JPS6310624A - 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル - Google Patents
溶融成形可能な全芳香族ポリエステルInfo
- Publication number
- JPS6310624A JPS6310624A JP5692587A JP5692587A JPS6310624A JP S6310624 A JPS6310624 A JP S6310624A JP 5692587 A JP5692587 A JP 5692587A JP 5692587 A JP5692587 A JP 5692587A JP S6310624 A JPS6310624 A JP S6310624A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- residue
- mol
- aromatic
- residues
- tables
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 106
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 50
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 37
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims abstract description 16
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- 125000004959 2,6-naphthylene group Chemical group [H]C1=C([H])C2=C([H])C([*:1])=C([H])C([H])=C2C([H])=C1[*:2] 0.000 claims description 6
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 5
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 claims 3
- -1 aromatic diol Chemical class 0.000 abstract description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 20
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- CULWHZJWAKFHMK-UHFFFAOYSA-N 3-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 CULWHZJWAKFHMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N chlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野1
本発明は溶融成形可能な全芳香族ポリエステルに関する
。さらに詳しくは、曲げ剛性率、引張強度、耐衝撃強度
などの機械的性質に優れしかも耐熱性および耐高温加水
分解性に優れた全芳香族コポリエステルに関する。
。さらに詳しくは、曲げ剛性率、引張強度、耐衝撃強度
などの機械的性質に優れしかも耐熱性および耐高温加水
分解性に優れた全芳香族コポリエステルに関する。
[従来の技術1
パラオキシ安息香酸ポリエステルは従来から耐熱性に優
れた芳香族ポリエステルとして知られている。しかしな
がら、パラオキシ安息香酸ポリエステルは、分子量の大
きいものが得難く、また溶融時に熱分解が着しいので、
それを成形する際射出成形や押出成形などの通常の溶融
成形法を採用することができないとい)欠点があり、耐
熱性に優れているが工業的にはほとんど利用されていな
s6 また、このパラオキシ安息香酸ポリエステルのこれらの
欠点を改善しようとする試みとして、種々の芳香族ジカ
ルボン酸成分および種々の芳香族ジオール成分を共縮合
した芳香族ポリエステルが提案されている。
れた芳香族ポリエステルとして知られている。しかしな
がら、パラオキシ安息香酸ポリエステルは、分子量の大
きいものが得難く、また溶融時に熱分解が着しいので、
それを成形する際射出成形や押出成形などの通常の溶融
成形法を採用することができないとい)欠点があり、耐
熱性に優れているが工業的にはほとんど利用されていな
s6 また、このパラオキシ安息香酸ポリエステルのこれらの
欠点を改善しようとする試みとして、種々の芳香族ジカ
ルボン酸成分および種々の芳香族ジオール成分を共縮合
した芳香族ポリエステルが提案されている。
米国特許第3,637,595号明細書および対応する
特公昭47−47870号公報には、下記式A ここで、R’は水素、ベンゾイル基又は低級アルカ/イ
ル基でありモしてR2は水素、7エ二ル基、ベンジル基
又は低級フルキル基である、 で表わされるオキシベンゾイル化合物、下記式B ここで、R3およびR4は、互に独立に、水素、フェニ
ル基、ベンノル基又は低級フルキル基である、但し式中
のカルボニル基は互にメタ又はパラ位にある、 で表わされる芳香族ジカルボニル化合物、及び下記式に こで、R5およびR6は、互に独立に、水素、ベンゾイ
ル基又は低級アルカノイル基であり、Xは一〇−又は−
502−であり、 論はO又は1であり、そして nは0又は1である、但し、式中のオキシ基は互にメタ
又はパラ位にある、 で表わされる芳香族ノオキシ化合物を、該オキシオキシ
ベンゾイル化合物AN該芳香族ジカルボニル化合物13
のモル比が、1:100〜100:1でありセして該芳
香族ジカルボニル化合物B肘該芳香族ジオキシ化合物C
のモル比が15:10〜10:】5で、縮合させること
を特徴とする耐熱性ポリエステルの製造法が記載されて
いる。
特公昭47−47870号公報には、下記式A ここで、R’は水素、ベンゾイル基又は低級アルカ/イ
ル基でありモしてR2は水素、7エ二ル基、ベンジル基
又は低級フルキル基である、 で表わされるオキシベンゾイル化合物、下記式B ここで、R3およびR4は、互に独立に、水素、フェニ
ル基、ベンノル基又は低級フルキル基である、但し式中
のカルボニル基は互にメタ又はパラ位にある、 で表わされる芳香族ジカルボニル化合物、及び下記式に こで、R5およびR6は、互に独立に、水素、ベンゾイ
ル基又は低級アルカノイル基であり、Xは一〇−又は−
502−であり、 論はO又は1であり、そして nは0又は1である、但し、式中のオキシ基は互にメタ
又はパラ位にある、 で表わされる芳香族ノオキシ化合物を、該オキシオキシ
ベンゾイル化合物AN該芳香族ジカルボニル化合物13
のモル比が、1:100〜100:1でありセして該芳
香族ジカルボニル化合物B肘該芳香族ジオキシ化合物C
のモル比が15:10〜10:】5で、縮合させること
を特徴とする耐熱性ポリエステルの製造法が記載されて
いる。
また、米国特許第4,603,190号明細書および対
応する特開昭f; 0 38425号公報には、(a)
M換されていてもよいp−ヒドロキシ安息香酸 (b) イソフタル酸および場合によりテレフタル酸
(c) ハイドロキノンおよび (cl) 3 、4 ’−及び/又は4.4′−ジヒ
ドロキシ−ジフェニル、3,4′−及び/又は4.4′
−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル及び/又は3゜4
′−及び/又は4.4′−シヒドロキシーシ7ユニルス
ルフイド を基本とし、その際に縮合した残基a/bのモル比が8
0:20〜50:50であり、縮合した残基b/ c
/ dのモル比が20:10:10−50:48:2で
あり、且つ縮合した残基b/(e+d)のモル比が0.
95〜1.05であり、そして成分山)の50モル%ま
でがテレフタル酸から成り得る、熱互変性全芳香族ポリ
エステルが開示されている。
応する特開昭f; 0 38425号公報には、(a)
M換されていてもよいp−ヒドロキシ安息香酸 (b) イソフタル酸および場合によりテレフタル酸
(c) ハイドロキノンおよび (cl) 3 、4 ’−及び/又は4.4′−ジヒ
ドロキシ−ジフェニル、3,4′−及び/又は4.4′
−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル及び/又は3゜4
′−及び/又は4.4′−シヒドロキシーシ7ユニルス
ルフイド を基本とし、その際に縮合した残基a/bのモル比が8
0:20〜50:50であり、縮合した残基b/ c
/ dのモル比が20:10:10−50:48:2で
あり、且つ縮合した残基b/(e+d)のモル比が0.
