JPH048448B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH048448B2 JPH048448B2 JP60187500A JP18750085A JPH048448B2 JP H048448 B2 JPH048448 B2 JP H048448B2 JP 60187500 A JP60187500 A JP 60187500A JP 18750085 A JP18750085 A JP 18750085A JP H048448 B2 JPH048448 B2 JP H048448B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- acid
- polyester
- mol
- optically anisotropic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 38
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 9
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- -1 and for example Polymers 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- AKOGNYJNGMLDOA-UHFFFAOYSA-N (4-acetyloxyphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 AKOGNYJNGMLDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 4-acetoxy benzoic acid Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- SJRALGDWZXRRKL-UHFFFAOYSA-N (4-acetyloxy-3-tert-butylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(OC(C)=O)C(C(C)(C)C)=C1 SJRALGDWZXRRKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorophenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 2
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachloro-phenol Natural products OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 2
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUZVIVNLNXNLAQ-UHFFFAOYSA-N (4-acetyloxy-3-methylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(OC(C)=O)C(C)=C1 KUZVIVNLNXNLAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTUIDPCUTRXCPW-UHFFFAOYSA-N (6-acetyloxynaphthalen-2-yl) acetate Chemical compound C1=C(OC(C)=O)C=CC2=CC(OC(=O)C)=CC=C21 JTUIDPCUTRXCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRMXWHJBWOVBEJ-UHFFFAOYSA-N (7-acetyloxynaphthalen-2-yl) acetate Chemical compound C1=CC(OC(C)=O)=CC2=CC(OC(=O)C)=CC=C21 VRMXWHJBWOVBEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010893 Bischofia javanica Nutrition 0.000 description 1
- 240000005220 Bischofia javanica Species 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RQMBBMQDXFZFCC-UHFFFAOYSA-N [4-(4-acetyloxyphenyl)phenyl] acetate Chemical group C1=CC(OC(=O)C)=CC=C1C1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 RQMBBMQDXFZFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNSQGSQXCYJWMD-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-chlorobenzene-1,4-diol Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.OC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 QNSQGSQXCYJWMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSPZSNZSYCFYBF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-phenylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.OC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 BSPZSNZSYCFYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- YXZUGYXICVZUOK-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;propanoic acid Chemical compound CCC(O)=O.CCC(O)=O.OC1=CC=C(O)C=C1 YXZUGYXICVZUOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N chlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003210 poly(4-hydroxy benzoic acid) Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical group CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
〈産業上の利用分野〉
本発明は450℃以下で溶融成形可能ですぐれた
機械的性質と光学異方性を有する成形品を与え得
る新規な光学異方性ポリエステルに関するもので
ある。 〈従来の技術〉 近年プラスチツクの高性能化に対する要求がま
すます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され市場に提供されているが、なかで
も特に分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方
性の液晶ポリマがすぐれた機械的性質を有する点
で注目されている。 この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステル
が広く知られており例えばp−ヒドロキシ安息香
酸のホモポリマおよびコポリマが“EKONOL”
という商標で市販されている。しかしながらp−
ヒドロキシ安息香酸ホモポリマはその融点があま
りにも高すぎて溶融成形不可能であるため、p−
ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共重合し、そ
の融点を下げる方法が検討され、たとえば、p−
ヒドロキシ安息香酸にフエニルハイドロキノン、
テレフタル酸および/または2.6−ナフタレンジ
カルボン酸を共重合する方法(公表特許公報55−
500215号)、p−ヒドロキシ安息香酸に2.6ジヒド
ロキシナフタレンとテレフタル酸を共重合する方
法(特開昭54−50594号公報)などが提案されて
いる。 〈発明が解決しようとする問題点〉 しかるにこれらの方法で得られる光学異方性ポ
リエステルは融点が450℃以下と比較的低い反面、
その紡出糸の弾性率はいまだに不十分であり、さ
らに一層の高弾性率化が望まれている。 そこで本発明者らは溶融成形可能で高弾性率に
代表される機械的性質と光学異方性が均衡にすぐ
れた光学異方性ポリエステルの取得を目的として
鋭意検討した結果、p−ヒドロキシ安息香酸とハ
イドロキノン、4,4′−ジフエニルジカルボン酸
およびテレフタル酸からなるポリエステル(特開
昭58−91721号公報)およびフエニルハイドロキ
ノンと4,4′−ジフエニルジカルボン酸からなる
ポリエステル(特開昭59−41329号公報)および
p−ヒドロキシ安息香酸とフエニルハイドロキノ
ンと4,4′−ジフエニルジカルボン酸からなるポ
リエステル(特開昭59−41328号公報)が高弾性
率成形品を与えることを見い出し出願を行なつて
いるが下記構造からなるポリエステルが更に高弾
性率化することを見い出し、本発明をなすに至つ
た。 〈問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は下記構造単位()〜
()からなり単位()が〔()+()+()
〕
の0〜90モル%、単位〔()+()〕が全体の
100〜10モル%からなり、単位〔()+()〕と
〔()+()〕が実質的に等モルの割合からなり
()/〔()+()〕のモル比が1.0〜0.2であ
り()/〔()+()〕のモル比が1.0〜0.5で
あり(液晶開始温度+80℃)、ずり速度3000(1/
秒)で測定した溶融粘度が10〜15000ポイズ、液
晶開始温度が400℃以下であることを特徴とする
溶融成形可能な光学異方性ポリエステルを提供す
るものである。 −(O−X−O−) …() (ただし式中のXは
機械的性質と光学異方性を有する成形品を与え得
る新規な光学異方性ポリエステルに関するもので
ある。 〈従来の技術〉 近年プラスチツクの高性能化に対する要求がま
すます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され市場に提供されているが、なかで
も特に分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方
性の液晶ポリマがすぐれた機械的性質を有する点
で注目されている。 この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステル
が広く知られており例えばp−ヒドロキシ安息香
酸のホモポリマおよびコポリマが“EKONOL”
という商標で市販されている。しかしながらp−
ヒドロキシ安息香酸ホモポリマはその融点があま
りにも高すぎて溶融成形不可能であるため、p−
ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共重合し、そ
の融点を下げる方法が検討され、たとえば、p−
ヒドロキシ安息香酸にフエニルハイドロキノン、
テレフタル酸および/または2.6−ナフタレンジ
カルボン酸を共重合する方法(公表特許公報55−
500215号)、p−ヒドロキシ安息香酸に2.6ジヒド
ロキシナフタレンとテレフタル酸を共重合する方
法(特開昭54−50594号公報)などが提案されて
いる。 〈発明が解決しようとする問題点〉 しかるにこれらの方法で得られる光学異方性ポ
リエステルは融点が450℃以下と比較的低い反面、
その紡出糸の弾性率はいまだに不十分であり、さ
らに一層の高弾性率化が望まれている。 そこで本発明者らは溶融成形可能で高弾性率に
代表される機械的性質と光学異方性が均衡にすぐ
れた光学異方性ポリエステルの取得を目的として
鋭意検討した結果、p−ヒドロキシ安息香酸とハ
イドロキノン、4,4′−ジフエニルジカルボン酸
およびテレフタル酸からなるポリエステル(特開
昭58−91721号公報)およびフエニルハイドロキ
ノンと4,4′−ジフエニルジカルボン酸からなる
ポリエステル(特開昭59−41329号公報)および
p−ヒドロキシ安息香酸とフエニルハイドロキノ
ンと4,4′−ジフエニルジカルボン酸からなるポ
リエステル(特開昭59−41328号公報)が高弾性
率成形品を与えることを見い出し出願を行なつて
いるが下記構造からなるポリエステルが更に高弾
性率化することを見い出し、本発明をなすに至つ
た。 〈問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は下記構造単位()〜
()からなり単位()が〔()+()+()
〕
の0〜90モル%、単位〔()+()〕が全体の
100〜10モル%からなり、単位〔()+()〕と
〔()+()〕が実質的に等モルの割合からなり
()/〔()+()〕のモル比が1.0〜0.2であ
り()/〔()+()〕のモル比が1.0〜0.5で
あり(液晶開始温度+80℃)、ずり速度3000(1/
秒)で測定した溶融粘度が10〜15000ポイズ、液
晶開始温度が400℃以下であることを特徴とする
溶融成形可能な光学異方性ポリエステルを提供す
るものである。 −(O−X−O−) …() (ただし式中のXは
【式】
【式】
【式】
【式】および
【式】から選ばれた基を示し、Y
は
【式】
【式】
【式】および
【式】から選ばれた一種以
上の基を示す。
ただし、単位()、()、()、()からな
りYが
りYが
【式】からなる組み合せ及び単位
()、()、()からなりXが
【式】
からなる組み合せを除く)。
本発明の光学異方性ポリエステルにおいて上記
構造単位()はp−ヒドロキシ安息香酸から生
成したポリエステルの構造単位を示す。 また構造単位()、()はハイドロキノンな
どの芳香族ジヒドロキシ化合物のヒドロキシ基の
水素原子を除去した構造単位を、 構造単位()、()は4,4′−ジフエニルジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸のヒドロキ
シル基を除去した構造単位を示し、 芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン
酸とを実質的に等モルの割合になるように重合せ
しめた際のそれぞれの構造単位を示す。 本発明の光学異方性ポリエステルはその融点が
450℃以下であり、通常の溶融成形により、すぐ
れた機械的性質を有する繊維、フイルム、各種成
形品などを容易に成形することが可能である。こ
こで例えば特開昭58−91721号公報に記載される
p−ヒドロキシ安息香酸、ハイドロキノン、およ
び4,4′−ジフエニルジカルボン酸、テレフタル
酸からなるポリエステルは融点が450℃以下と比
較的低く弾性率も60GPaと比較的高い値を示す
が、本発明の光学異方性ポリエステルは上記公報
記載のポリエステルに比し溶融流動性が良好であ
り、弾性率が著しく高いという利点を有してい
る。 本発明の光学異方性ポリエステルにおいて上記
構造単位()は0〜90モル%、特に15〜80モル
%が好ましく90モル%を越えると芳香族ポリエス
テルの融点が上昇して溶融流動性及び機械的性質
が低下するために好ましくない。()/〔()
+()〕のモル比は1.0〜0.2であり好ましくは1.0
〜0.3である。 一方、()/〔()+()〕のモル比は1.0〜
0.5であり好ましくは1.0〜0.55である。 本発明の光学異方性ポリエステルにおいて上記
構造単位()を形成する芳香族ジヒドロキシ成
分とは、クロルハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、フエニルハイドロキノン、tert−ブチル
ハイドロキノン、4,4′−ジヒドロキシビフエニ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−
ジヒドロキシナフタレンから選ばれた成分であ
る。 また上記構造単位()を形成するジカルボン
酸成分とは、テレフタル酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸、1,2−ビス(フエノキシ)エタ
ン−4,4′−ジカルボン酸、1,2−ビス(2−
クロルフエノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン
酸および4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ルから選ばれた1種以上のジカルボン酸成分であ
る。 これらのうち()を形成する芳香族ジヒドロ
キシ成分としてはフエニルハイドロキノンまたは
tert−ブチルハイドロキノンである。 本発明の光学異方性ポリエステルは従来のポリ
エステルの重縮合法に準じて製造でき、製法につ
いては特に制限がないが、代表的な製法としては
次の(1)〜(3)法が挙げられる。 (1) p−アセトキシ安息香酸およびハイドロキノ
ンジアセテート、ハイドロキノンジプロピオネ
ートなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジエス
テルと4,4′−ジフエニルジカルボン酸を主体
とする芳香族ジカルボン酸から脱モノカルボン
酸重縮合によつて製造する方法。 (2) p−オキシ安息香酸のフエニルエステルおよ
びハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物と4,4′−ジフエニルジカルボン酸などの
ジフエニルエステルから脱フエノール重縮合に
より製造する方法。 (3) p−オキシ安息香酸および4,4′−ジフエニ
ルジカルボン酸を主体とする芳香族ジカルボン
酸に所望量のジフエニルカーボネートを反応さ
せてそれぞれジフエニルエステルとした後、ハ
イドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物
を加え脱フエノール重縮合反応により製造する
方法。 重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第1
錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナト
リウムおよび酢酸カリウム、三酸化アンチモンな
どの金属化合物が代表的であり、とりわけ脱フエ
ノール重縮合の際に有効である。 本発明の光学異方性ポリエステルは、ペンタフ
ルオロフエノール中で固有粘度を測定することが
可能なものもあり、その際には0.1(重量/容量)
%の濃度で60℃で測定した値で0.35以上が好まし
く、特に0.4〜15.0が好ましい。 また本発明の光学異方性ポリエステルの溶融粘
度は、10〜15000ポイズであり、特に50〜10000ポ
イズが好ましい。 なお、この溶融粘度は(液晶開始温度+80℃)
でずり速度3000(1/秒)の条件下で高化式フロ
ーテスターによつて測定した値である。 なお本発明の光学異方性ポリエステルを重縮合
する際には、上記構造単位()〜()を構成
する成分以外にイソフタル酸、3,3′−ジフエニ
ルジカルボン酸、3,4′−ジフエニルジカルボン
酸、2,2′−ジフエニルジカルボン酸、などの芳
香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂環式ジカルボン酸、およびm−オキシ安息
香酸、2,6−オキシナフトエ酸などの他の芳香
族オキシカルボン酸などを本発明の目的を損なわ
ない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめる
ことができる。 かくしてなる本発明の光学異方性ポリエステル
は液晶開始温度または融点が400℃以下と低く、
押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形など
の通常の溶融成形に供することができ、繊維、フ
イルム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工
することが可能ある。 なお成形時には本発明の光学異方性ポリエステ
ルに対し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストな
どの強化剤、充てん剤、核剤、顔料、酸化防止
剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および難燃剤
などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、成
形品に所望の特性を付与することができる。 本発明の新規な光学異方性ポリエステルから得
られる成形品は、その平行な分子配列に起因して
良好な光学異方性を有し、機械的性質が極めてす
ぐれている。 なお、このようにして得られた成形品は、熱処
理によつて強度を増加させることができ、弾性率
をも多くの場合増加させることができる。 この熱処理は、成形品を不活性雰囲気(例えば
窒素、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気)中また
は酸素含有雰囲気(例えば空気)中でポリマの融
点以下の温度で熱処理することによつて行なうこ
とができる。この熱処理は緊張下であつてもなく
てもよく、数分〜数日の間で行なうことができ
る。 〈実施例〉 以下に実施例により本発明をさらに説明する。 実施例 1 重合用試験管にp−アセトキシ安息香酸6.48g
(3.6×10-2)、ハイドロキノンジアセテート2.33g
(1.2×10-2)、tert−ブチルハイドロキノンジアセ
テート3.0g(1.2×10-2モル)および4,4′−ジ
フエニルジカルボン酸5.81g(2.4×10-2モル)を
仕込み次の条件で脱酢酸重合を行つた。 まず窒素ガス雰囲気下に250〜350℃で3.0時間
反応させた後、350℃で0.5mmHgに減圧し、さら
に1.0時間反応させ重縮合を完結させたところ、
ほぼ理論量の酢酸が留出し茶色のポリマが得られ
た。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
そのポリエステルの元素分析結果は第1表のとお
り理論値とよい一致を示した。また、このポリマ
ーの熱特性を示差走査熱量計(パーキンエルマー
型)で測定したところ融点26.5℃であつた。
構造単位()はp−ヒドロキシ安息香酸から生
成したポリエステルの構造単位を示す。 また構造単位()、()はハイドロキノンな
どの芳香族ジヒドロキシ化合物のヒドロキシ基の
水素原子を除去した構造単位を、 構造単位()、()は4,4′−ジフエニルジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸のヒドロキ
シル基を除去した構造単位を示し、 芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン
酸とを実質的に等モルの割合になるように重合せ
しめた際のそれぞれの構造単位を示す。 本発明の光学異方性ポリエステルはその融点が
450℃以下であり、通常の溶融成形により、すぐ
れた機械的性質を有する繊維、フイルム、各種成
形品などを容易に成形することが可能である。こ
こで例えば特開昭58−91721号公報に記載される
p−ヒドロキシ安息香酸、ハイドロキノン、およ
び4,4′−ジフエニルジカルボン酸、テレフタル
酸からなるポリエステルは融点が450℃以下と比
較的低く弾性率も60GPaと比較的高い値を示す
が、本発明の光学異方性ポリエステルは上記公報
記載のポリエステルに比し溶融流動性が良好であ
り、弾性率が著しく高いという利点を有してい
る。 本発明の光学異方性ポリエステルにおいて上記
構造単位()は0〜90モル%、特に15〜80モル
%が好ましく90モル%を越えると芳香族ポリエス
テルの融点が上昇して溶融流動性及び機械的性質
が低下するために好ましくない。()/〔()
+()〕のモル比は1.0〜0.2であり好ましくは1.0
〜0.3である。 一方、()/〔()+()〕のモル比は1.0〜
0.5であり好ましくは1.0〜0.55である。 本発明の光学異方性ポリエステルにおいて上記
構造単位()を形成する芳香族ジヒドロキシ成
分とは、クロルハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、フエニルハイドロキノン、tert−ブチル
ハイドロキノン、4,4′−ジヒドロキシビフエニ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−
ジヒドロキシナフタレンから選ばれた成分であ
る。 また上記構造単位()を形成するジカルボン
酸成分とは、テレフタル酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸、1,2−ビス(フエノキシ)エタ
ン−4,4′−ジカルボン酸、1,2−ビス(2−
クロルフエノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン
酸および4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ルから選ばれた1種以上のジカルボン酸成分であ
る。 これらのうち()を形成する芳香族ジヒドロ
キシ成分としてはフエニルハイドロキノンまたは
tert−ブチルハイドロキノンである。 本発明の光学異方性ポリエステルは従来のポリ
エステルの重縮合法に準じて製造でき、製法につ
いては特に制限がないが、代表的な製法としては
次の(1)〜(3)法が挙げられる。 (1) p−アセトキシ安息香酸およびハイドロキノ
ンジアセテート、ハイドロキノンジプロピオネ
ートなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジエス
テルと4,4′−ジフエニルジカルボン酸を主体
とする芳香族ジカルボン酸から脱モノカルボン
酸重縮合によつて製造する方法。 (2) p−オキシ安息香酸のフエニルエステルおよ
びハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物と4,4′−ジフエニルジカルボン酸などの
ジフエニルエステルから脱フエノール重縮合に
より製造する方法。 (3) p−オキシ安息香酸および4,4′−ジフエニ
ルジカルボン酸を主体とする芳香族ジカルボン
酸に所望量のジフエニルカーボネートを反応さ
せてそれぞれジフエニルエステルとした後、ハ
イドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物
を加え脱フエノール重縮合反応により製造する
方法。 重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第1
錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナト
リウムおよび酢酸カリウム、三酸化アンチモンな
どの金属化合物が代表的であり、とりわけ脱フエ
ノール重縮合の際に有効である。 本発明の光学異方性ポリエステルは、ペンタフ
ルオロフエノール中で固有粘度を測定することが
可能なものもあり、その際には0.1(重量/容量)
%の濃度で60℃で測定した値で0.35以上が好まし
く、特に0.4〜15.0が好ましい。 また本発明の光学異方性ポリエステルの溶融粘
度は、10〜15000ポイズであり、特に50〜10000ポ
イズが好ましい。 なお、この溶融粘度は(液晶開始温度+80℃)
でずり速度3000(1/秒)の条件下で高化式フロ
ーテスターによつて測定した値である。 なお本発明の光学異方性ポリエステルを重縮合
する際には、上記構造単位()〜()を構成
する成分以外にイソフタル酸、3,3′−ジフエニ
ルジカルボン酸、3,4′−ジフエニルジカルボン
酸、2,2′−ジフエニルジカルボン酸、などの芳
香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂環式ジカルボン酸、およびm−オキシ安息
香酸、2,6−オキシナフトエ酸などの他の芳香
族オキシカルボン酸などを本発明の目的を損なわ
ない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめる
ことができる。 かくしてなる本発明の光学異方性ポリエステル
は液晶開始温度または融点が400℃以下と低く、
押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形など
の通常の溶融成形に供することができ、繊維、フ
イルム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工
することが可能ある。 なお成形時には本発明の光学異方性ポリエステ
ルに対し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストな
どの強化剤、充てん剤、核剤、顔料、酸化防止
剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および難燃剤
などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、成
形品に所望の特性を付与することができる。 本発明の新規な光学異方性ポリエステルから得
られる成形品は、その平行な分子配列に起因して
良好な光学異方性を有し、機械的性質が極めてす
ぐれている。 なお、このようにして得られた成形品は、熱処
理によつて強度を増加させることができ、弾性率
をも多くの場合増加させることができる。 この熱処理は、成形品を不活性雰囲気(例えば
窒素、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気)中また
は酸素含有雰囲気(例えば空気)中でポリマの融
点以下の温度で熱処理することによつて行なうこ
とができる。この熱処理は緊張下であつてもなく
てもよく、数分〜数日の間で行なうことができ
る。 〈実施例〉 以下に実施例により本発明をさらに説明する。 実施例 1 重合用試験管にp−アセトキシ安息香酸6.48g
(3.6×10-2)、ハイドロキノンジアセテート2.33g
(1.2×10-2)、tert−ブチルハイドロキノンジアセ
テート3.0g(1.2×10-2モル)および4,4′−ジ
フエニルジカルボン酸5.81g(2.4×10-2モル)を
仕込み次の条件で脱酢酸重合を行つた。 まず窒素ガス雰囲気下に250〜350℃で3.0時間
反応させた後、350℃で0.5mmHgに減圧し、さら
に1.0時間反応させ重縮合を完結させたところ、
ほぼ理論量の酢酸が留出し茶色のポリマが得られ
た。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
そのポリエステルの元素分析結果は第1表のとお
り理論値とよい一致を示した。また、このポリマ
ーの熱特性を示差走査熱量計(パーキンエルマー
型)で測定したところ融点26.5℃であつた。
【表】
ただし、酸素含量(%)は(100%−C%−H
%)から算出した。 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台
にのせ、昇温してシエアーを加えて光学異方性の
確認を行つた結果、液晶開始温度は260℃であり
良好な光学異方性を示した。 このポリエステルをフローテスターに供し紡糸
温度340℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行ない0.08
mmφの紡出糸を得た。なお溶融粘度は340℃、ず
り速度3000(1/秒)で1500ポイズであつた。 この紡出糸を東洋ボールドウイン(株)社製レオバ
イブロンDDV−−EAを用いて周波数110Hz、
昇温速度2℃/分、チヤツク間距離40mmで弾性率
を測定したところ30℃で108GPaと極めて高弾性
率であつた。 実施例 2 重合試験管にp−アセトキシ安息香酸5.4g
(3×10-2モル)、ハイドロキノンジアセテート
5.82g(3×10-2モル)、4,4′−ジフエニルジカ
ルボン酸3.63g(1.5×10-2モル)、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸3.24g(1.5×10-2モル)を実
施例1と同じ条件で重縮合反応を行なつた。 このポリエステルの理論構造式は次のとおりで
あり、このポリエステルの元素分析結果は表2の
とおり理論値とよい一致をした。またこのポリマ
ーの熱特性を示差走査熱量計(パーキンエルマ
型)で測定したところ融点は279℃であつた。
%)から算出した。 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台
にのせ、昇温してシエアーを加えて光学異方性の
確認を行つた結果、液晶開始温度は260℃であり
良好な光学異方性を示した。 このポリエステルをフローテスターに供し紡糸
温度340℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行ない0.08
mmφの紡出糸を得た。なお溶融粘度は340℃、ず
り速度3000(1/秒)で1500ポイズであつた。 この紡出糸を東洋ボールドウイン(株)社製レオバ
イブロンDDV−−EAを用いて周波数110Hz、
昇温速度2℃/分、チヤツク間距離40mmで弾性率
を測定したところ30℃で108GPaと極めて高弾性
率であつた。 実施例 2 重合試験管にp−アセトキシ安息香酸5.4g
(3×10-2モル)、ハイドロキノンジアセテート
5.82g(3×10-2モル)、4,4′−ジフエニルジカ
ルボン酸3.63g(1.5×10-2モル)、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸3.24g(1.5×10-2モル)を実
施例1と同じ条件で重縮合反応を行なつた。 このポリエステルの理論構造式は次のとおりで
あり、このポリエステルの元素分析結果は表2の
とおり理論値とよい一致をした。またこのポリマ
ーの熱特性を示差走査熱量計(パーキンエルマ
型)で測定したところ融点は279℃であつた。
【表】
ただし、酸素含量(%)は(100%−C%−H
%)から算出した。 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台
にのせ昇温して光学異方性の確認を行なつた結
果、液晶開始温度は256℃であり良好な光学異方
性を示した。 このポリエステルの対数粘度をペンタフルオロ
フエノール(0.1g/dl濃度,60℃)で測定した
ところ3.9dl/gであつた。 このポリエステルをフローテスターに供し紡糸
温度340℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行ない0.07
mmφの紡出糸を得た。なお溶融粘度は336℃、ず
り速度3000(1/秒)で1500ポイズであつた。こ
の紡出糸を東洋ボールドウイン(株)社製レオバイブ
ロンDDV−−EAを用いて周波数110Hz、昇温
速度2℃/分、チヤツク間距離40mmで弾性率を測
定したところ、30℃で127GPaと極めて高弾性率
であつた。 比較実施例 1 重合用試験管にp−アセトキシ安息香酸10.08
g(5.6×10-2モル)、ハイドロキノンジアセテー
ト2.72g(1.4×10-2モル)、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸2.27g(1.05×10-2モル)、イソフタ
ル酸0.58g(0.35×10-2モル)を仕込み実施例1
の条件に従つて反応温度330℃で重縮合を行ない
融点281℃の光学異方性ポリエステルを得た。こ
のポリエステルを用いて、紡糸温度340℃で紡糸
を行ない0.06mmφの紡出糸を得弾性率を測定した
ところ30℃で56GPaと本発明のポリエステルより
も低弾性率であつた。 実施例3〜13、比較実施例2〜4 重合用試験管にp−アセトキシ安息香酸()、
ハイドロキノンジアセテート()、クロルハイ
ドロキノンジアセテート()、メチルハイドロ
キノンジアセテート()、フエニルハイドロキ
ノンジアセテート()、tert−ブチルハイドロ
キノンジアセテート()、4,4′−ジアセトキ
シビフエニル()、2,6−ジアセトキシナフ
タレン()、2,7−ジアセトキシナフタレン
()からなるジアセテート成分とおよび4,
4′−ジフエニルジカルボン酸()、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸(XI)、1,2−ビス(2
−クロルフエノキシ)エタン−4,4′−ジカルボ
ン酸(XII)、1,2−ビス(フエノキシ)エタン
−4,4′−ジカルボン酸()、テレフタル酸
()からなるジカルボン酸成分とを各々第3
表に示すごとく組合わせてジアセテート成分=ジ
カルボン酸成分モル数となるように重合用試験管
に仕込み実施例1と同様に重縮合反応を行なつ
た。得られたポリマの光学異方性の確認を行なつ
たところ表3のように本発明のポリエステル(実
施例3〜13)はいずれも良好な光学異方性を示す
ことがわかつた。 これに対し本発明以外のポリエステル(比較実
施例2〜4)は液晶開始温度が高かつたり溶融粘
度が高くて流動性が不良であつた。
%)から算出した。 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台
にのせ昇温して光学異方性の確認を行なつた結
果、液晶開始温度は256℃であり良好な光学異方
性を示した。 このポリエステルの対数粘度をペンタフルオロ
フエノール(0.1g/dl濃度,60℃)で測定した
ところ3.9dl/gであつた。 このポリエステルをフローテスターに供し紡糸
温度340℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行ない0.07
mmφの紡出糸を得た。なお溶融粘度は336℃、ず
り速度3000(1/秒)で1500ポイズであつた。こ
の紡出糸を東洋ボールドウイン(株)社製レオバイブ
ロンDDV−−EAを用いて周波数110Hz、昇温
速度2℃/分、チヤツク間距離40mmで弾性率を測
定したところ、30℃で127GPaと極めて高弾性率
であつた。 比較実施例 1 重合用試験管にp−アセトキシ安息香酸10.08
g(5.6×10-2モル)、ハイドロキノンジアセテー
ト2.72g(1.4×10-2モル)、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸2.27g(1.05×10-2モル)、イソフタ
ル酸0.58g(0.35×10-2モル)を仕込み実施例1
の条件に従つて反応温度330℃で重縮合を行ない
融点281℃の光学異方性ポリエステルを得た。こ
のポリエステルを用いて、紡糸温度340℃で紡糸
を行ない0.06mmφの紡出糸を得弾性率を測定した
ところ30℃で56GPaと本発明のポリエステルより
も低弾性率であつた。 実施例3〜13、比較実施例2〜4 重合用試験管にp−アセトキシ安息香酸()、
ハイドロキノンジアセテート()、クロルハイ
ドロキノンジアセテート()、メチルハイドロ
キノンジアセテート()、フエニルハイドロキ
ノンジアセテート()、tert−ブチルハイドロ
キノンジアセテート()、4,4′−ジアセトキ
シビフエニル()、2,6−ジアセトキシナフ
タレン()、2,7−ジアセトキシナフタレン
()からなるジアセテート成分とおよび4,
4′−ジフエニルジカルボン酸()、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸(XI)、1,2−ビス(2
−クロルフエノキシ)エタン−4,4′−ジカルボ
ン酸(XII)、1,2−ビス(フエノキシ)エタン
−4,4′−ジカルボン酸()、テレフタル酸
()からなるジカルボン酸成分とを各々第3
表に示すごとく組合わせてジアセテート成分=ジ
カルボン酸成分モル数となるように重合用試験管
に仕込み実施例1と同様に重縮合反応を行なつ
た。得られたポリマの光学異方性の確認を行なつ
たところ表3のように本発明のポリエステル(実
施例3〜13)はいずれも良好な光学異方性を示す
ことがわかつた。 これに対し本発明以外のポリエステル(比較実
施例2〜4)は液晶開始温度が高かつたり溶融粘
度が高くて流動性が不良であつた。
【表】
〈発明の効果〉
本発明の芳香族ポリエステルは溶融成形可能で
あり高弾性率の成形品を得ることができるので、
金属代替プラスチツクとしてエンジニアリングプ
ラスチツクなど種々の用途に使用することができ
る。
あり高弾性率の成形品を得ることができるので、
金属代替プラスチツクとしてエンジニアリングプ
ラスチツクなど種々の用途に使用することができ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記構造単位()〜()からなり()
が[()+()+()]の0〜90モル%、単位
[()+()]が[()+()+()]の10
0〜10
モル%からなり、単位[()+()]と[()+
()]が実質的に等モルの割合からなり、
()/[()+()]のモル比が1〜0.2であり
()/[()+()]のモル比が1〜0.5であ
り、(液晶開始温度+80℃)、ずり速度3000(1/
秒)で測定した溶融粘度が10〜15000ポイズ、液
晶開始温度が400℃以下であることを特徴とする
溶融成形可能な光学異方性ポリエステル。 −(O−X−O−) …() (ただし式中のXは【式】 【式】【式】 【式】【式】 【式】および 【式】からえらばれた基を示し、 Yは【式】【式】 【式】 【式】および 【式】から選ばれた1種以 上の基を示す。 ただし、単位()、()、()、()、(
)
からなりYが【式】からなる組み合せ及 び単位()、()、()からなりXが
【式】からなる組み合せを除く)。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18750085A JPS6248722A (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | 光学異方性ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18750085A JPS6248722A (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | 光学異方性ポリエステル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6248722A JPS6248722A (ja) | 1987-03-03 |
JPH048448B2 true JPH048448B2 (ja) | 1992-02-17 |
Family
ID=16207146
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18750085A Granted JPS6248722A (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | 光学異方性ポリエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6248722A (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0713131B2 (ja) * | 1986-04-05 | 1995-02-15 | 三井石油化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステル |
JP2515744B2 (ja) * | 1986-06-13 | 1996-07-10 | 東レ株式会社 | 耐熱性芳香族ポリエステル |
JP2570708B2 (ja) * | 1986-10-29 | 1997-01-16 | 東レ株式会社 | 流動性の良好な耐熱性芳香族ポリエステル |
US5025082A (en) * | 1988-08-24 | 1991-06-18 | Mitsubishi Kasei Corporation | Aromatic polyester, aromatic polyester-amide and processes for producing the same |
US5663276A (en) * | 1993-06-15 | 1997-09-02 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Wholly aromatic polyester, composition thereof, and molded article made therefrom |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5465795A (en) * | 1977-11-04 | 1979-05-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of aromatic polyester |
JPS5761046A (en) * | 1980-09-30 | 1982-04-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Aromatic polyamide-polyester resin composition |
JPS60221422A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 共重合ポリエステルの製造方法 |
-
1985
- 1985-08-28 JP JP18750085A patent/JPS6248722A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5465795A (en) * | 1977-11-04 | 1979-05-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of aromatic polyester |
JPS5761046A (en) * | 1980-09-30 | 1982-04-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Aromatic polyamide-polyester resin composition |
JPS60221422A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 共重合ポリエステルの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6248722A (ja) | 1987-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2515744B2 (ja) | 耐熱性芳香族ポリエステル | |
US4663422A (en) | Aromatic polyesters and their shaped articles | |
JPH048448B2 (ja) | ||
JPH0319861B2 (ja) | ||
US4605727A (en) | High modulus polyester | |
JPH045045B2 (ja) | ||
JPH0353323B2 (ja) | ||
JPH045044B2 (ja) | ||
JPH0362726B2 (ja) | ||
JP2570708B2 (ja) | 流動性の良好な耐熱性芳香族ポリエステル | |
JPH0319859B2 (ja) | ||
JPH0525248B2 (ja) | ||
JPS6339918A (ja) | 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル | |
JPH048447B2 (ja) | ||
JPH03126718A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
JPH049814B2 (ja) | ||
JPH045046B2 (ja) | ||
JP2530654B2 (ja) | 耐熱性の良好な芳香族ポリエステル | |
JPH0637549B2 (ja) | 耐衝撃性の良好な芳香族ポリマ− | |
JPH0475249B2 (ja) | ||
JPH0426330B2 (ja) | ||
JPS6335172B2 (ja) | ||
JPS62260826A (ja) | 含塩素芳香族ポリエステル | |
JPH0759628B2 (ja) | 高弾性率共重合ポリエステル | |
JPH0319858B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |