JPH0832771B2 - 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル - Google Patents
溶融成形可能な全芳香族ポリエステルInfo
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- JPH0832771B2 JPH0832771B2 JP62056925A JP5692587A JPH0832771B2 JP H0832771 B2 JPH0832771 B2 JP H0832771B2 JP 62056925 A JP62056925 A JP 62056925A JP 5692587 A JP5692587 A JP 5692587A JP H0832771 B2 JPH0832771 B2 JP H0832771B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は溶融成形可能な全芳香族ポリエステルに関す
る。さらに詳しくは、曲げ剛性率、引張強度、耐衝撃強
度などの機械的性質に優れしかも耐熱性および耐高温加
水分解性に優れた全芳香族コポリエステルに関する。
る。さらに詳しくは、曲げ剛性率、引張強度、耐衝撃強
度などの機械的性質に優れしかも耐熱性および耐高温加
水分解性に優れた全芳香族コポリエステルに関する。
［従来の技術］ パラオキシ安息香酸ポリエステルは従来から耐熱性に
優れた芳香族ポリエステルとして知られている。しかし
ながら、パラオキシ安息香酸ポリエステルは、分子量の
大きいものが得難く、また溶融時に熱分解が著しいの
で、それを形成する際射出成形や押出成形などの通常の
溶融成形法を採用することができないという欠点があ
り、耐熱性に優れているが工業的にはほとんど利用され
ていない。
優れた芳香族ポリエステルとして知られている。しかし
ながら、パラオキシ安息香酸ポリエステルは、分子量の
大きいものが得難く、また溶融時に熱分解が著しいの
で、それを形成する際射出成形や押出成形などの通常の
溶融成形法を採用することができないという欠点があ
り、耐熱性に優れているが工業的にはほとんど利用され
ていない。
また、このパラオキシ安息香酸ポリエステルのこれら
の欠点を改善しようとする試みとして、種々の芳香族ジ
カルボン酸成分および種々の芳香族ジオール成分を共縮
合した芳香族ポリエステルが提案されている。
の欠点を改善しようとする試みとして、種々の芳香族ジ
カルボン酸成分および種々の芳香族ジオール成分を共縮
合した芳香族ポリエステルが提案されている。
米国特許第3,637,595号明細書および対応する特公昭4
7−47870号公報には、 下記式Ａ ここで、R1は水素、ベンゾイル基又は低級アルカノイル
基でありそしてR2は水素、フエニル基、ベンジル基又は
低級アルキル基である、 で表わされるオキシベンゾイル化合物、 下記式Ｂ ここで、R3およびR4は、互に独立に、水素、フエニル
基、ベンジル基又は低級アルキル基である、但し式中の
カルボニル基は互にメタ又はパラ位にある、 で表わされる芳香族ジカルボニル化合物、及び 下記式Ｃ ここで、R5およびR6は、互に独立に、水素、ベンゾイル
基又は低級アルカノイル基であり、 Ｘは−Ｏ−又は−SO2−であり、 ｍは０又は１であり、そして ｎは０又は１である、但し、式中のオキシ基は互にメタ
又はパラ位にある、 で表わされる芳香族ジオキシ化合物を、該オキシオキシ
ベンゾイル化合物Ａ対該芳香族ジカルボニル化合物Ｂの
モル比が、1:100〜100:1でありそして該芳香族ジカルボ
ニル化合物Ｂ対該芳香族ジオキシ化合物Ｃのモル比が1
5:10〜10:15で、縮合させることを特徴とする耐熱性ポ
リエステルの製造法が記載されている。
7−47870号公報には、 下記式Ａ ここで、R1は水素、ベンゾイル基又は低級アルカノイル
基でありそしてR2は水素、フエニル基、ベンジル基又は
低級アルキル基である、 で表わされるオキシベンゾイル化合物、 下記式Ｂ ここで、R3およびR4は、互に独立に、水素、フエニル
基、ベンジル基又は低級アルキル基である、但し式中の
カルボニル基は互にメタ又はパラ位にある、 で表わされる芳香族ジカルボニル化合物、及び 下記式Ｃ ここで、R5およびR6は、互に独立に、水素、ベンゾイル
基又は低級アルカノイル基であり、 Ｘは−Ｏ−又は−SO2−であり、 ｍは０又は１であり、そして ｎは０又は１である、但し、式中のオキシ基は互にメタ
又はパラ位にある、 で表わされる芳香族ジオキシ化合物を、該オキシオキシ
ベンゾイル化合物Ａ対該芳香族ジカルボニル化合物Ｂの
モル比が、1:100〜100:1でありそして該芳香族ジカルボ
ニル化合物Ｂ対該芳香族ジオキシ化合物Ｃのモル比が1
5:10〜10:15で、縮合させることを特徴とする耐熱性ポ
リエステルの製造法が記載されている。
また、米国特許第4,603,190号明細書および対応する
特開昭60−38425号公報には、 （ａ）置換されていてもよいｐ−ヒドロキシ安息香酸 （ｂ）イソフタル酸および場合によりテレフタル酸 （ｃ）ハイドロキノンおよび （ｄ）3,4′−及び／又は4,4′−ジヒドロキシ−ジフエ
ニル、3,4′−及び／又は4,4′−ジヒドロキシ−ジフエ
ニルエーテル及び／又は3,4′−及び／又は4,4′−ジヒ
ドロキシ−ジフエニルスルフイド を基本とし、その際に縮合した残基a/bのモル比が80:20
〜50:50であり、縮合した残基b/c/dのモル比が20:10:10
〜50:48:2であり、且つ縮合した残基b/（ｃ＋ｄ）のモ
ル比が0.95〜1.05であり、そして成分（ｂ）の50モル％
までがテレフタル酸から成り得る、熱互変性全芳香族ポ
リエステルが開示されている。
特開昭60−38425号公報には、 （ａ）置換されていてもよいｐ−ヒドロキシ安息香酸 （ｂ）イソフタル酸および場合によりテレフタル酸 （ｃ）ハイドロキノンおよび （ｄ）3,4′−及び／又は4,4′−ジヒドロキシ−ジフエ
ニル、3,4′−及び／又は4,4′−ジヒドロキシ−ジフエ
ニルエーテル及び／又は3,4′−及び／又は4,4′−ジヒ
ドロキシ−ジフエニルスルフイド を基本とし、その際に縮合した残基a/bのモル比が80:20
〜50:50であり、縮合した残基b/c/dのモル比が20:10:10
〜50:48:2であり、且つ縮合した残基b/（ｃ＋ｄ）のモ
ル比が0.95〜1.05であり、そして成分（ｂ）の50モル％
までがテレフタル酸から成り得る、熱互変性全芳香族ポ
リエステルが開示されている。
