JPH07113057B2 - 芳香族ポリエステルおよびその製造法 - Google Patents
芳香族ポリエステルおよびその製造法Info
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- JPH07113057B2 JPH07113057B2 JP63240721A JP24072188A JPH07113057B2 JP H07113057 B2 JPH07113057 B2 JP H07113057B2 JP 63240721 A JP63240721 A JP 63240721A JP 24072188 A JP24072188 A JP 24072188A JP H07113057 B2 JPH07113057 B2 JP H07113057B2
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- aromatic polyester
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規な芳香族ポリエステルならびにその製造
法に関するものであり、更に詳しくは、溶融成形性が良
好で、耐熱性、機械的特性、寸法安定性、耐溶剤性、溶
融時の酸化特性等に優れており、かつ吸水性が低く、エ
ンジニアリングプラスチックス、繊維原料などとして有
用な液晶形成性の芳香族ポリエステルならびに該芳香族
ポリエステルを工業的に製造する方法に関するものであ
る。
法に関するものであり、更に詳しくは、溶融成形性が良
好で、耐熱性、機械的特性、寸法安定性、耐溶剤性、溶
融時の酸化特性等に優れており、かつ吸水性が低く、エ
ンジニアリングプラスチックス、繊維原料などとして有
用な液晶形成性の芳香族ポリエステルならびに該芳香族
ポリエステルを工業的に製造する方法に関するものであ
る。
〈従来技術〉 これまでにもガラス繊維等の補強材を用いなくても、十
分に高い耐熱性および機械的特性の得られる溶融成形の
可能なポリエステルとして、各種の液晶形成性ポリエス
テルが提案されている。
分に高い耐熱性および機械的特性の得られる溶融成形の
可能なポリエステルとして、各種の液晶形成性ポリエス
テルが提案されている。
かかる液晶形成性ポリエステルの一種として、テレフタ
ル酸を主とする芳香族ジカルボン酸の残基、置換ヒドロ
キノンを主とする芳香族ジヒドロキシ化合物の残基より
構成された芳香族ポリエステルが種々提案されており
（特公昭58-45224号公報等参照）、これらの芳香族ポリ
エステルは、耐熱性が良好で、かつ成形物の機械的特性
に優れているため、成形材料等として有用である。
ル酸を主とする芳香族ジカルボン酸の残基、置換ヒドロ
キノンを主とする芳香族ジヒドロキシ化合物の残基より
構成された芳香族ポリエステルが種々提案されており
（特公昭58-45224号公報等参照）、これらの芳香族ポリ
エステルは、耐熱性が良好で、かつ成形物の機械的特性
に優れているため、成形材料等として有用である。
しかし、本発明者らの検討したところ、これらの芳香族
ポリエステルは溶融温度が高いため成形しにくいことが
わかった。また、融点を下げる目的で、例えば特公昭59
-78232号公報等に記載されている共重合成分を添加して
検討したところ、融点は下がるものの、流動性、繊維形
状性に問題が残ることがわかった。
ポリエステルは溶融温度が高いため成形しにくいことが
わかった。また、融点を下げる目的で、例えば特公昭59
-78232号公報等に記載されている共重合成分を添加して
検討したところ、融点は下がるものの、流動性、繊維形
状性に問題が残ることがわかった。
〈発明が解決しようとする課題〉 本発明者らは、かかる問題を解決すべく種々の検討を行
なった結果、芳香族ジヒドロキシ化合物成分として1,5
−ジヒドロキシナフタレンを共重合すると、流動性、繊
維形成性が著しく向上することを見出し、本発明の新規
な芳香族ポリエステルに到達したものである。
なった結果、芳香族ジヒドロキシ化合物成分として1,5
−ジヒドロキシナフタレンを共重合すると、流動性、繊
維形成性が著しく向上することを見出し、本発明の新規
な芳香族ポリエステルに到達したものである。
