JPH0713131B2 - 芳香族ポリエステル - Google Patents
芳香族ポリエステルInfo
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- JPH0713131B2 JPH0713131B2 JP61077536A JP7753686A JPH0713131B2 JP H0713131 B2 JPH0713131 B2 JP H0713131B2 JP 61077536 A JP61077536 A JP 61077536A JP 7753686 A JP7753686 A JP 7753686A JP H0713131 B2 JPH0713131 B2 JP H0713131B2
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- aromatic
- polyester
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、曲げ剛性率および引張強度、耐衝撃
強度などの機械的強度、耐高温加水分解性に優れた芳香
族ポリエステルに関する。さらに詳細には、これらの性
質に優れた成形体あるいは繊維を形成することのできる
芳香族ポリエステルに関する。
強度などの機械的強度、耐高温加水分解性に優れた芳香
族ポリエステルに関する。さらに詳細には、これらの性
質に優れた成形体あるいは繊維を形成することのできる
芳香族ポリエステルに関する。
パラオキシ安香香酸ポリエステルは従来から耐熱性に優
れた芳香族ポリエステルとして知られている。該ポリエ
ステルは分子量の大きいものが得難いこと、溶融時に熱
分解が著しいので射出成形、押出成形などの通常の溶融
成形法を採用することができないことなどの欠点があ
り、耐熱性には優れているが工業的にはほとんど利用さ
れていない。
れた芳香族ポリエステルとして知られている。該ポリエ
ステルは分子量の大きいものが得難いこと、溶融時に熱
分解が著しいので射出成形、押出成形などの通常の溶融
成形法を採用することができないことなどの欠点があ
り、耐熱性には優れているが工業的にはほとんど利用さ
れていない。
また、このパラオキシ安息香酸ポリエステルのこれらの
欠点を改善しようとする試みとして、種々の芳香族ジカ
ルボン酸成分および種々の芳香族ジオール成分を共縮合
した芳香族ポリエステルが多数提案されている（たとえ
ば、特公昭47−47870号公報、特開昭47−11697号公報、
特開昭55−66924号公報、特開昭54−50594号公報、特開
昭54−77691号公報、特開昭55−144024号公報、特開昭5
6−99225号公報、特開昭56−136818号公報、特開昭56−
141317号公報、特開昭57−87423号公報、特開昭58−172
0号公報、特開昭58−29819号公報、特開昭58−29820号
公報、特開昭59−32630号公報、特開昭59−62630号公
報、特開昭55−135134号公報、特開昭56−47423号公
報、特開昭56−50921号公報、特開昭56−50922号公報、
特開昭58−67719号公報、特開昭53−35794号公報、特開
昭58−53920号公報、特開昭53−91721号公報、特開昭58
−194530号公報、特開昭59−41328号公報、特開昭50−6
6593号公報、特開昭50−108392号公報、特開昭58−6562
9号公報、特開昭59−918117号公報、特開昭53−24391号
公報、特開昭55−149321号公報、特開昭52−98087号公
報、特開昭52−98088号公報、特開昭52−121619号公
報、特開昭53−47492号公報、特開昭53−110696号公
報、特開昭53−136098号公報、特開昭54−43296号公
報、特開昭54−136098号公報、特開昭56−59843号公
報、特開昭58−45224号公報などを参照〕。これらの先
行技術に提案された方法によると、確かに共重縮合によ
つてパラオキシ安息香酸ポリエステルにくらべて低い温
度で溶融するようになるので溶融成形性は改善される
が、それにともなつて耐熱性が低下し、さらには曲げ剛
性率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的特性が低
下したり、耐薬品性、耐水性が低下するものも多い。
欠点を改善しようとする試みとして、種々の芳香族ジカ
ルボン酸成分および種々の芳香族ジオール成分を共縮合
した芳香族ポリエステルが多数提案されている（たとえ
ば、特公昭47−47870号公報、特開昭47−11697号公報、
特開昭55−66924号公報、特開昭54−50594号公報、特開
昭54−77691号公報、特開昭55−144024号公報、特開昭5
6−99225号公報、特開昭56−136818号公報、特開昭56−
141317号公報、特開昭57−87423号公報、特開昭58−172
0号公報、特開昭58−29819号公報、特開昭58−29820号
公報、特開昭59−32630号公報、特開昭59−62630号公