95〜1.05であり、そして成分山)の50モル%ま
でがテレフタル酸から成り得る、熱互変性全芳香族ポリ
エステルが開示されている。
同米国特許第4.603,190号明細書および特開昭
60−38425号公報には、 p−ヒドロキシ安息香酸 2.4モル、テレフタル酸
1.44モル、ハイドロキノン 1
.2モル および4.4′−ジヒドロキシ ジフェニルエーテル 0.24モル を原料として製造された反応生成物に、異方性溶融相は
観察されなかったことが記載されている。
60−38425号公報には、 p−ヒドロキシ安息香酸 2.4モル、テレフタル酸
1.44モル、ハイドロキノン 1
.2モル および4.4′−ジヒドロキシ ジフェニルエーテル 0.24モル を原料として製造された反応生成物に、異方性溶融相は
観察されなかったことが記載されている。
これらの選考技術に提案されたp−オキシ安息香酸コポ
リエステルは、p−オキシ安息香酸ホモポリエステルに
比べ低温度で溶融するようになるので溶融成形性は改善
されるが、それにともなって耐熱性に低下し、さらには
曲げ剛性率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的特
性が低下したり、耐薬品性、耐水性が低下するものが多
い。
リエステルは、p−オキシ安息香酸ホモポリエステルに
比べ低温度で溶融するようになるので溶融成形性は改善
されるが、それにともなって耐熱性に低下し、さらには
曲げ剛性率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的特
性が低下したり、耐薬品性、耐水性が低下するものが多
い。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明の目的は、新規組成を持つ溶融成形可能な全芳香
族ポリエステルを提供することにある。
族ポリエステルを提供することにある。
本発明の他の目的は、曲げ剛性率、引張強度、耐衝撃強
度の如き機械的性質に優れ、しかも耐熱性および耐加水
分解性に優れた全芳香族ポリエステルを提供することに
ある。
度の如き機械的性質に優れ、しかも耐熱性および耐加水
分解性に優れた全芳香族ポリエステルを提供することに
ある。
本発明のさらに他の目的は、その優れた溶融成形性に基
づき、通常の射出成形あるいは押出成形によって種々の
成形体に形成することができ、特にポリエチレンテレフ
タレートの溶融紡糸法と同様の方法により繊維に形成す
ることのできる全芳香族ポリエステルを提供することに
ある。
づき、通常の射出成形あるいは押出成形によって種々の
成形体に形成することができ、特にポリエチレンテレフ
タレートの溶融紡糸法と同様の方法により繊維に形成す
ることのできる全芳香族ポリエステルを提供することに
ある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。
らかとなろう。
[問題点を解決するための手段と作用1本発明によれば
、本発明のがかる目的および利点は、 tjSlに、(A)下記式(I) %式%(I) ここで、Ar’はp−フェニレン基が少くともその60
モル%を占める二価の芳香族炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基、(B)
下記式(■) 0−Ar”−0−・・・ (■) ここで、ASはp −7,1−二L/ ンおよ14 、
4 ’−ジフェニレンより成る群から選ばれる少くとも
一つの基である二価の芳香族基である、で表わされる芳
香族ジオール残基、 (0下記式(III) で表わされる4、4′−ジヒドロキジノフェニルエーテ
ル残基、および (D) 下記式(IV) −COAr5−Co −・・・ (IV)ここで、Ar
3はp−7二二レン基が少くともその60モル%を占め
る二価の芳香族基である で表わされる芳香族ノヵルボン酸残基、を含有してなり
、そして (E) 上記(A)、(B)、(C)および(D)の
残基の全モル数を基準として、(A)残基は30〜80
モル%、(B)残基は1〜20モル%、(C)残基は1
〜32モル%および(D)残基は10〜35モル%を占
める、但し、(B)残基と(C)残基のモル数の和は(
D)残基のモル数に実質的に等しいものとする、 ことを特徴とする溶融成形可能な全芳香族ポリエステル
によって達成される。
、本発明のがかる目的および利点は、 tjSlに、(A)下記式(I) %式%(I) ここで、Ar’はp−フェニレン基が少くともその60
モル%を占める二価の芳香族炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基、(B)
下記式(■) 0−Ar”−0−・・・ (■) ここで、ASはp −7,1−二L/ ンおよ14 、
4 ’−ジフェニレンより成る群から選ばれる少くとも
一つの基である二価の芳香族基である、で表わされる芳
香族ジオール残基、 (0下記式(III) で表わされる4、4′−ジヒドロキジノフェニルエーテ
ル残基、および (D) 下記式(IV) −COAr5−Co −・・・ (IV)ここで、Ar
3はp−7二二レン基が少くともその60モル%を占め
る二価の芳香族基である で表わされる芳香族ノヵルボン酸残基、を含有してなり
、そして (E) 上記(A)、(B)、(C)および(D)の
残基の全モル数を基準として、(A)残基は30〜80
モル%、(B)残基は1〜20モル%、(C)残基は1
〜32モル%および(D)残基は10〜35モル%を占
める、但し、(B)残基と(C)残基のモル数の和は(
D)残基のモル数に実質的に等しいものとする、 ことを特徴とする溶融成形可能な全芳香族ポリエステル
によって達成される。
本発明の上記全芳香族ポリエステルは、芳香族オキシカ
ルボン酸のエステル形成性誘導体、芳香族ジオールのエ
ステル形成性誘導体、4.4’−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテルのエステル形成性誘導体および芳香族ジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体を、高められた温
度で、減圧下に加熱して生成する低沸点化合物を留去せ
しめることによって製造することができる。
ルボン酸のエステル形成性誘導体、芳香族ジオールのエ
ステル形成性誘導体、4.4’−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテルのエステル形成性誘導体および芳香族ジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体を、高められた温
度で、減圧下に加熱して生成する低沸点化合物を留去せ
しめることによって製造することができる。
上記式(I)で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基
(A)を与える上記芳香族オキシカルボン酸の上記エス
テル形成性誘導体は、下記式(I)′HOCO−Ar1
1−OH・・・(I)′ユニで、Ar目はl)−フェニ
レン基の如き二価の芳香族炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸から誘導される。
(A)を与える上記芳香族オキシカルボン酸の上記エス
テル形成性誘導体は、下記式(I)′HOCO−Ar1
1−OH・・・(I)′ユニで、Ar目はl)−フェニ
レン基の如き二価の芳香族炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸から誘導される。
上記式(I)′で表わされる芳香族オキシカルボン酸と
しては、例えばp−オキシ安息香酸、―−オキシ安息香
酸あるいは6−オキシ−2−す7トエ酸等を挙げること
ができる。エステル形成性誘導体としては、これらの芳
香族オキシカルボン酸のオキシ基についてのエステル、
例えば炭素数2〜6の低級アルカノイルエステル、ベン
ゾイルエステルあるいはカルボキシル基についてのエス
テル例えば炭素数2〜6の低級アルキルエステル、7エ
二ルエステル、ベンゾイルエステル等を挙ケることがで
きる。
しては、例えばp−オキシ安息香酸、―−オキシ安息香
酸あるいは6−オキシ−2−す7トエ酸等を挙げること
ができる。エステル形成性誘導体としては、これらの芳
香族オキシカルボン酸のオキシ基についてのエステル、
