JPH0637549B2 - 耐衝撃性の良好な芳香族ポリマ− - Google Patents
耐衝撃性の良好な芳香族ポリマ−Info
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- JPH0637549B2 JPH0637549B2 JP61265704A JP26570486A JPH0637549B2 JP H0637549 B2 JPH0637549 B2 JP H0637549B2 JP 61265704 A JP61265704 A JP 61265704A JP 26570486 A JP26570486 A JP 26570486A JP H0637549 B2 JPH0637549 B2 JP H0637549B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は４００℃以下で溶融成形可能で、すぐれた流動
性と耐熱性及び耐衝撃性を有する成形品を与え得る芳香
族ポリマーに関するものである。
性と耐熱性及び耐衝撃性を有する成形品を与え得る芳香
族ポリマーに関するものである。
〈従来の技術〉 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた
機械的性質を有する点で注目されている。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた
機械的性質を有する点で注目されている。
この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステルが広く知
られており、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸のホモポリ
マおよびコポリマが知られている。しかしながらこのｐ
−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマおよびコポリマはその
融点があまりにも高すぎて溶融流動性が不良であること
が多い。このためｐ−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分
を共重合し、その融点を下げる方法が検討され、例えば
ｐ−ヒドロキシ安息香酸にフエニルハイドロキノン、テ
レフタル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸を共重合する方法（公表特許公報昭５５−５００２
１５号）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に２，６−ジヒドロ
キシナフタレンとテレフタル酸を共重合する方法（特開
昭５４−５０５９４号公報）およびｐ−ヒドロキシ安息
香酸に２，６−ジヒドロキシアンスラキノンとテレフタ
ル酸を共重合する方法（米国特許第4,224,433号）、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸に４，４′−ジヒドロキシビフエ
ニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重合する方法
（特公昭５７−２４４０７、６０−２５０４６号公報）
などが提案されている。
られており、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸のホモポリ
マおよびコポリマが知られている。しかしながらこのｐ
−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマおよびコポリマはその
融点があまりにも高すぎて溶融流動性が不良であること
が多い。このためｐ−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分
を共重合し、その融点を下げる方法が検討され、例えば
ｐ−ヒドロキシ安息香酸にフエニルハイドロキノン、テ
レフタル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸を共重合する方法（公表特許公報昭５５−５００２
１５号）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に２，６−ジヒドロ
キシナフタレンとテレフタル酸を共重合する方法（特開
昭５４−５０５９４号公報）およびｐ−ヒドロキシ安息
香酸に２，６−ジヒドロキシアンスラキノンとテレフタ
ル酸を共重合する方法（米国特許第4,224,433号）、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸に４，４′−ジヒドロキシビフエ
ニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重合する方法
（特公昭５７−２４４０７、６０−２５０４６号公報）
などが提案されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 しかるにこれらの方法で得られる芳香族ポリエステルは