〈課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明の芳香族ポリエステルは、下記の構造
単位（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）から実質的になり、 ［ここで、Ｒは炭化水素基である。］ −CO−Ar−CO− …（Ｃ） ［ここで、Arはパラ配向性芳香族基である。］ 上記（Ａ）および（Ｂ）の構造単位のモル数をそれぞれ
a,bとしたとき、下記式（Ｉ） 40/60≦a/b≦85/15 …（Ｉ） を満たし、かつ固有粘度が0.5以上であることを特徴と
する芳香族ポリエステルである。
単位（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）から実質的になり、 ［ここで、Ｒは炭化水素基である。］ −CO−Ar−CO− …（Ｃ） ［ここで、Arはパラ配向性芳香族基である。］ 上記（Ａ）および（Ｂ）の構造単位のモル数をそれぞれ
a,bとしたとき、下記式（Ｉ） 40/60≦a/b≦85/15 …（Ｉ） を満たし、かつ固有粘度が0.5以上であることを特徴と
する芳香族ポリエステルである。
以下、本発明の芳香族ポリエステルについて詳細に説明
する。
する。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する構造単位のうち
ジオール単位（残基）は、実質的に、下記（Ａ）および
（Ｂ）、 ［ここで、Ｒは炭化水素基である。］ の組合せよりなる。
ジオール単位（残基）は、実質的に、下記（Ａ）および
（Ｂ）、 ［ここで、Ｒは炭化水素基である。］ の組合せよりなる。
上記（Ａ）の置換ヒドロキノン単位（残基）において、
Ｒは炭化水素基であり、具体的にはアルキル基、アラル
キル基、アリール基等が挙げられる。好ましくはＲは炭
素数５〜８のアルキル基、炭素数７〜15のアラルキル
基、炭素数６〜12のアリール基であり、更に、好ましく
は （ここでR1およびR2は水素原子または低級アルキル基で
あり、Ar′は炭素数６〜12の芳香族基であり、R3は水素
原または低級アルキル基である。） で示されるアラルキル基およびアリール基のいずれかで
ある。
Ｒは炭化水素基であり、具体的にはアルキル基、アラル
キル基、アリール基等が挙げられる。好ましくはＲは炭
素数５〜８のアルキル基、炭素数７〜15のアラルキル
基、炭素数６〜12のアリール基であり、更に、好ましく
は （ここでR1およびR2は水素原子または低級アルキル基で
あり、Ar′は炭素数６〜12の芳香族基であり、R3は水素
原または低級アルキル基である。） で示されるアラルキル基およびアリール基のいずれかで
ある。
上記（Ａ）を構成する好ましい置換ヒドロキノン成分の
具体例としては、アミルヒドロキノン、ヘキシルヒドロ
キノン、ヘプチルヒドロキノン、オクチルヒドロキノ
ン、ベンジルヒドロキノン、α−メチルベンジルヒドロ
キノン、α，α−ジメチルベンジルヒドロキノン、フェ
ニルヒドロキノン、トリルヒドロキノン、クロルフェニ
ルヒドロキノン等が挙げられる。
具体例としては、アミルヒドロキノン、ヘキシルヒドロ
キノン、ヘプチルヒドロキノン、オクチルヒドロキノ
ン、ベンジルヒドロキノン、α−メチルベンジルヒドロ
キノン、α，α−ジメチルベンジルヒドロキノン、フェ
ニルヒドロキノン、トリルヒドロキノン、クロルフェニ
ルヒドロキノン等が挙げられる。
上記（Ｂ）のジヒドロキシナフタレン単位（残基）は1,
5−ジヒドロキシナフタレンから誘導される単位であ
り、本発明では、この1,5−ヒドロキシナフタレンを特
定量共重合することによって特に流動性が良好で成形性
の優れた芳香族ポリエステルとなる。
5−ジヒドロキシナフタレンから誘導される単位であ
り、本発明では、この1,5−ヒドロキシナフタレンを特
定量共重合することによって特に流動性が良好で成形性
の優れた芳香族ポリエステルとなる。
なお、上記（Ａ）および（Ｂ）の構造単位の一部をポリ
マーの性質を本質的に変えない範囲、例えば20モル％以
下、より好ましくは10モル％以下の割合で、他の芳香族
ジオールおよび／または脂肪族ジオールから誘導される