報、特開昭55−135134号公報、特開昭56−47423号公
報、特開昭56−50921号公報、特開昭56−50922号公報、
特開昭58−67719号公報、特開昭53−35794号公報、特開
昭58−53920号公報、特開昭53−91721号公報、特開昭58
−194530号公報、特開昭59−41328号公報、特開昭50−6
6593号公報、特開昭50−108392号公報、特開昭58−6562
9号公報、特開昭59−918117号公報、特開昭53−24391号
公報、特開昭55−149321号公報、特開昭52−98087号公
報、特開昭52−98088号公報、特開昭52−121619号公
報、特開昭53−47492号公報、特開昭53−110696号公
報、特開昭53−136098号公報、特開昭54−43296号公
報、特開昭54−136098号公報、特開昭56−59843号公
報、特開昭58−45224号公報などを参照〕。これらの先
行技術に提案された方法によると、確かに共重縮合によ
つてパラオキシ安息香酸ポリエステルにくらべて低い温
度で溶融するようになるので溶融成形性は改善される
が、それにともなつて耐熱性が低下し、さらには曲げ剛
性率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的特性が低
下したり、耐薬品性、耐水性が低下するものも多い。
本発明者らは、耐熱性、溶融成形性に優れ、曲げ剛性
率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的特性に優れ
た新規な芳香族ポリエステルを鋭意検討した結果、パラ
オキシ安息香酸成分単位を主成分とするオキシ安息香酸
成分単位（Ａ）、特定の芳香族ジオール成分単位（Ｂ）
および特定の芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）からな
る特定の組成の芳香族ポリエステルが、前記目的を達成
することを見出し、本発明に到達した。
率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的特性に優れ
た新規な芳香族ポリエステルを鋭意検討した結果、パラ
オキシ安息香酸成分単位を主成分とするオキシ安息香酸
成分単位（Ａ）、特定の芳香族ジオール成分単位（Ｂ）
および特定の芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）からな
る特定の組成の芳香族ポリエステルが、前記目的を達成
することを見出し、本発明に到達した。
本発明によれば、 （Ａ） パラオキシ安息香酸成分単位を主成分とするオ
キシ安息香酸成分単位が85ないし95モル％の範囲、 （Ｂ） ジヒドロキシナフタレン成分単位またはジヒド
ロキシジフエニル成分単位を主成分とする芳香族ジオー
ル成分単位が2.5ないし7.5モル％の範囲、および （Ｃ） 2,6−ジカルボキシジフエニル成分単位を主成
分とする芳香族ジカルボン酸成分単位が2.5ないし7.5モ
ル％の範囲、 から構成され、かつヒドロキノン成分単位を含有してお
らず、上記オキシ安息香酸成分単位（Ａ）、芳香族ジオ
ール成分単位（Ｂ）および芳香族ジカルボン酸成分単位
（Ｃ）はそれぞれランダムに配列し、しかも300ないし4
50℃、100sec-1で測定した溶融粘度が102ないし106ポイ
ズの範囲にあることを特徴とする溶融成形可能な芳香族
ポリエステルが提供される。
キシ安息香酸成分単位が85ないし95モル％の範囲、 （Ｂ） ジヒドロキシナフタレン成分単位またはジヒド
ロキシジフエニル成分単位を主成分とする芳香族ジオー
ル成分単位が2.5ないし7.5モル％の範囲、および （Ｃ） 2,6−ジカルボキシジフエニル成分単位を主成
分とする芳香族ジカルボン酸成分単位が2.5ないし7.5モ
ル％の範囲、 から構成され、かつヒドロキノン成分単位を含有してお
らず、上記オキシ安息香酸成分単位（Ａ）、芳香族ジオ
ール成分単位（Ｂ）および芳香族ジカルボン酸成分単位
（Ｃ）はそれぞれランダムに配列し、しかも300ないし4
50℃、100sec-1で測定した溶融粘度が102ないし106ポイ
ズの範囲にあることを特徴とする溶融成形可能な芳香族
ポリエステルが提供される。
本発明の芳香族ポリエステルを構成するパラオキシ安息
香酸成分単位を主成分とするオキシ安息香酸成分単位
（Ａ）は、パラオキシ安息香酸成分単位のみからなつて
もよいし、パラオキシ安息香酸成分単位の他に少量成分
のメタオキシ安息香酸成分単位を含有しても差しつかえ
ない。該オキシ安息香酸成分単位（Ａ）中のパラオキシ
安息香酸成分単位の含有率はたとえば90モル％以上、好
ましくは95モル％以上の範囲である。
香酸成分単位を主成分とするオキシ安息香酸成分単位
（Ａ）は、パラオキシ安息香酸成分単位のみからなつて
もよいし、パラオキシ安息香酸成分単位の他に少量成分
のメタオキシ安息香酸成分単位を含有しても差しつかえ
ない。該オキシ安息香酸成分単位（Ａ）中のパラオキシ
安息香酸成分単位の含有率はたとえば90モル％以上、好
