JPS6137820A - サーモトロピツク高剛性芳香族ポリエステル、その製造法及びその用途 - Google Patents
サーモトロピツク高剛性芳香族ポリエステル、その製造法及びその用途Info
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- JPS6137820A JPS6137820A JP16217185A JP16217185A JPS6137820A JP S6137820 A JPS6137820 A JP S6137820A JP 16217185 A JP16217185 A JP 16217185A JP 16217185 A JP16217185 A JP 16217185A JP S6137820 A JPS6137820 A JP S6137820A
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- acid
- group
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- polyester
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高い剛性と好適な溶融粘度を有する高分子量
サーモトロ−ツク全芳香族ポリエステル、その製造法及
びその成形品、フィラメント、短繊維及びフィルム製造
のための使用に関する。
サーモトロ−ツク全芳香族ポリエステル、その製造法及
びその成形品、フィラメント、短繊維及びフィルム製造
のための使用に関する。
サーモトロ２ツク（Ｔｈｅｒｔｎ、ｏｔｒｏｐｉｃ ）
という用語は液晶溶融物を形成する物質に適用される。
という用語は液晶溶融物を形成する物質に適用される。
サーモトロピック重縮合物はよく知られておシ、例えば
下記の文献に記載されている； Ｆ、 Ｅ、 ＭｃＦａｒｌａｎｅ他、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃ
ｒｙｓｔａｌＰｏｌｙｒｎ、ｅｒｓ ＩＴ、Ｃｏｎｔｅ
ｍｐｏｒａｒｙ Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎｐｏｌｙｍｅｒ
５ｃｉｅｎｃｅ、 Ｖｏｌ、 ２ 、 Ｐｌｅｔｎｂｔ
ｎ ｐｕｂｌｉ−ｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
１９７７年発行；Ｆ、 Ｊ、 Ｊａｃｋｓｏｎ及びＨ
，Ｆ、 Ｋｗｈｆｕｓｓ、 Ｊ。
下記の文献に記載されている； Ｆ、 Ｅ、 ＭｃＦａｒｌａｎｅ他、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃ
ｒｙｓｔａｌＰｏｌｙｒｎ、ｅｒｓ ＩＴ、Ｃｏｎｔｅ
ｍｐｏｒａｒｙ Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎｐｏｌｙｍｅｒ
５ｃｉｅｎｃｅ、 Ｖｏｌ、 ２ 、 Ｐｌｅｔｎｂｔ
ｎ ｐｕｂｌｉ−ｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
１９７７年発行；Ｆ、 Ｊ、 Ｊａｃｋｓｏｎ及びＨ
，Ｆ、 Ｋｗｈｆｕｓｓ、 Ｊ。
ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、 ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ Ｅｄ、 １４ 。
ｉｓｔｒｙ Ｅｄ、 １４ 。
２［］４２（１９７６）ｉ
Ｆ、 Ｃ，Ｗｏｏｔｅｎ他、Ａ、 Ｃｌｅｒｒｉ編集”
Ｕｌｔｒａ −ｈｉｇｈ ｋｆｏｄｕｌｗｓ ｐｏｌ
ｙｒｎｅｒｓ ” νＡｐｐｌｉｅｄ Ｓｃイｏｎｃｅ
ｐｕｂｌ、社（Ｌｏｎｄｏｔｔ ）１９７９年発行、
６６２頁以降； Ａ、 Ｂｌｕｍｓｔｅｉｎ他、” Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒ
ｙｓｔａｌｌｉｎｅＯｒｄｅｒ ｉｎ ｐｏｌｙｒｎ、
ｅｒｓ、 Ａｃａｄｅｍｉｃ ｐｒｅｓｓ社１９７８年
発行； Ａ、 Ｃ１ｅｆｅｒｒｉ、 Ｗ、 Ｒ，Ｋｒｉｇ
ｂａ１Ｌ？？＋、、 Ｒ，Ｂ。
Ｕｌｔｒａ −ｈｉｇｈ ｋｆｏｄｕｌｗｓ ｐｏｌ
ｙｒｎｅｒｓ ” νＡｐｐｌｉｅｄ Ｓｃイｏｎｃｅ
ｐｕｂｌ、社（Ｌｏｎｄｏｔｔ ）１９７９年発行、
６６２頁以降； Ａ、 Ｂｌｕｍｓｔｅｉｎ他、” Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒ
ｙｓｔａｌｌｉｎｅＯｒｄｅｒ ｉｎ ｐｏｌｙｒｎ、
ｅｒｓ、 Ａｃａｄｅｍｉｃ ｐｒｅｓｓ社１９７８年
発行； Ａ、 Ｃ１ｅｆｅｒｒｉ、 Ｗ、 Ｒ，Ｋｒｉｇ
ｂａ１Ｌ？？＋、、 Ｒ，Ｂ。
Ｍａｙｅｒ、ｐｏ’１ｙｎｅｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙ
ｓｔａｌｓ ” 。
ｓｔａｌｓ ” 。
Ａｃａｄｅｍｉｃ ｐｒｅｔｔｓ社（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
） １９８２年発行 ヨーロッパ特許公開明細書：第１１８５．１３４０．８
８５５．１１６４０．１５８５６．１７３１０．１８１
４５．１８７０９．２２３４４．４４２０５．４９６１
５．５１９３４．６７６１８．７１４４７．７２１５５
及び７ｔＳ１３３号米国特許明細番：第３８０４８０５
．３９９１０１３、！＋９９１０１４．４０６６／）２
０．４０６７８５２．４．０７５２６２．４０８３８２
９．４１３０５４５．４１４０８４６．４１５３７７９
．４１６１４７０．４１６９９３３．４１８１７９２．
４１８８４７６．４２０１８５６．４２２４４３３、４
２３０８１７、４２３８５９Ｂ、４２５６６２４．４２
６７３０４．４２８４７５７．４２８５８５２．４３１
１Ｂ２４．４３３７１９１及び４３４７３４９号； Ｆｏ ７９／７９７．７９／１０３４及び７９／１０
４０゜ 、７？ リマー溶融物の液晶状態は偏光顕微鏡を用いて