単位に置き換えることもできる。このような他の芳香族
ジオールとしては、ヒドロキノン、レゾルシン、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＺ、4,
4′−ジヒドロキシジフェニル、4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、クロルヒドロキノン等を例示するこ
とができ、また脂肪族ジオールとしてはエチレングリコ
ール、ネオペンチレングリコール、シクロヘキサンジメ
チロール、ビス−β−ヒドロキシビスフェノール類（特
に、ビス−β−ヒドロキシビスフェノールＡ、ビス−β
−ヒドロキシビスフェノールＳ、ビス−β−ヒドロキシ
ビスフェノールＺ等）等の如き低級アルキレングリコー
ルまたは脂肪族グリコールを挙げることができる。これ
らのうち、上記した他の芳香族ジオールがより好まし
い。
マーの性質を本質的に変えない範囲、例えば20モル％以
下、より好ましくは10モル％以下の割合で、他の芳香族
ジオールおよび／または脂肪族ジオールから誘導される
単位に置き換えることもできる。このような他の芳香族
ジオールとしては、ヒドロキノン、レゾルシン、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＺ、4,
4′−ジヒドロキシジフェニル、4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、クロルヒドロキノン等を例示するこ
とができ、また脂肪族ジオールとしてはエチレングリコ
ール、ネオペンチレングリコール、シクロヘキサンジメ
チロール、ビス−β−ヒドロキシビスフェノール類（特
に、ビス−β−ヒドロキシビスフェノールＡ、ビス−β
−ヒドロキシビスフェノールＳ、ビス−β−ヒドロキシ
ビスフェノールＺ等）等の如き低級アルキレングリコー
ルまたは脂肪族グリコールを挙げることができる。これ
らのうち、上記した他の芳香族ジオールがより好まし
い。
全ジオール単位中に占める上記（Ａ）および（Ｂ）のモ
ル数の合計の割合は、80モル％以上であり、特に90モル
％以上であることが好ましい。
ル数の合計の割合は、80モル％以上であり、特に90モル
％以上であることが好ましい。
本発明の芳香族ポリエステルを構成するジカルボン酸単
位（残基）は、実質的に、 −CO−Ar−CO− …（Ｃ） ［ここで、Arはパラ配向性芳香族基である。］ よりなる。
位（残基）は、実質的に、 −CO−Ar−CO− …（Ｃ） ［ここで、Arはパラ配向性芳香族基である。］ よりなる。
ここで、Arはパラ位の結合基をもつ芳香族基であるが、
パラ位とは、ベンゼン核においては１位と４位の位置
を、またナフタリン核においては２位と６位、２位と７
位または１位と５位の位置を、更にまたジフェニル核に
おいては４位と４′位の位置を表わす。
パラ位とは、ベンゼン核においては１位と４位の位置
を、またナフタリン核においては２位と６位、２位と７
位または１位と５位の位置を、更にまたジフェニル核に
おいては４位と４′位の位置を表わす。
上記（Ｃ）を構成するパラ配向性芳香族ジカルボン酸の
具体例としては、テレフタル酸、クロルテレフタル酸、
ブロムテレフタル酸、2,5−ジブロムテレフタル酸、メ
チルテレフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、4,
4′ジフェニルジカルボン酸、3,3′−ジブロム−4,4′
−ジフェニルジカルボン酸等を挙げることができ、これ
らのうちテレフタル酸類、特にテレフタル酸が好まし
い。
具体例としては、テレフタル酸、クロルテレフタル酸、
ブロムテレフタル酸、2,5−ジブロムテレフタル酸、メ
チルテレフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、4,
4′ジフェニルジカルボン酸、3,3′−ジブロム−4,4′
−ジフェニルジカルボン酸等を挙げることができ、これ
らのうちテレフタル酸類、特にテレフタル酸が好まし
い。
また、前記芳香族ジカルボン酸以外に他の二官能性カル
ボン酸を小割合用いることもできる。この他の二官能性
カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、コハク酸、
アジピン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げるこ
とができる。
ボン酸を小割合用いることもできる。この他の二官能性
カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、コハク酸、
アジピン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げるこ
とができる。
全ジカルボン酸単位中に占める上記（Ｃ）のモル数の割
合は、80モル％以上であり、特に90モル％以上であるこ
とが好ましい。
合は、80モル％以上であり、特に90モル％以上であるこ
とが好ましい。
本発明の芳香族ポリエステルにおいては、上記（Ａ）お
よび（Ｂ）の構造単位のモル数をそれぞれa,bとしたと
き、下記式（Ｉ） 40/60≦a/b≦85/15 （Ｉ） を満足することが必要であり、好ましくは 50/50≦a/b≦75/25 （IV） を満たす範囲にある。
よび（Ｂ）の構造単位のモル数をそれぞれa,bとしたと
き、下記式（Ｉ） 40/60≦a/b≦85/15 （Ｉ） を満足することが必要であり、好ましくは 50/50≦a/b≦75/25 （IV） を満たす範囲にある。
a/b＜40/60あるいはa/b＞85/15の場合は、共に融点が高
くなりすぎ、繊維形成性が良くないばかりか、良好な流
動性を持つ液晶ポリマーが得られず好ましくない。
くなりすぎ、繊維形成性が良くないばかりか、良好な流
動性を持つ液晶ポリマーが得られず好ましくない。
また、構造単位（Ａ）と（Ｂ）との和（モル）と（Ｃ）
とのモル比は、理論上1/1である。
とのモル比は、理論上1/1である。
本発明の芳香族ポリエステルの重合度は、固有粘度にし
て0.5以上であることが必要であり、好ましくは0.8以
上、特に好ましくは1.0以上である。なお、本発明でい
う固有粘度はＰ−クロロフェノール／テトラクロロエタ
ン＝1/1（重量比）の混合溶媒中35℃で測定した溶液粘
度より、算出される値である。
て0.5以上であることが必要であり、好ましくは0.8以
上、特に好ましくは1.0以上である。なお、本発明でい
う固有粘度はＰ−クロロフェノール／テトラクロロエタ
ン＝1/1（重量比）の混合溶媒中35℃で測定した溶液粘
度より、算出される値である。
かかる本発明の新規な芳香族ポリエステルは、下記
（Ａ′）で表わされる芳香族ジオールおよび／またはそ
のエステル形成性誘導体、 ［ここで、Ｒは炭化水素基である。］ 下記（Ｂ′）で表わされる1,5−ジヒドロキシナフタレ
ンおよび／またはそのエステル形成性誘導体、 および、下記（Ｃ′）で表わされるパラ配向性芳香族ジ
カルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体、 HOOC−Ar−COOH （Ｃ′） ［ここで、Arはパラ配向性芳香族基である。］ を、上記化合物（Ａ′），（Ｂ′），（Ｃ′）のモル数
をそれぞれａ′,b′,c′としたとき、下記式（II）およ
び（III） 40/60≦ａ′/b′≦85/15 …（II） ａ′＋ｂ′≧ｃ′ …（III） を同時に満足する割合で仕込んで反応せしめ、0.5以上
の固有粘度を有する実質的に線状のポリマーとすること
を特徴とする芳香族ポリエステルの製造法である。
（Ａ′）で表わされる芳香族ジオールおよび／またはそ
のエステル形成性誘導体、 ［ここで、Ｒは炭化水素基である。］ 下記（Ｂ′）で表わされる1,5−ジヒドロキシナフタレ
ンおよび／またはそのエステル形成性誘導体、 および、下記（Ｃ′）で表わされるパラ配向性芳香族ジ
カルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体、 HOOC−Ar−COOH （Ｃ′） ［ここで、Arはパラ配向性芳香族基である。］ を、上記化合物（Ａ′），（Ｂ′），（Ｃ′）のモル数
をそれぞれａ′,b′,c′としたとき、下記式（II）およ
び（III） 40/60≦ａ′/b′≦85/15 …（II） ａ′＋ｂ′≧ｃ′ …（III） を同時に満足する割合で仕込んで反応せしめ、0.5以上