例えば炭素数2〜6の低級アルカノイルエステル、ベン
ゾイルエステルあるいはカルボキシル基についてのエス
テル例えば炭素数2〜6の低級アルキルエステル、7エ
二ルエステル、ベンゾイルエステル等を挙ケることがで
きる。
本発明の全芳香族ポリエステルを製造する際の重縮合反
応には、上記芳香族オキシカルボン酸の上記エステル形
成性誘導体として、p−オキシ安息香酸のエステル形成
性誘導体が用いられるかあるいは少くとも60モル%の
p−オキシ安息香酸のエステル形成性誘導体と40モル
%までの他の芳香族オキシカルボン酸のエステル形成性
誘導体の混合物が用いられ、ポリマー主鎖中に上記式(
I)で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基(A)が
生成される。
応には、上記芳香族オキシカルボン酸の上記エステル形
成性誘導体として、p−オキシ安息香酸のエステル形成
性誘導体が用いられるかあるいは少くとも60モル%の
p−オキシ安息香酸のエステル形成性誘導体と40モル
%までの他の芳香族オキシカルボン酸のエステル形成性
誘導体の混合物が用いられ、ポリマー主鎖中に上記式(
I)で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基(A)が
生成される。
上記式(I)で表わされる芳香族ジオール残基(B)を
与える芳香族ジオールのエステル形成性誘導体は、下記
式(■)′ HO−Ar”−OH・・・(■)′ ここで、Ar2Iはp−フェニレン基又は4 、4 ’
−ジフェニレン基の二価の芳香族基である、で表わされ
る芳香族ジオールから誘導される。
与える芳香族ジオールのエステル形成性誘導体は、下記
式(■)′ HO−Ar”−OH・・・(■)′ ここで、Ar2Iはp−フェニレン基又は4 、4 ’
−ジフェニレン基の二価の芳香族基である、で表わされ
る芳香族ジオールから誘導される。
上記(lI)’で表わされる芳香族ジオールは、ハイド
ロキノンと4.4′−ジヒドロキシジフェニルである。
ロキノンと4.4′−ジヒドロキシジフェニルである。
芳香族ジオールのエステル形成性誘導体としては、例え
ば、炭素数2〜6の低級アルカノイルエステルあるいは
ベンゾイルエステルを好ましいものとして挙げることが
できる。
ば、炭素数2〜6の低級アルカノイルエステルあるいは
ベンゾイルエステルを好ましいものとして挙げることが
できる。
本発明の全芳香族ポリエステルを製造する際の重縮合に
は、ハイドロキノンのエステル形成性誘導体およC/4
.4’−ジヒドロキシジフェニルのエステル形成性誘導
体の少くとも一種が用いられ、ポリマー主鎖中に、上記
式(It)で表わされる芳香族ジオール残基(B)が生
成される。
は、ハイドロキノンのエステル形成性誘導体およC/4
.4’−ジヒドロキシジフェニルのエステル形成性誘導
体の少くとも一種が用いられ、ポリマー主鎖中に、上記
式(It)で表わされる芳香族ジオール残基(B)が生
成される。
また、上記式(ill)で表わされる4、4′−ノヒド
ロキシノフェニルエーテル残基(C)を与える4゜4′
−ジヒドロキシジフェニルエーテルのエステル形成性誘
導体は、例えば下記式(Ill>’で表わされる4、4
′−ジヒドロキシジフェニルエーテルの炭素数2〜6の
低級アルカノイルエステルあるいはベンゾイルエステル
である。
ロキシノフェニルエーテル残基(C)を与える4゜4′
−ジヒドロキシジフェニルエーテルのエステル形成性誘
導体は、例えば下記式(Ill>’で表わされる4、4
′−ジヒドロキシジフェニルエーテルの炭素数2〜6の
低級アルカノイルエステルあるいはベンゾイルエステル
である。
本発明によれば、上記ハイドロキノンのエステル形成性
誘導体および4.4′−ジヒドロキジノ7エ二ルのエス
テル形成性誘導体の少くとも1種と上記4.4′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテルのエステル形成性誘導体の
合計の40モル%までを、その他のジオールのエステル
形成性誘導体で置換することができる。
誘導体および4.4′−ジヒドロキジノ7エ二ルのエス
テル形成性誘導体の少くとも1種と上記4.4′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテルのエステル形成性誘導体の
合計の40モル%までを、その他のジオールのエステル
形成性誘導体で置換することができる。
その他のジオールとしては、例えばレゾルシン、3.4
′−ノヒドロキシノフェニル、2.6−ノヒドロキシナ
7タレン、3.4’−ジヒドロキジノ7エ二ルエーテル
、フェニルハイドロキノン、クロルハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンの如き炭素数6〜15の芳香族ジオー
ルを好ましい化合物として挙げることができる。これら
のジオールのエステル形成性誘導体としては、例えば炭
素数1〜6の低級アルカノイルエステルあるいはベンゾ
イルエステルを好ましいものとして挙げることができる
。
′−ノヒドロキシノフェニル、2.6−ノヒドロキシナ
7タレン、3.4’−ジヒドロキジノ7エ二ルエーテル
、フェニルハイドロキノン、クロルハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンの如き炭素数6〜15の芳香族ジオー
ルを好ましい化合物として挙げることができる。これら
のジオールのエステル形成性誘導体としては、例えば炭
素数1〜6の低級アルカノイルエステルあるいはベンゾ
イルエステルを好ましいものとして挙げることができる
。
さらに、上記式(IV)で表わされる芳香族ジカルボン
酸残基(I))を与える芳香族ジカルボン酸およびその
エステル形成性誘導体は、ド記式(■)′HOCO−A
rコ’ −C00H・ ・ ・ (■)′ここで、A
r”はp−7二二レン基の如き二価の芳香族基である、 で表わされる芳香族ジカルボン酸であるか又はそれから
誘導される。
酸残基(I))を与える芳香族ジカルボン酸およびその
エステル形成性誘導体は、ド記式(■)′HOCO−A
rコ’ −C00H・ ・ ・ (■)′ここで、A
r”はp−7二二レン基の如き二価の芳香族基である、 で表わされる芳香族ジカルボン酸であるか又はそれから
誘導される。
上記式(■)′で表わされる芳香族ジカルボン酸として
は、例えばテレフタール酸、4,4′−ジカルボキシジ
フェニルエーテル、3.4’−ジカルボキシジフェニル
エーテル、4.4’−ジカルボキシジフェニル、イソフ
タル酸、2,6−ジカルボキシナフタレン、2.7−ノ
カルボキシナ7タレン、の如き炭素数8〜15の芳香族
ジカルボン酸を好ましい化合物として挙げることができ
る。
は、例えばテレフタール酸、4,4′−ジカルボキシジ
フェニルエーテル、3.4’−ジカルボキシジフェニル
エーテル、4.4’−ジカルボキシジフェニル、イソフ
タル酸、2,6−ジカルボキシナフタレン、2.7−ノ
カルボキシナ7タレン、の如き炭素数8〜15の芳香族
ジカルボン酸を好ましい化合物として挙げることができ
る。
芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、
例えば炭素数2〜6の低級アルキルエステル、フェニル
エステル、ベンノルエステル等ヲ好ましいものとして挙
げることができる6本発明の全芳香族ポリエステルを製
造する際の重縮合反応には、テレフタル酸又はそのエス
テル形成性誘導体が用いられるか、あるいは少くとも6
0モル%のそれと40モル%のそれ以外の上記他の芳香
族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体との混合
物が用いられ、ポリマー主鎖中に、上記式(IV)で表
わされる芳香族ジカルボン酸残基(I))が生成される
。
例えば炭素数2〜6の低級アルキルエステル、フェニル
エステル、ベンノルエステル等ヲ好ましいものとして挙
げることができる6本発明の全芳香族ポリエステルを製
造する際の重縮合反応には、テレフタル酸又はそのエス
テル形成性誘導体が用いられるか、あるいは少くとも6
0モル%のそれと40モル%のそれ以外の上記他の芳香
族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体との混合