調べることが出来る。調べるためには、接眼部に接眼レ
ンズの焦点位置に合せて光ダイオードを組込んだアタッ
チメントを取り付ける。スイッチをオンにし、ニコルプ
リズムが平行の位置にある際の顕微鏡の値を、試料は入
れずに制禦装置のついた倍増管をオンにして測定し、目
盛１００にセットする。ニコルプリズムを交差させると
とにより、目盛精度０．０１で値が得られる。
） １９８２年発行 ヨーロッパ特許公開明細書：第１１８５．１３４０．８
８５５．１１６４０．１５８５６．１７３１０．１８１
４５．１８７０９．２２３４４．４４２０５．４９６１
５．５１９３４．６７６１８．７１４４７．７２１５５
及び７ｔＳ１３３号米国特許明細番：第３８０４８０５
．３９９１０１３、！＋９９１０１４．４０６６／）２
０．４０６７８５２．４．０７５２６２．４０８３８２
９．４１３０５４５．４１４０８４６．４１５３７７９
．４１６１４７０．４１６９９３３．４１８１７９２．
４１８８４７６．４２０１８５６．４２２４４３３、４
２３０８１７、４２３８５９Ｂ、４２５６６２４．４２
６７３０４．４２８４７５７．４２８５８５２．４３１
１Ｂ２４．４３３７１９１及び４３４７３４９号； Ｆｏ ７９／７９７．７９／１０３４及び７９／１０
４０゜ 、７？ リマー溶融物の液晶状態は偏光顕微鏡を用いて
調べることが出来る。調べるためには、接眼部に接眼レ
ンズの焦点位置に合せて光ダイオードを組込んだアタッ
チメントを取り付ける。スイッチをオンにし、ニコルプ
リズムが平行の位置にある際の顕微鏡の値を、試料は入
れずに制禦装置のついた倍増管をオンにして測定し、目
盛１００にセットする。ニコルプリズムを交差させると
とにより、目盛精度０．０１で値が得られる。
棟側する重縮合溶融物の層の厚さは１００ミクロンであ
る。
る。
Ｃ−
ポリマーの測定は、同試料を２８０〜４００℃の温度で
溶融してから行なう。若し、交差しているニコルプリズ
ムの間で、その溶融物を観察し、全域又は部分が明るけ
れば、その重縮合物はサーモトロピック液晶と見做す。
溶融してから行なう。若し、交差しているニコルプリズ
ムの間で、その溶融物を観察し、全域又は部分が明るけ
れば、その重縮合物はサーモトロピック液晶と見做す。
液晶重縮合物は１度以上、多くは３度ないし９０度の測
定値を有する。反対に非品性熔融物、例えば芳香族、ｊ
ｒ リカーボネートでは０．１度以下の価が測定される
。
定値を有する。反対に非品性熔融物、例えば芳香族、ｊ
ｒ リカーボネートでは０．１度以下の価が測定される
。
上に述べた方法は実験室で迅速に測定するのに特に適し
ており、殆どの場合で明確な価が得られる。反対に疑わ
しい場合には、液晶の存在は溶融物のＸ線散乱を、例え
ばＧ、 Ｗ、 Ｇｒａｙ及びＰ。
ており、殆どの場合で明確な価が得られる。反対に疑わ
しい場合には、液晶の存在は溶融物のＸ線散乱を、例え
ばＧ、 Ｗ、 Ｇｒａｙ及びＰ。
Ａ、 Ｆｉｎｄｅｒ著、”ｐｌａｓｉイｃ Ｃｒｙｓｔ
ａｌｓ。
ａｌｓ。
ｐｈｙａｉｃｏ −Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔ
ｉｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓｏｆ Ｉｎｖｅｓｔｉ
ｇａｔｉｏｎ”、特に第６章、ＪｏｈｎＦｉｌｍｙ ＆
５ｏｎｓ社（Ｒａｗ Ｙｏｒｋ、 ５ｙｄｎｅｙ。
ｉｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓｏｆ Ｉｎｖｅｓｔｉ
ｇａｔｉｏｎ”、特に第６章、ＪｏｈｎＦｉｌｍｙ ＆
５ｏｎｓ社（Ｒａｗ Ｙｏｒｋ、 ５ｙｄｎｅｙ。
Ｔｏｒｏｍｔｏ ） １９７４年発行に記載されてい
る様に用いて知るのが有用である。
る様に用いて知るのが有用である。
ドイツ国特許公告明細書（ＤＢ−Ｏ５）第２０２５９７
１号は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、芳香族ジカルボン酸
（例えばテレフタル酸又はイソフタル酸）及びジフェノ
ール（例えばハイドロキノ／又は４．４′−ジヒドロキ
シジフェニル）から得られる高分子量全芳香族ポリエス
テルに関する。
１号は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、芳香族ジカルボン酸
（例えばテレフタル酸又はイソフタル酸）及びジフェノ
ール（例えばハイドロキノ／又は４．４′−ジヒドロキ
シジフェニル）から得られる高分子量全芳香族ポリエス
テルに関する。
これらのポリエステルは使用した成分のためにサーモト
ロピックである。これらは例えば繊維に加工することが
できる。実施例での１３個のポリエステル中、唯１個だ
けが融点が３００℃以下である。そのためにこれらのポ
リエステルの加工は困難でおる。
ロピックである。これらは例えば繊維に加工することが
できる。実施例での１３個のポリエステル中、唯１個だ
けが融点が３００℃以下である。そのためにこれらのポ
リエステルの加工は困難でおる。
加工温度が３８０℃以下のサーモトロピック液晶ポリエ
ステルは、その製造の際に２，６一ソ置換ナフタレン誘
導体を、ドイツ国特許公告公報（ＤＥ−Ｏ５）第２０２
５９７１号で定義している構造単位以外に使用して得る
ことができ乙。
ステルは、その製造の際に２，６一ソ置換ナフタレン誘
導体を、ドイツ国特許公告公報（ＤＥ−Ｏ５）第２０２
５９７１号で定義している構造単位以外に使用して得る
ことができ乙。
特徴的な構造単位として２．６−ソヒドロキシナフタレ
ンを含むポリエステルは、例えばヨーロッパ特許公開明
細書（ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ Ｅｒｂｒｅｐｅａｎｐａｔ
ｅｎｔ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ； ｐ Ｅ ｐ Ａ
）第１３４０号及び第１８１４５号から公知である。
ンを含むポリエステルは、例えばヨーロッパ特許公開明