の固有粘度を有する実質的に線状のポリマーとすること
を特徴とする芳香族ポリエステルの製造法である。
ここで上記（Ａ′）の芳香族ジオールとしては、上述し
た置換ヒドロキノンが用いられ、（Ｂ′）は1,5−ジヒ
ドロキシナフタレンが用いられる。また、それらのエス
テル形成性誘導体としては、好ましくは低級脂肪酸エス
テルが挙げられ、具体的には酢酸ジエステル、プロピオ
ン酸ジエステル、クロロ酢酸ジエステル等が例示でき、
なかでも酢酸ジエステルが好ましい。また、上記
（Ｃ′）のパラ配向性芳香族ジカルボン酸としては、上
記（Ｃ）について述べたジカルボン酸が用いられ、その
エステル形成性誘導体としては、好ましくは芳香族ヒド
ロキシ化合物エステル、具体的にはフェニルエステル、
トリルエストル、ナフチルエステル等が例示できるが、
なかでもフェニルエステルが好ましい。
た置換ヒドロキノンが用いられ、（Ｂ′）は1,5−ジヒ
ドロキシナフタレンが用いられる。また、それらのエス
テル形成性誘導体としては、好ましくは低級脂肪酸エス
テルが挙げられ、具体的には酢酸ジエステル、プロピオ
ン酸ジエステル、クロロ酢酸ジエステル等が例示でき、
なかでも酢酸ジエステルが好ましい。また、上記
（Ｃ′）のパラ配向性芳香族ジカルボン酸としては、上
記（Ｃ）について述べたジカルボン酸が用いられ、その
エステル形成性誘導体としては、好ましくは芳香族ヒド
ロキシ化合物エステル、具体的にはフェニルエステル、
トリルエストル、ナフチルエステル等が例示できるが、
なかでもフェニルエステルが好ましい。
これらの成分（化合物）から本発明の芳香族ポリエステ
ルを得る好ましい製造方法を例示すると、 芳香族ジオールジ類のアセチルエステルと芳香族ジカ
ルボン酸とを加熱反応せしめる方法、 芳香族ジオール類と芳香族ジカルボン酸ジフェニルエ
ステルとを加熱反応せしめる方法、 等がある。
ルを得る好ましい製造方法を例示すると、 芳香族ジオールジ類のアセチルエステルと芳香族ジカ
ルボン酸とを加熱反応せしめる方法、 芳香族ジオール類と芳香族ジカルボン酸ジフェニルエ
ステルとを加熱反応せしめる方法、 等がある。
各成分の反応（仕込み）割合は、成分（Ａ′）／
（Ｂ′）（モル比）で40/60〜85/15、好ましくは50/50
〜75/25とし、かつ（成分Ａ′＋Ｂ′）/C′（モル比）
で１以上、好ましくは1.05〜1.2となるようにする。
（Ｂ′）（モル比）で40/60〜85/15、好ましくは50/50
〜75/25とし、かつ（成分Ａ′＋Ｂ′）/C′（モル比）
で１以上、好ましくは1.05〜1.2となるようにする。
反応は、上記（Ａ′），（Ｂ′），（Ｃ′）成分を、所
定の量混合し、溶融状態で行なう。反応温度は一般には
180℃以上、好ましくは200℃以上、特に好ましくは250
℃以上350℃以下である。反応圧力は任意の圧力を採用
できるが、反応が進行するに従って減圧する方が好まし
い。
定の量混合し、溶融状態で行なう。反応温度は一般には
180℃以上、好ましくは200℃以上、特に好ましくは250
℃以上350℃以下である。反応圧力は任意の圧力を採用
できるが、反応が進行するに従って減圧する方が好まし
い。
反応に当っては、各成分の添加順序は任意である。ま
た、一般にポリエステルの重合触媒として知られている
ものが、反応触媒として用いることができる。かかる反
応触媒としては、例えばナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウム、亜鉛、マンガン、コバルト、チタ
ニウム、錫、鉛、アンチモン、ゲルマニウム等の単体お
よびこれらの化合物（例えば酸化物、水素化物、水素酸
化物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノラート、有
機酸塩、無機酸塩、錯塩、複塩等）等が挙げられる。
た、一般にポリエステルの重合触媒として知られている
ものが、反応触媒として用いることができる。かかる反
応触媒としては、例えばナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウム、亜鉛、マンガン、コバルト、チタ