同米国特許第4,603,190号明細書および特開昭60−384
25号公報には、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸 2.4モル、 テレフタル酸 1.44モル、 ハイドロキノン 1.2モル および 4,4′−ジヒドロキシ ジフエニルエーテル 0.24モル を原料として製造された反応生成物に、異方性溶融相は
観察されなかったことが記載されている。
25号公報には、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸 2.4モル、 テレフタル酸 1.44モル、 ハイドロキノン 1.2モル および 4,4′−ジヒドロキシ ジフエニルエーテル 0.24モル を原料として製造された反応生成物に、異方性溶融相は
観察されなかったことが記載されている。
これらの先行技術に提案されたｐ−オキシ安息香酸コ
ポリエステルは、ｐ−オキシ安息香酸ホモポリエステル
に比べ低温度で溶融するようになるので溶融成形性は改
善されるが、それにともなつて耐熱性が低下し、さらに
は曲げ剛性率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的
特性が低下したり、耐薬品性、耐水性が低下するものが
多い。
ポリエステルは、ｐ−オキシ安息香酸ホモポリエステル
に比べ低温度で溶融するようになるので溶融成形性は改
善されるが、それにともなつて耐熱性が低下し、さらに
は曲げ剛性率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的
特性が低下したり、耐薬品性、耐水性が低下するものが
多い。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、新規組成を持つ溶融成形可能な全芳
香族ポリエステルを提供することにある。
香族ポリエステルを提供することにある。
本発明の他の目的は、曲げ剛性率、引張強度、耐衝撃
強度の如き機械的性質に優れ、しかも耐熱性および耐加
水分解性に優れた全芳香族ポリエステルを提供すること
にある。
強度の如き機械的性質に優れ、しかも耐熱性および耐加
水分解性に優れた全芳香族ポリエステルを提供すること
にある。
本発明のさらに他の目的は、その優れた溶融成形性に
基づき、通常の射出成形あるいは押出成形によつて種々
の成形体に形成することができ、特にポリエチレンテレ
フタレートの溶融紡糸法と同様の方法により繊維に形成
することのできる全芳香族ポリエステルを提供すること
にある。
基づき、通常の射出成形あるいは押出成形によつて種々
の成形体に形成することができ、特にポリエチレンテレ
フタレートの溶融紡糸法と同様の方法により繊維に形成
することのできる全芳香族ポリエステルを提供すること
にある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から
明らかとなろう。
明らかとなろう。
［問題点を解決するための手段と作用］ 本発明によれば、本発明のかかる目的および利点は、 （Ａ）下記式（Ｉ） −CO−Ar1−Ｏ− ・・・（Ｉ） ここで、Ar1はｐ−フエニレン基が少くともその60モ
ル％を占める二価の芳香族炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基40〜70モル
％、 （Ｂ）下記式（II） −Ｏ−Ar2−Ｏ− ・・・（II） ここで、Ar2はｐ−フエニレンおよび4,4′−ジフエニ
レンより成る群から選ばれる少くとも一つの基が二価の
芳香族基である、 で表わされる芳香族ジオール残基３〜18モル％、 （Ｃ）下記式（III） で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基３〜24モル％、および （Ｄ）下記式（IV） で表わされるテレフタール酸残基15〜30モル％ の組成からなり、 但し（Ｂ）の芳香族ジオール残基と（Ｃ）の4,4′−
ジヒドロキシジフエニルエーテル残基のモル％の和は
（Ｄ）のテレフタール酸残基のモル％に実質的に等し
く、 全芳香族ポリエステルの融点よりも30℃高い温度およ
び100sec-1のずり速度で測定した溶融粘度の値が102〜1
07ポイズであり、そして 示差走査熱量計（DSC）で測定した融点（Tm）が302な
いし400℃である ことを特徴とする溶融成形可能な全芳香族ポリエステル
によつて達成される。
ル％を占める二価の芳香族炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基40〜70モル
％、 （Ｂ）下記式（II） −Ｏ−Ar2−Ｏ− ・・・（II） ここで、Ar2はｐ−フエニレンおよび4,4′−ジフエニ
レンより成る群から選ばれる少くとも一つの基が二価の
芳香族基である、 で表わされる芳香族ジオール残基３〜18モル％、 （Ｃ）下記式（III） で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基３〜24モル％、および （Ｄ）下記式（IV） で表わされるテレフタール酸残基15〜30モル％ の組成からなり、 但し（Ｂ）の芳香族ジオール残基と（Ｃ）の4,4′−
ジヒドロキシジフエニルエーテル残基のモル％の和は
（Ｄ）のテレフタール酸残基のモル％に実質的に等し
く、 全芳香族ポリエステルの融点よりも30℃高い温度およ
び100sec-1のずり速度で測定した溶融粘度の値が102〜1
07ポイズであり、そして 示差走査熱量計（DSC）で測定した融点（Tm）が302な
いし400℃である ことを特徴とする溶融成形可能な全芳香族ポリエステル
によつて達成される。
本発明の上記全芳香族ポリエステルは、芳香族オキシ
カルボン酸のエステル形成性誘導体、芳香族ジオールの
エステル形成性誘導体、4,4′−ジヒドロキシジフエニ
ルエーテルのエステル形成性誘導体および芳香族ジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体を、高められた温
度で、減圧下に加熱して生成する低沸点化合物を留去せ
しめることによつて製造することができる。
カルボン酸のエステル形成性誘導体、芳香族ジオールの
エステル形成性誘導体、4,4′−ジヒドロキシジフエニ
ルエーテルのエステル形成性誘導体および芳香族ジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体を、高められた温
