JPS624722A - 共重合ポリエステルの製造法 - Google Patents
共重合ポリエステルの製造法Info
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- JPS624722A JPS624722A JP14413385A JP14413385A JPS624722A JP S624722 A JPS624722 A JP S624722A JP 14413385 A JP14413385 A JP 14413385A JP 14413385 A JP14413385 A JP 14413385A JP S624722 A JPS624722 A JP S624722A
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- group
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- divalent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は高弾性率および高強度を有する共重合ポリエス
テルの新規な製造法に関するものである。このようにし
て製造された共重合ポリニスｆ ／Ｉ／ ハサーモトロ
ビツクな液晶を形成するので、形成が容易であシ、成形
材料、フィルム、繊維として製品化出来る。
テルの新規な製造法に関するものである。このようにし
て製造された共重合ポリニスｆ ／Ｉ／ ハサーモトロ
ビツクな液晶を形成するので、形成が容易であシ、成形
材料、フィルム、繊維として製品化出来る。
近年、繊維、フィルムまたは成形品の何れかを問わず、
剛性、耐熱性および耐薬品性の優れた素材に対する要望
が高まっている。ポリエステルは一般成形品の用途を広
く認められるに到っているが、多くのポリエステルは曲
げ弾性率、曲げ強度が劣るため、高弾性率、高強度を要
求される用途には適していなかった。この機械的物性を
向上させる為に、炭酸カルシウムやガラス繊維等の補強
材をブレンドする方法が知られているが、材料の比重が
大きくなるためプラスチックの特徴である軽量の長所が
減じ、さらに成形時においては成形機の摩耗が激しく、
実用上の問題点が多い。
剛性、耐熱性および耐薬品性の優れた素材に対する要望
が高まっている。ポリエステルは一般成形品の用途を広
く認められるに到っているが、多くのポリエステルは曲
げ弾性率、曲げ強度が劣るため、高弾性率、高強度を要
求される用途には適していなかった。この機械的物性を
向上させる為に、炭酸カルシウムやガラス繊維等の補強
材をブレンドする方法が知られているが、材料の比重が
大きくなるためプラスチックの特徴である軽量の長所が
減じ、さらに成形時においては成形機の摩耗が激しく、
実用上の問題点が多い。
補強材の必要がなく、高弾性率、高強度が要求される用
途に適しているポリエステルとして近年では液晶性ポリ
エステルが注目されるようＫなった。特に注目を集める
ようになったのはジャーナル・オプ・ポリマー争サイエ
ンス・ポリマー・ケミストリー・エディジョンｉａ巻（
／？り６年）ＪＯ弘ｊ頁および特公昭ｊＡ−／ｌＯ／ｌ
、号公報にＷ、 Ｊ、ジャクソンがポリエチレンテレフ
タレートとアセトキシ安息香酸とからなる熱液晶高分子
を発表してからである。この中でジャクソンは、この液
晶高分子がポリエチレンテレフタレートの５倍以上の剛
性、を倍以上の強度、２３倍以上の衝撃強度を発揮する
ことを報告し、高機能性樹脂への新しい可能性を示した
。
途に適しているポリエステルとして近年では液晶性ポリ
エステルが注目されるようＫなった。特に注目を集める
ようになったのはジャーナル・オプ・ポリマー争サイエ
ンス・ポリマー・ケミストリー・エディジョンｉａ巻（
／？り６年）ＪＯ弘ｊ頁および特公昭ｊＡ−／ｌＯ／ｌ
、号公報にＷ、 Ｊ、ジャクソンがポリエチレンテレフ
タレートとアセトキシ安息香酸とからなる熱液晶高分子
を発表してからである。この中でジャクソンは、この液
晶高分子がポリエチレンテレフタレートの５倍以上の剛
性、を倍以上の強度、２３倍以上の衝撃強度を発揮する
ことを報告し、高機能性樹脂への新しい可能性を示した
。
しかしながら、この液晶性ポリマーはｐ−アセトキシ安
息香酸を使用するためモノマーコストが高く、また重合
の際に酢酸が留出するためチタン等の特殊な材質の反応
装置が必要でアリ、゛反応装置の面からも製品の面から