ニウム、錫、鉛、アンチモン、ゲルマニウム等の単体お
よびこれらの化合物（例えば酸化物、水素化物、水素酸
化物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノラート、有
機酸塩、無機酸塩、錯塩、複塩等）等が挙げられる。
なお、本発明においては、各種添加剤、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤等の如き安定剤、顔料、蛍光増白剤等
を添加してもよい。
剤、紫外線吸収剤等の如き安定剤、顔料、蛍光増白剤等
を添加してもよい。
〈発明の効果〉 本発明による芳香族ポリエステルは、液晶特性を有する
ものであり、かつ、溶融成形性、耐薬品性、機械的特性
に優れているだけでなく、耐熱性、流動特性、繊維形成
性にも極めて優れた性能を有するものである。
ものであり、かつ、溶融成形性、耐薬品性、機械的特性
に優れているだけでなく、耐熱性、流動特性、繊維形成
性にも極めて優れた性能を有するものである。
従って、これらの性能を生かして広範な用途に使用する
ことができ、特にエンジニアリングプラスチックス、繊
維として好適に使用される。
ことができ、特にエンジニアリングプラスチックス、繊
維として好適に使用される。
〈実施例〉 以下、実施例をあげて本発明を詳述する。なお、実施例
中の「部」は重量部を意味する。
中の「部」は重量部を意味する。
また、ポリマーの融点はDSCを用い、昇温速度10℃／分
で測定した値である。
で測定した値である。
また、流動開始温度は、圧力60kg・cm-2で、半径0.5m
m、長さ5mmの円柱状吐出孔から、約10℃／分の速さで昇
温した時、吐出をはじめた温度である。
m、長さ5mmの円柱状吐出孔から、約10℃／分の速さで昇
温した時、吐出をはじめた温度である。
実施例１、２および比較例１、２ 攪拌機および窒素ガスの導入口と留出口を備えた三つ口
フラスコに、α−メチルベンジルヒドロキノン、1,5−
ジヒドロキシナフタレンをそれぞれ表１に示す量および
ジフェニルテレフタレート31.8部、酢酸第１スズを0.00
3部、トリフェニルホスフィンを0.003部仕込み、系内を
窒素ガスで十分置換した後、窒素ガスをゆるやかに流し
ながら265℃に加熱攪拌した。約30分後、反応温度を280
℃に、ついで約１時間後に300℃に、さらに約１時間後
に330℃に上昇せしめ、さらに徐々に減圧にし、約70分
かけて絶対圧を0.5mmHgとし、更に90分間攪拌しつつ反
応せしめた。
フラスコに、α−メチルベンジルヒドロキノン、1,5−
ジヒドロキシナフタレンをそれぞれ表１に示す量および
ジフェニルテレフタレート31.8部、酢酸第１スズを0.00
3部、トリフェニルホスフィンを0.003部仕込み、系内を
窒素ガスで十分置換した後、窒素ガスをゆるやかに流し
ながら265℃に加熱攪拌した。約30分後、反応温度を280
℃に、ついで約１時間後に300℃に、さらに約１時間後
に330℃に上昇せしめ、さらに徐々に減圧にし、約70分
かけて絶対圧を0.5mmHgとし、更に90分間攪拌しつつ反
応せしめた。
得られたポリマーは溶融異方性を示した。その固有粘度
を表１に示す。更に、前記の条件で測定したDSCによる
融点および流動開始温度も表１に示す。
を表１に示す。更に、前記の条件で測定したDSCによる
融点および流動開始温度も表１に示す。
また、比較例１、２として、実施例１において1,5−ジ
ヒドロキシナフタレンの代りに他の芳香族ジオールを用
い、あとは同様に反応せしめてポリマーを製造した。そ
の結果を表１に併記する。共重合成分として4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニルを用いた場合には1,5−ジヒドロ
キシナフタレンを用いた場合に比べて流動性が劣ってお
り、また2,2′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンを用いた場合には重合条件下で等方性になり溶融粘
度が高く攪拌が困難になり重合度の低いものしか得るこ
とができなかった。
ヒドロキシナフタレンの代りに他の芳香族ジオールを用