物が用いられ、ポリマー主鎖中に、上記式(IV)で表
わされる芳香族ジカルボン酸残基(I))が生成される
。
重縮合反応を実施する際の原料混合物中には、例えば酢
酸7/にミニラム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム
、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、硫
酸ナトリウム、酢酸銅、酸化アンチモン、テトラブトキ
シチタン、酢酸スズなどの触媒を使用することができる
。その使用割合は重縮合原料に対して通常0.0001
ないし1重量%、より好ましくはo、o o tないし
0.1重量%の範囲である。
酸7/にミニラム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム
、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、硫
酸ナトリウム、酢酸銅、酸化アンチモン、テトラブトキ
シチタン、酢酸スズなどの触媒を使用することができる
。その使用割合は重縮合原料に対して通常0.0001
ないし1重量%、より好ましくはo、o o tないし
0.1重量%の範囲である。
重縮合反応は、たとえば、オキシカルボン酸の酢酸エス
テル、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールのビス
酢酸エステルを原料とする場合、例えばこの原料を20
0ないし450℃、より好ましくは250ないし400
℃の温度で通常常圧ないし0 、1 aml−1gの減
圧下に加熱して反応によって生成する酢酸を留去するこ
とによって実施できる。
テル、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールのビス
酢酸エステルを原料とする場合、例えばこの原料を20
0ないし450℃、より好ましくは250ないし400
℃の温度で通常常圧ないし0 、1 aml−1gの減
圧下に加熱して反応によって生成する酢酸を留去するこ
とによって実施できる。
また、オキシカルボン酸のフェニルエステル、芳香族ジ
カルボン酸のビスフェニルエステルおよび芳香族ジオー
ルを原料とする場合、例えばこの原料を200ないし4
50℃、より好ましくは250ないし400℃の温度で
通常常圧ないし0゜lmmHgの減圧下に加熱して反応
によって生成するフェノールを溜去せしめることによっ
て実施できる。
カルボン酸のビスフェニルエステルおよび芳香族ジオー
ルを原料とする場合、例えばこの原料を200ないし4
50℃、より好ましくは250ないし400℃の温度で
通常常圧ないし0゜lmmHgの減圧下に加熱して反応
によって生成するフェノールを溜去せしめることによっ
て実施できる。
かくして、本発明によれば、上記式<1)で表わされる
芳香族オキシカルボン酸残基(A)、上記式(II)で
表わされる芳香族ジオール残基(B)、上記式(III
)で表わされる4、4′−ジヒドロキシジフェニルエー
テル残基(C)および上記式(It/)で表わされる芳
香族ジカルボン酸残基(D)を有する本発明の全芳香族
ポリエステルが与えられる。
芳香族オキシカルボン酸残基(A)、上記式(II)で
表わされる芳香族ジオール残基(B)、上記式(III
)で表わされる4、4′−ジヒドロキシジフェニルエー
テル残基(C)および上記式(It/)で表わされる芳
香族ジカルボン酸残基(D)を有する本発明の全芳香族
ポリエステルが与えられる。
上記芳香族オキシカルボン酸残基(A)としては、例え
ば上記式(I)においてAr’がp−フェニレン基であ
るp−オキシ安息香酸残基、あるいは少くとも60モル
%のp−オキシ安息香酸残基と40モル%までのsフェ
ニレン又は2,6−ナフチレンノtlきp−フェニレン
以外の二価の芳香族炭化水素基との混合基等を好ましい
ものとして例示できる。上記混合基に占めるp−オキシ
安息香酸残基は、好ましくは少くとも70モル%、より
好ましくは少くとも80モル%、特に好ましくは少くと
も90モル%である。
ば上記式(I)においてAr’がp−フェニレン基であ
るp−オキシ安息香酸残基、あるいは少くとも60モル
%のp−オキシ安息香酸残基と40モル%までのsフェ
ニレン又は2,6−ナフチレンノtlきp−フェニレン
以外の二価の芳香族炭化水素基との混合基等を好ましい
ものとして例示できる。上記混合基に占めるp−オキシ
安息香酸残基は、好ましくは少くとも70モル%、より
好ましくは少くとも80モル%、特に好ましくは少くと
も90モル%である。
上記芳香族ジオール残基(B)としては、例えば上記式
(II)においてAr2が1)−フェニレンであるハイ
ドロキノン残基、Ar2が4.4′−ノ7工二しン基で
ある4、4′−ジヒドロキジノフェニル残基、あるいは
これらの残基混合基を挙げることがでbる。
(II)においてAr2が1)−フェニレンであるハイ
ドロキノン残基、Ar2が4.4′−ノ7工二しン基で
ある4、4′−ジヒドロキジノフェニル残基、あるいは
これらの残基混合基を挙げることがでbる。
また、上記芳香族ノオール残基(B)と上記4゜4′−
ジヒドロキシジフェニルエーテル残基(C)の合計の4
0モル%までが、−一フェニレン、3゜4′−ノフェニ
レン、2,6−ナフチレン、より成る群から選らぼれる
他の二価の芳香族基で置換されたポリマーも本発明の全
芳香族ポリエステルに包含される。
ジヒドロキシジフェニルエーテル残基(C)の合計の4
0モル%までが、−一フェニレン、3゜4′−ノフェニ
レン、2,6−ナフチレン、より成る群から選らぼれる
他の二価の芳香族基で置換されたポリマーも本発明の全
芳香族ポリエステルに包含される。
上記他の二価の他の芳香族基が含有される場合、全7オ
ール残基の中に占める芳香族ジオール残基(B)お上り
/又は4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル残基
は、好ましくは少くとも70モル%、より好ましくは少
くとも80モル%、特に好ましくは少くとも90モル%
である。
ール残基の中に占める芳香族ジオール残基(B)お上り
/又は4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル残基
は、好ましくは少くとも70モル%、より好ましくは少
くとも80モル%、特に好ましくは少くとも90モル%
である。
また、上記芳香族ジカルボン酸残基(D)としては、例
えば、上記式(IY)においてAr’がp−フェニレン
基であるテレフタル酸残基、あるいは少くとも60モル
%のテレフタル酸残基と40モル%までの 一一フェニレン、2,6−ナフチレンおよび2,7−ナ
7チレンより成る群から選らばれる他の二価の芳香族基
との混合基等を好ましいものとして挙げることができる
。
えば、上記式(IY)においてAr’がp−フェニレン
基であるテレフタル酸残基、あるいは少くとも60モル
%のテレフタル酸残基と40モル%までの 一一フェニレン、2,6−ナフチレンおよび2,7−ナ
7チレンより成る群から選らばれる他の二価の芳香族基
との混合基等を好ましいものとして挙げることができる
。
上記混合基に占めろテレフタル酸残基は、好ましくは少
(とも70モル%、より好ましくは少くとも80モル%
であり、と(に好ましくは少なくとも90モル%である
。
(とも70モル%、より好ましくは少くとも80モル%
であり、と(に好ましくは少なくとも90モル%である
。
本発明の全芳香族ポリエステルにおいては、上記(A
)、(B )、(C)および(D)の残基の全モル数を
基準として、(A)残基が30〜80モル%、好ましく
は40〜70モル%を占め、(B)残基が1〜20モル
%、好ましくは3〜18モル%を占め、(C)残基が1
〜32モル%、好ましくは3〜24モル%を占め、そし
て(D)残基が10〜35モル%、好ましくは15〜3
0モル%を占める。
)、(B )、(C)および(D)の残基の全モル数を
基準として、(A)残基が30〜80モル%、好ましく
は40〜70モル%を占め、(B)残基が1〜20モル
%、好ましくは3〜18モル%を占め、(C)残基が1
〜32モル%、好ましくは3〜24モル%を占め、そし
て(D)残基が10〜35モル%、好ましくは15〜3
0モル%を占める。
特に、芳香族ノオール残基(B)がハイドロキノン残基
であるときには、就中、同様に上記全モル数を基準とし