細書（ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ Ｅｒｂｒｅｐｅａｎｐａｔ
ｅｎｔ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ； ｐ Ｅ ｐ Ａ
）第１３４０号及び第１８１４５号から公知である。
サーモトロピック芳香族ポリエステルを製造するために
、２．６−ナフタレンジカルボン酸を使用することは、
例えばヨーロツ・ぞ特許公開明細書（ｐＥＰＡ）第１１
８５号、第１８９７３号及び第６３８８１号に記載され
ている。必須モノマ一単位として、６−ヒドロキシ−２
−ナフタレンカルボン酸ヲ使用することも同様にすでに
色々と、例えばヨーロッパ特許公開明細書（ｐＥＰＡ＞
第２２３４４号、第４４２０５号、第４９Ｓ１５号、第
４９６１７号、第６７６１８号及び第７１４４７号に記
載されている。
、２．６−ナフタレンジカルボン酸を使用することは、
例えばヨーロツ・ぞ特許公開明細書（ｐＥＰＡ）第１１
８５号、第１８９７３号及び第６３８８１号に記載され
ている。必須モノマ一単位として、６−ヒドロキシ−２
−ナフタレンカルボン酸ヲ使用することも同様にすでに
色々と、例えばヨーロッパ特許公開明細書（ｐＥＰＡ＞
第２２３４４号、第４４２０５号、第４９Ｓ１５号、第
４９６１７号、第６７６１８号及び第７１４４７号に記
載されている。
上述公開明細書に記載されている。ｆｆ リエステルは
優れた機械的性質例えば高弾性率及び高強度を有する。
優れた機械的性質例えば高弾性率及び高強度を有する。
しかし力からこれらの性質を達成するには、比較的多量
の２，６−ジー置換ナフタレン化合物、通常使用する単
量体化合物を基準にして。
の２，６−ジー置換ナフタレン化合物、通常使用する単
量体化合物を基準にして。
２０モル％以上を必要とする。
２．６−ジー置換ナフタレン誘導体の製造法は複紺であ
り、そしてそのために製造コストが高いので、このポリ
エステルは経済的に満足できるものとけ云い難い。
り、そしてそのために製造コストが高いので、このポリ
エステルは経済的に満足できるものとけ云い難い。
最近になって公開された特許が、比較的少量の２．６−
ノー置換す７タレン誘導体を使用したサーモトロピック
ポリエステルの製造について述べている。例えばヨーロ
ッパ特許出願（ＥＰＡ）第７６１３３号、第９２６１７
号及び第１０２１６０号である。
ノー置換す７タレン誘導体を使用したサーモトロピック
ポリエステルの製造について述べている。例えばヨーロ
ッパ特許出願（ＥＰＡ）第７６１３３号、第９２６１７
号及び第１０２１６０号である。
本発明の目的は、ドイツ国特許公告明細書（ＤＢ−Ｏ５
）第２０２５９７１号よりも容易に加工でき、そしてそ
れでも優れた機械的性質を有するサーモトロピック全芳
香族ポリエステルを提供することである。
）第２０２５９７１号よりも容易に加工でき、そしてそ
れでも優れた機械的性質を有するサーモトロピック全芳
香族ポリエステルを提供することである。
好ましい新規のサーモトロピック全芳香族ポリエステル
は３７０℃以下の温度で、好ましくは３５０℃以下の温
度で、特には３３０℃以下の温度で熱可塑的に加工可能
であるべきである。
は３７０℃以下の温度で、好ましくは３５０℃以下の温
度で、特には３３０℃以下の温度で熱可塑的に加工可能
であるべきである。
本発明のもう一つの目的は、上述したヨー四ツ／４′特
許出願（ＥＰＡ）に記載されたポリエステルとは対照的
に、２，６−ジー置換ナフタレン化合物は含有せずに、
しかもなお加工して優れた機械的強度を有する成形品を
あたえることのできるサーモトロピック全芳香族ぼりエ
ステルを製造することである。
許出願（ＥＰＡ）に記載されたポリエステルとは対照的
に、２，６−ジー置換ナフタレン化合物は含有せずに、
しかもなお加工して優れた機械的強度を有する成形品を
あたえることのできるサーモトロピック全芳香族ぼりエ
ステルを製造することである。
好ましい新規々サーモトロピック全芳香族ポリエステル
は、少くとも６［１００ＭＰＡの、好ましくは少くとも
７００ＱＭＰＡの、特に好ましくは少くとも８０００Ｍ
ＰＡの曲げ弾性率を有すべきである。更にこれらの好ま
しいポリエステルｔｉ少くとも１００ＭＰＡの、好まし
くは少くとも１２０ＭｐＡの、特に少くも１４０ＭＰＡ
の曲げ強度を有すべきである。
は、少くとも６［１００ＭＰＡの、好ましくは少くとも
７００ＱＭＰＡの、特に好ましくは少くとも８０００Ｍ
ＰＡの曲げ弾性率を有すべきである。更にこれらの好ま
しいポリエステルｔｉ少くとも１００ＭＰＡの、好まし
くは少くとも１２０ＭｐＡの、特に少くも１４０ＭＰＡ
の曲げ強度を有すべきである。
驚くべきことに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ハイドロキ
ノン及び／又は４，４′−ジヒドロキシジフェニル、並
びに一方にイソフタル酸、随時テレフタル酸そして他方
に３．４′−及び／又け４゜４′−ベンゾフエノンジカ
ルボン酸の縮合基を含む全芳香族ポリエステルが、望ま
しい有利な性質を有することが発見された。
ノン及び／又は４，４′−ジヒドロキシジフェニル、並
びに一方にイソフタル酸、随時テレフタル酸そして他方
に３．４′−及び／又け４゜４′−ベンゾフエノンジカ
ルボン酸の縮合基を含む全芳香族ポリエステルが、望ま
しい有利な性質を有することが発見された。
本発明は、
（ａ）（随時置換されていてよい）ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、 （ｂ）ハイド四キノン及び／又は４，４′−ジヒドロキ
シジフェニル、 （ｃ）イソフタル酸及び随時テレフタル酸及びｃカ ３
，４′−及び／又は４．４７−ベンゾフエノンジカルボ
ン酸 から得られ、縮合基（（ｔ） 、 （ｃ）及び（ｄ）の
合計に対して縮合基（ａ）を４０〜８０モル％、好まし
くは５０〜７５モル％、特に６０〜７０モル％、縮合基
（６）を１５〜５８モル％、好ましくは２０〜４６モル
