよい）を示す〕のヒドロキシカルボン酸
りｊ〜ｊモルモルを反応させて、共重合オリゴマーｆ形
成させた後、アシル化剤を加えてアシル化と重合を行な
い、テトラクロルエタン／フェノール：／／／（重量比
）中、ｏ、ｓ　ｙ７ｄｔの濃度で３０Ｃで測定した対数
粘度（η１．ｎｈ　）が少なくとも０．３　ｄｔ／？の
共重合ポリエステルを製造することを特徴とする共重合
ポリエステルの製造方法（・７＞０゜ 般式（１）および（Ｉｔ）の反復単位からなるポリまた
はオリゴエステルと一般式（Ｉｌｌ）で表わされるヒド
ロキシカルボン酸とを用いて行なわれるが反応は １）ヒドロキシカルボン酸の原料ポリまだはオリゴエス
テルのアシドリシス（エステル交換）による共重合オリ
ゴエステルの生成＋＋）＋）で生成した共重合オリゴエ
ステルのアシル化 ＋ｒ＋）＋＋）で生成したアシル化共重合オリゴエステ
ルの重合 の三段階から々る、 このような方法を用いるアシルオキシカルボン酸を用い
た場合と比較すると、不融粒子の生成がなく、昇華がお
こらない。この理由はヒドロキシカルボン酸ｔｍ料とし
て用いることにより、ヒドロキシカルボン酸の自己縮合
が起らないこと、およびヒドロキシカルボン酸を用いる
ことによりアシドリシスによる共重合オリゴマーの生成
工程と重合工程とを別々に分けられることに起因すると
推定している。

次に本反応に用いられる化合物の具体例金肥すが特許請
求の範囲内のものはいずれも使用可能であり、これらに
限定されるものではない。

一般式（１）および（１１）からなる反復単位を有する
ポリまたはオリゴエステルを合成するためには、一般式
（ＩＶ）で表わされるカルボン酸Ｈｏｏｃ−Ｒ７−ｃｏ
ＯＨす曲°曲゛（■）（式中Ｒ？は一般式（１）および
／または（１１）のＲ１および／またはＲ３と同様であ
る）およびそのエステルが使用されるがカルボン酸とし
て示すと、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、エトキ
シテレフタル酸、フルオロテレフタル酸、クロロチレン
タル酸、メチルテレフタル酸、イソフタル酸、フタル熱
、メトキシインフタル酸、ジフェニルメタン≠４７−ジ
カルボン酸、ジフェニルメタン３，３′−ジカルボン酸
、ジフェニルエーテル≠、４！−’−シヵルホン酸、ジ
フェニルｌ　４４７−ジカルボン酸、ナフタリンーー、
６−ジカルボン酸、ナフタリン／、ｊジカルボン酸、ナ
フタリン酸、３−メチルアゼライン酸、ゲルタール酸、
コハク酸、シクロヘキサン／、４Ａジカルボン酸、シク
ロヘキサン／、３ジカルボン酸、シクロペンタン／、３
ジカルボン酸などが鰺けられる。これらは混合して使用
してもよく一般式（ＩＶ）で表わされるものはいずれも
使用可能である。また、一般式（１）および（Ｉｔ、ｌ
からなる反０．Ｉ単位５Ｃ翁するポリまたはオリゴエス
テル全合成するために一般式（Ｖ）で表わされるジオー
ルが用いられる。

ＨＯＲ２０Ｈ・・・・・・・・・・・・・・・（Ｖ）（
式中Ｒ２は一般式（１）のＲ２とｌｉｄ様である）その
具体例としてはエチレングリコール、／、３−プロパン
ジオール、／、、２−プロパンジオール、／、３−ブタ
ンジオール、／、弘−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、／、＆−ヘキサンジオン、／、／、２−トチ
カンジオール、シクロヘキサン／、４１’ジオール、シ
クロヘキサン／、３−ジオール、シクロヘキサン／、２
−ジオール、シクロペンタン／、３−ジオール、／、ｔ
−シクロヘキサンジメタツール、ｐ−キシリレンジオー
ル、ｌ、≠′−チオジフェノール、　＋、＜ｚ’−メチ
レンジフェノール、り、≠′−ジヒドロキシビフェニル
、ヒドロキノン、レゾルシノール、　＋、４ｔ’−スル
ホニルジフェノール、ビスフェノールＡ１メチルヒドロ
キノン、２．６−ナフタリンジオール、／、弘−ナフタ
リンジオール、クロルヒドロキノン、ｔｌ≠′−シクロ
へキシリデンジフェノールなどが挙げられるが、これら
は混合して使用してもよく一般式（Ｖ）で表わされるも
のはいすねも使用可能である。