い、あとは同様に反応せしめてポリマーを製造した。そ
の結果を表１に併記する。共重合成分として4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニルを用いた場合には1,5−ジヒドロ
キシナフタレンを用いた場合に比べて流動性が劣ってお
り、また2,2′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンを用いた場合には重合条件下で等方性になり溶融粘
度が高く攪拌が困難になり重合度の低いものしか得るこ
とができなかった。
実施例３ 実施例１と同様の反応器に、フェニルヒドロキノン13.9
6部、1,5−ジヒドロキシナフタレン4.80部、ジフェニル
テレフタレート31.8部および酢酸第１スズ0.003部、ト
リフェニルホスフィン0.004部を仕込み、実施例１と同
様に反応せしめた。
6部、1,5−ジヒドロキシナフタレン4.80部、ジフェニル
テレフタレート31.8部および酢酸第１スズ0.003部、ト
リフェニルホスフィン0.004部を仕込み、実施例１と同
様に反応せしめた。
得られたポリマーは、サーモトロピックな液晶であり、
その固有粘度2.41、DSCによる融点は明確でなかったが
流動開始温度は274℃であり、流動特性および繊維形成
性は非常に優れていた。
その固有粘度2.41、DSCによる融点は明確でなかったが
流動開始温度は274℃であり、流動特性および繊維形成
性は非常に優れていた。
実施例４ 実施例１と同様の反応器に、ベンジルヒドロキノンジア
セテート18.46部、1,5−ジヒドロキシナフタレンジアセ
テート9.76部、テレフタル酸16.6部および酢酸第１スズ
0.003部、トルフェニルホスフィン0.004部を仕込み、実
施例１と同様に反応せしめた。
セテート18.46部、1,5−ジヒドロキシナフタレンジアセ
テート9.76部、テレフタル酸16.6部および酢酸第１スズ
0.003部、トルフェニルホスフィン0.004部を仕込み、実
施例１と同様に反応せしめた。
得られたポリマーは、サーモトロピックな液晶であり、
その固有粘度2.03、融点299℃、流動開始温度255℃であ
り、流動特性および繊維形成性は非常に優れていた。
その固有粘度2.03、融点299℃、流動開始温度255℃であ
り、流動特性および繊維形成性は非常に優れていた。
実施例５ 実施例１と同様の反応器にα，α−ジメチルベンジルヒ
ドロキノンジアセテート20.28部、1,5−ジヒドロキシナ
フタレンジアセテート9.76部、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸8.64部および酢酸第１スズ0.003部、トルフェニ
ルホスフィン0.004部を仕込み、実施例１と同様に反応
せしめた。
ドロキノンジアセテート20.28部、1,5−ジヒドロキシナ
フタレンジアセテート9.76部、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸8.64部および酢酸第１スズ0.003部、トルフェニ
ルホスフィン0.004部を仕込み、実施例１と同様に反応
せしめた。
得られたポリマーはサーモトロピックな液晶であり、そ
の固有粘度2.15、融点325℃、流動開始温度282℃であ
り、流動特性および繊維形成性は非常に優れていた。
の固有粘度2.15、融点325℃、流動開始温度282℃であ
り、流動特性および繊維形成性は非常に優れていた。
比較例３ 実施例４、５において、1,5−ジヒドロキシナフタレン
ジアセテート9.76部の代りにヒドロキノンジアセテート
7.76部を用い、他は同様に反応せしめたろころ減圧反応
中にポリマーが析出固化した。
ジアセテート9.76部の代りにヒドロキノンジアセテート
7.76部を用い、他は同様に反応せしめたろころ減圧反応
中にポリマーが析出固化した。
Claims (2)
- 【請求項１】下記の構造単位（Ａ），（Ｂ）および
（Ｃ）から実質的になり、 ［ここで、Ｒは炭化水素基である。］ −CO−Ar−CO− …（Ｃ） ［ここで、Arはパラ配向性芳香族基である。］ 上記（Ａ）および（Ｂ）の構造単位のモル数をそれぞれ
a,bとしたとき、下記式（Ｉ） 40/60≦a/b≦85/15 …（Ｉ） を満たし、かつ固有粘度（Ｐ−クロロフェノール／テト
ラクロロエタン（重量比1/1）の混合溶媒中35℃で測定
した溶液粘度から算出）が0.5以上であることを特徴と
する芳香族ポリエステル。 - 【請求項２】下記（Ａ′） ［ここで、Ｒは炭化水素基である。］ で表わされる芳香族ジオールおよび／またはそのエステ
ル形成性誘導体、 下記（Ｂ′） で表わされる1,5−ジヒドロキシナフタレンおよび／ま
たはそのエステル形成性誘導体、および 下記（Ｃ′） HOOC−Ar−COOH …（Ｃ′） ［ここで、Arはパラ配向性芳香族基である。］ で表わされる芳香族ジカルボン酸および／またはそのエ
ステル形成性誘導体、 を、上記化合物（Ａ′）（Ｂ′）（Ｃ′）のモル数をそ
れぞれａ′,b′,c′としたとき、下記式（II）および
（III） 40/60≦ａ′/b′≦85/15 …（II） ａ′＋ｂ′≧ｃ′ …（III） を同時に満足する割合で反応せしめ、0.5以上の固有粘
度（Ｐ−クロロフェノール／テトラクロロエタン（重量
比1/1）の混合溶媒中35℃で測定した溶液粘度から算
出）を有する実質的に線状のポリマーとすることを特徴
とする芳香族ポリエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63240721A JPH07113057B2 (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | 芳香族ポリエステルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63240721A JPH07113057B2 (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | 芳香族ポリエステルおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0291119A JPH0291119A (ja) | 1990-03-30 |
| JPH07113057B2 true JPH07113057B2 (ja) | 1995-12-06 |
Family
ID=17063714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63240721A Expired - Fee Related JPH07113057B2 (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | 芳香族ポリエステルおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07113057B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5352875B2 (ja) | 2008-04-16 | 2013-11-27 | 日東電工株式会社 | 複屈折性フィルム、偏光板、及び画像表示装置 |
| TWI572665B (zh) * | 2012-10-17 | 2017-03-01 | Dainippon Ink & Chemicals | 活性酯樹脂、環氧樹脂組成物、其硬化物、預浸體、 電路基板以及積層膜 |
| WO2023190020A1 (ja) * | 2022-03-29 | 2023-10-05 | 味の素株式会社 | 活性エステル樹脂 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0759628B2 (ja) * | 1988-05-26 | 1995-06-28 | 工業技術院長 | 高弾性率共重合ポリエステル |
-
1988
- 1988-09-28 JP JP63240721A patent/JPH07113057B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0291119A (ja) | 1990-03-30 |
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