JP3257096B2 - 液晶性ポリエステルの製造方法 - Google Patents
液晶性ポリエステルの製造方法Info
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- JP3257096B2 JP3257096B2 JP34462592A JP34462592A JP3257096B2 JP 3257096 B2 JP3257096 B2 JP 3257096B2 JP 34462592 A JP34462592 A JP 34462592A JP 34462592 A JP34462592 A JP 34462592A JP 3257096 B2 JP3257096 B2 JP 3257096B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性に優れた液晶性ポ
リエステルを得るための製造方法に関する。
リエステルを得るための製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規機能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子鎖
の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶性ポリエス
テルが優れた流動性と機械的特質を有する点で注目され
ている。
求がますます高まり、種々の新規機能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子鎖
の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶性ポリエス
テルが優れた流動性と機械的特質を有する点で注目され
ている。
【０００３】液晶性ポリエステルを製造する方法として
脱酢酸重合が知られている。この方法として、例えば、
反応缶と重合缶の２個の反応容器を連通可能にしてお
き、液晶性ポリエステル原料を反応缶でアセチル化を主
体とした反応を行い、その後、その反応物を重合缶に移
して重合を開始する方法が挙げられる。
脱酢酸重合が知られている。この方法として、例えば、
反応缶と重合缶の２個の反応容器を連通可能にしてお
き、液晶性ポリエステル原料を反応缶でアセチル化を主
体とした反応を行い、その後、その反応物を重合缶に移
して重合を開始する方法が挙げられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法は反応缶での反応が十分に終わらないうちに反応物を
重合缶に移し重合を行うと、十分な耐熱性をもつ液晶性
ポリエステルが得られないことがわかった。
法は反応缶での反応が十分に終わらないうちに反応物を
重合缶に移し重合を行うと、十分な耐熱性をもつ液晶性
ポリエステルが得られないことがわかった。
【０００５】本発明は、耐熱性に優れた液晶性ポリエス
テルを得るための製造法を提供することを課題とする。
テルを得るための製造法を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、次のような本発明に到達
した。 即ち本発明は、液晶性ポリエステルを原料投入
口、移行口、撹拌装置およびジャケットを有する反応缶
と移行口、重合体吐出口、撹拌装置およびジャケットを
有する重合缶およびそれらをつなぐ移行管を持つ重合装
置を用いて、脱酢酸重縮合反応によって製造する際、反
応缶で理論留出液量の８０％以上の留出率の留出液を留
出させた後、反応物を重合缶に移行し重合することを特
徴とする液晶性ポリエステルの製造方法を提供するもの
である。
解決すべく鋭意検討した結果、次のような本発明に到達
した。 即ち本発明は、液晶性ポリエステルを原料投入
口、移行口、撹拌装置およびジャケットを有する反応缶
と移行口、重合体吐出口、撹拌装置およびジャケットを
有する重合缶およびそれらをつなぐ移行管を持つ重合装
置を用いて、脱酢酸重縮合反応によって製造する際、反
応缶で理論留出液量の８０％以上の留出率の留出液を留
出させた後、反応物を重合缶に移行し重合することを特
徴とする液晶性ポリエステルの製造方法を提供するもの
である。
【０００７】本発明における理論留出液量とはアセチル
化および重合が完全に進行した場合に生ずる酢酸量と過
剰の無水酢酸量との和である。
化および重合が完全に進行した場合に生ずる酢酸量と過
剰の無水酢酸量との和である。
【０００８】また、留出率は下記（１）式より求められ
る値のことをいう。
る値のことをいう。
【０００９】 留出率（％）＝留出量（ｇ）／理論留出量（ｇ）×１００ … （１） また、重合缶の撹拌機の回転方向は撹拌機により内容物
が掻き下げになる方向であることが好ましい。掻き上げ
方向ではポリマが撹拌翼の上部や缶壁の上部に付着し缶
残ポリマが増えるので好ましくない。
が掻き下げになる方向であることが好ましい。掻き上げ
方向ではポリマが撹拌翼の上部や缶壁の上部に付着し缶
残ポリマが増えるので好ましくない。
【００１０】重合缶および撹拌翼の形状は通常のポリエ
ステル重合に使われるものならなんでもよいが缶残ポリ
マが少ないヘリカル翼が好ましい。
ステル重合に使われるものならなんでもよいが缶残ポリ
マが少ないヘリカル翼が好ましい。
【００１１】本発明で得られる液晶性ポリエステルは芳
香族オキシカルボキシレート単位、芳香族ジオキシ単
位、芳香族ジカルボニル単位、エチレンジオキシ単位な
どから選ばれた単位からなるポリエステルのうち溶融異
方性を示すポリエステルであり、好ましくは、下記
(I)、(II)、(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステ
ルまたは(I) 、(III) 、(IV)の構造単位からなる液晶性
ポリエステルあるいは(I) 、(II)、(III) 、(IV)の構造
単位からなる液晶性ポリエステルであり、更に好ましく
は下記構造単位(I) 、(III) 、(IV)からなる液晶性ポリ
エステルあるいは(I)、(II)、(III) 、(IV)からなる液
晶性ポリエステルであり、更に好ましくは(I)、(II)、
(III) 、(IV)からなる液晶性ポリエステルである。
香族オキシカルボキシレート単位、芳香族ジオキシ単
位、芳香族ジカルボニル単位、エチレンジオキシ単位な