ましくは95モル％以上の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する該オキシ安息香
酸成分単位（Ａ）の含有率は80ないし95モル％、好まし
くは85ないし95モル％の範囲である。
酸成分単位（Ａ）の含有率は80ないし95モル％、好まし
くは85ないし95モル％の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する芳香族ジオール
成分単位（Ｂ）はジヒドロキシナフタレン成分単位また
はジヒドロキシジフエニル成分単位を主成分とする芳香
族ジオール成分単位であり、ジヒドロキシナフタレン成
分単位またはジヒドロキシジフエニル成分単位のみから
なつてもよいし、ジヒドロキシナフタレン成分単位また
はジヒドロキシジフエニル成分単位の他に、少量の他の
芳香族ジオール成分単位を含有しても差しつかえない。
芳香族ジオール成分単位中のジヒドロキシナフタレン成
分単位としては2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジ
ヒドロキシナフタレン、1,4−ジヒドロキシナフタレ
ン、1,5−ジヒドロキシナフタレンなどを例示すること
ができ、ジヒドロキシジフエニル成分単位としては4,
4′−ジヒドロキシジフエル、3,4′−ジヒドロキシジフ
エニル、3,3′−ジヒドロキシジフエニルなどを例示す
ることができる。芳香族ジオール成分単位中のジヒドロ
キシナフタレン成分単位またはジヒドロキシジフエニレ
ン成分単位の含有率はたとえば90モル％以上、好ましく
は95モル％以上の範囲である。
成分単位（Ｂ）はジヒドロキシナフタレン成分単位また
はジヒドロキシジフエニル成分単位を主成分とする芳香
族ジオール成分単位であり、ジヒドロキシナフタレン成
分単位またはジヒドロキシジフエニル成分単位のみから
なつてもよいし、ジヒドロキシナフタレン成分単位また
はジヒドロキシジフエニル成分単位の他に、少量の他の
芳香族ジオール成分単位を含有しても差しつかえない。
芳香族ジオール成分単位中のジヒドロキシナフタレン成
分単位としては2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジ
ヒドロキシナフタレン、1,4−ジヒドロキシナフタレ
ン、1,5−ジヒドロキシナフタレンなどを例示すること
ができ、ジヒドロキシジフエニル成分単位としては4,
4′−ジヒドロキシジフエル、3,4′−ジヒドロキシジフ
エニル、3,3′−ジヒドロキシジフエニルなどを例示す
ることができる。芳香族ジオール成分単位中のジヒドロ
キシナフタレン成分単位またはジヒドロキシジフエニレ
ン成分単位の含有率はたとえば90モル％以上、好ましく
は95モル％以上の範囲である。
該芳香族ジオール成分単位（Ｂ）の中に含まれるジヒド
ロキシナフタレン成分単位またはジヒドロキシジフエニ
ル成分単位以外の芳香族ジオール成分単位としては、レ
ゾルシン、4,4−ジヒドロキシジフエニルエーテル、3,
3′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、3,4′−ジヒド
ロキシジフエニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）メタン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
エタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ンなどの炭素原子数が６ないし15の芳香族ジオール成分
単位を例示することができる。
ロキシナフタレン成分単位またはジヒドロキシジフエニ
ル成分単位以外の芳香族ジオール成分単位としては、レ
ゾルシン、4,4−ジヒドロキシジフエニルエーテル、3,
3′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、3,4′−ジヒド
ロキシジフエニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）メタン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
エタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ンなどの炭素原子数が６ないし15の芳香族ジオール成分
単位を例示することができる。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する該芳香族ジオー
ル成分単位（Ｂ）の含有率は2.5ないし10モル％、好ま
しくは2.5ないし7.5モル％の範囲である。
ル成分単位（Ｂ）の含有率は2.5ないし10モル％、好ま
しくは2.5ないし7.5モル％の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する芳香族ジカルボ
ン酸成分単位（Ｃ）は2,6−ジカルボキシナフタレン成