％、特には２０〜３５モル％、そして 縮合（ｄ）を２〜４０モル％、好ましくは４〜３０モル
％、４？に５〜２０モル％含み、縮合基ｂ ／ （ｅ
＋ ｄ ）のモル比が０９５〜１．０５であシ、そして
基（Ａに対するテレフタル酸の比率が高々３０モル％で
あることを＠徴とするサーモトロピック全芳香族ポリエ
ステルを相供する。
香酸、 （ｂ）ハイド四キノン及び／又は４，４′−ジヒドロキ
シジフェニル、 （ｃ）イソフタル酸及び随時テレフタル酸及びｃカ ３
，４′−及び／又は４．４７−ベンゾフエノンジカルボ
ン酸 から得られ、縮合基（（ｔ） 、 （ｃ）及び（ｄ）の
合計に対して縮合基（ａ）を４０〜８０モル％、好まし
くは５０〜７５モル％、特に６０〜７０モル％、縮合基
（６）を１５〜５８モル％、好ましくは２０〜４６モル
％、特には２０〜３５モル％、そして 縮合（ｄ）を２〜４０モル％、好ましくは４〜３０モル
％、４？に５〜２０モル％含み、縮合基ｂ ／ （ｅ
＋ ｄ ）のモル比が０９５〜１．０５であシ、そして
基（Ａに対するテレフタル酸の比率が高々３０モル％で
あることを＠徴とするサーモトロピック全芳香族ポリエ
ステルを相供する。
好ましい成分（ａ）のｐ−ヒドロキシ安り１香酸は、そ
のベンゼン核がＣ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ１〜”１２−ア
ルキルアリール（例えばフェニル、トリル、ナフチル）
又はノ・口ｒン（好ましくけ塩素）で置換されたｐ−ヒ
ドロキシ安息香を、例えば４−ヒドロキシ−２−メチル
安ｒｅ香酸、４−ヒドロキシ−３−メチル−安唐香酸、
２−エチル−４−ヒドロキシ安、中香酸、３−エチル−
４−ヒドロキシ安、！’香ＩＦ’、４−ヒドロキシ−２
−フェニル安息香酸、４−ヒドロキシ−３−フェニル安
、Ｉ香ｅ 又は３−クロ０−４−ヒドロキシ安息香酸、
好ましくはしかし未置換のｐ−ヒドロキシ安府香酸であ
る。
のベンゼン核がＣ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ１〜”１２−ア
ルキルアリール（例えばフェニル、トリル、ナフチル）
又はノ・口ｒン（好ましくけ塩素）で置換されたｐ−ヒ
ドロキシ安息香を、例えば４−ヒドロキシ−２−メチル
安ｒｅ香酸、４−ヒドロキシ−３−メチル−安唐香酸、
２−エチル−４−ヒドロキシ安、中香酸、３−エチル−
４−ヒドロキシ安、！’香ＩＦ’、４−ヒドロキシ−２
−フェニル安息香酸、４−ヒドロキシ−３−フェニル安
、Ｉ香ｅ 又は３−クロ０−４−ヒドロキシ安息香酸、
好ましくはしかし未置換のｐ−ヒドロキシ安府香酸であ
る。
モノマ一単位（ｄ）の製造はずっと以前から公知である
（例えば、ＩＡｒｎｐｒｉｃｈｔ、 Ａ、３ユヱ ９２
゜９６又はＨ，Ｓｔａｒｔｄｉｎｇｅｒ＋ Ｋ Ｃ１ａ
ｒ、 Ｂ、 ４４１６３２又はり、 Ｌａｖａｕｘ Ａ
、 Ｃｈ、 （８） ２１１４４参照）。４．４′−
ベンゾフエノンジカルボン酸は、単純な方法で安価外原
料のトルエン及びホスダンから得るととができる。その
場合、第一段階でトルエンとホスケゝンとかう４ 、４
’−ジメチルベンゾフェノンが得られそして第２段階で
それを酸化して４．４′−ベンゾフエノンジカルボン酸
にする。
（例えば、ＩＡｒｎｐｒｉｃｈｔ、 Ａ、３ユヱ ９２
゜９６又はＨ，Ｓｔａｒｔｄｉｎｇｅｒ＋ Ｋ Ｃ１ａ
ｒ、 Ｂ、 ４４１６３２又はり、 Ｌａｖａｕｘ Ａ
、 Ｃｈ、 （８） ２１１４４参照）。４．４′−
ベンゾフエノンジカルボン酸は、単純な方法で安価外原
料のトルエン及びホスダンから得るととができる。その
場合、第一段階でトルエンとホスケゝンとかう４ 、４
’−ジメチルベンゾフェノンが得られそして第２段階で
それを酸化して４．４′−ベンゾフエノンジカルボン酸
にする。
本発明の、Ｉ？ ＩＪエステルは、化合物（ａ）及び（
ｃ）の基を、ランダム分布で、セグメント状で、又はブ
ロックとして含むことができる。成分（ａ）に関しては
、そのブロックが比較的長いものとなると、ポリエステ
ルの融点及び溶融粘度をかなり増加させることを考慮す
べきである。
ｃ）の基を、ランダム分布で、セグメント状で、又はブ
ロックとして含むことができる。成分（ａ）に関しては
、そのブロックが比較的長いものとなると、ポリエステ
ルの融点及び溶融粘度をかなり増加させることを考慮す
べきである。
本発明のポリエステルは末端基として、−ＣＯＯＨ。
−Ｈ，−ＯＨ，−ＱＣ６Ｈ，、アシロキシ、又は連鎖停
止剤から誘導される基を含むことができる。
止剤から誘導される基を含むことができる。
好ましい連鎖停止剤は単官能性芳香族ヒドロキシ化合物
、例えば４−ヒドロキシジフェニル、７’−ノニルフェ
ニル、４−（１１１，３１３−テトラメチルブチル）−
フェノール、β−ナフトール、及び芳香族モノカルボン
酸、例えばジフェニルカルボン酸及びナフタレンカルボ
ン酸である。連鎖停止剤は、成分（ａ）及び（ｂ）の合
計量に対して０．５〜５モル％使用することができる。
、例えば４−ヒドロキシジフェニル、７’−ノニルフェ
ニル、４−（１１１，３１３−テトラメチルブチル）−
フェノール、β−ナフトール、及び芳香族モノカルボン
酸、例えばジフェニルカルボン酸及びナフタレンカルボ
ン酸である。連鎖停止剤は、成分（ａ）及び（ｂ）の合
計量に対して０．５〜５モル％使用することができる。
分校性３官能性又はよシ高次の官能性の、好ましくは芳
香族であるモノマー、例えばフロログルシノール、ｊ、
３．５−ベンゼントリカルボン酸、及び３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸を、成分（ａ）及び（ｂ）の合計量に対
して０．１〜１モル％随時使用することもできる。
香族であるモノマー、例えばフロログルシノール、ｊ、
３．５−ベンゼントリカルボン酸、及び３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸を、成分（ａ）及び（ｂ）の合計量に対
して０．１〜１モル％随時使用することもできる。
本発明のポリエステルは、一般に少くとも０．３、好ま