どから選ばれた単位からなるポリエステルのうち溶融異
方性を示すポリエステルであり、好ましくは、下記
(I)、(II)、(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステ
ルまたは(I) 、(III) 、(IV)の構造単位からなる液晶性
ポリエステルあるいは(I) 、(II)、(III) 、(IV)の構造
単位からなる液晶性ポリエステルであり、更に好ましく
は下記構造単位(I) 、(III) 、(IV)からなる液晶性ポリ
エステルあるいは(I)、(II)、(III) 、(IV)からなる液
晶性ポリエステルであり、更に好ましくは(I)、(II)、
(III) 、(IV)からなる液晶性ポリエステルである。
【００１２】
【化４】 （ただし、式中Ｒ1は
【化５】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2は
【化６】 から選ばれた一種以上の基を示す。また式中Ｘは水素原
子または塩素原子を示し、構造単位(II)および(III)の
合計と構造単位(IV)は実質的に等モルである）。
子または塩素原子を示し、構造単位(II)および(III)の
合計と構造単位(IV)は実質的に等モルである）。
【００１３】上記構造単位(I) はｐ−ヒドロキシ安息香
酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造単
位(II)は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３
´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４
´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳香
族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造単
位(III) はエチレングリコールから生成した構造単位
を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフタル酸、４，
４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４´−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸および４，４’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族
ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。これら
のうち上記構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)からなる
共重合体の場合Ｒ1 が、
酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造単
位(II)は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３
´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４
´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳香
族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造単
位(III) はエチレングリコールから生成した構造単位
を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフタル酸、４，
４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４´−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸および４，４’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族
ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。これら
のうち上記構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)からなる
共重合体の場合Ｒ1 が、
【化７】 であるものが構造単位(II)の７０モル％以上を、Ｒ2 が
【化８】 であるものが構造単位(IV)の７０モル％以上を占めるも
のが特に好ましい。
のが特に好ましい。
【００１４】また、上記構造単位(I) 、(III) 、(IV)か
らなる共重合体の場合Ｒ2 が、
らなる共重合体の場合Ｒ2 が、
【化９】 であるものが特に好ましい。
【００１５】上記構造単位(I) 、(II)、(IV)からなる共
重合体の場合Ｒ1 が、
重合体の場合Ｒ1 が、
【化１０】 および／または
【化１１】 Ｒ2 が
【化１２】 および／または
【化１３】 であるものが特に好ましい。
【００１６】上記構造単位(I) 、(II)、(III) および(I
V)の共重合量は任意である。しかし、流動性の点から次
の共重合量であることが好ましい。
V)の共重合量は任意である。しかし、流動性の点から次
の共重合量であることが好ましい。
【００１７】すなわち、上記構造単位(I) 、(III) 、(I
V)からなる共重合体の場合は、上記構造単位(I) は構造
単位(I)および(III)の合計に対して３０〜９５モル％が
好ましく、４０〜９５モル％がより好ましい。また、構
造単位(IV)は構造単位(III)と実質的に等モルである。
V)からなる共重合体の場合は、上記構造単位(I) は構造
単位(I)および(III)の合計に対して３０〜９５モル％が
好ましく、４０〜９５モル％がより好ましい。また、構
造単位(IV)は構造単位(III)と実質的に等モルである。
【００１８】上記構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)か
らなる共重合体の場合は、上記構造単位(I)および(II)
の合計は構造単位(I)、(II)および(III)の合計に対して
６０〜９５モル％が好ましく、８２〜９２モル％がより