分単位を主成分とする芳香族ジカルボン酸成分単位であ
り、2,6−ジカルボキシナフタレン成分単位のみからな
つていもよい、2,6−ジカルボキシフナタレン成分単位
の他に、少量成分の他の芳香族ジカルボン酸成分単位を
含有していても差しつかえない。該芳香族ジカルボン酸
成分単位（Ｃ）中の2,6−ジカルボキシナフタレン成分
単位の含有率はたとえば90モル％以上、好ましくは95モ
ル％以上の範囲である。
ン酸成分単位（Ｃ）は2,6−ジカルボキシナフタレン成
分単位を主成分とする芳香族ジカルボン酸成分単位であ
り、2,6−ジカルボキシナフタレン成分単位のみからな
つていもよい、2,6−ジカルボキシフナタレン成分単位
の他に、少量成分の他の芳香族ジカルボン酸成分単位を
含有していても差しつかえない。該芳香族ジカルボン酸
成分単位（Ｃ）中の2,6−ジカルボキシナフタレン成分
単位の含有率はたとえば90モル％以上、好ましくは95モ
ル％以上の範囲である。
該芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）中に含まれる2,6
−ジカルボキシナフタレン成分単位以外の芳香族ジカル
ボン酸成分単位としては、4,4′−ジカルボキシジフエ
ニルエーテル、3,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ル、3,3′−ジカルボキシジフエニルエール、4,4′−ジ
カルボキシジフエニル、テレフタル酸、イソフタル酸、
2,7−ジカルボキシナフタレンなどの炭素原子数が８な
いし15の芳香族ジカルボン酸成分単位を例示することが
できる。
−ジカルボキシナフタレン成分単位以外の芳香族ジカル
ボン酸成分単位としては、4,4′−ジカルボキシジフエ
ニルエーテル、3,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ル、3,3′−ジカルボキシジフエニルエール、4,4′−ジ
カルボキシジフエニル、テレフタル酸、イソフタル酸、
2,7−ジカルボキシナフタレンなどの炭素原子数が８な
いし15の芳香族ジカルボン酸成分単位を例示することが
できる。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する該芳香族ジカル
ボン酸成分単位（Ｃ）の含有率は2.5ないし10モル％、
好ましくは2.5ないし7.5モル％の範囲である。
ボン酸成分単位（Ｃ）の含有率は2.5ないし10モル％、
好ましくは2.5ないし7.5モル％の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルにおいて、該オキシ安息香
酸成分単位（Ａ）は、一般式〔Ｉ〕 〔式中、前記同様に1,4−結合が主成分であり、1,3−結
合を含んでもよい〕なる構造を形成しており、該芳香族
ジオール成分単位（Ｂ）は一般式〔II〕 −Ｏ−Ar′−Ｏ− 〔II〕 〔式中、−Ar′−は前記同様に または を主成分とし、他に炭素原子数が６ないし15の二価の芳
香族炭化水素求を含んでいてもよい〕なる構造を形成し
ており、該芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）は一般式
〔III〕 〔式中、−Ar2−は前記同様に を主成分とし、他に炭素原子数が６ないし13の二価の芳
香族基を含有してもよい〕なる構造を形成している。本
発明の芳香族ポリエステルにおいて、該オキシ安息香酸
成分単位（Ａ）、該芳香族ジオール成分単位（Ｂ）およ
び該芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）はそれぞれラン
ダムに配列してエステル結合を形成し、線状の芳香族ポ
リエステルを形成している。該芳香族ポリエステルの分
子末端には、該オキシ安息香酸成分単位（Ａ）が配置し
ていてもよいし、該芳香族ジオール成分単位（Ｂ）が配
置していてもよいし、該芳香族ジカルボン酸成分単位
（Ｃ）が配置していてもよい。また、本発明の芳香族ポ
リエステルの分子末端のカルボキシル基はメタノール、
エタノール、イソプロパノールなどの１価のアルコール
またはフエノール、クレゾールなどの１価のフエノール
でエステル化されていてもよいし、また同様に分子末端
の水酸基は酢酸、プロピオン酸、安息香酸などの１価の
カルボン酸でエステル化されていてもよい。
酸成分単位（Ａ）は、一般式〔Ｉ〕 〔式中、前記同様に1,4−結合が主成分であり、1,3−結
合を含んでもよい〕なる構造を形成しており、該芳香族
ジオール成分単位（Ｂ）は一般式〔II〕 −Ｏ−Ar′−Ｏ− 〔II〕 〔式中、−Ar′−は前記同様に または を主成分とし、他に炭素原子数が６ないし15の二価の芳
香族炭化水素求を含んでいてもよい〕なる構造を形成し
ており、該芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）は一般式
〔III〕 〔式中、−Ar2−は前記同様に を主成分とし、他に炭素原子数が６ないし13の二価の芳
香族基を含有してもよい〕なる構造を形成している。本