度で、減圧下に加熱して生成する低沸点化合物を留去せ
しめることによつて製造することができる。
上記式（Ｉ）で表わされる芳香族オキシカルボン酸残
基（Ａ）を与える上記芳香族オキシカルボン酸の上記エ
ステル形成性誘導体は、下記式（Ｉ）′ HOCO−Ar11−OH ・・・（Ｉ）′ ここで、Ar11はｐ−フエニレン基の如き二価の芳香族
炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸から誘導される。
基（Ａ）を与える上記芳香族オキシカルボン酸の上記エ
ステル形成性誘導体は、下記式（Ｉ）′ HOCO−Ar11−OH ・・・（Ｉ）′ ここで、Ar11はｐ−フエニレン基の如き二価の芳香族
炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸から誘導される。
上記式（Ｉ）′で表わされる芳香族オキシカルボン酸
としては、例えばｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息
香酸あるいは６−オキシ−２−ナフトエ酸等を挙げるこ
とができる。エステル形成性誘導体としては、これらの
芳香族オキシカルボン酸のオキシ基についてのエステ
ル、例えば炭素数２〜６の低級アルカノイルエステル、
ベンゾイルエステルあるいはカルボキシル基についての
エステル例えば炭素数２〜６の低級アルキルエステル、
フエニルエステル、ベンゾイルエステル等を挙げること
ができる。
としては、例えばｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息
香酸あるいは６−オキシ−２−ナフトエ酸等を挙げるこ
とができる。エステル形成性誘導体としては、これらの
芳香族オキシカルボン酸のオキシ基についてのエステ
ル、例えば炭素数２〜６の低級アルカノイルエステル、
ベンゾイルエステルあるいはカルボキシル基についての
エステル例えば炭素数２〜６の低級アルキルエステル、
フエニルエステル、ベンゾイルエステル等を挙げること
ができる。
本発明の全芳香族ポリエステルを製造する際の重縮合
反応には、上記芳香族オキシカルボン酸の上記エステル
形成性誘導体として、ｐ−オキシ安息香酸のエステル形
成性誘導体が用いられるかあるいは少くとも60モル％の
ｐ−オキシ安息香酸のエステル形成性誘導体と40モル％
までの他の芳香族オキシカルボン酸のエステル形成性誘
導体の混合物が用いられ、ポリマー主鎖中に上記式
（Ｉ）で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）
が生成される。
反応には、上記芳香族オキシカルボン酸の上記エステル
形成性誘導体として、ｐ−オキシ安息香酸のエステル形
成性誘導体が用いられるかあるいは少くとも60モル％の
ｐ−オキシ安息香酸のエステル形成性誘導体と40モル％
までの他の芳香族オキシカルボン酸のエステル形成性誘
導体の混合物が用いられ、ポリマー主鎖中に上記式
（Ｉ）で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）
が生成される。
上記式（II）で表わされる芳香族ジオール残基（Ｂ）
を与える芳香族ジオールのエステル形成性誘導体は、下
記式（II）′ HO−Ar21−OH ・・・（II）′ ここで、Ar21はｐ−フエニレン基又は4,4′−ジフエ
ニレン基の二価の芳香族基である、 で表わされる芳香族ジオールから誘導される。
を与える芳香族ジオールのエステル形成性誘導体は、下
記式（II）′ HO−Ar21−OH ・・・（II）′ ここで、Ar21はｐ−フエニレン基又は4,4′−ジフエ
ニレン基の二価の芳香族基である、 で表わされる芳香族ジオールから誘導される。
上記（II）′で表わされる芳香族ジオールは、ハイド
ロキノンと4,4′−ジヒドロキシジフエニルである。
ロキノンと4,4′−ジヒドロキシジフエニルである。
芳香族ジオールのエステル形成性誘導体としては、例
えば、炭素数２〜６の低級アルカノイルエステルあるい
はベンゾイルエステルを好ましいものとして挙げること
ができる。
えば、炭素数２〜６の低級アルカノイルエステルあるい
はベンゾイルエステルを好ましいものとして挙げること
ができる。
本発明の全芳香族ポリエステルを製造する際の重縮合
には、ハイドロキノンのエステル形成性誘導体および4,
4′−ジヒドロキシジフエニルのエステル形成性誘導体
の少くとも一種が用いられ、ポリマー主鎖中に、上記式
（II）で表わされる芳香族ジオール残基（Ｂ）が生成さ
れる。
には、ハイドロキノンのエステル形成性誘導体および4,
4′−ジヒドロキシジフエニルのエステル形成性誘導体
の少くとも一種が用いられ、ポリマー主鎖中に、上記式
（II）で表わされる芳香族ジオール残基（Ｂ）が生成さ
れる。
また、上記式（III）で表わされる4,4′−ジヒドロキ
シジフエニルエーテル残基（Ｃ）を与える4,4′−ジヒ
ドロキシジフエニルエーテルのエステル形成性誘導体
は、例えば下記式（III）′ で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
の炭素数２〜６の低級アルカノイルエステルあるいはベ
ンゾイルエステルである。
シジフエニルエーテル残基（Ｃ）を与える4,4′−ジヒ
ドロキシジフエニルエーテルのエステル形成性誘導体
は、例えば下記式（III）′ で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
の炭素数２〜６の低級アルカノイルエステルあるいはベ
ンゾイルエステルである。
本発明によれば、上記ハイドロキノンのエステル形成
性誘導体および4,4′−ジヒドロキシジフエニルのエス
テル形成性誘導体の少くとも１種と上記4,4′−ジヒド
ロキシジフエニルエーテルのエステル形成性誘導体の合
計の40モル％までを、その他のジオールのエステル形成
性誘導体で置換することができる。
性誘導体および4,4′−ジヒドロキシジフエニルのエス
テル形成性誘導体の少くとも１種と上記4,4′−ジヒド
ロキシジフエニルエーテルのエステル形成性誘導体の合
計の40モル％までを、その他のジオールのエステル形成
性誘導体で置換することができる。
その他のジオールとしては、例えばレゾルシン、3,
4′−ジヒドロキシジフエニル、2,6−ジヒドロキシナフ
タレン、3,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、フ
エニルハイドロキノン、クロルハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパンの如き炭素数６〜15の芳香族ジオールを好
ましい化合物として挙げることができる。これらのジオ
ールのエステル形成性誘導体としては、例えば炭素数１
〜６の低級アルカノイルエステルあるいはベンゾイルエ
ステルを好ましいものとして挙げることができる。
4′−ジヒドロキシジフエニル、2,6−ジヒドロキシナフ
タレン、3,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、フ
エニルハイドロキノン、クロルハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパンの如き炭素数６〜15の芳香族ジオールを好
ましい化合物として挙げることができる。これらのジオ
ールのエステル形成性誘導体としては、例えば炭素数１
〜６の低級アルカノイルエステルあるいはベンゾイルエ
ステルを好ましいものとして挙げることができる。
さらに、上記式（IV）で表わされる芳香族ジカルボン
酸残基（Ｄ）を与える芳香族ジカルボン酸およびそのエ
ステル形成性誘導体は、下記式（IV）′ HOCO−Ar31−COOH ・・・（IV）′ ここで、Ar31はｐ−フエニレン基である、 で表わされる芳香族ジカルボン酸であるか又はそれから
誘導される。
酸残基（Ｄ）を与える芳香族ジカルボン酸およびそのエ
ステル形成性誘導体は、下記式（IV）′ HOCO−Ar31−COOH ・・・（IV）′ ここで、Ar31はｐ−フエニレン基である、 で表わされる芳香族ジカルボン酸であるか又はそれから
誘導される。
芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体として
は、例えば炭素数２〜６の低級アルキルエステル、フエ
ニルエステル、ベンジルエステル等を好ましいものとし
て挙げるこができる。
は、例えば炭素数２〜６の低級アルキルエステル、フエ
ニルエステル、ベンジルエステル等を好ましいものとし
て挙げるこができる。
本発明の全芳香族ポリエステルを製造する際の重縮合
反応には、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体
が用いられるか、あるいは少くとも60モル％のそれと40
モル％のそれ以外の上記他の芳香族ジカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体との混合物が用いられ、ポリマ
ー主鎖中に、上記式（IV）で表わされる芳香族ジカルボ
ン酸残基（Ｄ）が生成される。
反応には、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体
が用いられるか、あるいは少くとも60モル％のそれと40
モル％のそれ以外の上記他の芳香族ジカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体との混合物が用いられ、ポリマ
ー主鎖中に、上記式（IV）で表わされる芳香族ジカルボ
ン酸残基（Ｄ）が生成される。
重縮合反応を実施する際の原料混合物中には、例えば
酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、
硫酸ナトリウム、酢酸銅、酸化アンチモン、テトラブト
キシチタン、酢酸スズなどの触媒を使用することができ
る。その使用割合は重縮合原料に対して通常0.0001ない
し１重量％、より好ましくは0.001ないし0.1重量％の範
囲である。
酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム、
硫酸ナトリウム、酢酸銅、酸化アンチモン、テトラブト
キシチタン、酢酸スズなどの触媒を使用することができ
る。その使用割合は重縮合原料に対して通常0.0001ない
し１重量％、より好ましくは0.001ないし0.1重量％の範
囲である。
重縮合反応は、たとえば、オキシカルボン酸の酢酸エ
ステル、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールのビ
ス酢酸エステルを原料とする場合、例えばこの原料を20
0ないし450℃、より好ましくは250ないし400℃の温度で
通常常圧ないし0.1mmHgの減圧下に加熱して反応によつ
て生成する酢酸を留去することによつて実施できる。
ステル、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールのビ
ス酢酸エステルを原料とする場合、例えばこの原料を20
0ないし450℃、より好ましくは250ないし400℃の温度で
通常常圧ないし0.1mmHgの減圧下に加熱して反応によつ
て生成する酢酸を留去することによつて実施できる。
また、オキシカルボン酸のフエニルエステル、芳香族
ジカルボン酸のビスフエニルエステルおよび芳香族ジオ
ールを原料とする場合、例えばこの原料を200ないし450
℃、より好ましくは250ないし400℃の温度で通常常圧な
いし0.1mmHgの減圧下に加熱して反応によって生成する
フエノールを溜去せしめることによって実施できる。
ジカルボン酸のビスフエニルエステルおよび芳香族ジオ
ールを原料とする場合、例えばこの原料を200ないし450
℃、より好ましくは250ないし400℃の温度で通常常圧な
いし0.1mmHgの減圧下に加熱して反応によって生成する
フエノールを溜去せしめることによって実施できる。
かくして、本発明によれば、上記式（Ｉ）で表わされ
る芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）、上記式（II）で
表わされる芳香族ジオール残基（Ｂ）、上記式（III）
で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基（Ｃ）および上記式（IV）で表わされる芳香族ジカ
ルボン酸残基（Ｄ）を有する本発明の全芳香族ポリエス
テルが与えられる。
る芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）、上記式（II）で
表わされる芳香族ジオール残基（Ｂ）、上記式（III）
で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基（Ｃ）および上記式（IV）で表わされる芳香族ジカ
ルボン酸残基（Ｄ）を有する本発明の全芳香族ポリエス
テルが与えられる。
上記芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）としては、例
えば上記式（Ｉ）においてAr1がｐ−フエニレン基であ
るｐ−オキシ安息香酸残基、あるいは少くとも60モル％
のｐ−オキシ安息香酸残基と40モル％までのｍ−フエニ
レン又は2,6−ナフチレンの如きｐ−フエニレン以外の
二価の芳香族炭化水素基との混合基等を好ましいものと
して例示できる。上記混合基に占めるｐ−オキシ安息香
酸残基は、好ましくは少くとも70モル％、より好ましく
は少くとも80モル％、特に好ましくは少くとも90モル％
である。
えば上記式（Ｉ）においてAr1がｐ−フエニレン基であ
るｐ−オキシ安息香酸残基、あるいは少くとも60モル％
のｐ−オキシ安息香酸残基と40モル％までのｍ−フエニ
レン又は2,6−ナフチレンの如きｐ−フエニレン以外の
二価の芳香族炭化水素基との混合基等を好ましいものと
して例示できる。上記混合基に占めるｐ−オキシ安息香
酸残基は、好ましくは少くとも70モル％、より好ましく
は少くとも80モル％、特に好ましくは少くとも90モル％
である。
上記芳香族ジオール残基（Ｂ）としては、例えば上記
式（II）においてAr2がｐ−フエニレンであるハイドロ
キノン残基、Ar2が4,4′−ジフエニレン基である4,4′
−ジヒドロキシジフエニル残基、あるいはこれらの残基
混合基を挙げることができる。
式（II）においてAr2がｐ−フエニレンであるハイドロ
キノン残基、Ar2が4,4′−ジフエニレン基である4,4′
−ジヒドロキシジフエニル残基、あるいはこれらの残基
混合基を挙げることができる。
本発明の全芳香族ポリエステルにおいては、上記
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）の残基の全モル数
を基準として、（Ａ）残基が30〜80モル％、好ましくは
40〜70モル％を占め、（Ｂ）残基が１〜20モル％、好ま
しくは３〜18モル％を占め、（Ｃ）残基が１〜32モル
％、好ましくは３〜24モル％を占め、そして（Ｄ）残基
が10〜35モル％、好ましくは15〜30モル％を占める。
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）の残基の全モル数
を基準として、（Ａ）残基が30〜80モル％、好ましくは
40〜70モル％を占め、（Ｂ）残基が１〜20モル％、好ま
しくは３〜18モル％を占め、（Ｃ）残基が１〜32モル
％、好ましくは３〜24モル％を占め、そして（Ｄ）残基
が10〜35モル％、好ましくは15〜30モル％を占める。
特に、芳香族ジオール残基（Ｂ）がハイドロキノン残
基であるときには、就中、同様に上記全モル数を基準と
して、３〜16モル％を占めるのが好ましい。
基であるときには、就中、同様に上記全モル数を基準と
して、３〜16モル％を占めるのが好ましい。
本発明の全芳香族ポリエステルにおいて、化学量論的
原則に基づいて、（Ｂ）残基と（Ｃ）残基のモル数の和
は（Ｄ）残基のモル数に実質的に等しい。
原則に基づいて、（Ｂ）残基と（Ｃ）残基のモル数の和
は（Ｄ）残基のモル数に実質的に等しい。
また、上記残基（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）
は、ランダムに分布しており且つエステル結合を形成し
て結合している。
は、ランダムに分布しており且つエステル結合を形成し
て結合している。
本発明の全芳香族ポリエステルのうち、特に好ましい
ものは、 （Ａ）−１ 下記式（Ｉ）−１ で表わされるｐ−オキシ安息香酸残基、 （Ｂ）−１ 下記式（II）−１ で表わされるハイドロキノン残基、 （Ｃ） 下記式（III） で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基、 （Ｄ）−１ 下記式（IV）−１ で表わされるテレフタル酸残基、 を含有して成り、そして （Ｅ）上記（Ａ）−１、（Ｂ）−１、（Ｃ）および
（Ｄ）−１の残基の全モル数を基準として、（Ａ）−１
が40〜70モル％、（Ｂ）−１が３〜16モル％、（Ｃ）が
３〜24モル％および（Ｄ）−１が15〜30モル％を占め
る、但し（Ｂ）−１残基と（Ｃ）残基のモル数の和は
（Ｄ）−１残基のモル数に実質的に等しいものとする、 ものである。
ものは、 （Ａ）−１ 下記式（Ｉ）−１ で表わされるｐ−オキシ安息香酸残基、 （Ｂ）−１ 下記式（II）−１ で表わされるハイドロキノン残基、 （Ｃ） 下記式（III） で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基、 （Ｄ）−１ 下記式（IV）−１ で表わされるテレフタル酸残基、 を含有して成り、そして （Ｅ）上記（Ａ）−１、（Ｂ）−１、（Ｃ）および
（Ｄ）−１の残基の全モル数を基準として、（Ａ）−１
が40〜70モル％、（Ｂ）−１が３〜16モル％、（Ｃ）が
３〜24モル％および（Ｄ）−１が15〜30モル％を占め
る、但し（Ｂ）−１残基と（Ｃ）残基のモル数の和は
（Ｄ）−１残基のモル数に実質的に等しいものとする、 ものである。
本発明の全芳香族ポリエステルは、好ましくは該全芳
香族ポリエステルの融点よりも30℃高い温度および100s
ec-1のずり速度で測定した溶融粘度の値として、102〜1
07ポイズ、好ましくは２×102〜106ポイズ、特に好まし
くは５×102〜105ポイズを示す。
香族ポリエステルの融点よりも30℃高い温度および100s
ec-1のずり速度で測定した溶融粘度の値として、102〜1
07ポイズ、好ましくは２×102〜106ポイズ、特に好まし
くは５×102〜105ポイズを示す。
この全芳香族ポリエステルの融点の測定が困難である
場合には、上記の融点に替えて軟化点を指標にして、上
記と同様の溶融粘度範囲を規定することができる。
場合には、上記の融点に替えて軟化点を指標にして、上
記と同様の溶融粘度範囲を規定することができる。
本発明の上記全芳香族ポリエステルは、いずれも実質
的に線状であり、そのポリマー鎖の末端には前記残基の
いずれが位置していてもよい。また、常法により、その
カルボキシル基末端を、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノールの如き一価の低級アルコールある
いはフエノール、クレゾールの如き一価の芳香族ヒドロ
キシ化合物でエステル化したもの、およびそのヒドロキ