また、一般式（１）および（ｎ）からなる反復単位を有
するポリまたはオリゴエステルを合成するために一般式
（■）て表わされるジオールＨＯＲ’ＸＲ５０Ｈ・・・
・・・・・・・・・（ν１）（式中Ｒ４、Ｒ５およびＸ
は一般式（１１）と同様）が用いられるが、イの具体例
としてはジエチレングリコール、ジｎ−ブチレンクリコ
ール、ジｎ　−フロピレングリフール、／−ハイドロキ
シエチルｔ−ハイドロキシプロピルエーテル、／−ハイ
ドロキシプロピル−７ハイドロギシプロビルチオエーテ
ル、／−ハイドロキシエチル−ｔハイドロキンエチルチ
オエーテル、ビス（≠−ハイドロキシエチルンクロヘキ
シル〕エーテル、ビス（４ｔ−ハイドロキンメチルシク
ロヘキシル）エーテル、ビス（＋−ハイドロキシエチル
シクロヘキシル〕チオエーテル、ビス（ｌＬｔ−ヒドロ
キシフェニル）エーテル、ビス（≠＝ヒドロキシフェニ
ル）チオエーテル、／−ハイドロキシエチルｌｊ−ハイ
ドロキ／プロピルエーテル、／−ハイドロキシエチルｌ
ｊ−ノλイドロキシブロビルチオエーテル、ヒス（弘−
）＼イドロキシメチルーフエニレン）エーテルナト７：
）Ｓ挙けられるが、これらは混合して使用してもよく一
般式（Ｖｌ）で表わされるものはいずれも使用可能であ
る。

本発明で用いる一般式（１）および（Ｉｌ）から々る反
復単位を有するポリまたはオリコニステルを合成する際
に一般式（１）、（ｌｌ）中のＲ１およびＲ２としては
炭素数＆　−２０である２価芳香族基、さらにコストの
点で好ましくは炭素数が６の２価芳香族基であり、その
１０％以上が７．弘置換フェニルである場合が最も好ま
しい。

また一般式（１）、（ＩＩ−）中のＲ２、Ｒ４、Ｒ５と
しては炭素数−〜ａＯのコ価脂肪族基、好ましくはその
入手のしやすさから炭素数λ〜弘の脂°肪族基が特に好
ましい。また一般式（＋）と（１１）の割合はモル比で
７７：３ないしｊｔ：？！であるが好ましくｌまり７：
３〜ｌｌｏ’：ｔｏさらに好ましくはり７：３〜ｔｏ＝
４ｔｏである。またその製造法はモノマーを用いる方法
、ポリ寸たｈ　副すゴエステル（しまたｆ′ｉ／および
（ＩＩ）とモノマーを用いる方法、（夏）および（ＩＩ
）のポリまたはオリゴエステルを共用して反応させても
よい。

一般式（Ｉｌｌ） ＨＯ−Ｒ６ＣＯＯＨ・・・・・・・・・・・・（Ｒ１）
で表わされるオキシカルボン酸としてはパラヒドロキシ
安息香酸、メタヒドロキシ安息＝ｉｌ１２、−一ヒドロ
キシｔ−ナフトエ酸、／−ヒドロギシｊ−ナフトエ酸、
／−ヒドロキシ弘−ナフトエ酸、クーヒドロキシ３−ク
ロロ安息ｖ　ｔ’ｈ　、≠−ヒドロキシ３．６−ジメチ
ル安息杏酸、ンユリンガー酸、バニリン酸、クーヒドロ
キシ３−メチル安息香酸などが挙げられるが、バラヒド
ロキシ安息香酸か溶融異方性金保ち、コストダウンする
のにはもつとも好ましいが一般式（１）で表わされるも
のはいずれも使用可能でありまた混合して使用すること
も可能である。

またアシル化剤としては無水酢酸、無水プロピオン酸、
無水酪酸、無水安息香酸などが使用されるがアシル化剤
として一般に使用可能なものはいずれも使用可能であり
、それらの中で反応性およびコストの面から無水酢酸が
代表的なものである。

使用量としてはヒドロキシカルボン酸に対して通常０３
モル倍以上、好ましくは０．７！ｒモ一ル倍以上が用い
られる。

さらに本発明に係る共重合ポリエステルは種々の目的に
応じて、少量の共重合成分全導入することも出来る。

先に述べたように反応１ｄＪ段階からなるが第１段階の
アシドリシス反応（エステル交換反応）はｉｓｏ〜３ｊ
ＯＣ，好ましくは２００〜３００Ｃで行なわれ、反応は
ｊ分〜１０時間、好ましくはλ０分〜ｊ時間の範囲で行
なわれる。第二段階のアシル化剤との接触はｚｏＣ以上
３ｊＯＣ以下で行なわれるが／３０Ｃ〜３００Ｃで行な
うことが好ましい。また反応はｌＯ分以上〜１０時間、
好ましくは、２０分以上〜ｊ時間の範囲で行なわれる。

重合反応を行なわせる第三段階は２００〜３！Ｏ’Ｑ、
好ましくは、２００Ｃ〜３００’Ｑで、２０分〜ノθ時
間、好ましくは３０分以上ｌｊ時間で行なわれる。第一
段階および第二段階の反応は、常圧あるいは加圧下で行
なわれ、第三段階の反応は減圧下および真空下で行なわ
れる。それ故、第二段階でカルボン酸および未反応のア
シル化剤全留去することが必要である。また必要に応じ
、アシル化触媒、エステル交換触媒、および１合触媒金
添加してもかまわないのは云うまでもない。なお、本発
明に用いられる原料ポリオだオリゴエステルとヒドロキ
シカルボン酸とのモル比はｊ〜りｊ：りｊ〜ｊである。

〔実施例〕

以下実施例によって本究明金具体的にｈ究明するが本発
明はその要旨を越えない限シリ下の実施例に限定される
ものではない。

対数粘度（ηｉｎｈ　）は粘度溶媒としてテトラクロル
エタン／フェノール＝　／／／　（重量比）の混合カ媒
ヲ用い、ｏ、ｓ　ｙ７ｄ、ｔのｌｌ１１度Ｔ　３０　ｒ
テ測定しだ。弾性率（ソニックモジュラス）の測定はメ
ルトインデクサ−（全工業Ｉ！りにより溶融押出して出
来たストランドを用い、東洋精機製作所製のダイナミッ
クモジュラステスターＰＰＭ−ＪＲｉ使用し、ストラン
ド状のポリマー中を伝わる音速（り全測定し、ラフラス
の式より言１視した。

Ｅ−ρ↑２ Ｅ；ソニックモジュラス ρ；密度（密度勾配管で向１定） τ；音速 製造例／　原料ポリエステルの調製 ポリエチレンテレフタレートオリゴマー（ηｉｎｈ　＝
　０．／　／　ｄｔ／　ｔ　）　／　Ｊ　’１．４’　
？　（０，７−Ｅニル）とテレフタル酸ジメチル／り、
４Ｌｙ　（ｏ、ｉモル〕およびジエチレングリコール、
２　／、、２　？　（０，，２モル）、酢酸カルシウム
ニ水第１Ｊ物／Ｉｒｎｙおよび醇化アンチモン２７ｍｙ
とを攪拌器のついた重合ｎ′・に仕込み、９素で３回パ
ージした後、重合管全２弘ＯＣの油浴に入力１、窒素下
で２時間攪拌した。次に油浴ｆ：２７６Ｃ−４で上けた
後、７時間攪拌を行ない、さらに、２７５Ｃで０．／　
ｊ〜０．２ｍｍＨｆの真空下で３．０時間重合した。重
合槽の底よシぬき出し、急冷した乗合物は透明であった
。