て、3〜16モル%を占めるのが好ましい。
であるときには、就中、同様に上記全モル数を基準とし
て、3〜16モル%を占めるのが好ましい。
本発明の全芳香族ポリエステルにおいて、化学量論的原
則に基づいて、(B)残基と(C)残基のモル数の和は
(D)残基のモル数に実質的に等しい。
則に基づいて、(B)残基と(C)残基のモル数の和は
(D)残基のモル数に実質的に等しい。
また、上記残基(A )、(B )t(C)および(D
>は、ランダムに分布しており且つエステル結合を形成
して結合している。
>は、ランダムに分布しており且つエステル結合を形成
して結合している。
本発明の全芳香族ポリエステルのうち、特に好ましいも
のは、 (A)−1下記式(I)−1 で表わされるp−オキシ安息香酸残基、(B)−1下記
式(II )−1 で表わされるハイドロキノン残基、 (C) 下記式(II) で表わされる4、4′−ジヒドロキシシフエールエーテ
ル残基、 (D)−1下記式(IV)−1 で表わされるテレフタル酸残基、 を含有して成り、そして (E) 上記(A)−1、(B)−1、(C)および
(D)−1の残基の全モル数を基準として、(A)−1
が40〜70モル%、(B)−1が3〜16モル%、(
C)が3〜24モル%および(D)−1が15〜30モ
ル%を占める、但しくB)−1残基と(C)残基のモル
数の和は(D)−1残基のモル数に実質的に等しいもの
とする、 ものである。
のは、 (A)−1下記式(I)−1 で表わされるp−オキシ安息香酸残基、(B)−1下記
式(II )−1 で表わされるハイドロキノン残基、 (C) 下記式(II) で表わされる4、4′−ジヒドロキシシフエールエーテ
ル残基、 (D)−1下記式(IV)−1 で表わされるテレフタル酸残基、 を含有して成り、そして (E) 上記(A)−1、(B)−1、(C)および
(D)−1の残基の全モル数を基準として、(A)−1
が40〜70モル%、(B)−1が3〜16モル%、(
C)が3〜24モル%および(D)−1が15〜30モ
ル%を占める、但しくB)−1残基と(C)残基のモル
数の和は(D)−1残基のモル数に実質的に等しいもの
とする、 ものである。
また、上記式(I[)−1のハイドロキノン残基の一部
分、好ましくはハイドロキノン残基の40モル%に代え
て、下記式(It)−2 で表わされる芳香族ジオール残基を含有する全芳香族ポ
リエステルも特に好ましいポリマーである。
分、好ましくはハイドロキノン残基の40モル%に代え
て、下記式(It)−2 で表わされる芳香族ジオール残基を含有する全芳香族ポ
リエステルも特に好ましいポリマーである。
本発明の全芳香族ポリエステルは、好ましくは該全芳香
族ポリエステルの融点よりも30℃高い温度および10
05ec−’のすり速度で測定した溶融粘度の値として
、102〜101ボイス、好ましくは2X10”〜10
6ボイズ、特に好ましくは5×102〜105ボイズを
示す。
族ポリエステルの融点よりも30℃高い温度および10
05ec−’のすり速度で測定した溶融粘度の値として
、102〜101ボイス、好ましくは2X10”〜10
6ボイズ、特に好ましくは5×102〜105ボイズを
示す。
この全芳香族ポリエステルの融点の測定が困難である場
合には、上記の融点に替えて軟化点を指標にして、上記
と同様の溶融粘度範囲を規定することができる。
合には、上記の融点に替えて軟化点を指標にして、上記
と同様の溶融粘度範囲を規定することができる。
本発明の上記全芳香族ポリエステルは、いずれも実質的
に線状であり、そのポリマー鎖の末端には前記残基のい
ずれが位置していてもよい、また、常法により、そのカ
ルボキシル基末端を、例えばツタノール、豊タノール、
インプロパツールの如き一価の低級アルコールあるいは
フェノール、クレゾールの如き一価の芳香族ヒドロキシ
化合書でエステル化したもの、およびそのヒドロキンル
基末端を、例えば酢酸、プロピオン酸、安息香酸の如き
一価のカルボン酸でエステル化したものも、本発明の全
芳香族ポリエステルに包含される。
に線状であり、そのポリマー鎖の末端には前記残基のい
ずれが位置していてもよい、また、常法により、そのカ
ルボキシル基末端を、例えばツタノール、豊タノール、
インプロパツールの如き一価の低級アルコールあるいは
フェノール、クレゾールの如き一価の芳香族ヒドロキシ
化合書でエステル化したもの、およびそのヒドロキンル
基末端を、例えば酢酸、プロピオン酸、安息香酸の如き
一価のカルボン酸でエステル化したものも、本発明の全
芳香族ポリエステルに包含される。
本発明の全芳香族ポリエステルのガラス転移温度(Tg
)は通常示差走査熱量計(DSC)では検出されず、D
SCによって測定した融点(Tm)は通常200ないし
450℃、好ましくは250ないし400℃の範囲であ
る。
)は通常示差走査熱量計(DSC)では検出されず、D
SCによって測定した融点(Tm)は通常200ないし
450℃、好ましくは250ないし400℃の範囲であ
る。
本発明の全芳香族ポリエステルから溶融紡糸して得られ
た繊維は、通常100ないし200 og/d、好まし
くは200ないし1500g/dの弾性率、通常5ない
し50./d、好ましくは10ないし40g/dの強度
および通常工ないし10%、好ましくは2ないし6%の
伸びを示す。
た繊維は、通常100ないし200 og/d、好まし
くは200ないし1500g/dの弾性率、通常5ない
し50./d、好ましくは10ないし40g/dの強度
および通常工ないし10%、好ましくは2ないし6%の
伸びを示す。
本発明の全芳香族ポリエステルは、耐熱性および曲げ剛
性率、引張強度、耐衝撃強度などの機械的強度に優れ、
耐高温加水分解性に優れ、さらに溶融成形性に優れてい
るので、耐熱性の成形体および繊維の製造に利用するこ
とができる。
性率、引張強度、耐衝撃強度などの機械的強度に優れ、
耐高温加水分解性に優れ、さらに溶融成形性に優れてい
るので、耐熱性の成形体および繊維の製造に利用するこ
とができる。
本発明の芳香族コポリエステルを実施例によって具体的
に説明する。
に説明する。
なお、該芳香族コポリエステルの性能評価は大の方法に
従った。
従った。
T箇HT g :パーキンエルマー社製示差走査熱量計
(DSCn型)を用いて、芳香族ポリエステルの試料量
的10Bを、50℃から450℃まで20℃/分の速度
で昇温し、次いで50℃まで40℃/分で降温し、再び
450℃まで20℃/分で昇温し、吸熱サーモグラムを
測定した。溶融温度 T齢は昇温1度目と2度目の吸熱ピーク値から、〃ラス
転移点Tgは昇温2度目の値(最初の変向点)から求め
た。
(DSCn型)を用いて、芳香族ポリエステルの試料量
的10Bを、50℃から450℃まで20℃/分の速度
で昇温し、次いで50℃まで40℃/分で降温し、再び
450℃まで20℃/分で昇温し、吸熱サーモグラムを
測定した。溶融温度 T齢は昇温1度目と2度目の吸熱ピーク値から、〃ラス
転移点Tgは昇温2度目の値(最初の変向点)から求め
た。
溶融粘度:島津製作所製キャピラリー型レオメータを用
いて、ずり速度100See−’で測定した。但し、昇
温2度目の融、α(T a+)から30℃高い温度で測
定した。
いて、ずり速度100See−’で測定した。但し、昇
温2度目の融、α(T a+)から30℃高い温度で測
定した。
紡 系:東洋製慨製作所製メルトテンションテスターを
用いて、ノズル直径0.211+1、ノズル長さ1−輪
の円筒状グイより紡糸を行った。紡糸された原糸を通常
の変速モータを用いロール上に巻取った0重合物の紡糸
温度は400℃以下の温度で適宜選んだ、又、グイより
紡糸された原糸は待に冷却しなかった。
用いて、ノズル直径0.211+1、ノズル長さ1−輪
の円筒状グイより紡糸を行った。紡糸された原糸を通常
の変速モータを用いロール上に巻取った0重合物の紡糸
温度は400℃以下の温度で適宜選んだ、又、グイより
紡糸された原糸は待に冷却しなかった。
熱処理:紡糸された原糸の熱処理は窒素気流下あるいは
減圧下弛緩された条件で行った。
減圧下弛緩された条件で行った。
引張試験:インストロン社製インストロン万能試験機1
123型を用いて室温(23℃)にて測定した。このと
き、クランプ間の試験機は100mmで引張速度110
05i/分とした。但し、引張弾性率は1%歪における
応力を用いて計算した。
123型を用いて室温(23℃)にて測定した。このと