シル基末端を、例えば酢酸、プロピオン酸、安息香酸の
如き一価のカルボン酸でエステル化したものも、本発明
の全芳香族ポリエステルに包含される。
的に線状であり、そのポリマー鎖の末端には前記残基の
いずれが位置していてもよい。また、常法により、その
カルボキシル基末端を、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノールの如き一価の低級アルコールある
いはフエノール、クレゾールの如き一価の芳香族ヒドロ
キシ化合物でエステル化したもの、およびそのヒドロキ
シル基末端を、例えば酢酸、プロピオン酸、安息香酸の
如き一価のカルボン酸でエステル化したものも、本発明
の全芳香族ポリエステルに包含される。
本発明の全芳香族ポリエステルのガラス転移温度（T
g）は通常示差走査熱量計（DSC）では検出されず、DSC
によって測定した融点（Tm）は通常200ないし450℃、好
ましくは250ないし400℃の範囲である。
g）は通常示差走査熱量計（DSC）では検出されず、DSC
によって測定した融点（Tm）は通常200ないし450℃、好
ましくは250ないし400℃の範囲である。
本発明の全芳香族ポリエステルから溶融紡糸して得ら
れた繊維は、通常100ないし2000g/d、好ましくは200な
いし1500g/dの弾性率、通常５ないし50g/d、好ましくは
10ないし40g/dの強度および通常１ないし10％、好まし
くは２ないし６％の伸びを示す。
れた繊維は、通常100ないし2000g/d、好ましくは200な
いし1500g/dの弾性率、通常５ないし50g/d、好ましくは
10ないし40g/dの強度および通常１ないし10％、好まし
くは２ないし６％の伸びを示す。
本発明の全芳香族ポリエステルは、耐熱性および曲げ
剛性率、引張強度、耐衝撃強度などの機械的強度に優
れ、耐高温加水分解性に優れ、さらに溶融成形性に優れ
ているので、耐熱性の成形体および繊維の製造に利用す
ることができる。
剛性率、引張強度、耐衝撃強度などの機械的強度に優
れ、耐高温加水分解性に優れ、さらに溶融成形性に優れ
ているので、耐熱性の成形体および繊維の製造に利用す
ることができる。
本発明の芳香族コポリエステルを実施例によって具体
的に説明する。
的に説明する。
なお、該芳香族コポリエステルの性能評価は次の方法
に従った。
に従った。
Tm,Tg:パーキンエルマー社製示差走査熱量計（DSC II
型）を用いて、芳香族ポリエステルの試料量約10mgを、
50℃から450℃まで20℃／分の速度で昇温し、次いで50
℃まで40℃／分で降温し、再び450℃まで20℃／分で昇
温し、吸熱サーモグラムを測定した。溶融温度Tmは昇温
１度目と２度目の吸熱ピーク値から、ガラス転移点Tgは
昇温２度目の値（最初の変曲点）から求めた。
型）を用いて、芳香族ポリエステルの試料量約10mgを、
50℃から450℃まで20℃／分の速度で昇温し、次いで50
℃まで40℃／分で降温し、再び450℃まで20℃／分で昇
温し、吸熱サーモグラムを測定した。溶融温度Tmは昇温
１度目と２度目の吸熱ピーク値から、ガラス転移点Tgは
昇温２度目の値（最初の変曲点）から求めた。
溶融粘度：島津製作所製キヤピラリー型レオメータを用
いて、ずり速度100sec-1で測定した。但し、昇温２度目
の融点（Tm）から30℃高い温度で測定した。
いて、ずり速度100sec-1で測定した。但し、昇温２度目
の融点（Tm）から30℃高い温度で測定した。
紡糸：東洋製機製作所製メルトテンシヨンテスターを用
いて、ノズル直径0.2mm、ノズル長さ1mmの円筒状ダイよ
り紡糸を行った。紡糸された原糸を通常の変速モータを
用いロール上に巻取った。重合物の紡糸温度は400℃以
下の温度で適宜選んだ。又、ダイより紡糸された原糸は
特に冷却しなかった。
いて、ノズル直径0.2mm、ノズル長さ1mmの円筒状ダイよ
り紡糸を行った。紡糸された原糸を通常の変速モータを
用いロール上に巻取った。重合物の紡糸温度は400℃以
下の温度で適宜選んだ。又、ダイより紡糸された原糸は
特に冷却しなかった。
熱処理：紡糸された原糸の熱処理は窒素気流下あるいは
減圧下弛緩された条件で行った。
減圧下弛緩された条件で行った。
引張試験：インストロン社製インストロン万能試験機11
23型を用いて室温（23℃）にて測定した。このとき、ク
ランプ間の試験長は100mmで引張速度100mm/分とした。
但し、引張弾性率は１％歪における応力を用いて計算し
た。
23型を用いて室温（23℃）にて測定した。このとき、ク
ランプ間の試験長は100mmで引張速度100mm/分とした。
但し、引張弾性率は１％歪における応力を用いて計算し
た。
実施例１ パラオキシ安息香酸単位40モル％、4,4′−ジヒドロ
キシジフエニル単位15モル％、4,4′−ジヒドロキシジ
フエニルエーテル単位15モル％、テレフタル酸単位30モ
ル％からなるコポリエステルを次のようにして合成し
た。500モルの反応器に、パラアセトキシ安息香酸72g
（0.4モル）、4,4′−ジアセトキシジフエニル40.5g
（0.15モル）、4,4′−ジアセトキシジフエニルエーテ
ル42.9g（0.15モル）、テレフタール酸49.8g（0.3モ
ル）を仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応し、酢酸を
留出させ、次いで２時間かけて350℃に昇温し、そして3
50℃、0.5mmHgで１時間反応させた。
キシジフエニル単位15モル％、4,4′−ジヒドロキシジ
フエニルエーテル単位15モル％、テレフタル酸単位30モ
ル％からなるコポリエステルを次のようにして合成し
た。500モルの反応器に、パラアセトキシ安息香酸72g
（0.4モル）、4,4′−ジアセトキシジフエニル40.5g
（0.15モル）、4,4′−ジアセトキシジフエニルエーテ
ル42.9g（0.15モル）、テレフタール酸49.8g（0.3モ
ル）を仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応し、酢酸を
留出させ、次いで２時間かけて350℃に昇温し、そして3
50℃、0.5mmHgで１時間反応させた。
該コポリエステルのDSC測定による昇温１度目のTmは3
38℃、昇温２度目のTmは334℃であり、Tgは検出されな
かった。364℃、100sec-1での溶融粘度は2300ポイズで
あった。380℃で28デニールの繊維を紡糸し、300℃、1m
mHgで24時間熱処理したところ、弾性率530g/d、強度20.