しくは少くともｔ ｏ ｄ ｌ ／ ｙの対数粘度（ポ
リエステル５ ｙｑ ／ ｍｌ ｐ−クロロフェノール
溶液ヲ用いて４５℃で測定）を有する。ポリエステルが
ｐ−クロロフェノールに不溶の場合は、同ポリエステル
は最小の粘度を有すると見做し、主要請求範囲のパラメ
ーターを満す場合、そのプリエステルは本発明に該当す
る。
しくは少くともｔ ｏ ｄ ｌ ／ ｙの対数粘度（ポ
リエステル５ ｙｑ ／ ｍｌ ｐ−クロロフェノール
溶液ヲ用いて４５℃で測定）を有する。ポリエステルが
ｐ−クロロフェノールに不溶の場合は、同ポリエステル
は最小の粘度を有すると見做し、主要請求範囲のパラメ
ーターを満す場合、そのプリエステルは本発明に該当す
る。
本発明のぼりエステルは、その溶融粘度を長さ／径比が
２０のノズルを用い、１０’ａｇｃ″″の剪断速度で３
６０℃以下の温度で、好ましくは３３０℃以下の温度で
測定した場合、１，０００ｐａ、ｓの粘度を有する。
２０のノズルを用い、１０’ａｇｃ″″の剪断速度で３
６０℃以下の温度で、好ましくは３３０℃以下の温度で
測定した場合、１，０００ｐａ、ｓの粘度を有する。
本発明のポリエステルは種々の方法で、例えば化合物（
ａ）〜（ゐの反応性誘導体、例えばそのエステル又は酸
塩化物の縮合又はエステル交換反応、次いで重縮合反応
を行なって製造することができる。
ａ）〜（ゐの反応性誘導体、例えばそのエステル又は酸
塩化物の縮合又はエステル交換反応、次いで重縮合反応
を行なって製造することができる。
従って、好捷しい出発化合物は、例えばそのアリールエ
ステル、アシルエステル又は酸塩化物である。
ステル、アシルエステル又は酸塩化物である。
製造法として好ましくは、化合物（ａ）及び（ｂ）の低
級アシルエステル、好ましくは酢酸エステルを、イソフ
タル酸（ｃ）及び随時テレフタル酸並びにペンゾフエノ
ンソカルボン酸（ｄ）と反応させる。このアシルエステ
ルは重合の際、その反応中に（ｉｎＢｉｔｓ）製造する
こともできる。
級アシルエステル、好ましくは酢酸エステルを、イソフ
タル酸（ｃ）及び随時テレフタル酸並びにペンゾフエノ
ンソカルボン酸（ｄ）と反応させる。このアシルエステ
ルは重合の際、その反応中に（ｉｎＢｉｔｓ）製造する
こともできる。
これらの反応は溶融相で実施できるが、高い沸点を有す
る液状熱媒の存在下に行なうことも可能である。
る液状熱媒の存在下に行なうことも可能である。
化合物（ａ）〜（ｄ）の残基は、反応開始時に使用した
割合でポリエステル中に取り込まれる。
割合でポリエステル中に取り込まれる。
縮合又はエステル交換反応及び重縮合反応のどちらとも
触媒を使用して加速することが可能である。この様々触
媒としては例えばルイス酸、）・ロケ゛ン化水素酸、ア
ルカリ土類金属、例えばマグネシウム又はカルシウム、
遷移金属、例えばノくナソウム、チタン、マンガン、コ
バルト、ニッケル、亜鉛、ランタン、セリウム、ツルコ
ニウム又は周期律表のその他の族の元素、例えばケ°ル
マニウム、錫、鉛及びアンチモンの酸化物、水素化物、
水酸化物、ノ・ロケ゛ン化物、アルコラード、フェノラ
ート、及び無機酸又は有機酸塩（好ましくはカルボン酸
塩）、錯体塩又はそれらの混合物、或いはアルカリ金属
又はアルカリ土類金属それ自体も知られており、特にナ
トリウム金属、水酸化ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグ
ネシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、安唐香酸カルシウ
ム、マグネシウムアセチルアセトナート、亜鉛アセチル
アセトナート、バナジル−〇、〜Ｃ，アルコキシド、チ
タンアルコキシド、例えばチタンテトラブチラード又は
チタンテトラフェノラート、硅酸アルコキシチタン、ジ
ルコニウムブーｙ−ラ−）、ジルコニウムプロピラード
、チタンテトラフェノラート、ナトリウムフェノラート
、二酸化ｒルマニウム、三酸化アンチモン、ジアルキル
及びジアリール錫酸化物、ジブチル錫ジアセテート及び
ジブチルジメトキシ錫が誉げられる。マグネシウム、マ
ンガン、ナトリウム、カリウム及び亜鉛の酢酸塩が特に
好ましい。
触媒を使用して加速することが可能である。この様々触
媒としては例えばルイス酸、）・ロケ゛ン化水素酸、ア
ルカリ土類金属、例えばマグネシウム又はカルシウム、
遷移金属、例えばノくナソウム、チタン、マンガン、コ
バルト、ニッケル、亜鉛、ランタン、セリウム、ツルコ
ニウム又は周期律表のその他の族の元素、例えばケ°ル
マニウム、錫、鉛及びアンチモンの酸化物、水素化物、
水酸化物、ノ・ロケ゛ン化物、アルコラード、フェノラ
ート、及び無機酸又は有機酸塩（好ましくはカルボン酸
塩）、錯体塩又はそれらの混合物、或いはアルカリ金属
又はアルカリ土類金属それ自体も知られており、特にナ
トリウム金属、水酸化ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグ
ネシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、安唐香酸カルシウ
ム、マグネシウムアセチルアセトナート、亜鉛アセチル
アセトナート、バナジル−〇、〜Ｃ，アルコキシド、チ
タンアルコキシド、例えばチタンテトラブチラード又は
チタンテトラフェノラート、硅酸アルコキシチタン、ジ
ルコニウムブーｙ−ラ−）、ジルコニウムプロピラード
、チタンテトラフェノラート、ナトリウムフェノラート
、二酸化ｒルマニウム、三酸化アンチモン、ジアルキル
及びジアリール錫酸化物、ジブチル錫ジアセテート及び
ジブチルジメトキシ錫が誉げられる。マグネシウム、マ
ンガン、ナトリウム、カリウム及び亜鉛の酢酸塩が特に
好ましい。
触媒量は使用するモノマーの全重量に対して好ましくは
０．００１〜１、特に好ましくは０．０１〜０．２重量
％である。
０．００１〜１、特に好ましくは０．０１〜０．２重量
％である。
本発明のポリエステルは１６０〜５７０℃で、一般に低
温度で出発し、反応が進むに従って連続的に温度を上げ