またその対数粘度（η１ｎｈ）はＯ１ｊλｄｔ／？であ
った。

実施例／ 製造例／で製造した原料ポリエステル３≠、θｙ　（（
７０，２モル）、パラヒドロキン安息香酸ダ７．≠？　
（０，３モル）、および酢酸鋼ｌ錫、２３号を攪拌器の
ついた重合管に仕込み、窒素で３回パージした後％重合
官金２≠ｏｃの油浴に入れ、窒素下で／、１時間攪拌し
た。次に無水酢酸Ｊ　Ｏ，ｔ　ｒ　（０，ｊ％ｋ）’＜
添加し、窒素下Ｔ　Ｉ、０時間攪拌した。酢酸を油出さ
せながら次いで浴温ｆ２７６′ｃに上げた後、！ｖａｎ
、Ｈｙの真空下で酢酸を完全に油出させた。更に重合糸
を窒素で常圧にもどし、酢酸亜鉛二水和物≠／　ｍｔ；
１を添加した後２７．ｆＣで０．３謔Ｈｆ　の真空下で
ど、０時間攪拌し、重合を行なった。重合物中には不融
粒子は存在せず、粘度測定用溶媒には均一に溶解し、そ
のル４合物のηｉｎｈは０．６７　ｄｔ／ｆであった。

また、２≠ＯＣで押出したストランドは不透明であり、
そのソニックモジュラスは／　０．！ＧＰａであり、ス
トランドは柔軟であった。

製造例、２　原料オリゴエステルの調製亜合七、２７ｊ
Ｃ％！ｔｒｒｍＨｙの真壁下で０１５時間に変更した以
外は製造例１と同様の方法で反応を行ないηｉｎｈ　＝
　０．／　１Ｌｔｄｔ／ｌ’　の重合物を得た。

実施例コ 製造例コで製造した原料オリゴエステルｊ　Ｉｆ、ＯＳ
’　（０，２モル）、ヒドロキシ安息香酸グ／４　ｆ　
（Ｏｉモル）、および酢酸第／錫２３■を攪拌器のつい
た重合管に仕込み、実施例／と同様の方法で反応を行っ
た。７ｊ合物中には不融粒子は存在せず、粘度１１１１
ｉ５？用溶奸には均一に溶解し、その重合物の対数粘駄
（η１ｎｈ）は０．７コｄｔ７ｙであった。また２≠ｏ
ｒｂで押出した重合物は不透明であり、そのソニックモ
ジュラスは／　２．ｇ　ＧＰａで、ストランドは柔軟で
あった。

製造例３　原料ポリエステルの調製 ポリエチレンテレフタレートオリゴマー（ηｉｎｈ　＝
　０．／　／　ｄｔ／？　）　／　／　ｊ、、！７（ｏ
、ａ　モル）とテレフタル酸ジメチルλり、Ｉｆ（０，
／、９モル）およびジエチレングリコール２　Ａ、ｊＳ
’　（０，２ｊモル）、酢酸カルシウムニ水和物２６ｍ
９および酸化アンチモンを弘■を用い、！　７５　Ｕ　
見空下での重合ｆ　０．３　！　ｍｍＨｙで／、０時間
とした以外製造例／と同様の反応を行ないηｉｎｈ　＝
　０．≠３ｅＬｔ／２の重合物を得た。

実施例３ 製造例３で製造した原料ポリエステル３．２０．２２（
Ｏ，，２Ｏモル）とパラヒドロキシ安息香酸を弘／、≠
９　（０，３０モル）、酢醒第−錫を２λ〜、酢酸押釦
をグＯ〜使用し、真空下での重合を２７ＩＣでｔ、ｏ時
間とした以外実施例／と同様の反応を行ないηｉｎｈ　
＝　０，１０　ｄｔ／？の亀合物全得た（粘庶浴亦によ
り均一に溶解した）。また、２μ０　’Ｃで押出した重
合物は不透明であり、そのソニックモジュラスはｊ、り
ＧＰａであり、ストランドは柔軟であった。

英施例≠ 製造例３で製造した原料ポリエステル≠０．３ｆ　（０
０，２５モル）とパラヒドロキシ安息香Ｃｆ１ｊ　４／
、ｊ　ｆ／　（０，，２ｊｒモル）、岬水酢酸の使用量
を２３、！　Ｌｉとした以外実施例３と同様の方法で重
合全行ないηｉｎｈ　＝　０．７３　ｅＬｔ／ｆの重合
物を得た。また−２弘ＯＣで押出した重合物は不透明で
アリ、そのソニックモジュラスは３．２ＧＰａで、スト
ランドは柔軟であった。重合物中には不融粒子は存在せ
ず、粘度測定溶媒には均一に溶解した。

比較例／ 製造例１で製造しｆＣＩｊＡ料ポリエステル３１１．Ｏ
ｙ　（ｏ、ｘモル）およびパラアセトキシ安息香酸ｊ≠
、Ｏｒ　（０，３モル）全攪拌器のついた重合管に仕込
み、♀累で３回パージした後、重合管を、２７６１：：
の油浴に入れ、窒素下で／、０時間で１時間攪拌した。

次に２７６’Ｑで０．３ｗｎＨｙの真空下で３．０時間
重合した。重合物中には多量の不融粒子があり、粘黒二
測定を行なうため、粘度測定溶媒中で溶解しようとした
が加熱してもその溶媒に不溶な粒子が多量に存在した。

比較例λ 製造例−で製造した原料オリゴエステル（ηｉｎｈ　＝
　０．／　ＩＩ　ａｚ／　ｆ　）　’＜用いた以外比較
例／と同様の方法で反応を行なった。重合物中には多量
の不融粒子があシ、粘度徂］定を行なうだめ、粘度測定
溶媒中で溶解しようとしたがその溶媒に不溶な粒子が多
量に存在した。

〔発明の効果〕

以上のように本発明方法によると、柔軟性があり、高剛
性を有する共重合ポリエステルを不融粒子の存在なしに
、安価に製造することができる。

出　細　入　三菱化成工業株式会社 代　理　人　弁理士　畏谷用　− １１か１名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１）及び（ＩＩ） Ｏ。 １１１ −Ｏ−Ｒ’　−０−ＯＲ’Ｏ−・・・・・・・・・・・
   ・・・・・・・（１）０　０ １１１ −０−Ｒ’−０−ＯＲ’ＸＲ”Ｏ−・・・・・・・・・
   ・・・・・・（ｆｆ）Ｃ式中ＲＩおよびＲ３は炭素数ケ
   〜！θの１価脂環式基、炭素数ノ〜ａＯのコ価脂肪族基
   又は芳香環全形成する炭素数が４−．２０である２価芳
   香族基（但し芳香族基の芳香環の水素原子はハロケン原
   子、炭素数／〜ｔのアルキル基またはアルコキシ基で置
   換されてもよい）全示し、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は炭素
   数！〜≠θのユ価脂肪族基、炭素数≠〜、２０のコ価脂
   環式基、芳香環を形成する炭素数が６．．２’ｏである
   コ価芳香族基（但し芳香族基の芳香環の水素原子はハロ
   ケン原子、炭素数／〜弘のア示す〕の反復単位からなり
   （１）と（ＩＩ）の割合がモル比でｊ：りｊからり７：
   ３である原料オリゴエステルまたはポリエステルｊ〜り
   ｊモル係と一般式（ＩＩＩ） ＨＯ−Ｒ’（！ＯＯＨ・・・・・・・・・・・・・・・
   ・・・（Ｉｌｌ）〔式中Ｈ１１は芳香環を形成する炭素
   数がｔ〜２０であるコ価芳香族基（但し芳香族基の芳香
   環の水素原子はハロケン原子、炭素数／〜≠のアルキル
   基またはアルコキン基で置換されてもよい）を示す〕の
   ヒドロキシカルボン酸りｊ−ｊモル係とを反応させて、
   共重合オリゴマーを形成させた後、アシル化剤を加えて
   アシル化と重合全行ない、テトラクロルエタン／フェノ
   ール：　／／／　（重量比）中、０６ｊｆ／ｄｔの濃度
   で３０Ｃで測定した対数粘度（ηｉｎｈ　）が少なくと
   もｏ、３ｄｔ７１の共１合ボリエステルを製造すること
   を慣徴とする共重合ポリエステルの製造方法