多くのものが融点が４００℃以下と比較的低い反面、流
動性が不十分であつたり、耐熱性や耐衝撃性が不十分で
あつたりしてより一層の良流動性化、高耐熱性化と高衝
撃化が望まれている。
多くのものが融点が４００℃以下と比較的低い反面、流
動性が不十分であつたり、耐熱性や耐衝撃性が不十分で
あつたりしてより一層の良流動性化、高耐熱性化と高衝
撃化が望まれている。
これらのうちｐ−オキシ安息香酸と４，４′−ジヒドロ
キシビフエニル、テレフタル酸およびイソフタル酸から
なるポリエステルは、耐熱性が比較的良好であるという
特徴を有している反面、重合時の流動性が不良であり、
溶融重合のみで重合することが困難であつたり、耐衝撃
性も必ずしも十分ではないこともわかつた。一方、ｐ−
オキシ安息香酸と２，６−ジヒドロキシナフタレンおよ
びテレフタル酸からなるポリエステルは流動性や耐衝撃
性が比較的良好であるが、耐熱性が不良であることがわ
かつた。よつて本発明は流動性と耐衝撃性及び耐熱性の
優れた芳香族ポリエステルの取得を目的とする。
キシビフエニル、テレフタル酸およびイソフタル酸から
なるポリエステルは、耐熱性が比較的良好であるという
特徴を有している反面、重合時の流動性が不良であり、
溶融重合のみで重合することが困難であつたり、耐衝撃
性も必ずしも十分ではないこともわかつた。一方、ｐ−
オキシ安息香酸と２，６−ジヒドロキシナフタレンおよ
びテレフタル酸からなるポリエステルは流動性や耐衝撃
性が比較的良好であるが、耐熱性が不良であることがわ
かつた。よつて本発明は流動性と耐衝撃性及び耐熱性の
優れた芳香族ポリエステルの取得を目的とする。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結
果、ｐ−ヒドロキシ安息香酸とｔ−ブチルハイドロキノ
ンと、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、２，６−ジ
ヒドロキシナフタレンから選ばれた１種以上とテレフタ
ル酸からなる芳香族ポリエステルに前記芳香族ジオー
ル、ｐ−アミノフエノール、ｐ−フエニレンジアミンか
ら選ばれた１種以上とテレフタル酸および／またはイソ
フタル酸を共重合した芳香族ポリエステルまたは芳香族
ポリエステルアミドが上記目的に合致することを見い出
し、本発明をなすに到つた。
果、ｐ−ヒドロキシ安息香酸とｔ−ブチルハイドロキノ
ンと、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、２，６−ジ
ヒドロキシナフタレンから選ばれた１種以上とテレフタ
ル酸からなる芳香族ポリエステルに前記芳香族ジオー
ル、ｐ−アミノフエノール、ｐ−フエニレンジアミンか
ら選ばれた１種以上とテレフタル酸および／またはイソ
フタル酸を共重合した芳香族ポリエステルまたは芳香族
ポリエステルアミドが上記目的に合致することを見い出
し、本発明をなすに到つた。
すなわち本発明は、下記構造単位(I)、(II)、(III)、
(V)と(IV)および／または(VI)からなり、構造単位(I)が
〔(I)＋(II)＋(III)＋(IV)〕の４０〜９０モル％、構造
単位〔(II)＋(III)＋(IV)〕が〔(I)＋(II)＋(III)＋(I
V)〕の６０〜１０モル％からなり構造単位(IV)および／
または(VI)が〔(II)＋(III)＋(IV)〕の１〜４０モル％
であり対数粘度（0.1ｇ／ｄｌ濃度でペンタフルオロフ
エノール中、６０℃で測定）が1.0〜8.0ｄｌ／ｇである
ことを特徴とする耐衝撃性の良好な芳香族ポリマーを提
供するものである。
(V)と(IV)および／または(VI)からなり、構造単位(I)が
〔(I)＋(II)＋(III)＋(IV)〕の４０〜９０モル％、構造
単位〔(II)＋(III)＋(IV)〕が〔(I)＋(II)＋(III)＋(I
V)〕の６０〜１０モル％からなり構造単位(IV)および／
または(VI)が〔(II)＋(III)＋(IV)〕の１〜４０モル％
であり対数粘度（0.1ｇ／ｄｌ濃度でペンタフルオロフ
エノール中、６０℃で測定）が1.0〜8.0ｄｌ／ｇである
ことを特徴とする耐衝撃性の良好な芳香族ポリマーを提
供するものである。
（式中Ｘは から選ばれた１種以上の基を、Ｙは および／または を示す） 本発明の芳香族ポリマーにおいて上記構造単位(I)はｐ
−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位の、上記構
造単位(II)はｔ−ブチルハイドロキノンから生成した構
造単位を、構造単位(III)は４，４′−ジヒドロキシビ
フェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレンから選ばれ
た１種以上から生成した構造単位を、構造単位(IV)はｐ
−アミノフェノールおよび／またはｐ−フェニレンジア
ミン、好ましくは、ｐ−アミノフェノールから生成した
構造単位を、構造単位(V)はテレフタル酸から生成した