もコスト高になってしまう欠点を避けることが出来ない
。
息香酸を使用するためモノマーコストが高く、また重合
の際に酢酸が留出するためチタン等の特殊な材質の反応
装置が必要でアリ、゛反応装置の面からも製品の面から
もコスト高になってしまう欠点を避けることが出来ない
。
また製造されたポリマー中に不溶不融の粒子（異種ポリ
マー）が存在する欠点があった。
マー）が存在する欠点があった。
本発明者等はそのような点を鑑み、鋭意検討を行なった
結果、従来法のようにアセトキシ化合物は用いずヒドロ
キシ化合物から直接製造する方法を見出した。本法によ
れは七ツマーコストは大巾に下げられるし、反応装置も
通常使用される材質で問題はなく、生成ポリマー中に不
溶不融の粒子（異種ポリマー）が存在せず、重合速度の
大きい高重合度のポリマーが容易に得られる。また、ヒ
ドロキシカルボン酸をオリゴマー化せずに直接反応させ
た場合と比較しても昇華が少なく、エーテル結合のよう
な異種結合の生成が少ない等の大きな利点がある。
結果、従来法のようにアセトキシ化合物は用いずヒドロ
キシ化合物から直接製造する方法を見出した。本法によ
れは七ツマーコストは大巾に下げられるし、反応装置も
通常使用される材質で問題はなく、生成ポリマー中に不
溶不融の粒子（異種ポリマー）が存在せず、重合速度の
大きい高重合度のポリマーが容易に得られる。また、ヒ
ドロキシカルボン酸をオリゴマー化せずに直接反応させ
た場合と比較しても昇華が少なく、エーテル結合のよう
な異種結合の生成が少ない等の大きな利点がある。
本発明の要旨は、一般式（Ａ）
ＨＯ−Ｒ１００ＯＨ・・・・ΦΦ・（Ａ）（式中、Ｒ＋
は芳香族環を形成する炭素数が６〜２０である一価の芳
香族炭化水素基を示す。
は芳香族環を形成する炭素数が６〜２０である一価の芳
香族炭化水素基を示す。
但し、芳香族炭化水素基の芳香族環の水素原子はハロゲ
ン原子、炭素数７〜ｑのアルキル基またはアルコキシ基
で置換されてもよい。）で示されるヒドロキシカルボン
酸のオリゴマ−９ｊ〜ｓモル係（構成する反復単位の童
として）と、一般式ＣＢ） （式中、Ｒ″は炭素数６〜２Ｑのコ価の芳香族炭化水素
基、炭素数ケ〜２０のコ価の脂環式炭化水素基または／
および炭素数ｌ−弘Ｏの２価の脂肪族炭化水素基を示す
（但し、芳香族炭化水素基の芳香族環の水素原子は〕−
ロゲン原子、炭素数／〜弘のアルキル基またはアルコキ
シ基で素数が６〜コ０であるコ価の芳香族炭化水素基（
但し、芳香族炭化水素基の芳香族環の水素原子はハロゲ
ン原子、炭素数ｌ−グのアルキル基またはアルコキシ基
で置換されてもよい）、または分子量にθ〜ｇｏｏｏの
ポリアルキレンオキシトコ価基を示す。）の反復単位か
らなる、ジカルボン酸とジオールとより生成した原料オ
リゴエステルまたはポリエステル！ｉ〜？Ｓモルチ（構
成する反復単位の量として）とを反応させて共重合オリ
ゴマーを生成させ、さらに減圧下で重合させて共重合ポ
リエステルを製造することを特徴とする共重合ポリエス
テルの製造法に存する。
ン原子、炭素数７〜ｑのアルキル基またはアルコキシ基
で置換されてもよい。）で示されるヒドロキシカルボン
酸のオリゴマ−９ｊ〜ｓモル係（構成する反復単位の童
として）と、一般式ＣＢ） （式中、Ｒ″は炭素数６〜２Ｑのコ価の芳香族炭化水素
基、炭素数ケ〜２０のコ価の脂環式炭化水素基または／
および炭素数ｌ−弘Ｏの２価の脂肪族炭化水素基を示す
（但し、芳香族炭化水素基の芳香族環の水素原子は〕−
ロゲン原子、炭素数／〜弘のアルキル基またはアルコキ
シ基で素数が６〜コ０であるコ価の芳香族炭化水素基（
但し、芳香族炭化水素基の芳香族環の水素原子はハロゲ
ン原子、炭素数ｌ−グのアルキル基またはアルコキシ基
で置換されてもよい）、または分子量にθ〜ｇｏｏｏの
ポリアルキレンオキシトコ価基を示す。）の反復単位か
らなる、ジカルボン酸とジオールとより生成した原料オ
リゴエステルまたはポリエステル！ｉ〜？Ｓモルチ（構
成する反復単位の量として）とを反応させて共重合オリ
ゴマーを生成させ、さらに減圧下で重合させて共重合ポ
リエステルを製造することを特徴とする共重合ポリエス
テルの製造法に存する。
本発明は一般式（Ａ）で表わされるヒドロキシカルボン
酸を触媒の存在下でオリゴマー化した後に、一般式ＣＢ
）で表わされるポリエステルまたはオリゴエステルを反
応させて共重合オリゴマーを生成させ、さらに減圧下で
重合することＫより実施されるが、さらに詳ｍＫ説明す
るにヒドロキシカルボン酸の具体例としては、バラヒド
ロキシ安息香酸、グーヒドロキシー３−クロロ安息香酸
、メタヒドロキシ安息香酸、グーヒドロキシ−３，！−
ジメチル安息香酸、λ−オキシ−６−す７トエ酸、／−
オキシ−３−す７トエ酸、／−ヒドロキシ−弘−ナフト
エ酸、シ方性を保つためには好ましいが、一般式（Ａ）
で表わされるヒドロキシカルボン酸はいずれも使用可能
であり、また混合して使用してもかまわない。
酸を触媒の存在下でオリゴマー化した後に、一般式ＣＢ
）で表わされるポリエステルまたはオリゴエステルを反
応させて共重合オリゴマーを生成させ、さらに減圧下で
重合することＫより実施されるが、さらに詳ｍＫ説明す
るにヒドロキシカルボン酸の具体例としては、バラヒド
ロキシ安息香酸、グーヒドロキシー３−クロロ安息香酸
、メタヒドロキシ安息香酸、グーヒドロキシ−３，！−
ジメチル安息香酸、λ−オキシ−６−す７トエ酸、／−
オキシ−３−す７トエ酸、／−ヒドロキシ−弘−ナフト
エ酸、シ方性を保つためには好ましいが、一般式（Ａ）
で表わされるヒドロキシカルボン酸はいずれも使用可能
であり、また混合して使用してもかまわない。
このようなヒドロキシカルボン酸のオリゴマー化は触媒
の４在下で実施されるが、その際用いられる触媒として
はエステル化反応、重縮合反応に用いられるものがいず
れも使用可能であるが、スズ系、チタン系、リン系およ
びアンチモン系のものが好ましく、これらのものを混合
して使用してもかまわない。また触媒を使用しなくても
よい。スズ系の触媒の具体例としてはｎ−プチルスタノ
ン酸、ジブチルスズオキシド、ジメチルスズオキシド、
ジフェニルスズオキシド、ジブチルスズジアセテート、
ジブチルスズマレート、ジブチルスズラウレート、トリ
ブチルスズアセテート、テトラブトキシスズ、シュウ酸
第−スズ、硫酸第一スズ、チタン系の触媒としてはシュ
ウ酸チタニルカリウム、酸化チタンジアセチルアセトナ
ート、テトラブチルチタネート、チタン酸ジラクテート
、二酸化チタン、テトラフェニルチタネート、ジシクロ
ペンタジエチルジフェニルチタン、リン系の触媒として
ハトリフェニルホスファイト、トリスノニＡ／フェニル
ホス７アイド、トリフェニルホスフェート、トリフェニ
ルホスフィン、トリスノニルフェニルホスフィン、トリ
スステアリルホスファイト、トリスドデシルチオホスフ
ァイト、アンチモン系の触媒としては三酸化アンチモン
、トＩＪ フェニルアンチモン、トリプトキシアンチ七
ンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。これらの触媒の使用量は全原料（モル数）に対して
／ −３０，０００ｐｐｍ 、好ましくは１０〜！ｒ、
０００ ｐｐｍの範囲である。
の４在下で実施されるが、その際用いられる触媒として
はエステル化反応、重縮合反応に用いられるものがいず
れも使用可能であるが、スズ系、チタン系、リン系およ
びアンチモン系のものが好ましく、これらのものを混合
して使用してもかまわない。また触媒を使用しなくても
よい。スズ系の触媒の具体例としてはｎ−プチルスタノ
ン酸、ジブチルスズオキシド、ジメチルスズオキシド、
ジフェニルスズオキシド、ジブチルスズジアセテート、
ジブチルスズマレート、ジブチルスズラウレート、トリ
ブチルスズアセテート、テトラブトキシスズ、シュウ酸
第−スズ、硫酸第一スズ、チタン系の触媒としてはシュ
ウ酸チタニルカリウム、酸化チタンジアセチルアセトナ
ート、テトラブチルチタネート、チタン酸ジラクテート
、二酸化チタン、テトラフェニルチタネート、ジシクロ
ペンタジエチルジフェニルチタン、リン系の触媒として
ハトリフェニルホスファイト、トリスノニＡ／フェニル
ホス７アイド、トリフェニルホスフェート、トリフェニ
ルホスフィン、トリスノニルフェニルホスフィン、トリ
スステアリルホスファイト、トリスドデシルチオホスフ
ァイト、アンチモン系の触媒としては三酸化アンチモン
、トＩＪ フェニルアンチモン、トリプトキシアンチ七
ンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。これらの触媒の使用量は全原料（モル数）に対して
／ −３０，０００ｐｐｍ 、好ましくは１０〜！ｒ、
０００ ｐｐｍの範囲である。
また、オリゴマー化は２００〜３００℃の範囲で行なわ
れ、生成するオリゴマーの平均重合度は不溶不融粒子の
混在を防ぐためにＩＯ量体以下におさえる必要がある。