き、クランプ間の試験機は100mmで引張速度110
05i/分とした。但し、引張弾性率は1%歪における
応力を用いて計算した。
実施例1
パラオキシ安息香酸単位40モル%、4.4’−ノヒド
ロキシジフェニル単位15モル%、4.4’−ノヒドロ
キシノプユニルエーテル単位15モル%、テレフタル酸
単位30モル%からなるコポリエステルを次のようにし
て合成した。500モルの反応器に、パラアセトキシ安
息香酸72g(0゜4モル)、4.4′−ジアセトキシ
ジフェニル40゜5g(0,15モル)、4.4′−ジ
アセトキシジフェニルエーテル42.9g(0,15モ
ル)、テレフタール@49.sg(o、3モル)を仕込
み、275℃で攪拌下に1時間反応し、酢酸を留出させ
、次いで2時間かけて350℃に昇温し、そして350
℃、0.5鋤−Hgで1時間反応させた。
ロキシジフェニル単位15モル%、4.4’−ノヒドロ
キシノプユニルエーテル単位15モル%、テレフタル酸
単位30モル%からなるコポリエステルを次のようにし
て合成した。500モルの反応器に、パラアセトキシ安
息香酸72g(0゜4モル)、4.4′−ジアセトキシ
ジフェニル40゜5g(0,15モル)、4.4′−ジ
アセトキシジフェニルエーテル42.9g(0,15モ
ル)、テレフタール@49.sg(o、3モル)を仕込
み、275℃で攪拌下に1時間反応し、酢酸を留出させ
、次いで2時間かけて350℃に昇温し、そして350
℃、0.5鋤−Hgで1時間反応させた。
該コポリエステルのDSCall定による昇温1度目の
T−は338℃、昇温2度目のT11は334℃であり
、’r、は検出されなかった。364℃、1005ec
−’での溶融粘度は2300ボイズであった。380℃
で28デニールの繊維を紡糸し、300℃、1■aHg
で24時間熱処理したところ、弾性率530g/d%強
度20.3ビ/d、伸び3゜8%の繊維を得ることがで
きた。
T−は338℃、昇温2度目のT11は334℃であり
、’r、は検出されなかった。364℃、1005ec
−’での溶融粘度は2300ボイズであった。380℃
で28デニールの繊維を紡糸し、300℃、1■aHg
で24時間熱処理したところ、弾性率530g/d%強
度20.3ビ/d、伸び3゜8%の繊維を得ることがで
きた。
実施例2
第1表に示す原料モノマー組成を用いた以外は、実施例
1と同様の方法で反応させた。
1と同様の方法で反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの組成及び物性を実施
例1と同様にして測定した。結果を表2および表3に示
す。
例1と同様にして測定した。結果を表2および表3に示
す。
実施例3
第1表に示す原料モノマー組成を使用した以外は実施例
1と同様の方法で反応させた。
1と同様の方法で反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例1と同
様にして測定した。ただし紡糸温度は360℃とした。
様にして測定した。ただし紡糸温度は360℃とした。
結果を表2および表3に示した。
実施例4
第1表に示す原料モノマー組成を用いた以外は、実施例
1と同様の方法で反応させた。得られた全芳香族コポリ
エステルの組成及び物性を実施例1と同様にして測定し
た結果を表2および表3に示す。
1と同様の方法で反応させた。得られた全芳香族コポリ
エステルの組成及び物性を実施例1と同様にして測定し
た結果を表2および表3に示す。
実施例5
@1表に示すモノマー組成の原料を、500iejlの
反応器に仕込み、275℃で攪拌下に1時間反応して酢
酸を留出させ、次いで2時間かけて380℃に昇温し、
そして380℃、0.5ecmHgで1時間反応させた
。
反応器に仕込み、275℃で攪拌下に1時間反応して酢
酸を留出させ、次いで2時間かけて380℃に昇温し、
そして380℃、0.5ecmHgで1時間反応させた
。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例1と同
様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を340℃とした。結果を表2および表3に示した
。
様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を340℃とした。結果を表2および表3に示した
。
実施例6
第1表に示すモノマー組成の原料を500m12の反応
器に仕込み275℃で攪拌下に1時間反応して酢酸を留
出させ、次いで2時間かけて330℃に昇温し、そして
330℃、0.5iuaHgで1時間反応させた。
器に仕込み275℃で攪拌下に1時間反応して酢酸を留
出させ、次いで2時間かけて330℃に昇温し、そして
330℃、0.5iuaHgで1時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例1と同
様にして測定した。ただし紡糸温度を350℃とし、熱
処理温度を260℃とした。結果を表2および表3に示
した。
様にして測定した。ただし紡糸温度を350℃とし、熱
処理温度を260℃とした。結果を表2および表3に示
した。
比較例1
第1表に示すモノマー組成の原料を500輸2の反応器
に仕込み、275℃で攪拌下に1時間反応して酢酸を留
出させ、次いで2時間かけて400℃に昇温し、そして
400℃、0.5mmHgで1時間反応させた。
に仕込み、275℃で攪拌下に1時間反応して酢酸を留
出させ、次いで2時間かけて400℃に昇温し、そして
400℃、0.5mmHgで1時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例1と同
様の方法で測定した。ただし、該コポリエステルを35
0ないし450℃で紡糸を試みたがa細化することがで
きず、M&維を得ることができなかった。結果を表2と
表3に示した。
様の方法で測定した。ただし、該コポリエステルを35
0ないし450℃で紡糸を試みたがa細化することがで
きず、M&維を得ることができなかった。結果を表2と
表3に示した。
比較例2
第1表に示すモノマー組成の原料を500m1の反応器
に仕込み、275℃で攪拌下に1時間反応して酢酸を留
出させ、次いで2時間かけて330℃に昇温し、そして
350℃、0,5a+mHgで1時間反応させた。
に仕込み、275℃で攪拌下に1時間反応して酢酸を留
出させ、次いで2時間かけて330℃に昇温し、そして
350℃、0,5a+mHgで1時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例1と同
様の方法で測定した。Tgは180℃であった。また紡
糸温度を350℃、熱処理温度を280℃とした。結果
を表2と表3に示した。
様の方法で測定した。Tgは180℃であった。また紡
糸温度を350℃、熱処理温度を280℃とした。結果
を表2と表3に示した。
実施例7
tlS1表に示すモノマー組成の原料を用(I、反応温
度を370℃とする以外は、実施例1と同様餐二行った
。
度を370℃とする以外は、実施例1と同様餐二行った
。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例1と同
様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を330°Cとした。結果を表2と表3に示した。
様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を330°Cとした。結果を表2と表3に示した。
実施例8
第1表に示すモノマー組成の原料を用い、実施例1と同
様に反応させた。
様に反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例1と同
様にして測定した。結果を表2と表3に示した。
様にして測定した。結果を表2と表3に示した。
実施例9
1’11表に示す七ツマー組成の原料を用い、実施例1
と同様に反応させた。
と同様に反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例1と同
様にして測定した。ただし熱処理温度を290℃とした
。結果を表2と表3に示した。
様にして測定した。ただし熱処理温度を290℃とした
。結果を表2と表3に示した。
実施例’10
第1表に示すモノマー組成の原料を用い、実施例1と同
様に反応させた。
様に反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例1と同
様にして測定した。結果を表2と表3に示した。
様にして測定した。結果を表2と表3に示した。
実施例11
第1表に示すモノマー組成の原料を用い、反応温度を4
00℃とする以外は、実施例1と同様に行った。
00℃とする以外は、実施例1と同様に行った。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例1と同
様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を360℃とした。結果を表2と表3に示した。
様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を360℃とした。結果を表2と表3に示した。
比較例2
第1表に示す七ツマー組成の原料を用い、反応温度を4
00℃とする以外は、実施例1と同様に行った。
00℃とする以外は、実施例1と同様に行った。
該コポリエステルの1゛論とTgは450℃以下で検出
されなかった。350ないし450℃で紡糸を試みたが
繊維を得ることができなかった。
されなかった。350ないし450℃で紡糸を試みたが
繊維を得ることができなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A)下記式( I ) −CO−Ar^1−O−・・・( I ) ここで、Ar^1はp−フェニレン基が少くともその6
0モル%を占める二価の芳香族炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基、(B)下記
式(II) −O−Ar^2−O−・・・(II) ここで、Ar^2はp−フエニレンおよび4,4′−ジ
フエニレンより成る群から選ばれる少くとも一つの基が
二価の芳香族基である、 で表わされる芳香族ジオール残基、 (C)下記式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(III) で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテ
ル残基、および (D)下記式(IV) −CO−Ar^3−CO−・・・(IV) ここで、Ar^3はp−フエニレン基が少くともその6
0モル%を占める二価の芳香族基である、 で表わされる芳香族ジカルボン酸残基、 を含有して成り、そして (E)上記(A)、(B)、(C)および(D)の残基
の全モル数を基準として、(A)残基は30〜80モル
%、(B)残基は1〜20モル%、(C)残基は1〜3
2モル%および(D)残基は10〜35モル%を占める
、但し、(B)残基と(C)残基のモル数の和は(D)
残基のモル数に実質的に等しいものとする、 ことを特徴とする溶融成形可能な全芳香族ポリエステル
。 2、上記芳香族オキシカルボン酸残基(A)が上記式(
I )においてAr^1がp−フェニレン基であるp−
オキシ安息香酸残基である特許請求の範囲第1項に記載
の全芳香族ポリエステル。 3、上記式( I )において、Ar^1の40モルまで
を占めることのできる、p−フェニレン基以外の二価の
芳香族炭化水素残基がm−フエニレン又は2,6−ナフ
チレン基である特許請求の範囲第1項に記載の全芳香族
ポリエステル。 4、上記芳香族ジオール残基(B)が上記式(II)にお
いてAr^2がp−フエニレンであるハイドロキノン残
基である特許請求の範囲第1項に記載の全芳香族ポリエ
ステル。 5、上記芳香族ジオール残基(B)が上記式(II)にお
いてAr^2が4,4′−ジフェニレン基である4,4
′−ジヒドロキシジフェニル残基である特許請求の範囲
第1項に記載の全芳香族ポリエステル。 6、上記式(II)の芳香族ジオール残基と上記(III)
の4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル残基の合
計の40モルまでがm−フエニレン、3,4′−ジフェ
ニレン、2,6−ナフチレン、▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼より成る 群から選ばれる芳香族残基で置換されてなる特許請求の
範囲第1項に記載の全芳香族ポリエステル。 7、上記芳香族ジカルボン酸残基(D)が上記式(IV)
においてAr^3がp−フエニレン基であるテレフタル
酸残基である特許請求の範囲第1項に記載の全芳香族ポ
リエステル。 8、上記(IV)において、Ar^3の40モル%までを
占めることのできる、p−フエニレン基以外の二価の芳
香族残基が、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ m−フエニレン、2,6−ナフチレンおよび2,7−ナ
フチレンより成る群から選ばれる特許請求の範囲第1項
記載の全芳香族ポリエステル。 9、芳香族オキシカルボン酸残基(A)が、(A)、(
B)、(C)および(D)の残基の全モル数を基準とし
て、40〜70モル%を占める特許請求の範囲第1項に
記載の全芳香族ポリエステル。 10、芳香族ジオール残基(B)が、(A)、(B)、
(C)および(D)の残基の全モル数を基準として、3
〜18モル%を占める特許請求の範囲第1項に記載の全
芳香族ポリエステル。 11、芳香族ジオール残基(B)がハイドロキノ残基で
ありそして(A)、(B)、(C)および(D)の残基
の全モル数を基準として、3〜16モル%を占める特許
請求の範囲第1項記載の全芳香族ポリエステル。 12、芳香族ジオール残基(B)が4,4′−ジヒドロ
キシジフェニル残基でありそして(A)、(B)、(C
)および(D)の残基の全モル数を基準として、3〜1
8モル%を占める特許請求の範囲第1項に記載の全芳香
族ポリエステル。 13、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル残基
(C)が、(A)、(B)、(C)および(D)の残基
の全モル数を基準として、3〜24モル%を占める特許
請求の範囲第1項に記載の全芳香族ポリエステル。 14、芳香族ジカルボン酸残基(D)が、(A)、(B
)、(C)および(D)の残基の全モル数を基準として
、15〜30モル%を占める特許請求の範囲第1項記載
の全芳香族ポリエステル。 15、(A)−1下記式( I )−1 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I )−1 で表わされるp−オキシ安息香酸残基、 (B)−1下記式(II)−1 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II)−1 で表わされるハイドロキノン残基、 (C)下記式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(III) で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル残基、 (D)−1下記式(IV)−1 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(IV)−1 で表わされるテレフタル酸残基、 を含有して成り、そして (E)上記(A)−1、(B)−1、(C)および(D
)−1の残基の全モル数を基準として、(A)−1が4
0〜70モル%、(B)−1が3〜16モル%、(C)
が3〜24モル%および(D)−1が15〜30モル%
を占める、但し(B)−1残基と(C)残基のモル%の
和は(D)−1残基のモル数に実質的に等しいものとす
る、 特許請求の範囲第1項記載の全芳香族ポリエステル。 16、下記式(II)−2 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II)−2 で表わされる芳香族ジオール残基を、上記(II)−1で
表わされるハイドロキノン残基の一部の代りとして、さ
らに包含する特許請求の範囲第15項記載の全芳香族ポ
リエステル。 17、全芳香族ポリエステルは、該全芳香族ポリエステ
ルの融点よりも30℃高い温度および100sec^−
^1のずり速度で測定した溶融粘度の値として、10^
2〜10^7ポイズを示す特許請求の範囲第1項記載に
全芳香族ポリエステル。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5468086 | 1986-03-14 | ||
JP61-54680 | 1986-03-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6310624A true JPS6310624A (ja) | 1988-01-18 |
JPH0832771B2 JPH0832771B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=12977501
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62056925A Expired - Lifetime JPH0832771B2 (ja) | 1986-03-14 | 1987-03-13 | 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0832771B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63117033A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族ポリエステル |
JPS63251426A (ja) * | 1987-04-06 | 1988-10-18 | Kuraray Co Ltd | 全芳香族サ−モトロピツク液晶ポリエステル |
JPS63270730A (ja) * | 1986-12-29 | 1988-11-08 | Kuraray Co Ltd | 全芳香族サーモトロピツク液晶ポリエステル |
JPH01138226A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステル |
JP2011084611A (ja) * | 2009-10-14 | 2011-04-28 | Kuraray Co Ltd | 繊維補強全芳香族ポリエステル樹脂成形体 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6038425A (ja) * | 1983-07-16 | 1985-02-28 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 全芳香族性ポリエステル及びその製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3637595A (en) | 1969-05-28 | 1972-01-25 | Steve G Cottis | P-oxybenzoyl copolyesters |
DE3461383D1 (en) | 1983-07-16 | 1987-01-08 | Bayer Ag | Thermotropic aromatic polyesters having a high rigidity and resilience, process for their production, their use in the production of moulded articles, filaments, fibres and sheets |
-
1987
- 1987-03-13 JP JP62056925A patent/JPH0832771B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6038425A (ja) * | 1983-07-16 | 1985-02-28 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 全芳香族性ポリエステル及びその製造方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63117033A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族ポリエステル |
JPS63270730A (ja) * | 1986-12-29 | 1988-11-08 | Kuraray Co Ltd | 全芳香族サーモトロピツク液晶ポリエステル |
JPS63251426A (ja) * | 1987-04-06 | 1988-10-18 | Kuraray Co Ltd | 全芳香族サ−モトロピツク液晶ポリエステル |
JPH01138226A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステル |
JP2011084611A (ja) * | 2009-10-14 | 2011-04-28 | Kuraray Co Ltd | 繊維補強全芳香族ポリエステル樹脂成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0832771B2 (ja) | 1996-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR910001602B1 (ko) | 광학적 비등방성 용융물을 형성하는 코폴리에스테르 및 그 제조방법 | |
US4242496A (en) | Liquid crystal copolyesters containing phenylhydroquinone | |
JPH0665694B2 (ja) | シクロヘキサンジカルボン酸と芳香族ジオールとの液晶性ポリエステル重合体の製造方法 | |
JP2515744B2 (ja) | 耐熱性芳香族ポリエステル | |
JPH03146518A (ja) | 溶融時に異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 | |
EP0088741B1 (en) | Liquid crystal copolyesters and a process for making them | |
US4311824A (en) | Thermotropic alkylaromatic copolyesters | |
JPH04494B2 (ja) | ||
US4377681A (en) | Liquid crystal copolyesters | |
JPH0518853B2 (ja) | ||
JPS6310624A (ja) | 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル | |
EP0237358B1 (en) | Melt-moldable wholly aromatic polyester | |
US5147962A (en) | Melt-processable copolyesterimide composed of bis-trimellitimide units | |
US4346208A (en) | Anisotropic melts which can be shaped, based on aromatic polyesters, and articles formed from these melts | |
EP0088742A1 (en) | Liquid crystal copolyesters | |
US4444980A (en) | Liquid crystal copolyesters | |
US4983707A (en) | Copolyester from 1,6-bis(phenoxy)hexane-4,4'-dicarboxylate | |
JPH0319861B2 (ja) | ||
JP2657083B2 (ja) | 芳香族コポリエステル | |
JPS6333490B2 (ja) | ||
JP3056604B2 (ja) | 新規ポリエステルおよびその繊維 | |
JPH02113023A (ja) | 芳香族コポリエステル | |
JP3056603B2 (ja) | 新規ポリエステル及びそれからなる繊維 | |
JPH07696B2 (ja) | 芳香族ポリエステル | |
JPH0635687B2 (ja) | ポリエステル繊維 |