構造単位を、構造単位(VI)はイソフタル酸から生成した
構造単位をそれぞれ示す。
−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位の、上記構
造単位(II)はｔ−ブチルハイドロキノンから生成した構
造単位を、構造単位(III)は４，４′−ジヒドロキシビ
フェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレンから選ばれ
た１種以上から生成した構造単位を、構造単位(IV)はｐ
−アミノフェノールおよび／またはｐ−フェニレンジア
ミン、好ましくは、ｐ−アミノフェノールから生成した
構造単位を、構造単位(V)はテレフタル酸から生成した
構造単位を、構造単位(VI)はイソフタル酸から生成した
構造単位をそれぞれ示す。
上記構造単位(I)は〔(I)＋(II)＋(III)＋(IV)〕の４０
〜９０モル％であることが必須であり、構造単位(I)が
〔(I)＋(II)＋(III)＋(IV)〕の９０〜１００モル％また
は０〜４０モル％では流動性が不良で本発明の目的を達
成することが困難であり、最も好ましい組成は構造単位
(I)が〔(I)＋(II)＋(III)＋(IV)〕の６０〜８０モル％
である。
〜９０モル％であることが必須であり、構造単位(I)が
〔(I)＋(II)＋(III)＋(IV)〕の９０〜１００モル％また
は０〜４０モル％では流動性が不良で本発明の目的を達
成することが困難であり、最も好ましい組成は構造単位
(I)が〔(I)＋(II)＋(III)＋(IV)〕の６０〜８０モル％
である。
上記構造単位(II)は〔(II)＋(III)〕に対して２０〜８
０モル％含有していることが好ましい。
０モル％含有していることが好ましい。
一方、(IV)および／または(VI)が〔(II)＋(III)＋(I
V)〕の１〜４０モル％であり、好ましくは５〜３０モル
％である。
V)〕の１〜４０モル％であり、好ましくは５〜３０モル
％である。
また、上記構造単位のポリマーから得られる射出成形品
の熱変形温度（18.56kg／cm2）が１５０℃以上になる組
成が好ましい。
の熱変形温度（18.56kg／cm2）が１５０℃以上になる組
成が好ましい。
本発明の芳香族ポリマーは従来のポリエステルまたはポ
リエステルアミドの重縮合に準じて製造でき、製法につ
いては特に制限がないが、代表的な製法としては例えば
次の(1)〜(4)法が挙げられる。
リエステルアミドの重縮合に準じて製造でき、製法につ
いては特に制限がないが、代表的な製法としては例えば
次の(1)〜(4)法が挙げられる。
(1)ｐ−アセトキシ安息香酸およびｔ−ブチルハイドロ
キノンジアセテート、４，４′−ジアセトキシビフエニ
ル、２，６−ジアセトキシナフタレンなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物のジアシル化物とｐ−アセトキシアセト
アニリド、ｐ−フエニレンビスアセトアミドなどのアシ
ル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱
酢酸重縮合反応によつて製造する方法。
キノンジアセテート、４，４′−ジアセトキシビフエニ
ル、２，６−ジアセトキシナフタレンなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物のジアシル化物とｐ−アセトキシアセト
アニリド、ｐ−フエニレンビスアセトアミドなどのアシ
ル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱
酢酸重縮合反応によつて製造する方法。
(2)ｐ−オキシ安息香酸、ｔ−ブチルハイドロキノン、
４，４′−ジヒドロキシビフエニル、２，６−ジヒドロ
キシナフタレンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物やｐ−
アミノフエノール、ｐ−フエニレンジアミンなどとテレ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸および無水酢酸また
はジフエニルカーボネートから脱酢酸または脱フエノー
ル重縮合反応によつて製造する方法。但し２，６−ジヒ
ドロキシナフタレンのみは、ジアセチル化物を使用する
のが好ましい。
４，４′−ジヒドロキシビフエニル、２，６−ジヒドロ
キシナフタレンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物やｐ−
アミノフエノール、ｐ−フエニレンジアミンなどとテレ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸および無水酢酸また
はジフエニルカーボネートから脱酢酸または脱フエノー
ル重縮合反応によつて製造する方法。但し２，６−ジヒ
ドロキシナフタレンのみは、ジアセチル化物を使用する
のが好ましい。
(3)ｐ−オキシ安息香酸のフエニルエステルおよびｔ−
ブチルハイドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビフエ
ニル、２，６−ジヒドロキシナフタレンなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物やｐ−アミノフエノール、ｐ−フエニ
レンジアミンなどとテレフタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸のジフエニルエステルから脱フエノール重縮合によ
り製造する方法。
ブチルハイドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビフエ
ニル、２，６−ジヒドロキシナフタレンなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物やｐ−アミノフエノール、ｐ−フエニ
レンジアミンなどとテレフタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸のジフエニルエステルから脱フエノール重縮合によ
り製造する方法。
重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第１錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモン、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三
ナトリウムなどの金属化合物が代表的である。脱酢酸重
縮合の際には必ずしも使用する必要はないが、ポリエス
テルアミドの際には少量添加する方が好ましい時もあ
る。
ブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモン、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三
ナトリウムなどの金属化合物が代表的である。脱酢酸重
縮合の際には必ずしも使用する必要はないが、ポリエス
テルアミドの際には少量添加する方が好ましい時もあ
る。
本発明の芳香族ポリマーの対数粘度（0.1ｇ／ｄ濃度
でペンタフルオロフエノール中、６０℃で測定）は1.0
〜8.0ｄ／ｇであり、特に2.0〜6.0ｄ／ｇが好まし
い。
でペンタフルオロフエノール中、６０℃で測定）は1.0
〜8.0ｄ／ｇであり、特に2.0〜6.0ｄ／ｇが好まし
い。
また本発明の芳香族ポリマーの溶融粘度は１０〜15,000
ポイズが好ましく、特に５００〜10,000ポイズが好まし
い。
ポイズが好ましく、特に５００〜10,000ポイズが好まし
い。
なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋５０℃）でずり
速度３０００（１／秒）の条件下で高化式フローテスタ
ーによつて測定した値である。
速度３０００（１／秒）の条件下で高化式フローテスタ
ーによつて測定した値である。
なお、本発明の芳香族ポリマー重縮合する際には上記
(I)〜(VI)を構成する成分以外に２，６−ジカルボキシ
ナフタレン、４，４′−ジフエニルジカルボカルボン
酸、２，２′−ジフエニルジカルボン酸、１，２−ビス
（フエノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、１，
２−ビス（２−クロルフエノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ハイドロキノ
ン、ビスフエノールＡ、ビスフエノールＳ、レゾルシ
ン、４，４′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、４，
４′−ジヒドロキシジフエニルエーテルなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物、ｍ−オキシ安息香酸、２，６−オキ
シナフトエ酸などの芳香族オキシカルボン酸およびｐ−
アミノ安息香酸などを本発明の目的を損わない程度の少
割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
(I)〜(VI)を構成する成分以外に２，６−ジカルボキシ
ナフタレン、４，４′−ジフエニルジカルボカルボン
酸、２，２′−ジフエニルジカルボン酸、１，２−ビス
（フエノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、１，
２−ビス（２−クロルフエノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ハイドロキノ
ン、ビスフエノールＡ、ビスフエノールＳ、レゾルシ
ン、４，４′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、４，
４′−ジヒドロキシジフエニルエーテルなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物、ｍ−オキシ安息香酸、２，６−オキ