れ、生成するオリゴマーの平均重合度は不溶不融粒子の
混在を防ぐためにＩＯ量体以下におさえる必要がある。
一般式ＣＢ）で表わされるポリエステルまたはオリゴエ
ステルを製造するためには一般式（○）で表わされるカ
ルボン酸 ＨＯＯＯ−Ｒ求−ＣＯＯＨ＠−・・（０）およびそのエ
ステルが使用される。カルボン酸の例を示すとテレフタ
ル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテレフタル酸、
フルオロテレフタル酸、クロロテレフタル酸、メチルテ
レフタル酸、イソフタル酸、７タル酸、メトキシイソフ
タル酸、ジフェニルメタンータ、り′−ジカルボンａ！
％ ジフェニルメタン−３，ｊ−ジカルボン酸、シフェ
ニルエーテルータ、亭′−ジカルボン酸、シフェニルー
ダ、ダ′−ジカルボン酸、ナフタリン−２，６−ジカル
ボン酸、ナフタリン−ｌ、Ｓ−ジカルボン酸、ナフタリ
ン−／、＜１’−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、スペリン酸、ドデカンジカルボン酸
、３−メチルアゼライン酸、グリタール酸、コノ蔦り酸
、シクロヘキサン−へ弘−ジカルボン酸、シクロヘキサ
ン−７，３−ジカルボン酸、シクロペンタン−ｌ、３−
ジカルボン酸などが挙げられる。これらは混合して使用
してもよく一般式（０）で表わされるものはいずれも使
用可能である。
ステルを製造するためには一般式（○）で表わされるカ
ルボン酸 ＨＯＯＯ−Ｒ求−ＣＯＯＨ＠−・・（０）およびそのエ
ステルが使用される。カルボン酸の例を示すとテレフタ
ル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテレフタル酸、
フルオロテレフタル酸、クロロテレフタル酸、メチルテ
レフタル酸、イソフタル酸、７タル酸、メトキシイソフ
タル酸、ジフェニルメタンータ、り′−ジカルボンａ！
％ ジフェニルメタン−３，ｊ−ジカルボン酸、シフェ
ニルエーテルータ、亭′−ジカルボン酸、シフェニルー
ダ、ダ′−ジカルボン酸、ナフタリン−２，６−ジカル
ボン酸、ナフタリン−ｌ、Ｓ−ジカルボン酸、ナフタリ
ン−／、＜１’−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、スペリン酸、ドデカンジカルボン酸
、３−メチルアゼライン酸、グリタール酸、コノ蔦り酸
、シクロヘキサン−へ弘−ジカルボン酸、シクロヘキサ
ン−７，３−ジカルボン酸、シクロペンタン−ｌ、３−
ジカルボン酸などが挙げられる。これらは混合して使用
してもよく一般式（０）で表わされるものはいずれも使
用可能である。
また、もう一方の原料成分であるジオールとしては一般
式ＣＤ）で表わされるジオールが使用される。
式ＣＤ）で表わされるジオールが使用される。
ＨＯ−Ｒ” −ＯＨ、−−−−−−（Ｄ）その具体例と
してはエチレングリコール、／、Ｊ−プロパンジオール
、ｌ、コープロパンジオール、ｌ、３−ブタンジオール
、１，４Ｉ−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、ｌ、６−ヘキサンジオール、！、ｌコードデカンジオ
ール、シクロヘキサン−ｌ、リージオール、シクロヘキ
サン−ｌ、３−ジオール、シクロヘキサン−／、コージ
オール、シクロペンタン−ｔ、３−ジオール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコールなどが挙げられ
るが、これらは混合して使用してもよく、一般式（Ｄ）
で表わされるものはいずれも使用可能である。
してはエチレングリコール、／、Ｊ−プロパンジオール
、ｌ、コープロパンジオール、ｌ、３−ブタンジオール
、１，４Ｉ−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、ｌ、６−ヘキサンジオール、！、ｌコードデカンジオ
ール、シクロヘキサン−ｌ、リージオール、シクロヘキ
サン−ｌ、３−ジオール、シクロヘキサン−／、コージ
オール、シクロペンタン−ｔ、３−ジオール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコールなどが挙げられ
るが、これらは混合して使用してもよく、一般式（Ｄ）
で表わされるものはいずれも使用可能である。
本発明で用いる式ＣＢ）で示されるポリエステルまたは
オリゴエステルとしては一般式ＣＤ）で示されるものは
いずれも使用可能であるがその入手のしやすさからポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
およびそれらのオリゴマーが好ましく、特にポリエチレ
ンテレフタレートおよびそのオリゴマーが好ましい。
オリゴエステルとしては一般式ＣＤ）で示されるものは
いずれも使用可能であるがその入手のしやすさからポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
およびそれらのオリゴマーが好ましく、特にポリエチレ
ンテレフタレートおよびそのオリゴマーが好ましい。
一般式（Ａ）で示されるヒドロキシカルホゾ酸オリゴマ
ーと一般式ＣＤ）で表わされるポリエステ／Ｉ／または
オリゴエステルとの反応は２００〜３３０℃、好ましく
はコ２０〜３００℃で５分間〜７０時間行なわれ、この
場合少量の（Ａ）、Ｃ０４）およびＣＤ）を共用するこ
とも可能である。
ーと一般式ＣＤ）で表わされるポリエステ／Ｉ／または
オリゴエステルとの反応は２００〜３３０℃、好ましく
はコ２０〜３００℃で５分間〜７０時間行なわれ、この
場合少量の（Ａ）、Ｃ０４）およびＣＤ）を共用するこ
とも可能である。
また、前記の触媒をさらに添加してもかまわない。
このようにして共重合オリゴマー（好ましくは対数粘度
０．．２ｄｌ／ｉ以下としたもの）を形成させた後に減
圧下、さらに真空下で重合を行ない、反応を完結させる
。重合温度は２００〜ＪｊＯ℃、好ましくはコｌＩｏ〜
３３０℃でＯ，Ｓ時間〜７５時間で行なわれる。また重
合の際、少量の（Ａ）、（りおよびＣＤ）を共用するこ
とも可能である。また場合によりさらに前記の触媒を添
加してもかまわない。得られたポリエステルの対数粘度
は通常０．Ｊ ｅＬｌ／１１以上、好ましくはＯ，ダｄ
Ｊ／ Ｎ以上である。
０．．２ｄｌ／ｉ以下としたもの）を形成させた後に減
圧下、さらに真空下で重合を行ない、反応を完結させる
。重合温度は２００〜ＪｊＯ℃、好ましくはコｌＩｏ〜
３３０℃でＯ，Ｓ時間〜７５時間で行なわれる。また重
合の際、少量の（Ａ）、（りおよびＣＤ）を共用するこ
とも可能である。また場合によりさらに前記の触媒を添
加してもかまわない。得られたポリエステルの対数粘度
は通常０．Ｊ ｅＬｌ／１１以上、好ましくはＯ，ダｄ
Ｊ／ Ｎ以上である。
以下に実施例によシ本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限シ以下の実施例に限定される
ものではない。
明はその要旨を越えない限シ以下の実施例に限定される
ものではない。
なお、ＮＭＲはトリフルオロ酢酸を溶媒として測定し、
ηｉｎｈはフェノール：テトラクロロエタン＝／ ：
／ （重量比）の混合溶液中、Ｏ，Ｓ＆／ａ／で３θ℃
測定した。
ηｉｎｈはフェノール：テトラクロロエタン＝／ ：
／ （重量比）の混合溶液中、Ｏ，Ｓ＆／ａ／で３θ℃
測定した。
また、溶融異方性の判定は溶融状態における光学異方性
の有無によった。装置はツアイス社のヒートステージを
装着したニコン偏光顕微鏡ＰＯＨ型を用いた。
の有無によった。装置はツアイス社のヒートステージを
装着したニコン偏光顕微鏡ＰＯＨ型を用いた。
実施例／
バラヒドロキシ安息香酸にり、？ （０，＆ Ｊモル）
を重合管に入れ、攪拌下２’ｌＯ℃に昇温する。
を重合管に入れ、攪拌下２’ｌＯ℃に昇温する。
二り０℃に達すると／３０關Ｈ＆ まで減圧にし、温
度と圧力を一定に保つ。Ｓ時間後に常圧に戻１、ＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）オリゴマーを！；／、
１；ｉ（０，２７モル）を添加し、さらに一時間反応を
続けた後、１時間かけて３００℃まで昇温し、その後３
時間かけてゆつくシと高真空（０，、ｌ ｍｍＨｌｌ
）にした。そのまま、２．５時間重合を続けた後ポリマ
ーを取シだした。
度と圧力を一定に保つ。Ｓ時間後に常圧に戻１、ＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）オリゴマーを！；／、
１；ｉ（０，２７モル）を添加し、さらに一時間反応を
続けた後、１時間かけて３００℃まで昇温し、その後３
時間かけてゆつくシと高真空（０，、ｌ ｍｍＨｌｌ
）にした。そのまま、２．５時間重合を続けた後ポリマ
ーを取シだした。
ポリマーの１ ｉｎｈは０．９ ！、 ｅＬｌｌ／ｆ；
／と高（、ＮＭＲによるエーテル結合はエチレングリコ
ール成分のλ６チと低かった。
／と高（、ＮＭＲによるエーテル結合はエチレングリコ
ール成分のλ６チと低かった。
！た、重合中の昇華量は少なかった。
実施例コ
バラヒドロキシ安息香酸１７ｇを重合管に入れ、攪拌下
、２ダ０℃に昇温する。コｔａＯ℃に達した後コ時間反
応を行ない、その後ＰＥＴオリゴマ″″をＳ／、ざＩを
添加し、２弘θ℃で？Ｏ分間反応を続けた後、７時間か
けて３００℃まで昇温し、プチルスタノン酸を１０４ｍ
９添加した後ユ時間かけて高真空（ｏ、３朋Ｈ，９）に
した。
、２ダ０℃に昇温する。コｔａＯ℃に達した後コ時間反
応を行ない、その後ＰＥＴオリゴマ″″をＳ／、ざＩを
添加し、２弘θ℃で？Ｏ分間反応を続けた後、７時間か
けて３００℃まで昇温し、プチルスタノン酸を１０４ｍ
９添加した後ユ時間かけて高真空（ｏ、３朋Ｈ，９）に
した。
その後ｉｏｓ分間０．ｌ龍ＨＥ で重合を続けた後ポリ
マーをと）だした。ポリマーのηｉｎｈは０、 Ａ 、
７ ｄ１／１１であシ、昇華量は少なかった。
マーをと）だした。ポリマーのηｉｎｈは０、 Ａ 、
７ ｄ１／１１であシ、昇華量は少なかった。
ＮＭＲＫよるエーテル結合はエチレングリコール成分の
一７チであった。
一７チであった。
比較例１
パラヒドロキシ安息香＃ＩｇｑｇとＰＥＴオリゴマーｊ
／、 ｆｆ Ｆを同時に仕込んで反応を開始しはじめ
た後は実施例／と同様に行なった。
／、 ｆｆ Ｆを同時に仕込んで反応を開始しはじめ
た後は実施例／と同様に行なった。
このときのポリマーのηｉｎｈは０，１． ／ ｄｌｌ
／Ｉでエーテル結合はエチレングリコール成分の３７優
存在した。
／Ｉでエーテル結合はエチレングリコール成分の３７優
存在した。
又、重合中の昇華量は実施例／の２倍蓋あらた。
り上のように本発明によると、高弾性率、高強度を有す
る液晶性ポリエステルが不溶および不融の粒子を存在さ
せずに容易に製造でき、また従来の方法と比べるとモノ
マーコストが大巾に下がり・装置の面からも；ストダウ
ンすることができる。
る液晶性ポリエステルが不溶および不融の粒子を存在さ
せずに容易に製造でき、また従来の方法と比べるとモノ
マーコストが大巾に下がり・装置の面からも；ストダウ
ンすることができる。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 長谷用 −
ほか１名
Claims (6)
- （１）一般式（Ａ） ＨＯ−Ｒ＾１ＣＯＯＨ・・・（Ａ） （式中、Ｒ＾１は芳香族環を形成する炭素数が６〜２０
である２価の芳香族炭化水素基を示す。 但し、芳香族炭化水素基の芳香族環の水素原子はハロゲ
ン原子、炭素数１〜４のアルキル基またはアルコキシ基
で置換されていてもよい。）で示されるヒドロキシカル
ボン酸のオリゴマー９５〜５モル％（構成する反復単位
の量として）と、一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｂ） （式中、Ｒ＾２は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水
素基、炭素数４〜２０の２価の脂環式炭化水素基または
／および炭素数１〜４０の２価の脂肪族炭化水素基を示
す（但し、芳香族炭化水素基の芳香族環の水素原子はハ
ロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基またはアルコキ
シ基で置換されてもよい）。 Ｒ＾３は炭素数２〜４０の２価の脂肪族炭化水素基、炭
素数４〜２０の２価の脂環式炭化水素基、芳香族環を形
成する炭素数が６〜２０である２価の芳香族炭化水素基
（但し、芳香族炭化水素基の芳香族環の水素原子はハロ
ゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基またはアルコキシ
基で置換されてもよい）、または分子量８０〜８０００
のポリアルキレンオキシド２価基を示す。）の反復単位
からなる、ジカルボン酸とジオールとより生成した原料
オリゴエステルまたはポリエステル５〜９５モル％（構
成する反復単位の量として）とを反応させて共重合オリ
ゴマーを生成させ、さらに減圧下で重合させて共重合ポ
リエステルを製造することを特徴とする共重合ポリエス
テルの製造法。 - （２）式（Ｂ）においてＲ＾２の６０モル％以上が１，
４−フェニレン基である特許請求の範囲第１項記載の製
造法。 - （３）式（Ｂ）においてＲ＾２が炭素数２〜６の２価の
脂肪族炭化水素基である特許請求の範囲第１項記載の製
造法。 - （４）式（Ｂ）においてＲ＾２は１，４−フェニレン基
である特許請求の範囲第１項記載の製造法。 - （５）式（Ｂ）においてＲ＾２が炭素数２の２価の脂肪
族炭化水素基である特許請求の範囲第１項記載の製造法
。 - （６）式（Ａ）においてＲ＾１が１，４−フェニレン基
である特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14413385A JPS624722A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 共重合ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14413385A JPS624722A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 共重合ポリエステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624722A true JPS624722A (ja) | 1987-01-10 |
Family
ID=15354981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14413385A Pending JPS624722A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 共重合ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS624722A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6426632A (en) * | 1987-03-31 | 1989-01-27 | Unitika Ltd | Thermotropic liquid crystal polyester and production thereof |
| JPH059279A (ja) * | 1991-02-07 | 1993-01-19 | Korea Advanced Inst Of Sci Technol | 色調のすぐれたポリエステルの製造方法 |
| US5352746A (en) * | 1989-05-11 | 1994-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid crystal polyester resin composition improved in fluidity |
| US5510447A (en) * | 1987-03-27 | 1996-04-23 | North Dakota State University | Polymeric vehicle for coatings |
-
1985
- 1985-07-01 JP JP14413385A patent/JPS624722A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5510447A (en) * | 1987-03-27 | 1996-04-23 | North Dakota State University | Polymeric vehicle for coatings |
| JPS6426632A (en) * | 1987-03-31 | 1989-01-27 | Unitika Ltd | Thermotropic liquid crystal polyester and production thereof |
| US5352746A (en) * | 1989-05-11 | 1994-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid crystal polyester resin composition improved in fluidity |
| JPH059279A (ja) * | 1991-02-07 | 1993-01-19 | Korea Advanced Inst Of Sci Technol | 色調のすぐれたポリエステルの製造方法 |
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