好ましい。また、構造単位(III) は構造単位(I)、(II)
および(III)の合計に対して４０〜５モル％が好まし
く、１８〜８モル％がより好ましい。また、構造単位
(I)の構造単位(II)に対するモル比[(I)／(II)]は耐熱性
と流動性のバランスの点から好ましくは７５／２５〜９
５／５であり、より好ましくは７８／２２〜９３／７で
ある。また、構造単位(IV)は構造単位(II)および(III)
の合計と実質的に等モルである。
らなる共重合体の場合は、上記構造単位(I)および(II)
の合計は構造単位(I)、(II)および(III)の合計に対して
６０〜９５モル％が好ましく、８２〜９２モル％がより
好ましい。また、構造単位(III) は構造単位(I)、(II)
および(III)の合計に対して４０〜５モル％が好まし
く、１８〜８モル％がより好ましい。また、構造単位
(I)の構造単位(II)に対するモル比[(I)／(II)]は耐熱性
と流動性のバランスの点から好ましくは７５／２５〜９
５／５であり、より好ましくは７８／２２〜９３／７で
ある。また、構造単位(IV)は構造単位(II)および(III)
の合計と実質的に等モルである。
【００１９】上記構造単位(I) 、(II)、(IV)からなる共
重合体の場合は流動性の点から上記構造単位(I) は構造
単位(I)および(II)の合計に対して４０〜９０モル％で
あることが好ましく、６０〜８８モル％であることが特
に好ましく、構造単位(IV)は構造単位(II)と実質的に等
モルである。
重合体の場合は流動性の点から上記構造単位(I) は構造
単位(I)および(II)の合計に対して４０〜９０モル％で
あることが好ましく、６０〜８８モル％であることが特
に好ましく、構造単位(IV)は構造単位(II)と実質的に等
モルである。
【００２０】なお、本発明で好ましく使用できる上記液
晶性ポリエステルを重縮合する際には上記構造単位(I)
〜(IV)を構成する成分以外に３，３´−ジフェニルジカ
ルボン酸、２，２´−ジフェニルジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ク
ロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオール
およびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナ
フトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−
アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の
目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合せ
しめることができる。
晶性ポリエステルを重縮合する際には上記構造単位(I)
〜(IV)を構成する成分以外に３，３´−ジフェニルジカ
ルボン酸、２，２´−ジフェニルジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ク
ロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオール
およびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナ
フトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−
アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の
目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合せ
しめることができる。
【００２１】本発明の液晶性ポリエステル製造方法の特
徴は反応缶で留出率８０％以上の留出液を留出させた
後、反応物を重合缶に移行し重合することにある。この
ためには反応缶の缶内温度を２５０℃以上で１５分以上
加熱し、留出率が８０％以上となったことを確認した
後、反応物を重合缶へ移液することが好ましい。留出率
８０％未満で移行すると耐熱性が不良となり、本発明の
目的を達成することができない。
徴は反応缶で留出率８０％以上の留出液を留出させた
後、反応物を重合缶に移行し重合することにある。この
ためには反応缶の缶内温度を２５０℃以上で１５分以上
加熱し、留出率が８０％以上となったことを確認した
後、反応物を重合缶へ移液することが好ましい。留出率
８０％未満で移行すると耐熱性が不良となり、本発明の
目的を達成することができない。
【００２２】本発明における液晶性ポリエステルの脱酢
酸重縮合法は、特に制限がなく、公知の液晶性ポリエス
テルの重縮合法に準じて製造できる。
酸重縮合法は、特に制限がなく、公知の液晶性ポリエス
テルの重縮合法に準じて製造できる。
【００２３】例えば、上記好ましく用いられる液晶性ポ
リエステルの製造において、上記構造単位(III) を含ま
ない場合は（１）、構造単位(III) を含む場合は（２）
の製造方法が好ましく挙げられる。
リエステルの製造において、上記構造単位(III) を含ま
ない場合は（１）、構造単位(III) を含む場合は（２）
の製造方法が好ましく挙げられる。
【００２４】（１）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４´
−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香
族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基
をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する
方法。
−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香
族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基
をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する
方法。
【００２５】（２）ポリエチレンテレフタレ―トなどの
ポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸
のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で
（１）の方法により製造する方法。
ポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸
のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で
（１）の方法により製造する方法。
【００２６】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましいとき
もある。
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましいとき
もある。
【００２７】本発明に好ましく使用できる上記液晶性ポ
リエステルはペンタフルオロフェノール中で対数粘度を
測定することが可能なものもあり、その際には０．１ｇ
／ｄｌの濃度で６０℃で測定した値で０．３以上が好ま
しく、特に上記構造単位(III) を含む場合は０．５〜
３．０ｄｌ／ｇが好ましく、上記構造単位(III) を含ま
ない場合は２．０〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましい。
リエステルはペンタフルオロフェノール中で対数粘度を
測定することが可能なものもあり、その際には０．１ｇ
／ｄｌの濃度で６０℃で測定した値で０．３以上が好ま
しく、特に上記構造単位(III) を含む場合は０．５〜
３．０ｄｌ／ｇが好ましく、上記構造単位(III) を含ま
ない場合は２．０〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましい。
【００２８】また、本発明における液晶性ポリエステル
は１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に２０〜１
０，０００ポイズがより好ましい。
は１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に２０〜１
０，０００ポイズがより好ましい。
【００２９】なお、この溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１０
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。
【００３０】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。
る。
【００３２】実施例１ 縦と横の比が２．５の内容積０．１ｍ3 の重合装置に掻
き下げ方向のヘリカルリボン翼を０．０３５ｍ3 の高さ
まで取り付けた撹拌翼を設けた反応缶と重縮合用の重合
缶を使い、次のように重合した。
き下げ方向のヘリカルリボン翼を０．０３５ｍ3 の高さ
まで取り付けた撹拌翼を設けた反応缶と重縮合用の重合
缶を使い、次のように重合した。
【００３３】反応缶にｐ−ヒドロキシ安息香酸２２．１
ｋｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル２．８ｋｇ、
ポリエチレンテレフタレート４．８ｋｇ、テレフタル酸
２．５ｋｇおよび無水酢酸２１．７ｋｇを仕込み、５時
間かけて反応缶の缶内温度を１３０〜２５０℃にし、２
５０℃で１５分撹拌を続けた。この時点での留出液量は
２０．３ｋｇであり、理論留出量の８２％であった。そ
の後反応物を重合缶に移液して、２時間かけて缶内温度
を２５０〜３１５℃にし、重合缶を１．０Ｔｏｒｒまで
減圧し、３１５℃で２時間撹拌を続け重縮合を完了し
た。その後重合缶内を４ｋｇ／ｃｍ2 に加圧後、口金を
経由してポリマをストランド状に吐出した。 得られた
液晶性ポリエステル（Ａ）の理論構造式は次のとおりで
ある。
ｋｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル２．８ｋｇ、
ポリエチレンテレフタレート４．８ｋｇ、テレフタル酸
２．５ｋｇおよび無水酢酸２１．７ｋｇを仕込み、５時
間かけて反応缶の缶内温度を１３０〜２５０℃にし、２
５０℃で１５分撹拌を続けた。この時点での留出液量は
２０．３ｋｇであり、理論留出量の８２％であった。そ
の後反応物を重合缶に移液して、２時間かけて缶内温度
を２５０〜３１５℃にし、重合缶を１．０Ｔｏｒｒまで
減圧し、３１５℃で２時間撹拌を続け重縮合を完了し
た。その後重合缶内を４ｋｇ／ｃｍ2 に加圧後、口金を
経由してポリマをストランド状に吐出した。 得られた
液晶性ポリエステル（Ａ）の理論構造式は次のとおりで
ある。
【００３４】
【化１４】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／２０ この液晶性ポリエステル（Ａ）を偏光顕微鏡の試料台に
のせ昇温し、光学異方性の確認を行った結果、液晶開始
温度は２９２℃であり、良好な光学異方性を示した。こ
のポリエステルの対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペ
ンタフルオロフェノール中、６０℃で測定）は１．９６
ｄｌ／ｇであり３２２℃、ずり速度１０００／秒での溶
融粘度は９１０ポイズであった。
のせ昇温し、光学異方性の確認を行った結果、液晶開始
温度は２９２℃であり、良好な光学異方性を示した。こ
のポリエステルの対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペ
ンタフルオロフェノール中、６０℃で測定）は１．９６
ｄｌ／ｇであり３２２℃、ずり速度１０００／秒での溶
融粘度は９１０ポイズであった。
【００３５】この液晶ポリエステル（Ａ）７０重量部に
対して、平均径９μｍ、平均長３０００μｍのガラス繊
維を３０重量部をリボンブレンダーで混合後、４０ｍｍ
φベント付押出機を使用し、３１０℃で溶融混練−ペレ
ット化した。
対して、平均径９μｍ、平均長３０００μｍのガラス繊
維を３０重量部をリボンブレンダーで混合後、４０ｍｍ
φベント付押出機を使用し、３１０℃で溶融混練−ペレ
ット化した。
【００３６】次に得られたペレットを住友ネスタール射
出成形機プロマット４０／２５（住友重機工業（株）
製）に供し、シリンダー温度３２５℃、金型温度９０℃