3g/d、伸び3.8％の繊維を得ることができた。
38℃、昇温２度目のTmは334℃であり、Tgは検出されな
かった。364℃、100sec-1での溶融粘度は2300ポイズで
あった。380℃で28デニールの繊維を紡糸し、300℃、1m
mHgで24時間熱処理したところ、弾性率530g/d、強度20.
3g/d、伸び3.8％の繊維を得ることができた。
実施例２ 第１表に示す原料モノマー組成を用いた以外は、実施
例１と同様の方法で反応させた。
例１と同様の方法で反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの組成及び物性を実
施例１と同様にして測定した。結果を表２および表３に
示す。
施例１と同様にして測定した。結果を表２および表３に
示す。
実施例３ 第１表に示す原料モノマー組成を使用した以外は実施
例１と同様の方法で反応させた。
例１と同様の方法で反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし紡糸温度は360℃とした。
結果を表２および表３に示した。
同様にして測定した。ただし紡糸温度は360℃とした。
結果を表２および表３に示した。
実施例４ 第１表に示す原料モノマー組成を用いた以外は、実施
例１と同様の方法で反応させた。得られた全芳香族コポ
リエステルの組成及び物性を実施例１と同様にして測定
した結果を表２および表３に示す。
例１と同様の方法で反応させた。得られた全芳香族コポ
リエステルの組成及び物性を実施例１と同様にして測定
した結果を表２および表３に示す。
実施例５ 第１表に示すモノマー組成の原料を500mlの反応器に
仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて380℃に昇温し、そして380℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて380℃に昇温し、そして380℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を340℃とした。結果を表２および表３に示した。
同様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を340℃とした。結果を表２および表３に示した。
実施例６ 第１表に示すモノマー組成の原料を500mlの反応器に
仕込み275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて330℃に昇温し、そして330℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
仕込み275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて330℃に昇温し、そして330℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし紡糸温度を350℃とし、熱
処理温度を260℃とした。結果を表２および表３に示し
た。
同様にして測定した。ただし紡糸温度を350℃とし、熱
処理温度を260℃とした。結果を表２および表３に示し
た。
比較例１ 第１表に示すモノマー組成の原料を500mlの反応器に
仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて400℃に昇温し、そして400℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて400℃に昇温し、そして400℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様の方法で測定した。ただし、該コポリエステルを35
0ないし450℃で紡糸を試みたが繊維化することができ
ず、繊維を得ることができなかった。結果を表２および
表３に示した。
同様の方法で測定した。ただし、該コポリエステルを35
0ないし450℃で紡糸を試みたが繊維化することができ
ず、繊維を得ることができなかった。結果を表２および
表３に示した。
比較例２ 第１表に示すモノマー組成の原料を500mlの反応器に
仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて330℃に昇温し、そして350℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
仕込み、275℃で攪拌下に１時間反応して酢酸を留出さ
せ、次いで２時間かけて330℃に昇温し、そして350℃、
0.5mmHgで１時間反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様の方法で測定した。Tgは180℃であった。また紡糸
温度を350℃、熱処理温度を280℃とした。結果を表２と
表３に示した。
同様の方法で測定した。Tgは180℃であった。また紡糸
温度を350℃、熱処理温度を280℃とした。結果を表２と
表３に示した。
実施例７ 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、反応温度を
370℃とする以外は、実施例１と同様に行った。
370℃とする以外は、実施例１と同様に行った。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を330℃とした。結果を表２と表３に示した。
同様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を330℃とした。結果を表２と表３に示した。
実施例８ 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、実施例１と
同様に反応させた。
同様に反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。結果を表２と表３に示した。
同様にして測定した。結果を表２と表３に示した。
実施例９ 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、実施例１と
同様に反応させた。
同様に反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし熱処理温度を290℃とし
た。結果を表２と表３に示した。
同様にして測定した。ただし熱処理温度を290℃とし
た。結果を表２と表３に示した。
実施例10 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、実施例１と
同様に反応させた。
同様に反応させた。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。結果を表２と表３に示した。
同様にして測定した。結果を表２と表３に示した。
実施例11 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、反応温度を
400℃とする以外は、実施例１と同様に行った。
400℃とする以外は、実施例１と同様に行った。
得られた全芳香族コポリエステルの物性を実施例１と
同様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を360℃とした。結果を表２と表３に示した。
同様にして測定した。ただし紡糸温度を400℃、熱処理
温度を360℃とした。結果を表２と表３に示した。
比較例２ 第１表に示すモノマー組成の原料を用い、反応温度を
400℃とする以外は、実施例１と同様に行った。
400℃とする以外は、実施例１と同様に行った。
該コポリエステルのTmとTgは450℃以下で検出されな
かった。350ないし450℃で紡糸を試みたが繊維を得るこ
とができなかった。
かった。350ないし450℃で紡糸を試みたが繊維を得るこ
とができなかった。
Claims (7)
- 【請求項１】（Ａ）下記式（Ｉ） −CO−Ar1−Ｏ− ・・・（Ｉ） ここで、Ar1はｐ−フエニレン基が少くともその60モル
％を占める二価の芳香族炭化水素基である、 で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基40〜70モル
％、 （Ｂ）下記式（II） −Ｏ−Ar2−Ｏ− ・・・（II） ここで、Ar2はｐ−フエニレンおよび4,4′−ジフエニレ
ンより成る群から選ばれる少くとも一つの基が二価の芳
香族基である、 で表わされる芳香族ジオール残基３〜18モル％、 （Ｃ）下記式（III） で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基３〜24モル％、および （Ｄ）下記式（IV） で表わされるテレフタール酸残基15〜30モル％ の組成からなり、 但し（Ｂ）の芳香族ジオール残基と（Ｃ）の4,4′−ジ
ヒドロキシジフエニルエーテル残基のモル％の和は
（Ｄ）のテレフタール酸残基のモル％に実質的に等し
く、 全芳香族ポリエステルの融点よりも30℃高い温度および
100sec-1のずり速度で測定した溶融粘度の値が102〜107
ポイズであり、そして 示差走査熱量計（DSC）で測定した融点（Tm）が302ない
し400℃である ことを特徴とする溶融成形可能な全芳香族ポリエステ
ル。 - 【請求項２】上記芳香族オキシカルボン酸残基（Ａ）が
上記式（Ｉ）においてAr1がｐ−フエニレン基であるｐ
−オキシ安息香酸残基である特許請求の範囲第１項に記
載の全芳香族ポリエステル。 - 【請求項３】上記式（Ｉ）において、Ar1の40モルまで
を占めることのできる、ｐ−フエニレン基以外の二価の
芳香族炭化水素残基がｍ−フエニレン又は2,6−ナフチ
レン基である特許請求の範囲第１項に記載の全芳香族ポ
リエステル。 - 【請求項４】上記芳香族ジオール残基（Ｂ）が上記式
（II）においてAr2がｐ−フエニレンであるハイドロキ
ノン残基である特許請求の範囲第１項に記載の全芳香族
ポリエステル。 - 【請求項５】上記芳香族ジオール残基（Ｂ）が上記式
（II）においてAr2が4,4′−ジフエニレン基である4,
4′−ジヒドロキシジフエニル残基である特許請求の範
囲第１項に記載の全芳香族ポリエステル。 - 【請求項６】芳香族ジオール残基（Ｂ）がハイドロキノ
ン残基でありそして（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）の残基の全モル数を基準として、３〜16モル％を
占める特許請求の範囲第１項記載の全芳香族ポリエステ
ル。 - 【請求項７】（Ａ）−１ 下記式（Ｉ）−１ で表わされるｐ−オキシ安息香酸残基、 （Ｂ）−１ 下記式（II）−１ で表わされるハイドロキノン残基、 （Ｃ）下記式（III） で表わされる4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル
残基、 （Ｄ）−１ 下記式（IV）−１ で表わされるテレフタル酸残基、 を含有して成り、そして （Ｅ）上記（Ａ）−１、（Ｂ）−１、（Ｃ）および
（Ｄ）−１の残基の全モル数を基準として、（Ａ）−１
が40〜70モル％、（Ｂ）−１が３〜16モル％、（Ｃ）が
３〜24モル％および（Ｄ）−１が15〜30モル％を占め
る、但し（Ｂ）−１残基と（Ｃ）残基のモル％の和は
（Ｄ）−１残基のモル数に実質的に等しいものとする、 特許請求の範囲第１項記載の全芳香族ポリエステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-54680 | 1986-03-14 | ||
| JP5468086 | 1986-03-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6310624A JPS6310624A (ja) | 1988-01-18 |
| JPH0832771B2 true JPH0832771B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=12977501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62056925A Expired - Lifetime JPH0832771B2 (ja) | 1986-03-14 | 1987-03-13 | 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0832771B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0762067B2 (ja) * | 1986-11-04 | 1995-07-05 | 三井石油化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステル |
| JPS63270730A (ja) * | 1986-12-29 | 1988-11-08 | Kuraray Co Ltd | 全芳香族サーモトロピツク液晶ポリエステル |
| JP2599713B2 (ja) * | 1987-04-06 | 1997-04-16 | 株式会社クラレ | 全芳香族サーモトロピツク液晶ポリエステル |
| JPH01138226A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステル |
| JP5695309B2 (ja) * | 2009-10-14 | 2015-04-01 | 株式会社クラレ | 繊維補強全芳香族ポリエステル樹脂成形体 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3637595A (en) | 1969-05-28 | 1972-01-25 | Steve G Cottis | P-oxybenzoyl copolyesters |
| US4603190A (en) | 1983-07-16 | 1986-07-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermotropic aromatic polyesters having high rigidity and toughness, process for the production thereof and the use thereof for the production of moulded articles, filaments, fibres and films |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3325703A1 (de) * | 1983-07-16 | 1985-01-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
-
1987
- 1987-03-13 JP JP62056925A patent/JPH0832771B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3637595A (en) | 1969-05-28 | 1972-01-25 | Steve G Cottis | P-oxybenzoyl copolyesters |
| US4603190A (en) | 1983-07-16 | 1986-07-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermotropic aromatic polyesters having high rigidity and toughness, process for the production thereof and the use thereof for the production of moulded articles, filaments, fibres and films |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6310624A (ja) | 1988-01-18 |
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