て行って製造することができる。
温度で出発し、反応が進むに従って連続的に温度を上げ
て行って製造することができる。
反応速度が遅くなるに従い真空にし、好ましくは常圧か
ら０．１ｔｎｂａτに連続、的に圧力を下げて行く。
ら０．１ｔｎｂａτに連続、的に圧力を下げて行く。
生成物は好ましくは粒状で得、続いて減圧下に２００〜
３００℃で固相拶縮合を行なうことができる。５〜２５
時間後に、分子量は増大し、得られるポリエステルの性
状は著しく改善される。
３００℃で固相拶縮合を行なうことができる。５〜２５
時間後に、分子量は増大し、得られるポリエステルの性
状は著しく改善される。
かくして本発明は又、成分（（Ｚ）及び（ｄ）又は反応
中に製造することも出来るそれらの反応性誘導体を、随
時連鎖停止剤、分枝剤及び触媒の存在下に、１６０〜３
７０℃の温度で、随時減圧下に反応させる新規なポリエ
ステルの製造法を提供する。
中に製造することも出来るそれらの反応性誘導体を、随
時連鎖停止剤、分枝剤及び触媒の存在下に、１６０〜３
７０℃の温度で、随時減圧下に反応させる新規なポリエ
ステルの製造法を提供する。
本発明のサーモトロピックポリエステルは、比較的低溶
融粘度故にその溶融物から有利に加工され、射出成形品
、フィラメント、短繊維、帯状物（ｂａｎｄ ）及びフ
ィルムを製造することができ、その分子は剪断応力によ
り配向され、配向は剪断応力の強さに高度に影響される
。更に同ポリエステルは著しい構造粘性を有し、剪断応
力が大きくなる程、その溶融粘度は大きく低下する。加
工法としては、射出成形、押し出し成形、加圧成形及び
溶融紡糸が適している。
融粘度故にその溶融物から有利に加工され、射出成形品
、フィラメント、短繊維、帯状物（ｂａｎｄ ）及びフ
ィルムを製造することができ、その分子は剪断応力によ
り配向され、配向は剪断応力の強さに高度に影響される
。更に同ポリエステルは著しい構造粘性を有し、剪断応
力が大きくなる程、その溶融粘度は大きく低下する。加
工法としては、射出成形、押し出し成形、加圧成形及び
溶融紡糸が適している。
本発明のポリエステルから高い引張強さ及び大きな寸法
安定性を有する成形品を製造することができる。本ポリ
エステルは非常に高い化学抵抗性及び耐歪性を有し、特
に下記の製品の製造に適している： −電子工業製品、例えば絶縁体、印刷回路、プラグ接点
（ｐｈｂｇ ｃｏｎｔａｃｔ ）及び機器ｉ９ネルの部
品、 一化学工業機器、パイグ、コンテナーライニング、回転
子、滑り支承（５ｌｉｄｅ ｂｅａｒｉｎｇ ）、ノぞ
ツキフグ、 一航空機用内装備品の部品 一医薬工業機器の部品、例えば空調系構成部品バルブ部
品 本発明のポリエステルは、しかし、粉末又は懸濁液の形
で被覆又は塗布物質として使用することもできる。同ポ
リエステルは又強化剤又は充填剤をその重量に対して５
〜６５重量％含む強化用又は充填剤入υ成形用組成物を
製造するのが最も適している。
安定性を有する成形品を製造することができる。本ポリ
エステルは非常に高い化学抵抗性及び耐歪性を有し、特
に下記の製品の製造に適している： −電子工業製品、例えば絶縁体、印刷回路、プラグ接点
（ｐｈｂｇ ｃｏｎｔａｃｔ ）及び機器ｉ９ネルの部
品、 一化学工業機器、パイグ、コンテナーライニング、回転
子、滑り支承（５ｌｉｄｅ ｂｅａｒｉｎｇ ）、ノぞ
ツキフグ、 一航空機用内装備品の部品 一医薬工業機器の部品、例えば空調系構成部品バルブ部
品 本発明のポリエステルは、しかし、粉末又は懸濁液の形
で被覆又は塗布物質として使用することもできる。同ポ
リエステルは又強化剤又は充填剤をその重量に対して５
〜６５重量％含む強化用又は充填剤入υ成形用組成物を
製造するのが最も適している。
本発明はかくして、新規なポリエステルの成形品、フィ
ラメント、短繊維及びフィルム製造のだめの使用に関す
る。
ラメント、短繊維及びフィルム製造のだめの使用に関す
る。
実施例
衝撃強度ａ、ｒＬ及びノツチ付衝撃強度αにはＤＩＮ（
ドイツ工業規格）５３４５３ （ＩＳＯ／Ｒ１７９）に
従って標準棒状小片を夫々１０４ｍ１ずつ使用して行な
った。曲げ強度の測定１ｌ−１ＤＩＮ５３４５７（１５
０／Ｒ１７８）に従って標準棒状小片について実施した
。加熱下寸法安定性はＤＩＮ５３４６０ （１５０３０
６＞に従って、Ｖｉｃαｔ−Ｂ軟化温度を測定して行な
った。
ドイツ工業規格）５３４５３ （ＩＳＯ／Ｒ１７９）に
従って標準棒状小片を夫々１０４ｍ１ずつ使用して行な
った。曲げ強度の測定１ｌ−１ＤＩＮ５３４５７（１５
０／Ｒ１７８）に従って標準棒状小片について実施した
。加熱下寸法安定性はＤＩＮ５３４６０ （１５０３０
６＞に従って、Ｖｉｃαｔ−Ｂ軟化温度を測定して行な
った。
比較実施例１
表面を研削した蓋、攪拌器、窒素導入部、及び冷却器に
連結した蒸留用付属器を備えた表面を研削した１）の容
器に下記の化合物を秤量導入する。
連結した蒸留用付属器を備えた表面を研削した１）の容
器に下記の化合物を秤量導入する。
２．４モル（３３１，４９Ｆ）のｐ−ヒドロキシ安、１
香酸、 １．２モル（１９９，３６ｆ ）のテレフタル酸、１．
２４モル（２ｏ２．３４ｆ）の２．６−ジヒドロキシナ
フタレン、 ５．７６−Ｅ−ル（５８ａｏ ｆ ） ノ無水酢酸、０
．５２の酢酸マグネシウム、そして ０．５ｆの三酸化アンチモン 窒素雰囲気下、塩浴を用いて１７０℃に加熱する。
香酸、 １．２モル（１９９，３６ｆ ）のテレフタル酸、１．
２４モル（２ｏ２．３４ｆ）の２．６−ジヒドロキシナ
フタレン、 ５．７６−Ｅ−ル（５８ａｏ ｆ ） ノ無水酢酸、０
．５２の酢酸マグネシウム、そして ０．５ｆの三酸化アンチモン 窒素雰囲気下、塩浴を用いて１７０℃に加熱する。
酢酸の留出が減少（約３５分後）したら直ちに、反応容
器内の温度を上げ、１時間に渉って５５０℃迄上昇させ
る。留出が終ったら、３０分かけヤ圧力を１ｍｂａｒ迄
下ける。
器内の温度を上げ、１時間に渉って５５０℃迄上昇させ
る。留出が終ったら、３０分かけヤ圧力を１ｍｂａｒ迄
下ける。
この真空をかけている間に、ポリマー溶融物の粘度が大
きく上昇する。従って溶融物は更にゆっくりと攪拌する
。
きく上昇する。従って溶融物は更にゆっくりと攪拌する
。
真空の終点迄には合計６７０１の酢酸（残存無水酢酸も
含めて）が留出する。
含めて）が留出する。
灰褐色のポリエステルが得られ、これを磨砕し、続いて
２５０℃で（約１ｔｎｂａｒの真空下で、２０時間）固
相後重合にかけた。
２５０℃で（約１ｔｎｂａｒの真空下で、２０時間）固
相後重合にかけた。
この様にして得られたポリエステルはｐ−クロロフェノ
ールに不溶である。２９０〜４００℃の温度範囲で溶融
物に光学異方性が観察された。
ールに不溶である。２９０〜４００℃の温度範囲で溶融
物に光学異方性が観察された。
実施例１
下記の化合物を、比較実施例で述べた反応器に導入する
： ２．４モル＜３３１．４９Ｆ）のｐ−ヒドロキシ安息香
酸、 １．４４モル（１５８，５６ｆ）のハイドロキノン、１
．２モル（１９９，３６Ｆ ）のイソフタル酸、０．２
４モル（６４，８Ｆ）の４．４′−ペンゾフエノンゾカ
ルボン酸、 ６．３モル（６４３，１７ｙ ）の無水酢酸、０．５ｆ
の酢酸マグネシウム及び ０．５ｆの二酸化ｒルマニウム 窒素雰囲気下に塩浴を用いて１７０℃に加熱する。反応
温度は１時間稜に１７０から２００℃に上げ、更に４時
間かけて３２０℃に上げる。□蒸留が終ったら、圧力を
約２０分間で２．５ｍｂａｒ迄低下させる。この真空状
態では、残留生成物は容易に攪鋒できる。真空終了時に
は、（残存無水酢酸も含めて）全部で７３０Ｆの酢酸が
回収される。
： ２．４モル＜３３１．４９Ｆ）のｐ−ヒドロキシ安息香
酸、 １．４４モル（１５８，５６ｆ）のハイドロキノン、１
．２モル（１９９，３６Ｆ ）のイソフタル酸、０．２
４モル（６４，８Ｆ）の４．４′−ペンゾフエノンゾカ
ルボン酸、 ６．３モル（６４３，１７ｙ ）の無水酢酸、０．５ｆ
の酢酸マグネシウム及び ０．５ｆの二酸化ｒルマニウム 窒素雰囲気下に塩浴を用いて１７０℃に加熱する。反応
温度は１時間稜に１７０から２００℃に上げ、更に４時
間かけて３２０℃に上げる。□蒸留が終ったら、圧力を
約２０分間で２．５ｍｂａｒ迄低下させる。この真空状
態では、残留生成物は容易に攪鋒できる。真空終了時に
は、（残存無水酢酸も含めて）全部で７３０Ｆの酢酸が
回収される。
淡いベージュ色の生成物が得られ、これを磨砕し、２５
０℃で（ｊｍｂａｒ７２４時間）固相徒縮介を行なう。
０℃で（ｊｍｂａｒ７２４時間）固相徒縮介を行なう。
この方法で処理したポリエステルの対数粘度は１．２０
ｄｌｌｔである。３１０〜４００℃の温度範囲で溶融物
に光学異方性が観察された。
ｄｌｌｔである。３１０〜４００℃の温度範囲で溶融物
に光学異方性が観察された。
実施例２〜５
実施例１に記載した反応器を用いて、又そこで述べた方
法で更にポリエステルを製造した。出発化合物の種類及
び量は表１に掲げる。
法で更にポリエステルを製造した。出発化合物の種類及
び量は表１に掲げる。
表 １
２ ２．６ １．４Ｈｙ １．２１ｓ Ｏ，２４，４’
−Ｄ１５ １．６Ｂ５１．５６Ｈｙ １．３９Ｉ、５０
．１７４，４’ −１）＋４ ２．６ １．８ Ｈ’ｊ
ｔ １．Ｉ ＩＳ Ｏ，４４ｔ４’ −７）＋０．３
ＴＳ ５ ２．４ １．４４ＤＯＤ １．２ ＩＳ Ｏ，２４
４，４’ −１）＋６ ２．４ ’１．４４Ｈ１１，
２ＩＳ Ｏ，２４３＋４’ −ＤＩ略号： Ｈｙ＝ハ
イドロキノン ＤＯＤ＝４．４’−ソヒドロキシジフェニルＩｓ ＝
イソフタル酸 ＴＳ ＝テレフタル酸 ＤＣＢ＝ペンゾフェノンソカルボン酸 Ｔｈ ６．４ １．９６ ２９ｏ
−４ｏｏ０ｃ’：’Ｂ ５．７ １
．０５ ２６０−４００℃’：’Ｂ ７．
４ ２．４６ ３２０−４０００Ｇ’：Ｂ
６．５ １．８４ ３００−
４０００Ｃ２Ｂ ６．３ ２．３１
３１０−４００℃標準棒状小片は比較実施例１及び
実施例１〜６でのポリエステルから射出成形して製造し
、機械的性質を試験する。測定値を表２に掲げる。
−Ｄ１５ １．６Ｂ５１．５６Ｈｙ １．３９Ｉ、５０
．１７４，４’ −１）＋４ ２．６ １．８ Ｈ’ｊ
ｔ １．Ｉ ＩＳ Ｏ，４４ｔ４’ −７）＋０．３
ＴＳ ５ ２．４ １．４４ＤＯＤ １．２ ＩＳ Ｏ，２４
４，４’ −１）＋６ ２．４ ’１．４４Ｈ１１，
２ＩＳ Ｏ，２４３＋４’ −ＤＩ略号： Ｈｙ＝ハ
イドロキノン ＤＯＤ＝４．４’−ソヒドロキシジフェニルＩｓ ＝
イソフタル酸 ＴＳ ＝テレフタル酸 ＤＣＢ＝ペンゾフェノンソカルボン酸 Ｔｈ ６．４ １．９６ ２９ｏ
−４ｏｏ０ｃ’：’Ｂ ５．７ １
．０５ ２６０−４００℃’：’Ｂ ７．
４ ２．４６ ３２０−４０００Ｇ’：Ｂ
６．５ １．８４ ３００−
４０００Ｃ２Ｂ ６．３ ２．３１
３１０−４００℃標準棒状小片は比較実施例１及び
実施例１〜６でのポリエステルから射出成形して製造し
、機械的性質を試験する。測定値を表２に掲げる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）随時置換していてもよいｐ−ヒドロキシ安息
香酸、 （ｂ）ハイドロキノン及び／又は４，４′−ジヒドロキ
シジフエニル、 （ｃ）イソフタル酸及び随時テレフタル酸、（ｄ）３，
４′−及び／又は４，４′−ベンゾフエノンジカルボン
酸 に基づくサーモトロピック全芳香族ポリエステルであつ
て、縮合基（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計量に対して
夫々 縮合基（ａ）を４０〜８０モル％、 縮合基（ｃ）を１５〜５８モル％、 縮合基（ｄ）を２〜４０モル％含み、 （ｂ）／（ｃ＋ｄ）のモル比が０．９５〜１．０５であ
り、そして基（ｃ）に対するテレフタル酸基の比率が高
々３０モル％であることを特徴とするサーモトロピック
全芳香族ポリエステル。 ２、縮合基（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計量に対して
夫々、縮合基（ａ）を５０〜７５モル％、 縮合基（ｃ）を２０〜４６モル％そして 縮合基（ｄ）を４〜３０モル％ 含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリ
エステル。 ３、縮合基（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計量に対して
夫々縮合基（ａ）を６０〜７０モル％、 縮合基（ｃ）を２０〜３５モル％そして 縮合基（ｄ）を５〜２０モル％ 含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項
記載のポリエステル。 ４、随時その場で製造することもできる成分（ａ）から
（ｄ）の反応性誘導体を、随時連鎖停止剤、分枝剤及び
触媒の存在下に、１６０〜３７０℃の温度で、随時減圧
下に、反応させることを特徴とする特許請求の範囲第１
項ないし第３項記載のポリエステルを製造する方法。 ５、固相での後縮合反応を引続き実施することを特徴と
する特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、特許請求の範囲第１項ないし第３項記載のポリエス
テルの、成形品、フィラメント、短繊維及びフィルム製
造のための使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3427886.9 | 1984-07-28 | ||
| DE19843427886 DE3427886A1 (de) | 1984-07-28 | 1984-07-28 | Thermotrope aromatische polyester mit hoher steifigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137820A true JPS6137820A (ja) | 1986-02-22 |
Family
ID=6241810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16217185A Pending JPS6137820A (ja) | 1984-07-28 | 1985-07-24 | サーモトロピツク高剛性芳香族ポリエステル、その製造法及びその用途 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4614789A (ja) |
| EP (1) | EP0170935B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6137820A (ja) |
| DE (2) | DE3427886A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62285916A (ja) * | 1986-06-03 | 1987-12-11 | Unitika Ltd | 液晶性ポリエステルの製造方法 |
| JPH01138226A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステル |
| JP2016027132A (ja) * | 2014-06-30 | 2016-02-18 | 新日鉄住金化学株式会社 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3517948A1 (de) * | 1985-05-18 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester mit hervorragenden mechanischen eigenschaften und guter verarbeitbarkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| DE3534730A1 (de) * | 1985-09-28 | 1987-04-09 | Bayer Ag | Thermotrope vollaromatische polyester mit ausgezeichneter steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| DE3542815A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische polyester, deren herstellung und verwendung |
| DE3621519A1 (de) * | 1986-06-27 | 1988-01-07 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyester, deren herstellung sowie verwendung |
| DE3622137A1 (de) * | 1986-07-02 | 1988-01-07 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyester, deren herstellung sowie verwendung |
| DE3629210A1 (de) * | 1986-08-28 | 1988-03-03 | Basf Ag | Vollaromatische thermotrope polyester |
| DE3629211A1 (de) * | 1986-08-28 | 1988-03-03 | Basf Ag | Vollaromatische thermotrope polyester |
| US4746694A (en) * | 1987-07-06 | 1988-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 2,6-dioxynaphthalene moiety, and terephthaloyl moiety |
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