の条件で荷重たわみ温度（ＨＤＴ）測定用試験片（１／
８”×１／２”×５”）を成形した。そしてＡＳＴＭ
Ｄ６４８に従いＨＤＴ（１８．５６ｋｇｆ／ｃｍ2 ）の
測定を行ったところ２５７℃という高い耐熱性を示し
た。
出成形機プロマット４０／２５（住友重機工業（株）
製）に供し、シリンダー温度３２５℃、金型温度９０℃
の条件で荷重たわみ温度（ＨＤＴ）測定用試験片（１／
８”×１／２”×５”）を成形した。そしてＡＳＴＭ
Ｄ６４８に従いＨＤＴ（１８．５６ｋｇｆ／ｃｍ2 ）の
測定を行ったところ２５７℃という高い耐熱性を示し
た。
【００３７】比較例１ 実施例１と同一装置を用い、同一組成でつぎの条件で脱
酢酸重合を行った。まず、５時間かけて反応缶缶内温度
を１３０〜２３０℃にし、２３０℃で３０分撹拌を続け
た。この時点での留出液量は１８．３ｋｇであり、理論
留出量の７４％であった。その後反応物を重合缶に移液
して、２時間かけて缶内温度を２３０〜３１５℃にし、
重合缶を１．０Ｔｏｒｒまで減圧し、３１５℃で２時間
撹拌を続け重縮合を完了した。これをペレット化した
後、実施例１と同様にガラス繊維混入−ペレタイズ−射
出成形を行いＨＤＴを測定したところ２４８℃と低下し
た。
酢酸重合を行った。まず、５時間かけて反応缶缶内温度
を１３０〜２３０℃にし、２３０℃で３０分撹拌を続け
た。この時点での留出液量は１８．３ｋｇであり、理論
留出量の７４％であった。その後反応物を重合缶に移液
して、２時間かけて缶内温度を２３０〜３１５℃にし、
重合缶を１．０Ｔｏｒｒまで減圧し、３１５℃で２時間
撹拌を続け重縮合を完了した。これをペレット化した
後、実施例１と同様にガラス繊維混入−ペレタイズ−射
出成形を行いＨＤＴを測定したところ２４８℃と低下し
た。
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば耐熱性に優れた液晶性ポ
リエステルを製造することができる。
リエステルを製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (3)
- 【請求項１】 液晶性ポリエステルを原料投入口、移行
口、撹拌装置およびジャケットを有する反応缶と移行
口、重合体吐出口、撹拌装置およびジャケットを有する
重合缶およびそれらをつなぐ移行管を持つ重合装置を用
いて、脱酢酸重縮合反応によって製造する際、反応缶で
理論留出液量の８０％以上の留出量の留出液を留出させ
た後、反応物を重合缶に移行し重合することを特徴とす
る液晶性ポリエステルの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１において、液晶性ポリエステル
が下記(I) 、(II)、(IV)の構造単位からなる液晶性ポリ
エステル、(I) 、(III) 、(IV)の構造単位からなる液晶
性ポリエステル、あるいは(I) 、(II)、(III) 、(IV)の
構造単位からなる液晶性ポリエステルである請求項１記
載の液晶性ポリエステルの製造方法。 【化１】 （ただし式中のＲ1は 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2は 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また式中Ｘは水素原
子または塩素原子を示し、構造単位(II)および(III)の
合計と構造単位(IV)は実質的に等モルである）。 - 【請求項３】請求項１において、液晶性ポリエステルが
上記(I) 、(III) 、(IV)の構造単位からなる液晶性ポリ
エステルまたは(I) 、(II)、(III) 、(IV)の構造単位か
らなる液晶性ポリエステルである請求項１記載の液晶性
ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34462592A JP3257096B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 液晶性ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34462592A JP3257096B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 液晶性ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192404A JPH06192404A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3257096B2 true JP3257096B2 (ja) | 2002-02-18 |
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ID=18370713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34462592A Expired - Fee Related JP3257096B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 液晶性ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3257096B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8916673B2 (en) | 2010-12-27 | 2014-12-23 | Toray Industries, Inc. | Process for producing liquid crystalline polyester resin and apparatus for producing liquid crystalline polyester resin |
-
1992
- 1992-12-24 JP JP34462592A patent/JP3257096B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06192404A (ja) | 1994-07-12 |
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