発明の芳香族ポリエステルにおいて、該オキシ安息香酸
成分単位（Ａ）、該芳香族ジオール成分単位（Ｂ）およ
び該芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）はそれぞれラン
ダムに配列してエステル結合を形成し、線状の芳香族ポ
リエステルを形成している。該芳香族ポリエステルの分
子末端には、該オキシ安息香酸成分単位（Ａ）が配置し
ていてもよいし、該芳香族ジオール成分単位（Ｂ）が配
置していてもよいし、該芳香族ジカルボン酸成分単位
（Ｃ）が配置していてもよい。また、本発明の芳香族ポ
リエステルの分子末端のカルボキシル基はメタノール、
エタノール、イソプロパノールなどの１価のアルコール
またはフエノール、クレゾールなどの１価のフエノール
でエステル化されていてもよいし、また同様に分子末端
の水酸基は酢酸、プロピオン酸、安息香酸などの１価の
カルボン酸でエステル化されていてもよい。
本発明の芳香族ポリエステルの300ないし450℃、例えば
昇温２度目の融点（Tm）から30℃高い温度、100sec-1で
測定した溶融粘度は102ないし106ポイズ、好ましくは２
×102ないし105ポイズの範囲である。
昇温２度目の融点（Tm）から30℃高い温度、100sec-1で
測定した溶融粘度は102ないし106ポイズ、好ましくは２
×102ないし105ポイズの範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルのガラス転移温度（Tg）は
通常示差走査熱量計（DSC）では検出されず、サーモメ
カニカルアナライザー（TMA）で測定した軟化点（Ts）
は通常250ないし450℃、好ましくは300ないし400℃の範
囲であり、DSCによつて測定した融点（Tm）は通常は250
ないし450℃、好ましくは300ないし400℃の範囲であ
る。
通常示差走査熱量計（DSC）では検出されず、サーモメ
カニカルアナライザー（TMA）で測定した軟化点（Ts）
は通常250ないし450℃、好ましくは300ないし400℃の範
囲であり、DSCによつて測定した融点（Tm）は通常は250
ないし450℃、好ましくは300ないし400℃の範囲であ
る。
本発明の芳香族ポリエステルは次の方法によつて製造す
ることができる。すなわち、該オキシカルボン酸エステ
ル形成誘導体、該芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル形成誘導体および該芳香族ジオールのエステル形成誘
導体を高温で溶融条件下ならびに減圧条件下に反応せし
め、反応によつて生成する低沸点化合物を反応系外に留
去せしめることによつて芳香族ポリエステルを生成せし
めることができる。たとえば、該オキシカルボン酸の酢
酸エステル、該芳香族ジカルボン酸および該芳香族ジオ
ールのビス酢酸エステルを通常200いし450℃、好ましく
は250ないし400℃の温度で通常常圧ないし0.1mmHgの減
圧下に反応させることにより、反応によつて生成する酢
酸を留去しながら重縮合反応を行う方法によつて本発明
の芳香族ポリエステルを製造することができる。また、
該オキシカルボン酸のフエノールエステル、該芳香族ジ
カルボン酸のビスフエノールエステルおよび該芳香族ジ
オールを通常200ないし450℃、好ましくは250ないし400
℃の温度で通常常圧ないし0.1mmHgの減圧下に反応させ
ることにより、反応によつて生成するフエノールを留去
しながら重縮合反応を行う方法によつて、本発明の芳香
族ポリエステルを製造することもできる。重縮合反応に
は触媒は用いなくても良いが、用いることのできる触媒
としては、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、酢酸マ
グネシウム、酢酸銅、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウ
ム、酸化アンチモン、テトラブトキシチタン、酢酸ジブ
チル錫などを例示することができる。その使用割合は重
縮合原料に対して通常は0.0001ないし１重量％、好まし
くは0.001ないし0.1重量％の範囲である。
ることができる。すなわち、該オキシカルボン酸エステ
ル形成誘導体、該芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル形成誘導体および該芳香族ジオールのエステル形成誘
導体を高温で溶融条件下ならびに減圧条件下に反応せし
め、反応によつて生成する低沸点化合物を反応系外に留
去せしめることによつて芳香族ポリエステルを生成せし
めることができる。たとえば、該オキシカルボン酸の酢
酸エステル、該芳香族ジカルボン酸および該芳香族ジオ
ールのビス酢酸エステルを通常200いし450℃、好ましく
は250ないし400℃の温度で通常常圧ないし0.1mmHgの減
圧下に反応させることにより、反応によつて生成する酢
酸を留去しながら重縮合反応を行う方法によつて本発明
の芳香族ポリエステルを製造することができる。また、
該オキシカルボン酸のフエノールエステル、該芳香族ジ
カルボン酸のビスフエノールエステルおよび該芳香族ジ
オールを通常200ないし450℃、好ましくは250ないし400
℃の温度で通常常圧ないし0.1mmHgの減圧下に反応させ
ることにより、反応によつて生成するフエノールを留去
しながら重縮合反応を行う方法によつて、本発明の芳香
族ポリエステルを製造することもできる。重縮合反応に
は触媒は用いなくても良いが、用いることのできる触媒
としては、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、酢酸マ
グネシウム、酢酸銅、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウ
ム、酸化アンチモン、テトラブトキシチタン、酢酸ジブ
チル錫などを例示することができる。その使用割合は重
縮合原料に対して通常は0.0001ないし１重量％、好まし
くは0.001ないし0.1重量％の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルは種々の耐熱性の成形用途
に利用できる。たとえば、通常の射出成形および押出成
形において成形対を製造できることの他に、溶融紡糸法
により繊維状に成形することができる。
に利用できる。たとえば、通常の射出成形および押出成
形において成形対を製造できることの他に、溶融紡糸法
により繊維状に成形することができる。
本発明の芳香族ポリエステルは、耐熱性、曲げ剛性率お
よび引張強度、耐衝撃強度などの機械的強度に優れ、耐
高温加水分解性に優れ、さらに溶融成形性に優れている
ので、耐熱性の成形体および繊維の分野に利用すること
ができる。
よび引張強度、耐衝撃強度などの機械的強度に優れ、耐
高温加水分解性に優れ、さらに溶融成形性に優れている
ので、耐熱性の成形体および繊維の分野に利用すること
ができる。
本発明の芳香族ポリエステルを実施例によつて具体的に
説明する。
説明する。
なお、該芳香族ポリエステルの性能評価は次の方法に従
つた。
つた。
Tm,Tg:パーキンエルマー社製示差走査熱量計（DSC II
型）を用いて、合成したポリエステルをそのまま約10mg
を使用して、50℃から450℃まで20℃／分の速度で昇温
し、次いで50℃まで40℃／分で降温し、再び450℃まで2
0℃／分で昇温した。Tmは昇温１度目と２度目の吸熱ピ
ーク値を採用し、Tgは昇温２度目の値（最初の変曲点）
を採用した。
型）を用いて、合成したポリエステルをそのまま約10mg
を使用して、50℃から450℃まで20℃／分の速度で昇温
し、次いで50℃まで40℃／分で降温し、再び450℃まで2
0℃／分で昇温した。Tmは昇温１度目と２度目の吸熱ピ
ーク値を採用し、Tgは昇温２度目の値（最初の変曲点）
を採用した。
Ts:デユポン社製942型サーモメカニカルアナライザー
（TMA）を用いて厚さ1mmのプレスシートで、20℃／分の
昇温速度、荷重50gで石英ガラス製の針（直径25mil）が
0.1mm針入する点をTsとした。
（TMA）を用いて厚さ1mmのプレスシートで、20℃／分の
昇温速度、荷重50gで石英ガラス製の針（直径25mil）が
0.1mm針入する点をTsとした。
熱変形温度（HDT）:ASTM Ｄ 648（荷重18.6Kg/cm2）
に準じて測定した。
に準じて測定した。
溶融粘度：島津製作所製キヤピラリー型レオメータを用
いて、ずり速度100sec-1で測定した。
いて、ずり速度100sec-1で測定した。
貯蔵弾性率（Ｅ′）：東洋ボールドウイン社のバイブロ
ン−DDV−IIIを用いて23℃、110Hzで測定した。
ン−DDV−IIIを用いて23℃、110Hzで測定した。
実施例 １ ｐ−オキシ安息香酸単位90mol％、2,6−ジヒドロキシナ
フタレン単位5mol％、2.6−ジカルボキシナフタレン単
位15mol％からなるポリエステルを以下のようにして合
成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息香酸162
g（0.9mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン12.2g（0.0
5mol）、2,6−ジカルボキシナフタレン10.8g（0.05mo
l）を入れ、酢酸を留出させながら撹拌下に275℃で２時
間保ち、次いで２時間で330℃に昇温した後、室温まで
冷却し、内容物を1mm以下の大きさに粉砕した。この粉
砕物を反応器に入れ、250、270、290、310、330℃でそ
れぞれ１時間、真空下（1mmHg）に熱処理し、次いで350
℃で10時間真空下（1mmHg）で熱処理した。
フタレン単位5mol％、2.6−ジカルボキシナフタレン単
位15mol％からなるポリエステルを以下のようにして合
成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息香酸162
g（0.9mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン12.2g（0.0
5mol）、2,6−ジカルボキシナフタレン10.8g（0.05mo
l）を入れ、酢酸を留出させながら撹拌下に275℃で２時
間保ち、次いで２時間で330℃に昇温した後、室温まで
冷却し、内容物を1mm以下の大きさに粉砕した。この粉
砕物を反応器に入れ、250、270、290、310、330℃でそ
れぞれ１時間、真空下（1mmHg）に熱処理し、次いで350
℃で10時間真空下（1mmHg）で熱処理した。
該ポリエステルのTmと昇温１度目の時365℃、昇温２度
目の時353℃であり、Tgは検出されなか胃た。383℃、10
0sec-1での溶融粘度は1400ポイズであつた。
目の時353℃であり、Tgは検出されなか胃た。383℃、10
0sec-1での溶融粘度は1400ポイズであつた。
該ポリエステルを400℃でプレスシートを作成し、TMA、
HDT、バイブロンを測定したところ、軟化温度は341℃、
HDTは293℃、23℃のＥ′は6.4GPaであつた。
HDT、バイブロンを測定したところ、軟化温度は341℃、
HDTは293℃、23℃のＥ′は6.4GPaであつた。
比較例 １ ｐ−アセトキシ安息香酸単位70mol％、2,6−ジヒドロキ
シナフタレン単位15mol％、2,6−ジカルボキシナフタレ
ン単位15mol％からなるポリエステルを以下のようにし
て合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息香
酸126g（0.7mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン36.6g
（0.15mol）、2,6−ジカルボキシナフタレン32.4g（0.1
5mol）を入れ、酢酸を留出させながら撹拌下に275℃で
２時間保ち、次いで２時間で330℃に昇温した後室温ま
で冷却し、内容物を1mm以下の大きさに粉砕した。この
粉砕物を反応器に入れ、250、270℃でそれぞれ１時間、
真空下（1mmHg）に熱処理し、次いで290℃で24時間真空
下（1mmHg）で熱処理した。
シナフタレン単位15mol％、2,6−ジカルボキシナフタレ
ン単位15mol％からなるポリエステルを以下のようにし
て合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息香
酸126g（0.7mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン36.6g
（0.15mol）、2,6−ジカルボキシナフタレン32.4g（0.1
5mol）を入れ、酢酸を留出させながら撹拌下に275℃で
２時間保ち、次いで２時間で330℃に昇温した後室温ま
で冷却し、内容物を1mm以下の大きさに粉砕した。この
粉砕物を反応器に入れ、250、270℃でそれぞれ１時間、
真空下（1mmHg）に熱処理し、次いで290℃で24時間真空
下（1mmHg）で熱処理した。
該ポリエステルのTmは昇温１度目の時302℃、昇温２度
目の時299℃であり、Tgは94℃であつた。329℃、100sec
-1での溶融粘度は2300ポイズであつた。
目の時299℃であり、Tgは94℃であつた。329℃、100sec
-1での溶融粘度は2300ポイズであつた。
該ポリエステルを350℃でプレスシートを作成し、TMA、
HDT、バイブロンを測定したところ、軟化温度は232℃、
HDTは142℃、23℃のＥ′は4.8GPaであつた。
HDT、バイブロンを測定したところ、軟化温度は232℃、
HDTは142℃、23℃のＥ′は4.8GPaであつた。
実施例 ２ ｐ−オキシ安息香酸単位90mol％、4,4′−ジヒドロキシ
ジフエニル単位5mol％、2,6−ジカルボキシナフタレン
単位5mol％からなるポリエステルをｐ−アセトキシ安息
香酸162g（0.9mol）、4,4′−ジアセトキシジフエニル1
3.5g（0.05mol）、2,6−ジカルボキシナフタレン10.8g
（0.05mol）を用いて実施例１と同様にして合成した。
ジフエニル単位5mol％、2,6−ジカルボキシナフタレン
単位5mol％からなるポリエステルをｐ−アセトキシ安息
香酸162g（0.9mol）、4,4′−ジアセトキシジフエニル1
3.5g（0.05mol）、2,6−ジカルボキシナフタレン10.8g
（0.05mol）を用いて実施例１と同様にして合成した。
該ポリエステルのTmは昇温１度目の時371℃、昇温２度
目の時362℃であり、Tgは検出されなかつた。392℃、10
0sec-1での溶融粘度は1600ポイズであつた。
目の時362℃であり、Tgは検出されなかつた。392℃、10
0sec-1での溶融粘度は1600ポイズであつた。
該ポリエステルを400℃でプレスシートを作成し、TMA、
HDT、バイブロンを測定したところ、軟化温度は346℃、
HDTは274℃、23℃でのＥ′は7.1GPaであつた。
HDT、バイブロンを測定したところ、軟化温度は346℃、
HDTは274℃、23℃でのＥ′は7.1GPaであつた。
比較例 ２ ｐ−オキシ安息香酸単位70mol％、4,4′−ジヒドロキシ
ジフエニル単位15mol％、2,6−ジカルボキシナフタレン
単位15mol％からなるポリエステルを、ｐ−アセトキシ
安息香酸126g（0.7mol）、4,4′−ジアセトキシジフエ
ニル40.5g（0.15mol）、2,6−ジカルボキシナフタレン3
2.4g（0.01mol）を用いて比較例１と同様にして合成し
た。
ジフエニル単位15mol％、2,6−ジカルボキシナフタレン
単位15mol％からなるポリエステルを、ｐ−アセトキシ
安息香酸126g（0.7mol）、4,4′−ジアセトキシジフエ
ニル40.5g（0.15mol）、2,6−ジカルボキシナフタレン3
2.4g（0.01mol）を用いて比較例１と同様にして合成し
た。
該ポリエステルのTmは昇温１度目の時304℃、昇温２度
目の時296℃であり、Tgは不検出であつた。326℃、100s
ec-1での溶融粘度は1900ポイズであつた。
目の時296℃であり、Tgは不検出であつた。326℃、100s
ec-1での溶融粘度は1900ポイズであつた。
該ポリエステルから350℃でプレスシートを作成し、TM
A、HDT、バイブロンを測定したところ、軟化温度は276
℃、HDTは216℃、23℃でのＥ′は5.3GPaであつた。
A、HDT、バイブロンを測定したところ、軟化温度は276
℃、HDTは216℃、23℃でのＥ′は5.3GPaであつた。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）パラオキシ安息香酸成分単位を主成
分とするオキシ安息香酸成分単位が85ないし95モル％の
範囲、 （Ｂ）ジヒドロキシナフタレン成分単位またはジヒドロ
キシジフェニル成分単位を主成分とする芳香族ジオール
成分単位が2.5ないし7.5モル％の範囲、および （Ｃ）2,6−ジカルボキシナフタレン成分単位を主成分
とする芳香族ジカルボン酸成分単位が2.5ないし7.5モル
％の範囲、 から構成され、かつヒドロキノン成分単位を含有してお
らず、上記オキシ安息香酸成分単位（Ａ）、芳香族ジオ
ール成分単位（Ｂ）および芳香族ジカルボン酸成分単位
（Ｃ）はそれぞれランダムに配列し、しかも300ないし4
50℃、100sec-1で測定した溶融粘度が102ないし106ポイ
ズの範囲にあることを特徴とする溶融成形可能な芳香族
ポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61077536A JPH0713131B2 (ja) | 1986-04-05 | 1986-04-05 | 芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61077536A JPH0713131B2 (ja) | 1986-04-05 | 1986-04-05 | 芳香族ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62235321A JPS62235321A (ja) | 1987-10-15 |
| JPH0713131B2 true JPH0713131B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=13636709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61077536A Expired - Lifetime JPH0713131B2 (ja) | 1986-04-05 | 1986-04-05 | 芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0713131B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100480300C (zh) * | 2001-01-18 | 2009-04-22 | 东洋纺织株式会社 | 聚酯聚合催化剂、聚酯以及聚酯的制备方法 |
| JP4758079B2 (ja) | 2004-07-14 | 2011-08-24 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂およびその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6248722A (ja) * | 1985-08-28 | 1987-03-03 | Agency Of Ind Science & Technol | 光学異方性ポリエステル |
-
1986
- 1986-04-05 JP JP61077536A patent/JPH0713131B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62235321A (ja) | 1987-10-15 |
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