シナフトエ酸などの芳香族オキシカルボン酸およびｐ−
アミノ安息香酸などを本発明の目的を損わない程度の少
割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
かくしてなる本発明の芳香族ポリマーは融点が４００℃
以下と低く、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成
形などの通常の溶融成形に供することができ、繊維、フ
ィルム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工するこ
とが可能である。
以下と低く、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成
形などの通常の溶融成形に供することができ、繊維、フ
ィルム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工するこ
とが可能である。
なお成形時には本発明の芳香族ポリマーに対し、ガラス
繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤、核
剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難型剤
および難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加し
て、成形品に所望の特性を付与することができる。
繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤、核
剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難型剤
および難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加し
て、成形品に所望の特性を付与することができる。
なお、このようにして得られた成形品は、熱処理によつ
て強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。
て強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。
この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば窒素、ア
ルゴンヘリウムまたは水蒸気）中または酸素含有雰囲気
（例えば空気）中または減圧下でポリマの融点以下の温
度で熱処理することによつて行うことができる。この熱
処理は緊張下であつてもなくてもよく数十分〜数日の間
で行うことができる。
ルゴンヘリウムまたは水蒸気）中または酸素含有雰囲気
（例えば空気）中または減圧下でポリマの融点以下の温
度で熱処理することによつて行うことができる。この熱
処理は緊張下であつてもなくてもよく数十分〜数日の間
で行うことができる。
本発明の新規な芳香族ポリマーから得られる成形品は、
その平行な分子配列に起因して良好な光学異方性と耐熱
性を有し、機械的性質および流動性が極めて優れてい
る。
その平行な分子配列に起因して良好な光学異方性と耐熱
性を有し、機械的性質および流動性が極めて優れてい
る。
〈実施例〉 以下に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１ 重合用試験管にｐ−アセトキシ安息香酸51.89ｇ（28.8
×１０−２モル）、ｔ−ブチルハイドロキノンジアセテ
ート9.31ｇ（3.72×１０−２モル）、４，４′−ジアセ
トキシビフエニル20.22ｇ（7.48×１０−２モル）、テ
レフタル酸16.61ｇ（10.0×１０−２モル）、イソフタ
ル酸1.99ｇ（1.2×１０−２モル）を仕込み次の条件下
で脱酢酸重合を行つた。
×１０−２モル）、ｔ−ブチルハイドロキノンジアセテ
ート9.31ｇ（3.72×１０−２モル）、４，４′−ジアセ
トキシビフエニル20.22ｇ（7.48×１０−２モル）、テ
レフタル酸16.61ｇ（10.0×１０−２モル）、イソフタ
ル酸1.99ｇ（1.2×１０−２モル）を仕込み次の条件下
で脱酢酸重合を行つた。
まず窒素ガス雰囲気下に２５０〜３４０℃で3.2時間反
応させた後1.0mmHgに減圧し、さらに３４０〜３６５℃
で0.8時間重縮合反応を行い茶色のポリマーを得た。更
に同一条件で５バツチ重合を行い、朋来（株）製粉砕機
でポリマを粉砕した。このポリマーの理論構造式は次の
とおりであり、そのポリエステルの元素分析結果は第１
表のとおり理論値とよい一致を示した。
応させた後1.0mmHgに減圧し、さらに３４０〜３６５℃
で0.8時間重縮合反応を行い茶色のポリマーを得た。更
に同一条件で５バツチ重合を行い、朋来（株）製粉砕機
でポリマを粉砕した。このポリマーの理論構造式は次の
とおりであり、そのポリエステルの元素分析結果は第１
表のとおり理論値とよい一致を示した。
