JPH01138226A - 芳香族ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性等の物性に優れ、且つ、溶融成形性の良
好な芳香族ポリエステルに関する。

〔従来の技、術〕

ポリエステルを得る試みは古くから種々なされてきてい
る。例えば、ジカルボン酸とジオールとの重縮合反応で
得られるポリエステルであるポリエチレンテレフタレー
ト（以下「ＰＥＴＪと記す）は、融点が２６０℃で成形
性の優れた汎用ポリエステルとして知られている。また
、オキシ酸の一種であるｐ−ヒドロキシ安息香酸を重縮
合して得られる一＋０＋ＣＯ→なる繰返し構造単位を有
する芳香族ポリエステル（例えば、住友化学工業■製の
エコノール■Ｅ−１０１）のように、高結晶性で８００
″Ｃにおいても全く分解しない極めて耐熱性に優れた特
殊なポリエステルも知られている。更にまた、ジカルボ
ン酸、ジオール及びオキシ酸を重縮合反応させて得られ
るポリエステルとして、特公昭４７−４７８７０号公報
にはテレフタル酸、ヒドロキノン及びｐ−ヒドロキシ安
息香酸を重縮合反応させて得られるポリエステルが示さ
れている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、成形性と耐熱性とは裏腹の関係にあると言われ
ており、これら両方の性質を良好に併せ持つポリエステ
ルは未だ知られていない。

すなわち、上記ＰＥＴは成形性に優れるものの２００°
Ｃを越える用途には用いることができず、また、上記エ
コノール０Ｅ−１０１のような芳香族ポリエステルは耐
熱性に優れるものの融点が５００℃を越えるので溶融成
形性が極めて困難である。更にまた、上記特公昭４７−
４７８７０号公報に示されたポリエステルは熱安定性が
良好でないために成形時に分解し、満足な物性を発現し
ない場合が多い。

本発明の目的は、成形性（特に溶融成形性）と耐熱性と
を良好に併せ持ちながら十分に実用性のある機械的物性
等をも有する芳香族ポリエステルを提供することにある
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは＋Ｏ−＠＝　ＣＯ＋なる繰返し構造単位を
含む耐熱性の芳香族ポリエステルについて研究を続けて
きた。その結果、特定の単量体成分を特定の割合で重縮
合反応させることによって、優れた成形性と耐熱性とを
併せ持ちながら良好な機械的物性等をも有する芳香族ポ
リエステルが得られることを知見し、本発明を完成させ
るに至った。

すなわち、本発明は、下式で表わされる繰返し構造単位
（Ａ）　７０〜９５モル％、（Ｂ）　２．５〜１５モル
％及び（Ｃ）　２．５〜１５モル％からなり、対数粘度
が１以上で、且つ成形温度が３７０℃以下の芳香族ポリ
エステルである。

−＋−０−Ａｒｌ　−Ｃ０−）−（Ａ）→Ｃｏ　−Ａｒ
２−　Ｃ０−１−（Ｂ）−＋ｏ　　Ａｒ、ｏ−＋−（Ｃ
） つその中の５０〜９０モル％が沓である二ばれる二価の
芳香族基であり、Ａｒ、は舎、からなる群から選ばれ、
且つその中の５０〜１００モル％がＸ■←◇トである二
価の芳香族基”Ｃ’アル。但シ、ｘ　＋、ｔ−ＣＨ２−
１−ＣＨ，ＣＨ２−１−〇−１ＣＨ。

ばれる二価の基である。） 本発明の芳香族ポリエステルは、下記（Ａ）′、（Ｂ）
′及び（Ｃ）′で表わされる化合物を（Ａ）・７０〜９
５モル％、（Ｂ）’　２．５〜１５モル％及び（Ｃ）′
２．５〜１５モル％の割合で重縮合反応させることによ
って製造することができる。

（Ａ）’　ＨＯＡ　ｒ　１ＣＯＯＨ又はそのエステル形
成性誘導体 （Ｂ）／ＨＯＯＣ−Ａｒ、−ＣＯＯＨ又はそノエステル
形成性誘導体 （Ｃ）′ＨＯＡ　ｒ　ｓ　−ＯＨ又はそのエステルｌ形
成性誘導体 つその中の５０〜９０モル％が合である二２匡Σ匡す′
、及び−（ラー（う→からなる群から選ばれる二価の芳
香族基であり、Ａｒｓは合、からなる群から選ばれ且つ
その中の５０〜１００モル５が−（］←（第ｘである二
価の芳香族基である。他し、Ｘは−ＣＨ２−１−ＣＨ，
ＣＨ２−１−〇−１−Ｓ　Ｏ２−？ル ーＳ−１−Ｃ−及び−〇〇−からなる群から選ばれと烏 る二価の基である。） 上記（Ａ）′で表わされる化合物としてｐ−ヒドロキシ
安息香酸、ｐ−ホルモキシ安息香酸、ｐ−アセトキシ安
息香酸、ｐ−プロビロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フェニル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−アセトキシ安息香酸
メチル、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ホルモキシ安息
香酸、ｍ−アセトキシ安息香酸、ｍ−プロビロキシ安息
香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｍ−ヒドロキシ
安息香酸フェニル、ｍ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ｍ−アセトキシ安息香酸メチル等を例示することができ
る。

上記（Ｂ）′で表わされる化合物としてテレフタル酸、
イソフタル酸、２．６−ジカルボキシナフタレン、４．
４’−ジカルボキシジフェニルやこレラのメチルエステ
ル、フェニルエステル、酸クロリド等を例示することが
できる。

上記（Ｃ）′で表わされる化合物としてハイドロキノン
、レゾルシン、２．６−シヒドロキシナフタレン、４．
４’−ジヒドロキシジフェニル、４．４′−ジヒドロキ
シジフェニルメタン、４．４’−ジヒドロキシジフェニ
ルエタン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル
、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４．４
’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、４．４’−
ジヒドロキシジフェニルイソプロピリデン、４．４’−
ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノンやこれらのホル
モキシ体、アセトキシ体及びプロピオキシ体等を例示す
ることができる。

本発明の芳香族ポリエステルは（Ａ）’、（Ｂ）’及び
（Ｃ）′で表わされる化合物を重合槽中で重縮合反応さ
せることによって得られる、これら化合物を重合槽へ仕
込む方式は一括方式でも分割方式でもよく、プロセスは
回分式、連続式またはそれ等の組合せでもよい。

本発明における重縮合反応の温度は２５０〜８９０°Ｃ
が好ましく、より好ましくは２８０〜８５０°Ｃである
。温度が２５０″Ｃより低いと反応は起こりにくく、８
９０°Ｃを越えると分解等の副反応が起こる場合がある
。多段階の反応温度を採用しても構わないし、場合によ
り重縮合反応系を目標の温度にまで昇温させたあと直ち
に降温させてもよい。重縮合反応の時間は該重縮合反応
の温度において０．５〜１０時間が好ましい。

該重縮合反応は常圧、減圧またはそれ等の組合せで行う
ことができる。重縮合反応は溶媒なしでも好都合に進行
するが、必要に応じて沸点の高い炭化水素類、エーテル
類、シリコン油、フッ素油等を溶媒として使用してもよ
い。本発明における重縮合反応は触媒なしでも好都合に
進行するが、必要に応じてスズ化合物、アンチモン化合
物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、リン化合物、
アミン化合物等を触媒として使用することができる。（
Ａ）’、（Ｂ）’及び（Ｃ）′で表わされる化合物の他
に安定剤、充填剤等を併用して本発明の重縮合反応を行
うこともできる。

本発明の芳香族ポリエステルの対数粘度η１ｎｈ＝ｌｎ
ηｒｅｌ　／Ｃ（後述）は該ポリエステルの分子量の大
きさに対応する値であり、この値が１未満のものは耐熱
性や成形の物性が不満足である。

また、成形温度が８７０　’Ｃを越えるものは熱分解を
伴い易く好ましくない。なお、ここで言う成形とは、熱
可塑性樹脂に対して適用し得る公知の溶融成形方法であ
り、射出成形、押出成形、圧縮成形等の他に溶融紡糸な
ども例示することができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、上述の式（６）、■及び（Ｑで表わさ
れる繰返し構造単位を特定の割合で含み、対数粘度が１
以上で、且つ成形温度が８７０℃以下の芳香族ポリエス
テルは、成形性（特に溶融成形性）と耐熱性とを良好に
併せ持ちながら十分に実用性のある機械的物性等をも有
する芳香族ポリエステルである。後述する比較例１で示
すように、オキシ酸のｐ一体とｍ一体即ち、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸とｍ−ヒドロキシ安息香酸のみからなる芳
香族ポリエステルは結晶性が低いためか、吸湿性が大き
く、熱安定性も悪い。ところが、驚くべきことに、本発
明からなるポリエステルにおいては、これらの問題点が
解決される事が解ったのである。しかしながら、本発明
の構成成分においても比較例２で示すように、上述の式
０のＨＯ−Ａｒ、−ＯＲ成分として２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンを用いた場合には、得ら
れたポリエステルの対数粘度は１以上にならず、成形性
も悪く、さらに、成形品物性も十分でなかった。この傾
向は他のジフェノール類の場合にも認められ、本発明の
ように上述の式０の構成成分の５０モル％以上が４．４
′−ジヒドロキシジフェニルの場合にのみ、目的が達成
される事が解った。また、従来の技術の項で引用した特
公昭４７−４７８７０号公報に記載された型の芳香族ポ
リエステル（比較例８）も溶融成形性が十分でなく、熱
安定性も劣っていた。

これに対して、本発明の実施例では成形性と耐熱性とを
良好に併せ持ちながら十分に実用性のある機械的物性等
をも有する芳香族ポリエステルが得られるのである。

本発明の芳香族ポリエステルは結晶性であり、高温下で
の溶融成形時や使用時において安定である。更に、溶融
時に光学異方性を示すため、加工性・機械的物性等に優
れている。

本発明の芳香族ポリエステルは繊維、フィルム、各種の
形状を有するものに成形して用いることができるのみな
らず、該芳香族ポリエステルとガラスａ維、マイカ、タ
ルク、シリカ、チタン酸カリウム、ウオラストナイト、
炭酸カルシウム、石英、酸化鉄、グラフ１イト、炭素繊
維等とからなる組成物は機械的性質、電気的性質、耐薬
品性、耐油性に優れているので機械部品、電気・電子部
品、自動車部品等に用いることができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。なお、実施例中の物性測定の方法は
次の通りである。

対数粘度：２．８，５．６−チトラフルオロフエノール
に１ｆ／ｄｌの濃度でサンプル樹脂、ｌ を溶解し、ウベローデ型粘度計で６０°Ｃにて℃ 標線間の通過時間（六）を測定し、溶媒のみの時の通過
時間（ｊＯ）との比（ｔ／ｌｏ）の自然対数（／ｎ（ｔ
／１ｏ））をとり１．どれを濃度Ｃｌ７ｄｌ）で除して
「対数粘度」（η１ｎｈ）とした。

光学異方性：サンプル樹脂の溶融状態における光学異方
性は、加熱ステージ上に置かれた２５０μｍ以下の大き
さのサンプル樹脂の粉末を偏光下２５°Ｃ／分で昇温し
で肉眼観察により行った。

重量減少：理学電機■製の熱天秤Ｔ　Ｇ　−Ｄ　ＴＡ標
準型を用いて、粒径２５０μｍ以下のサンプル樹脂約２
０岬を空気中において昇温速度１゜”Ｃ７分で加熱した
時の重量の経時変化を測定した。また、この測定値から
、もとの重量に対して２．５％の重量減少率を示す温度
を求めた。

引張試験：　ＡＳＴＭ　Ｄ−６８８に準拠し、ダンベル
型試験片を用い、試料数６、標線間距離４０ｍ、引張連
間５　ｆｌ　７分で行った。

熱変形温度：　ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８に従い、圧力１８
、６　ｋＱ／ｃｉで測定した。

実施例１ 繰返し構造単位のモル比（８）＝（ト）：ｆＱ＝８６（
）（訓が１００％である。

櫛型撹拌翼を有し重合槽の槽壁と撹拌翼との間隙の小さ
い重合槽に、ｐ−アセトキシ安息香酸１，０８０ｙ（６
，００モル）、ｍ−７−ｔｙトキシ安息香酸４６８Ｎ（
２，６０モル）、テレフタル酸８８　ｆ　（０，５０モ
ル）、イソフタル酸８８．２ｙ（０，２０モル）及び４
，４′−ジアセトキシジフェニル１８９Ｎ（０，７０モ
ル）を仕込んだ。

内容物を窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら昇温し、８０
０℃で３０分間、８１０℃で８０分間、そして更に８．
０ｔｏｒｒの減圧下８１０°Ｃで２時間重合させた。こ
の間に重縮合反応によって副生する酢酸を留去し続けた
。系を冷却してから淡黄色の反応混合物を取出した。

これを粉砕機で粒径１ｆｌ以下の粒子に粉砕した後、ロ
ータリーキルン中２５０°Ｃで５時間減圧乾燥し、目的
物であるポリマー１，２２２ｆ（理論収量に対して９７
．５％）を粉末状で得た。

このポリマーはキシレンζテトラヒドロフラン、Ｎ−メ
チルピロリドン、クロロホルム、フェノールとテトラク
ロルエタンとの６：４（体積）混合物、及びｍ−クレゾ
ールにそれぞれ不溶であった。このポリマーは、８２６
°Ｃ以上の溶融状態で光学異方性が観察され、また、広
角Ｘ線回折から結晶性であることが認められた。このポ
リマーは８００°Ｃまで重量減少を示さず、もとの重量
に対して２，５％の重量減少率を示す温度は４５０℃で
あった。

また、このポリマーの対数粘度は２．０５Ｃｄｌ／ｆ）
であった。

さらに、このポリマー５ｏｏｙと直径１８μｍ１平均長
さ５０μｍのガラス繊維４００　ｆとからなる混合物は
８８０″Ｃで良好に造粒することができ、ペレットを得
た。このペレットは住友重機械工業■製の射出成形機ネ
オマットｏＮ４７／２８によりシリンダー温度８５０″
Ｃで良好に射出成形することができ、試験片を得た。試
験片は引張強度１，１２０ｋｑ／ｄ、弾性率６．４　Ｘ
　１０　　ｋｇ／ｄ、熱変形温度２２７℃であった。

実施例２ 繰返し構造単位のモル比（２）：（ハ）：（Ｑ＝８６：
７：７の例を示す。なお（６）の向合体は７０モル％で
あり、０の内　−＠−＠＝　　体が５７モル％である。

実施例１と同様に、重合槽にｐ−アセトキシ安息香酸１
，０８０Ｆ（６，００モル）、ｍ−アセトキシ安息香酸
４６８Ｎ（２，６０モル）、テレフタル酸１１６ｙ（０
，７０モル）、４．４’−ジアセトキシジフェニルｔ　
ｏ　ｓ　ｙ　ｃ　０．４０モル）及び４，４′−ジアセ
トキシジフェニルイソプロパン９４Ｎ（０，８０モル）
を仕込んで重縮合反応させ、淡黄色の反応混合物を取出
した。これを粒径１ｆｆ以下の粒子に粉砕した後、ロー
タリーキルン中で２５０　”Ｃで５時間減圧乾燥し、目
的物であるポリマー１，２２８ｙ（理論収量に対して９
７．０％）を粉末状で得た。

このポリマーは実施例１と同じ溶剤にそれぞれ不溶であ
り、８４０℃以上の溶融状態で光学異方性が観察された
。また、広角Ｘ線回折から結晶性であることが認められ
対数粘度は１．９８ｄｔ／ｆであった。このポリマーは
８００°Ｃまで重量減少を示さず、もとの重量に対して
２．５％の重量減少率を示す温度は４４５°Ｃであった
。また、このポリマーを用いたこと以外は、実施例１と
同じにして得られたポリマーとガラス繊維とからなる組
成物を成形して得られた試験片は、引張り強度１，０５
０に９／ｄ、弾性率６．０Ｘ１０　ｋｇ／ｄ、熱変形温
度２２０℃であった。

比較例１ 繰返し構造単位のモル比（９）：（ト）：（Ｑ＝１００
：０：０の例を示す。なお、（６）の内へ可ヒ体が７０
モル％である。

実施例１．と同機にして、ｐ−アセトキシ安息香酸１，
２６０Ｆ（７，００モル）とｍ−７セトキシ安息香酸５
４０Ｆ（８，００モル）とを仕込んで重縮合反応させ、
黄褐色の反応混合物を取出した。これを粒径ＩＩｒＩＩ
以下の粒子に粉砕した後、ロータリーキルン中２４０″
Ｃで５時間減圧乾燥し、目的物であるポリマー１．１’
５２Ｍ理論収量に対して９６．０％）を粉末状で得た。

このポリマーはＮ−メチルピロリドンに溶解することが
分かった。また、このポリマーは乾燥直後の重量に比べ
これを空気中に二日間放置すると増量しく約２〜８％）
、このものを再び１２０°Ｃで減圧乾燥すると、初めの
重量まで減量することが分かった。これは実施例１．２
及び８のポリマーには見られない現象であった。また、
このポリマーは、８１０°Ｃ以上の溶融状態で光学異方
性は観察されるものの非常に弱く、また、対数粘度は０
．８５ｄｌ／ｆであり、熱天秤においては２５０°Ｃか
ら重量減少が始まり、もとの重量に対して２．５％の重
量減少率を示す温度は４００°Ｃであった。また、この
ポリマーを用いたこと以外は実施例１と同じにして得ら
れたポリマーとガラス繊維とからなる組成物から得られ
た成形品は、引張り強度８００ｋｑ／ｄ。

弾性率８．６　Ｘ　１０　　ｋｇ／ｄ、熱変形温度１４
０″Ｃで、実用上耐え得る物性とはいえなかった。

実施例８ 繰返し構造単位のモル比（３）：（ト）：（Ｑ＝８０：
１０：１０の例を示す。なお、（２）の内十体は８０モ
ル％であり、（５）０成分は共に（）（Ｘ体が１００％
を占める。

実施例１と同様に重合槽にｐ−アセトキシ安息香酸１，
１５２Ｆ（６，４０モル）、ｍ−７セトキシ安息香酸２
８８ノ（１，６０モル）、４．４／−ジカルボ后もフェ
ニル２４２ノ（１，００モル）及び４，４′−ジアセト
キシジフェニル７２７０　ｆ　（１，００モル）を仕込
んで、実施例１と同条件下で重縮合反応させて、淡黄色
の反応混合物を得た。これを粒径１朋以下の粒子に粉砕
した後、ロータリーキルン中で２４０°Ｃで６時間減圧
乾燥し、目的物のポリマー１，２９８Ｆ（理論収量に対
して９６．０％）を粉末状で得た。

このポリマーは実施例１と同じ溶剤にそれぞれ不溶であ
ｌ）、８８０°Ｃ以上の溶融状態で光学異方性が観察さ
れた。また、このポリマーの対数粘度は２．００ｄｌ／
ｆであった。このポリマーの熱分析の熱天秤においては
８００″Ｃまで重量減少を示さず、もとの重量に対して
２．５％の重量減少率を示す温度は４４０″Ｃであった
。また、このポリマーを用いたこと以外は実施例１と同
じにして得られたポリマーとガラスｗ４維とからなる組
成物の成形後の試験片は、引張り強度１，１００に９／
１−ｄ１弾性率６．４×１０ｋｌｉ／ｄ１熱変形温度２
２２℃であった。

比較例２ 繰返し構造単位のモル比（５）：（Ｂｌ：◎＝８６体が
１００％である。

実施例１と同様に重合槽にｐ−アセトキシ安息香酸１，
０８０ｆ（６，００モル）、ｍ−７セトキシ安息香酸４
６８Ｆ（２，６０モル）、テレフタル酸１１６ｙ（０，
７０モル）及び４．４′−ジアセトキシジフェニルイソ
プロピリデン２１８Ｆ（０，７０モル）を仕込んで重縮
合反応させ、淡黄褐色の反応混合物を取出した。これを
粒径２Ｗ１１Ｉ以下の粒子に粉砕した後、ロータリーキ
ルン中で２５０　”Ｃで５時間減圧乾燥し、目的物であ
るポリマー１．２４７ｆ（理論収量に対して９７．２％
）を粉末状で得た。

このポリマーは実施例１と同じ溶剤にそれぞれ不溶であ
り、また、８４０°Ｃ以上の溶融状態で光学異方性は観
察されるものの非常に弱く、対数粘度は０．９１ｄｌ／
９であり、熱天秤においては８００℃から重量減少が始
まり、もとの重量に対して２．５％の重量減少率を示す
温度は４２５℃であった。さらにこのポリマーを用いた
以外は実施例１と同じにして得られたポリマーとガラス
繊維からなる組成物を成形して得られた試験片は、引張
り強度６２０ｋｇ／ｃｌ　１弾性率４．５Ｘ１０　　ｋ
ｇ／ｃｉ１　　熱変形温度１８０°Ｃと、実施例１．２
及び３のポリマーと比べかなり低い物性値しか得られな
かった。

比較例８ 上記特公昭４７−４７８７０号公報に示されたポリエス
テルの例を示す。

実施例１と同様にしてｐ−アセトキシ安息香酸１．０８
Ｏｆ（６，００モル）、ｐ−ジアセトキシベンゼン４０
７　ｆ　（２，１０モル）及びテレフタル酸８８２１２
．００モル）を仕込み、重縮合反応させ、淡黄褐色の反
応混合物を取出した。これを粉砕機で粒径１ｆｆ以下の
粒子に粉砕し、ロータリーキルン中２７０”Ｃで７８時
間減圧処理し、目的物であるポリマー１．１８２り（理
論収量に対して９８．５％）を粉末状で得た。このポリ
マーの対数粘度は２．１２で、溶融異方性は確認できな
かったが、広角Ｘ線回折から結晶性であることが認めら
れた。このポリマーは８００″Ｃまで重量減少は見られ
ず、２．５％の重量減少を示す温度は４６１°Ｃであっ
た。このポリマー６００ｆと直径１８μｍ１平均長さ５
０μｍのガラスａ維４０Ｏｆとを混合し、８６０℃で造
粒し、これを実施例１と同様にシリンダー温度３８０°
Ｃで射出成形した。その際、８７０″Ｃ以下で成形する
ことはできなかった。造粒性および成形性は実施例１の
ポリマーに比べて悪く、得られた成形品の表面には発泡
による銀条痕がみられ、熱安定性も悪く、着色も強く、
本発明に基く成形品に比べて大幅に劣っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下式で表わされる繰返し構造単位（Ａ）７０〜９５モ
   ル％、（Ｂ）２．５〜１５モル％及び（Ｃ）２．５〜１
   ５モル％からなり、対数粘度が１以上で、且つ成形温度
   が３７０℃以下の芳香族ポリエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） （式中、Ａｒ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼
   と▲数式、化学式、表等があります▼とからなり且つそ
   の中の５０〜９０モル％が▲数式、化学式、表等があり
   ます▼である二価の芳香族基であり、Ａｒ＿２は▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼及び▲
   数式、化学式、表等があります▼からなる群から選ばれ る二価の芳香族基であり、Ａｒ＿３は▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼及び▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ からなる群から選ばれ且つその中の５０〜１００モル％
   が▲数式、化学式、表等があります▼である二価の芳香
   族基であ る。但し、Ｘは−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、
   −Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等
   があります▼及び−ＣＯ−からなる群から選ばれる二価
   の基である。）