／ｍ／ｎ＝７２／9.3／18.7 ／（ｍ＋ｎ）＝７２／２８ ｍ／ｎ＝3.3／6.7 〔イソフタル酸／（テレフタル酸＋イソフタル酸）〕＝
10.7モル％ このポリエステルの対数粘度をペンタフルオロフエノー
ル中（0.1ｇ／ｄ濃度、６０℃）で測定したところ4.1
ｄ／ｇであつた。
10.7モル％ このポリエステルの対数粘度をペンタフルオロフエノー
ル中（0.1ｇ／ｄ濃度、６０℃）で測定したところ4.1
ｄ／ｇであつた。
また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行つたところ、３０８℃以
上で良好な光学異方性を示した。
昇温して光学異方性の確認を行つたところ、３０８℃以
上で良好な光学異方性を示した。
このポリエステルを住友ネスタール射出成形機・プロマ
ツト４０／２５（住友重機械工業株製）に供し、シリン
ダー温度３６０℃、金型温度３０℃の条件で、１／８″
厚×１／２″幅×５″長のテストピースおよび１／８″
厚×２・１／２″長のモールドノツチ衝撃試験片を作成
した。このテストピースを東洋ボールドウイン社製テン
シロンＵＴＭ−１００を用いて、ひずみ速度１mm／分、
スパン間距離５０mmの条件で曲げ弾性率を測定したとこ
ろ、１４GPaであつた。アイゾツト衝撃値（モールドノ
ツチ）は、３０kg・cm／cmと高い値を示した。また東洋
精機製の熱変形測定装置を用いて１／８″厚の試験片の
熱変形温度を測定したところ２３２℃（18.56kg／cm2）
と優れた耐熱性を有していた。
ツト４０／２５（住友重機械工業株製）に供し、シリン
ダー温度３６０℃、金型温度３０℃の条件で、１／８″
厚×１／２″幅×５″長のテストピースおよび１／８″
厚×２・１／２″長のモールドノツチ衝撃試験片を作成
した。このテストピースを東洋ボールドウイン社製テン
シロンＵＴＭ−１００を用いて、ひずみ速度１mm／分、
スパン間距離５０mmの条件で曲げ弾性率を測定したとこ
ろ、１４GPaであつた。アイゾツト衝撃値（モールドノ
ツチ）は、３０kg・cm／cmと高い値を示した。また東洋
精機製の熱変形測定装置を用いて１／８″厚の試験片の
熱変形温度を測定したところ２３２℃（18.56kg／cm2）
と優れた耐熱性を有していた。
なおこのポリマーの溶融粘度は３６０℃、ずり速度３０
００（１／秒）で２２００ポイズと流動性が良好であつ
た。
００（１／秒）で２２００ポイズと流動性が良好であつ
た。
実施例２ 重合用試験管にｐ−アセトキシ安息香酸51.89ｇ（28.8
×１０−２モル）、ｔ−ブチルハイドロキノンジアセテ
ート9.26ｇ（3.7×１０−２モル）、４，４′−ジアセ
トキシビフエニル14.87ｇ（5.5×１０−２モル）、ｐ−
アセトキシアセトアニリド3.86ｇ（2.0×１０−２モ
ル）およびテレフタル酸18.61ｇ（11.2×１０−２モ
ル）そして酢酸ナトリウム0.2ｇを仕込み次の条件下で
脱酢酸重合を行つた。
×１０−２モル）、ｔ−ブチルハイドロキノンジアセテ
ート9.26ｇ（3.7×１０−２モル）、４，４′−ジアセ
トキシビフエニル14.87ｇ（5.5×１０−２モル）、ｐ−
アセトキシアセトアニリド3.86ｇ（2.0×１０−２モ
ル）およびテレフタル酸18.61ｇ（11.2×１０−２モ
ル）そして酢酸ナトリウム0.2ｇを仕込み次の条件下で
脱酢酸重合を行つた。
まず窒素ガス雰囲気下に２５０〜３５０℃で3.0時間反
応させた後0.8mmHgまで減圧し、減圧下で３５０〜３６
０℃で0.8時間加熱し重縮合反応を行い茶色のポリマー
を得た。更に同一条件で５バツチ重合を行い、朋来
（株）製粉砕機でポリマを粉砕した。このポリマーの理
論構造式は次のとおりであり、そのポリエステルアミド
の元素分析結果は第２表のとおり理論値とよい一致を示
した。
応させた後0.8mmHgまで減圧し、減圧下で３５０〜３６
０℃で0.8時間加熱し重縮合反応を行い茶色のポリマー
を得た。更に同一条件で５バツチ重合を行い、朋来
（株）製粉砕機でポリマを粉砕した。このポリマーの理
論構造式は次のとおりであり、そのポリエステルアミド
の元素分析結果は第２表のとおり理論値とよい一致を示
した。
／ｍ／ｎ／ｏ＝７２／9.3／13.7／５ ／（ｍ＋ｎ＋ｏ）＝７２／２８ ｍ／ｎ＝5.7／4.3 ｏ／（ｍ＋ｎ＋ｏ）＝17.8モル％ このポリエステルアミドの対数粘度をペンタフルオロフ
エノール中（0.1ｇ／ｄ濃度、６０℃）で測定したと
ころ3.2ｄ／ｇであつた。
エノール中（0.1ｇ／ｄ濃度、６０℃）で測定したと
ころ3.2ｄ／ｇであつた。
またこのポリエステルアミドは、３１２℃以上で良好な
光学異方性を示した。
光学異方性を示した。
このポリエステルアミドを実施例１と同様にしてシリン
ダー温度３６０℃で成形し、機械物性および熱特性を評
価したところ曲げ弾性率１６GPaでアイゾツト衝撃値
（モールドノツチ）は３４kgcm／cmと高い値を示した。
また熱変形温度は、２５１℃（18.56kg／cm2）であつ
た。
ダー温度３６０℃で成形し、機械物性および熱特性を評
価したところ曲げ弾性率１６GPaでアイゾツト衝撃値
（モールドノツチ）は３４kgcm／cmと高い値を示した。
また熱変形温度は、２５１℃（18.56kg／cm2）であつ
た。
なお、このポリマーの溶融粘度は３６０℃、ずり速度３
０００（１／秒）で４７００ポイズと流動性が良好であ
つた。
０００（１／秒）で４７００ポイズと流動性が良好であ
つた。
実施例３〜１０，比較実施例１〜５ 丸底フラスコにｐ−オキシ安息香酸(I)、ｔ−ブチルハ
イドロキノン(II)，４，４′−ジヒドロキシビフエニル
(III)，２，６−ジアセトキシナフタレン(IV)、ｐ−ア
ミノフエノール(V)、ｐ−フエニレンジアミン(VI)、テ
レフタル酸(VII)、イソフタル酸(VIII)を（II＋III＋IV
＋Ｖ＋VI）＝（VII＋VIII）（モル）となるように第３
表に示す組成で仕込み更に９５％無水酢酸を〔(I)＋２
×（II＋III＋Ｖ＋VI）〕の1.05倍モル仕込んで次の条
件下で脱酢酸重合を行つた。なお実施例２〜８は酢酸ナ
トリウム1.0ｇを添加して行つた。
イドロキノン(II)，４，４′−ジヒドロキシビフエニル
(III)，２，６−ジアセトキシナフタレン(IV)、ｐ−ア
ミノフエノール(V)、ｐ−フエニレンジアミン(VI)、テ
レフタル酸(VII)、イソフタル酸(VIII)を（II＋III＋IV
＋Ｖ＋VI）＝（VII＋VIII）（モル）となるように第３
表に示す組成で仕込み更に９５％無水酢酸を〔(I)＋２
×（II＋III＋Ｖ＋VI）〕の1.05倍モル仕込んで次の条
件下で脱酢酸重合を行つた。なお実施例２〜８は酢酸ナ
トリウム1.0ｇを添加して行つた。
まず窒素ガス雰囲気下に１３０〜２７５℃で２時間反応
させた後、更に２７５〜３６０℃で３時間反応させた。
その後1.0mmHg以下に減圧しさらに３６０℃で１〜２時
間加熱し重縮合反応を行い茶色のポリマーを得た。
させた後、更に２７５〜３６０℃で３時間反応させた。
その後1.0mmHg以下に減圧しさらに３６０℃で１〜２時
間加熱し重縮合反応を行い茶色のポリマーを得た。
このポリマーの液晶開始温度および対数粘度を測定し
（液晶開始温度＋５０℃）で射出成形を行いアイゾツト
衝撃値（モールドノツチ）と熱変形温度（18.56kg／c
m2）を測定した。
（液晶開始温度＋５０℃）で射出成形を行いアイゾツト
衝撃値（モールドノツチ）と熱変形温度（18.56kg／c
m2）を測定した。
実施例３〜１０から明らかなように本発明のポリマーは
優れた耐衝撃性と耐熱性を有していることがわかる。こ
れに対して本発明以外のポリマーは耐熱性が１４５℃よ
り低かつたり（比較実施例１、３）、耐衝撃性が２１kg
cm／cm（比較実施例２、６）と本発明よりも不良であつ
たり重合時の流動性の不良なこと（比較実施例４、５）
がわかる。
優れた耐衝撃性と耐熱性を有していることがわかる。こ
れに対して本発明以外のポリマーは耐熱性が１４５℃よ
り低かつたり（比較実施例１、３）、耐衝撃性が２１kg
cm／cm（比較実施例２、６）と本発明よりも不良であつ
たり重合時の流動性の不良なこと（比較実施例４、５）
がわかる。
なお、実施例３〜１０のポリマーの溶融粘度は（液晶開
始温度＋５０℃）の温度、ずり速度３０００（１／秒）
で１０００〜５０００ポイズと良好な流動性を有してい
たが、比較実施例６のポリマは１２０００ポイズと流動
性が不良であつた。
始温度＋５０℃）の温度、ずり速度３０００（１／秒）
で１０００〜５０００ポイズと良好な流動性を有してい
たが、比較実施例６のポリマは１２０００ポイズと流動
性が不良であつた。
〈発明の効果〉 本発明の芳香族ポリマーは、４００℃以下で溶融成形が
可能であり、流動性と耐熱性及びアイゾツト衝撃強度に
代表される耐衝撃性が良好であるため、各種の薄肉、精
密成形品用途に使用することができる。
可能であり、流動性と耐熱性及びアイゾツト衝撃強度に
代表される耐衝撃性が良好であるため、各種の薄肉、精
密成形品用途に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−38426（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−243826（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−64728（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−40127（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−185616（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−47870（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】下記構造単位(I)、(II)、(III)、(V)と(I
V)および／または(VI)からなり、構造単位(I)が〔(I)＋
(II)＋(III)＋(IV)〕の４０〜９０モル％、構造単位
〔(II)＋(III)＋(IV)〕が〔(I)＋(II)＋(III)＋(IV)〕
の６０〜１０モル％からなり構造単位(IV)および／また
は(VI)が〔(II)＋(III)＋(IV)〕の１〜４０モル％であ
り対数粘度（0.1ｇ／ｄｌ濃度でペンタフルオロフェノ
ール中、６０℃で測定）が1.0〜8.0ｄｌ／ｇであること
を特徴とする耐衝撃性の良好な芳香族ポリマー。 （式中Ｘは から選ばれた１種以上の基を、Ｙは および／または を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61265704A JPH0637549B2 (ja) | 1986-11-10 | 1986-11-10 | 耐衝撃性の良好な芳香族ポリマ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61265704A JPH0637549B2 (ja) | 1986-11-10 | 1986-11-10 | 耐衝撃性の良好な芳香族ポリマ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63120729A JPS63120729A (ja) | 1988-05-25 |
| JPH0637549B2 true JPH0637549B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=17420850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61265704A Expired - Fee Related JPH0637549B2 (ja) | 1986-11-10 | 1986-11-10 | 耐衝撃性の良好な芳香族ポリマ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637549B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02294329A (ja) * | 1989-05-09 | 1990-12-05 | Mitsubishi Kasei Corp | 芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 |
| EP0835896A4 (en) * | 1996-04-30 | 2004-12-08 | Toray Industries | POLIESTER-AMIDE COPOLYMER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, POLYESTER-AMIDE MONOMER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND POLYESTER-AMIDE RESIN COMPOSITION |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4395513A (en) * | 1982-04-08 | 1983-07-26 | Celanese Corporation | High performance thermally stable poly(6-oxy-2-naphthoate) |
| DE3325705A1 (de) * | 1983-07-16 | 1985-01-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher zaehigkeitund verbesserter schmelzviskositaet, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| US4539386A (en) * | 1983-07-27 | 1985-09-03 | Celanese Corporation | Process for forming thermally stable thermotropic liquid crystalline polyesters of predetermined chain length |
| JPS6164728A (ja) * | 1984-09-05 | 1986-04-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリエステルアミドの製造法 |
| JPS61243826A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
-
1986
- 1986-11-10 JP JP61265704A patent/JPH0637549B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63120729A (ja) | 1988-05-25 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |