JPS6164728A - ポリエステルアミドの製造法 - Google Patents
ポリエステルアミドの製造法Info
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- JPS6164728A JPS6164728A JP18605784A JP18605784A JPS6164728A JP S6164728 A JPS6164728 A JP S6164728A JP 18605784 A JP18605784 A JP 18605784A JP 18605784 A JP18605784 A JP 18605784A JP S6164728 A JPS6164728 A JP S6164728A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリエステルアミドの製造法に関する。
詳しくは、ポリエステルアミドの直接的な製造法に関す
る。
る。
ポリエステルアミドは、アミンフェノールとカルボン酸
シバライドとの界面重縮合ないし、溶液重縮合アミノフ
ェノールジアセテートとジカルボン酸との溶融重縮合、
アミンフェノールとジカルボン酸ジフェニルとの溶融重
縮合については報告がある。また本発明者は、アミンフ
ェノールとジカルボン酸とを直接重縮合させる〔発明の
目的〕 その後さら にポリエステルアミドの製造について鋭意検討した結果
、先に出願した製造法において生成するポリエステルア
ミドと構造の異なるポリエステルアミドを容易に製造す
る方法を見出した。
シバライドとの界面重縮合ないし、溶液重縮合アミノフ
ェノールジアセテートとジカルボン酸との溶融重縮合、
アミンフェノールとジカルボン酸ジフェニルとの溶融重
縮合については報告がある。また本発明者は、アミンフ
ェノールとジカルボン酸とを直接重縮合させる〔発明の
目的〕 その後さら にポリエステルアミドの製造について鋭意検討した結果
、先に出願した製造法において生成するポリエステルア
ミドと構造の異なるポリエステルアミドを容易に製造す
る方法を見出した。
すなわち本発明の要旨は、
一般式（（転）で表わされるジカルボン酸ＨＯＯＣＲ’
０ＯＯＨ（蜀、 一般式（Ｂ）で表わされるジオール ＨＯＲ２ＯＨ−（Ｂ）、 一般式（０）で表わされるオキシカルボン酸ＨＯＲ”０
ＯＯＨ（Ｃ）、 一般式（Ｄ）で表わされるジアミン 一般式（Ｋ）で表わされるアミノカルボン酸〔式中ＲＩ
Ｓｕ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ７およびＲ１はコ価の芳香族基
、Ｒｊｌ−ｘｊ ｕ１１基、（但しＲｊｉおよびＲ１
″はコ価の芳香族基であり、ｘｌは酸素原子、硫黄原子
、スルホニル基、カルボニル基、アルキレン基、エステ
ル基または直接結合を示す。）キシリレン基、コ価の脂
肪族基を示す。（但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ？
、Ｒ９、Ｒ”、 Ｒ”およびキシリレン基の芳香環の水
素原子はハロゲン、炭化水素基、アルコキシ基またはフ
ェノキシ基で置換されてモヨイ）、ｔ タＲ５，Ｒ１、
Ｒ”オヨＵＲ”Ｔｄ、水素ＪＪＫ子、脂肪族基または芳
香族基を示す。〕において、一般式（蜀、（Ｂ）、（０
）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）の二成分以上を組合わ
せて（但し、ＡとＦのみの組合せを除く）ポリエステル
アミドを製造するに当り、一般式（Ｇ） ｘｌＰ（ＹＩＲｌｌ）（Ｙ２Ｒ′り□（Ｇ）（式中ＲＩ
ＩおよびＲ′２は芳香族基、脂肪族基またはアラルキル
基を示しｘｌはハロゲン原子を示し、Ｙｌ、Ｙ！および
ｚｌは酸素原子または硫黄原子を示す。）で表わされる
リン化合物を用いて行なうことを特徴とするポリエステ
ルアミドの製造法に存する。
０ＯＯＨ（蜀、 一般式（Ｂ）で表わされるジオール ＨＯＲ２ＯＨ−（Ｂ）、 一般式（０）で表わされるオキシカルボン酸ＨＯＲ”０
ＯＯＨ（Ｃ）、 一般式（Ｄ）で表わされるジアミン 一般式（Ｋ）で表わされるアミノカルボン酸〔式中ＲＩ
Ｓｕ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ７およびＲ１はコ価の芳香族基
、Ｒｊｌ−ｘｊ ｕ１１基、（但しＲｊｉおよびＲ１
″はコ価の芳香族基であり、ｘｌは酸素原子、硫黄原子
、スルホニル基、カルボニル基、アルキレン基、エステ
ル基または直接結合を示す。）キシリレン基、コ価の脂
肪族基を示す。（但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ？
、Ｒ９、Ｒ”、 Ｒ”およびキシリレン基の芳香環の水
素原子はハロゲン、炭化水素基、アルコキシ基またはフ
ェノキシ基で置換されてモヨイ）、ｔ タＲ５，Ｒ１、
Ｒ”オヨＵＲ”Ｔｄ、水素ＪＪＫ子、脂肪族基または芳
香族基を示す。〕において、一般式（蜀、（Ｂ）、（０
）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）の二成分以上を組合わ
せて（但し、ＡとＦのみの組合せを除く）ポリエステル
アミドを製造するに当り、一般式（Ｇ） ｘｌＰ（ＹＩＲｌｌ）（Ｙ２Ｒ′り□（Ｇ）（式中ＲＩ
ＩおよびＲ′２は芳香族基、脂肪族基またはアラルキル
基を示しｘｌはハロゲン原子を示し、Ｙｌ、Ｙ！および
ｚｌは酸素原子または硫黄原子を示す。）で表わされる
リン化合物を用いて行なうことを特徴とするポリエステ
ルアミドの製造法に存する。
本発明の詳細な説明するに、本発明において使用される
カルボン酸としては一般式（Ａ）で表わされるものがい
ずれも使用出来るが、その具体例としてはテレフタル酸
、イソフタル酸、ナ７タリンーコ、６−ジカルポン酸、
ナフタリン−７゜！−ジカルボン酸、ジフェニル−ａ４
’−ジカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフ
タル酸、ジフェニルエーテル−ａ、ｌＩ’−ジカルボン
酸、ジフェニルチオエーテル−＋、４Ｉ’−ジカルポン
酸、ジフェニルスルホン−ｔｉ４’−ジカルボン酸、ジ
フェニルケトンータ、ｑ′−ジカルボン酸、ユ、２−ジ
フェニルプロパンーグ、弘′−ジカルボン酸のような芳
香族ジカルボン酸、／、＄−キシリレンジカルボン酸、
／、３−キシリレンジカルボン酸のようなアラルキレン
系ジカルボン数、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、ス（リン酸、アゼライン酸のよ
うな鎖状脂肪族ジカルボン酸、／、≠シクロへキシルジ
カルボン酸、ｌ、３シクロヘキシルジカルボンｅ、／、
２シクロヘキシルジカルボンｅ、／、Ｊシクロペンチル
ジカルボン酸、／、コシクロへキシルジカルボン酸等の
環状脂肪族ジカルボン酸が挙げられるが必ずしもこれら
に限定されるものではない。またこれらは混合物として
も使用してもよい。
カルボン酸としては一般式（Ａ）で表わされるものがい
ずれも使用出来るが、その具体例としてはテレフタル酸
、イソフタル酸、ナ７タリンーコ、６−ジカルポン酸、
ナフタリン−７゜！−ジカルボン酸、ジフェニル−ａ４
’−ジカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフ
タル酸、ジフェニルエーテル−ａ、ｌＩ’−ジカルボン
酸、ジフェニルチオエーテル−＋、４Ｉ’−ジカルポン
酸、ジフェニルスルホン−ｔｉ４’−ジカルボン酸、ジ
フェニルケトンータ、ｑ′−ジカルボン酸、ユ、２−ジ
フェニルプロパンーグ、弘′−ジカルボン酸のような芳
香族ジカルボン酸、／、＄−キシリレンジカルボン酸、
／、３−キシリレンジカルボン酸のようなアラルキレン
系ジカルボン数、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、ス（リン酸、アゼライン酸のよ
うな鎖状脂肪族ジカルボン酸、／、≠シクロへキシルジ
カルボン酸、ｌ、３シクロヘキシルジカルボンｅ、／、
２シクロヘキシルジカルボンｅ、／、Ｊシクロペンチル
ジカルボン酸、／、コシクロへキシルジカルボン酸等の
環状脂肪族ジカルボン酸が挙げられるが必ずしもこれら
に限定されるものではない。またこれらは混合物として
も使用してもよい。
ジオールとしては一般式（Ｂ）で表わさｎるものがいず
れも使用出来るが、具体例としてはハイドロキノン、レ
ゾルシン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、アセチルハイドロキノン、アセトキシハイドロキノ
ン、ニトロハイドロキノン、ジメチルアミノハイドロキ
ノン、ムダ−ジヒドロキシナフトール、／、５−ジヒド
ロキシナフトール、／、６−ジヒドロキシナフトール、
コ、６−シヒドロキシナフトール、コ、クージヒドロキ
シナフトール、２．Ｊ−ビス（ｌＩ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、！、２’−ビス（弘−ヒドロキシ−３，
Ｓ−ジメチルフェニル）プロパン、２．２’−ビス（弘
−ヒドロキシ３．５−ジクロロフェニル）−プロパン、
２．２’−ビス（弘−ヒトロキシ−３−メチルフェニル
）−クロパン、コ、コ′−ビス（弘−ヒドロキシ−３−
クロロフェニル）プロパン、ビス（弘−ヒドロキシフエ
ニ 。
れも使用出来るが、具体例としてはハイドロキノン、レ
ゾルシン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、アセチルハイドロキノン、アセトキシハイドロキノ
ン、ニトロハイドロキノン、ジメチルアミノハイドロキ
ノン、ムダ−ジヒドロキシナフトール、／、５−ジヒド
ロキシナフトール、／、６−ジヒドロキシナフトール、
コ、６−シヒドロキシナフトール、コ、クージヒドロキ
シナフトール、２．Ｊ−ビス（ｌＩ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、！、２’−ビス（弘−ヒドロキシ−３，
Ｓ−ジメチルフェニル）プロパン、２．２’−ビス（弘
−ヒドロキシ３．５−ジクロロフェニル）−プロパン、
２．２’−ビス（弘−ヒトロキシ−３−メチルフェニル
）−クロパン、コ、コ′−ビス（弘−ヒドロキシ−３−
クロロフェニル）プロパン、ビス（弘−ヒドロキシフエ
ニ 。
ル）−メタン、ビス（弘−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）−メタン、ビス（弘−ヒドロキシ−３，！
−ジクロロフェニル）−メタン、ビス（ターヒドロキシ
−３，５−ジブロモフェニル）−メタン、へ／−ビス（
Ａ１−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｐ、＋’
−ジヒドロキシジフェニルビス（！ −？：、 トロキ
シフェニル）−ケトン、ビス（クーヒドロキシ−３，！
−ジメチルフエニル）−ケトン、ビス（ｅ−ヒドロキシ
−３，ｒ−ジクロロフェニル）−ケトン、ビス（弘−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（弘−ヒドロキシ
−３−クロロフェニル）スルフィド、ビス（ターヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（ｌＩ−ヒドロキシ−３
，Ｓ−ジクロロフェニル）エーテル、／、ｌＩ〜フタン
ジオーｋ、ムダ−シクロヘキサンジオール、ｌ、６−へ
キサメチレンジオール、／、弘−シクロヘキサンジメタ
ツール、キシリデン−／４−ジオール、／、３−シクロ
ヘキサンジオール等が挙げられるが、必ずしもこれらに
限定されるものではない。またこれらは混合物として使
用してもよい。
ルフェニル）−メタン、ビス（弘−ヒドロキシ−３，！
−ジクロロフェニル）−メタン、ビス（ターヒドロキシ
−３，５−ジブロモフェニル）−メタン、へ／−ビス（
Ａ１−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｐ、＋’
−ジヒドロキシジフェニルビス（！ −？：、 トロキ
シフェニル）−ケトン、ビス（クーヒドロキシ−３，！
−ジメチルフエニル）−ケトン、ビス（ｅ−ヒドロキシ
−３，ｒ−ジクロロフェニル）−ケトン、ビス（弘−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（弘−ヒドロキシ
−３−クロロフェニル）スルフィド、ビス（ターヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（ｌＩ−ヒドロキシ−３
，Ｓ−ジクロロフェニル）エーテル、／、ｌＩ〜フタン
ジオーｋ、ムダ−シクロヘキサンジオール、ｌ、６−へ
キサメチレンジオール、／、弘−シクロヘキサンジメタ
ツール、キシリデン−／４−ジオール、／、３−シクロ
ヘキサンジオール等が挙げられるが、必ずしもこれらに
限定されるものではない。またこれらは混合物として使
用してもよい。
オキシカルボン酸としては一般式（Ｃ）で表わされるも
のがいずれも使用出来るがその具体例としては、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、シュリン
ガ−酸、バニリン酸、ｔ−ヒドロキシーダ′−カルボキ
シジフェニルエーテル、ダーヒドロキシーｑ′−カルボ
キシピフェニル、コ、６−ジクロローｐ−ヒドロキシ安
息香酸、コークコロ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、コ、６
−ジフルオローｐ−ヒドロキシ安息香酸、ユーヒドロキ
シ６−ナフトエ酸、コーヒドロキシ３−す７トエ酸、／
−ヒドロキシクーナフトエ酸、弘−ヒドロキシルシクロ
ヘキサンカルボカプロン酸などが挙げられるが、これら
は混合物であってもよい。
のがいずれも使用出来るがその具体例としては、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、シュリン
ガ−酸、バニリン酸、ｔ−ヒドロキシーダ′−カルボキ
シジフェニルエーテル、ダーヒドロキシーｑ′−カルボ
キシピフェニル、コ、６−ジクロローｐ−ヒドロキシ安
息香酸、コークコロ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、コ、６
−ジフルオローｐ−ヒドロキシ安息香酸、ユーヒドロキ
シ６−ナフトエ酸、コーヒドロキシ３−す７トエ酸、／
−ヒドロキシクーナフトエ酸、弘−ヒドロキシルシクロ
ヘキサンカルボカプロン酸などが挙げられるが、これら
は混合物であってもよい。
ジアミンとしては一般式（Ｄ）で表わされるものがいず
れも使用出来るが、その具体例としては、メタフェニレ
ンジアミン、パラフェニレンジアミン、コ、コーピス（
ｌＩ−アミノフェニル）プロパン、ｐ、ｕ’−ジアミノ
ジフェニルメタン、ベンジジン、ＩＩ、Ｑ’−ジアミノ
ジフェニルスルフィド、ｐ、ｌＩ’−ジアミノジフェニ
ルスルホン、３．３’−ジアミノジフェニルスルホン、
＋、＜ｔ’−ジアミノジフェニルエーテル、４（、Ｑ’
−ジアミノジフェニルケトン、／、！−ジアミノナ７タ
リ／、３，３′−ジメチルベンジジン、λ、６−ジアミ
ツナフタリン、ｕ、ｐ’−ジアミノジフェニルエーテル
、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オ
クタメチレンジアミン、λ、２−ジメチルプロピレンジ
アミン、／、４Ｃ−ジアミノシクロヘキサン等が挙げら
れ、これらは単独もしくは混合物として使用することが
出来る。
れも使用出来るが、その具体例としては、メタフェニレ
ンジアミン、パラフェニレンジアミン、コ、コーピス（
ｌＩ−アミノフェニル）プロパン、ｐ、ｕ’−ジアミノ
ジフェニルメタン、ベンジジン、ＩＩ、Ｑ’−ジアミノ
ジフェニルスルフィド、ｐ、ｌＩ’−ジアミノジフェニ
ルスルホン、３．３’−ジアミノジフェニルスルホン、
＋、＜ｔ’−ジアミノジフェニルエーテル、４（、Ｑ’
−ジアミノジフェニルケトン、／、！−ジアミノナ７タ
リ／、３，３′−ジメチルベンジジン、λ、６−ジアミ
ツナフタリン、ｕ、ｐ’−ジアミノジフェニルエーテル
、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オ
クタメチレンジアミン、λ、２−ジメチルプロピレンジ
アミン、／、４Ｃ−ジアミノシクロヘキサン等が挙げら
れ、これらは単独もしくは混合物として使用することが
出来る。
アミノカルボン酸としては一般式（匂で表わされるもの
がいずれも使用出来るがその具体例としてはグリシン、
グリシルグリシン、アラニン、フェニルアラニン、α−
アミノ酪酸、バリン、ロイシン、インロイシン、α−ア
ミンエナント酸、α−アミノカプリル酸、α−アミノウ
ンデカン酸、α−アミンステアリン酸、α−アミノセロ
チン酸、α−アミツメリシン酸、β−アラニン、β−ア
ミノ酪酸、ｒ−アミノ吉草酸、−一アミノエナント酸、
グーアミノシクロへキサンカルボン酸、ｍ−アミノ安息
香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−（”−アミノフェニル
）安息香酸、ｐ−（１−アミノベンジル）安息香酸など
を挙げることが出来る。またこれらは混合して使用して
もかまわない。
がいずれも使用出来るがその具体例としてはグリシン、
グリシルグリシン、アラニン、フェニルアラニン、α−
アミノ酪酸、バリン、ロイシン、インロイシン、α−ア
ミンエナント酸、α−アミノカプリル酸、α−アミノウ
ンデカン酸、α−アミンステアリン酸、α−アミノセロ
チン酸、α−アミツメリシン酸、β−アラニン、β−ア
ミノ酪酸、ｒ−アミノ吉草酸、−一アミノエナント酸、
グーアミノシクロへキサンカルボン酸、ｍ−アミノ安息
香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−（”−アミノフェニル
）安息香酸、ｐ−（１−アミノベンジル）安息香酸など
を挙げることが出来る。またこれらは混合して使用して
もかまわない。
ヒドロキシアミンとしては一般式（Ｆ）で表わされるも
のはいずれも使用出来るが、その具体例としてはグーア
ミノフェノール、Ｎ−メチルーダ−アミノフェノール、
グーアミノーダ′−ヒドロキシジフェニル、３−アミン
フェノール、Ｎ−フェニル−３−アミノフェノール、Ｊ
−メチルーダ−ヒドロキシ−ｔ′−アミノ−ジフェニル
１、ｔ、ｒ−ジメチル−４−ヒドロキシータ′−アミノ
ージフェニル、３−メチルーダ−ヒドロキシ−３′−メ
チル−弘′−アミノージフェニル、３−メチル−弘−ヒ
ドロキシ−ｑ′−アミノジフェニルエーテル、３．ｓ−
ジメチル−ぐ−ヒドロキシーダ′−アミノージフェニル
エーテル、Ｊ−メチル−弘−ヒドロキシ−３′−メチル
−グーアミノ−ジフェニルエーテル、弘−ヒドロキシー
ダ′−アミノージフェニルエーテル、３−メチルーダー
ヒドロキシーダ′−アミノ−ジフェニルサルファイド、
Ｊ−メチルーダ−ヒドロキシ−ｆ′−アミノ−ジフェニ
ルメタン、ａ、Ｓ−ジメチル−弘−ヒドロキシ−ｑ′−
アミノ−ジフェニルメタン、コ、２− （，７−メチル
ーダ−ヒドロキシ−弘′−アミノージフェニル）−プロ
パン１．ｔ、２’−（３，ｓ−ジメチル−≠−ヒドロキ
シーｑ′−アミノジフェニル）−プロパン、ｘ、ｚ−（
３，ｓ−ジメチル−弘−ヒドロキシ−３′−メチルーダ
′−アミノ°−ジフェニル）プロパン、ｘ、ｘ−（Ｊ−
イソプロピルーダ−ヒドロキシ−≠′−アミノージフェ
ニル）−プロパン、２．λ’ −（ｊ −ｔａｒｔ−ブ
チル−＋−ヒドロギシーグ′−アミノージフェニル）−
プロパン、コ、−一（３−クロルーダーヒドロキシーダ
′−アミノ−ジフェニル）−プロパン、２．２−（ｊ−
メチルーダーヒドロキシーダ′−アミノ−ジフェニル）
−ブタン１．７．、？’ −（Ｊ−メチルーダーヒドロ
キシーダ′−アミノージ７工二ル）−ペンタン、／、／
−（Ｊ−メチルーダ−ヒドロキシ−弘′−アミノージ
フェニル）シクロヘキサン、２．２−（ａ−ヒドロキシ
−ｑ′−アミノ−ジフェニル）−プロパンなどの芳香族
ヒドロキシアミン（アミノフェノール）；エタノールア
ミン、３−アミノ−ｎ−プロパツール、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、３−アミノイソブタノール、ｔ−アミノ
−ｎ−オクタツール、ｐ−アミノ−ｎ−ノナノールのよ
うな脂肪族のヒドロキシアミンおよび／、弘−キシリレ
ンアミノアルコール、／、３−キシリレンアミノアルコ
ール等が挙げられるが、芳香族ヒドロキシアミン（アミ
ンフェノール）を使用することが好ましい。またこれら
は混合して使用してもよい。
のはいずれも使用出来るが、その具体例としてはグーア
ミノフェノール、Ｎ−メチルーダ−アミノフェノール、
グーアミノーダ′−ヒドロキシジフェニル、３−アミン
フェノール、Ｎ−フェニル−３−アミノフェノール、Ｊ
−メチルーダ−ヒドロキシ−ｔ′−アミノ−ジフェニル
１、ｔ、ｒ−ジメチル−４−ヒドロキシータ′−アミノ
ージフェニル、３−メチルーダ−ヒドロキシ−３′−メ
チル−弘′−アミノージフェニル、３−メチル−弘−ヒ
ドロキシ−ｑ′−アミノジフェニルエーテル、３．ｓ−
ジメチル−ぐ−ヒドロキシーダ′−アミノージフェニル
エーテル、Ｊ−メチル−弘−ヒドロキシ−３′−メチル
−グーアミノ−ジフェニルエーテル、弘−ヒドロキシー
ダ′−アミノージフェニルエーテル、３−メチルーダー
ヒドロキシーダ′−アミノ−ジフェニルサルファイド、
Ｊ−メチルーダ−ヒドロキシ−ｆ′−アミノ−ジフェニ
ルメタン、ａ、Ｓ−ジメチル−弘−ヒドロキシ−ｑ′−
アミノ−ジフェニルメタン、コ、２− （，７−メチル
ーダ−ヒドロキシ−弘′−アミノージフェニル）−プロ
パン１．ｔ、２’−（３，ｓ−ジメチル−≠−ヒドロキ
シーｑ′−アミノジフェニル）−プロパン、ｘ、ｚ−（
３，ｓ−ジメチル−弘−ヒドロキシ−３′−メチルーダ
′−アミノ°−ジフェニル）プロパン、ｘ、ｘ−（Ｊ−
イソプロピルーダ−ヒドロキシ−≠′−アミノージフェ
ニル）−プロパン、２．λ’ −（ｊ −ｔａｒｔ−ブ
チル−＋−ヒドロギシーグ′−アミノージフェニル）−
プロパン、コ、−一（３−クロルーダーヒドロキシーダ
′−アミノ−ジフェニル）−プロパン、２．２−（ｊ−
メチルーダーヒドロキシーダ′−アミノ−ジフェニル）
−ブタン１．７．、？’ −（Ｊ−メチルーダーヒドロ
キシーダ′−アミノージ７工二ル）−ペンタン、／、／
−（Ｊ−メチルーダ−ヒドロキシ−弘′−アミノージ
フェニル）シクロヘキサン、２．２−（ａ−ヒドロキシ
−ｑ′−アミノ−ジフェニル）−プロパンなどの芳香族
ヒドロキシアミン（アミノフェノール）；エタノールア
ミン、３−アミノ−ｎ−プロパツール、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、３−アミノイソブタノール、ｔ−アミノ
−ｎ−オクタツール、ｐ−アミノ−ｎ−ノナノールのよ
うな脂肪族のヒドロキシアミンおよび／、弘−キシリレ
ンアミノアルコール、／、３−キシリレンアミノアルコ
ール等が挙げられるが、芳香族ヒドロキシアミン（アミ
ンフェノール）を使用することが好ましい。またこれら
は混合して使用してもよい。
本発明に使用されるリン化合物としては、一般式（Ｇ）
で表わされるリン化合物が使用される。
で表わされるリン化合物が使用される。
この一般式（Ｇ）において、芳香族基としてはアリール
基、脂肪族基としては、アルキル基又はシクロアルキル
基が一般に用いられる。
基、脂肪族基としては、アルキル基又はシクロアルキル
基が一般に用いられる。
その具体例としては、ジフェニルクロル７オスフエート
、ジノニルフェニルクロルフォスフエフ！−ト、ジベン
ジルクロル７オスフエート、ジブチルクロルフォスフェ
ート、ジシクロヘキジルクロルフォスフェート、ジヘキ
シルクロルフオスフエート、ジオクチルクロルフォスフ
ェート、ジドデシルクロルフォスフェート、ジフェニル
ブロモ７オス７エート、ジフェニルフルオロ７オスフエ
ート、フェニルフチルクロルフオスフエート、ベンジル
オクチルクロル７オスフエート、ジフェニルクロルチオ
フォスフェート、ジノニルフェニルクロルチオフォスフ
ェート、ジベンジルクロルチオフォスフェートなどが挙
げられるが一般式（Ｇ）で表わされるものはいずれも使
用可能であシ、また混合して使用してもかまわない。
、ジノニルフェニルクロルフォスフエフ！−ト、ジベン
ジルクロル７オスフエート、ジブチルクロルフォスフェ
ート、ジシクロヘキジルクロルフォスフェート、ジヘキ
シルクロルフオスフエート、ジオクチルクロルフォスフ
ェート、ジドデシルクロルフォスフェート、ジフェニル
ブロモ７オス７エート、ジフェニルフルオロ７オスフエ
ート、フェニルフチルクロルフオスフエート、ベンジル
オクチルクロル７オスフエート、ジフェニルクロルチオ
フォスフェート、ジノニルフェニルクロルチオフォスフ
ェート、ジベンジルクロルチオフォスフェートなどが挙
げられるが一般式（Ｇ）で表わされるものはいずれも使
用可能であシ、また混合して使用してもかまわない。
本発明で用いられる溶媒としては、塩基または塩基と他
の溶媒とを組合せて用いるのが好ましい。かかる塩基と
しては、例えばピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン
、ｒ−ピコリン、３．５−ルチジン、Ｊ、’ｌ−ルチジ
ン、コ、弘−ルチジン、コ、６−ルチジ／、コ、Ｊ−ル
チジン、−１！−ルチジン、ユ、’ｌ、Ａ−コリジン、
キノリン、インキノリン、ジメチルアニリン等が挙げら
れるが、第三級アミンであればいずれも使用可能である
。
の溶媒とを組合せて用いるのが好ましい。かかる塩基と
しては、例えばピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン
、ｒ−ピコリン、３．５−ルチジン、Ｊ、’ｌ−ルチジ
ン、コ、弘−ルチジン、コ、６−ルチジ／、コ、Ｊ−ル
チジン、−１！−ルチジン、ユ、’ｌ、Ａ−コリジン、
キノリン、インキノリン、ジメチルアニリン等が挙げら
れるが、第三級アミンであればいずれも使用可能である
。
また他の溶媒としてはクロルベンゼン、０−ジクロルベ
ンゼン、四塩化炭素、ジクロルメタン、テトラクロルエ
タンのような塩素系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメ
チル−アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ｒ−ブチ
ロラクトン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ヘキ
サメチルホスホルアミドのような極性溶媒、ベンゼン、
トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素等が挙げら
れる。
ンゼン、四塩化炭素、ジクロルメタン、テトラクロルエ
タンのような塩素系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメ
チル−アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ｒ−ブチ
ロラクトン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ヘキ
サメチルホスホルアミドのような極性溶媒、ベンゼン、
トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素等が挙げら
れる。
前記した如く、該リン化合物を反応系に存在せしめるこ
とによシ、ポリエステルアミドを得るが、重合させるに
際し、アルカリ、若しくはアルカリ土類金属のハロゲン
化物、またはこれらの混合物を更に反応系に存在せしめ
れば、高重合物が得やすいのでより好ましい。
とによシ、ポリエステルアミドを得るが、重合させるに
際し、アルカリ、若しくはアルカリ土類金属のハロゲン
化物、またはこれらの混合物を更に反応系に存在せしめ
れば、高重合物が得やすいのでより好ましい。
反応に用いられるアルカリおよびアルカリ土類ハロゲン
化物の具体例としてはリチウムクロリド、リチウムブロ
マイド、リチウムアイオダイド、カルシウムクロリド、
マグネシウムクロリド、ルビジウムクロリド、スト覧ン
チウムクロリドなどが挙げられるが、アルカリおよびア
ルカリ土類ハロゲン化物ならばいずれも使用出来る。
化物の具体例としてはリチウムクロリド、リチウムブロ
マイド、リチウムアイオダイド、カルシウムクロリド、
マグネシウムクロリド、ルビジウムクロリド、スト覧ン
チウムクロリドなどが挙げられるが、アルカリおよびア
ルカリ土類ハロゲン化物ならばいずれも使用出来る。
本発明ではリン化合物とアルカリ金属ハロゲン化物、ま
たはアルカリ土類金属ハロゲン化物を溶媒に溶解させて
おき、一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（縛お
よび（Ｆ’）より選ばれる化合物（（Ａ）と（Ｆ）のみ
の組み合せを除く）を溶媒に溶解させた溶液中に加える
か、または、その逆の方法、リン化合物とアルカリ金属
ハロゲン化物とカルボン酸基を有する化合物を予め溶媒
中で接触させておき、そこにヒドロキシ基およびアミン
基を有する化合物の溶液を加える方法など、溶媒を用い
る重縮合反応に採用される周知の重合方法が全て採用出
来る。また上記のアルカリ金属 ハロゲン化物またはア
ルカリ土類ハロゲン化物は必ずしも存在させなくてもか
まわない。用いるリン化合物の使用量は生成するエステ
ル結合／当量およびアミド結合／当量に対して、それぞ
れリンの当量が／〜コ０の範囲から選ばれる。
たはアルカリ土類金属ハロゲン化物を溶媒に溶解させて
おき、一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（縛お
よび（Ｆ’）より選ばれる化合物（（Ａ）と（Ｆ）のみ
の組み合せを除く）を溶媒に溶解させた溶液中に加える
か、または、その逆の方法、リン化合物とアルカリ金属
ハロゲン化物とカルボン酸基を有する化合物を予め溶媒
中で接触させておき、そこにヒドロキシ基およびアミン
基を有する化合物の溶液を加える方法など、溶媒を用い
る重縮合反応に採用される周知の重合方法が全て採用出
来る。また上記のアルカリ金属 ハロゲン化物またはア
ルカリ土類ハロゲン化物は必ずしも存在させなくてもか
まわない。用いるリン化合物の使用量は生成するエステ
ル結合／当量およびアミド結合／当量に対して、それぞ
れリンの当量が／〜コ０の範囲から選ばれる。
重縮合温度は溶媒により異なるが、通常１０〜２００℃
程度、好ましくは１００〜／コＯ℃程度が採用される。
程度、好ましくは１００〜／コＯ℃程度が採用される。
重合中の系は均一系、析出系、ゲル様系と使用するモノ
マーの組合せ、および溶媒、添加剤の種類等により種々
であるが、重合体の単離は低級アルコール、低級ケトン
のような有機溶媒中への再沈、または水のみによる再沈
、洗滌などによって行なうことが出来る。
マーの組合せ、および溶媒、添加剤の種類等により種々
であるが、重合体の単離は低級アルコール、低級ケトン
のような有機溶媒中への再沈、または水のみによる再沈
、洗滌などによって行なうことが出来る。
以下、本発明を実施例によシ詳細に説明するが本発明の
要旨を越えない限り実施例に特に限定されるものではな
い。
要旨を越えない限り実施例に特に限定されるものではな
い。
実施例／
ジフェニルクロルＤ／ｖ［エステル（／３ ｍｍｏｌ
）と塩化リチウム（ｌＯｍｍｏｌ）からなるピリジン（
１０ｍＬ）溶液を、７２０℃で３分子熱した種々の組成
のｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢ）とシリンガ酸（ｓＧｈ
）の混合物（１０ｍｍｏｌ）のピリジン（λＯｍＬ）溶
液に３０分を要して滴下した後、１２０℃で３時間加熱
した後、反応液をピリジンで希釈してメタノール中に注
入して定量的収率で表／に示す対数粘度（ηｉｎｈ ）
のポリマー粉末を得た。
）と塩化リチウム（ｌＯｍｍｏｌ）からなるピリジン（
１０ｍＬ）溶液を、７２０℃で３分子熱した種々の組成
のｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢ）とシリンガ酸（ｓＧｈ
）の混合物（１０ｍｍｏｌ）のピリジン（λＯｍＬ）溶
液に３０分を要して滴下した後、１２０℃で３時間加熱
した後、反応液をピリジンで希釈してメタノール中に注
入して定量的収率で表／に示す対数粘度（ηｉｎｈ ）
のポリマー粉末を得た。
表 １
ＰＡＢ（モル％） η１ｎｈａ）１００
０、ユ＋ｂ） ｑｏ ｏ、≠６１０
／、３７７０
２．３３６０
３、ダダｊび
リ、／７ダＯユ、／７°） 、７０ ２．ｔ 、７°）１０
／、弘２°） ０ ０．３ ＆ｃ） ａ）ｏ、ｒ％濃度、！チのＬｉＣ１を含有するジメチル
アセトアミド（ＤＭＡＱ）中、３０℃で測定 ｂ） ｏ、ｓ％濃度、濃硫酸中、３０℃で測定Ｃ）
Ｏ，Ｚ％濃度、ｐ−クロロフェノール中、３０℃で測
定実施例コ ＳＧＡの代りに種々のオキシカルボン酸を用表 コ ｐ−オキシ安息香酸（ＩＩの ０，３７ｍ−オキシ安
息香酸（ｓｏ’） ｏ、ｒダ（ＡＱ） ０．ダ
弘 ｐ−ヒドロキシけい皮酸（ａｏ） ／、３デバ
ニ リ ン 酸（５０） ハ／３実施例３ ＰＡＢおよび８ＧＡの代りにイン７タル酸（２，ｒ ｍ
ｍｏｌ） ＋テレフタル酸（２，！ｒ ｍｍｏｌ ）
。
０、ユ＋ｂ） ｑｏ ｏ、≠６１０
／、３７７０
２．３３６０
３、ダダｊび
リ、／７ダＯユ、／７°） 、７０ ２．ｔ 、７°）１０
／、弘２°） ０ ０．３ ＆ｃ） ａ）ｏ、ｒ％濃度、！チのＬｉＣ１を含有するジメチル
アセトアミド（ＤＭＡＱ）中、３０℃で測定 ｂ） ｏ、ｓ％濃度、濃硫酸中、３０℃で測定Ｃ）
Ｏ，Ｚ％濃度、ｐ−クロロフェノール中、３０℃で測
定実施例コ ＳＧＡの代りに種々のオキシカルボン酸を用表 コ ｐ−オキシ安息香酸（ＩＩの ０，３７ｍ−オキシ安
息香酸（ｓｏ’） ｏ、ｒダ（ＡＱ） ０．ダ
弘 ｐ−ヒドロキシけい皮酸（ａｏ） ／、３デバ
ニ リ ン 酸（５０） ハ／３実施例３ ＰＡＢおよび８ＧＡの代りにイン７タル酸（２，ｒ ｍ
ｍｏｌ） ＋テレフタル酸（２，！ｒ ｍｍｏｌ ）
。
ビスフェノールＡ （Ｑ、Ｏｍｍｏｌ ）、 Ｑ、ＩＩ
’−オキシジアニリン（／、７７ ｍｍｏｌ）を用いた
こと以外は実施例／と同様にしてηｉｎｈｗＯ，＆λの
ポリマーを定量的収率で得た。ηｉｎｈはフェノール／
ｓｙｍ−テトラクロロエタン（６／４ 、重量比）中、
３０℃で測定。
’−オキシジアニリン（／、７７ ｍｍｏｌ）を用いた
こと以外は実施例／と同様にしてηｉｎｈｗＯ，＆λの
ポリマーを定量的収率で得た。ηｉｎｈはフェノール／
ｓｙｍ−テトラクロロエタン（６／４ 、重量比）中、
３０℃で測定。
実施例ダ
ＤＰＣＰ（／Ｊｍｍｏｌ）とＬｉｏｌ（／ Ｏｍｍｏｌ
）のピリジン（１０ｍＬ）溶液にイソフタル酸（２，
５ｍｍ０１５とテレフタル酸（２，！； ｍｍｏｌ）の
ピリジン（＃）ｍＬ）溶液を加え室温で２０分、さらに
７２０℃で７０分間加熱攪拌した後、ビスフェノールＡ
（ｔｌ、Ｏｍｍｏｌ）とグ、弘′−オキシジアニリン（
／、Ｏｍｍｏｌ ）のピリジン（１０ｍＬ）溶液を７０
分を要して滴下した。反応液をさらに／、２０℃で３時
間加熱してη１ｎｈ＝ハ／７（フェノール／６７ｍ −
テトラクロロエタン＝ ６／４ 、 （重量比）中、３
０℃で測定）のポリマーを定量的収率で得た。
）のピリジン（１０ｍＬ）溶液にイソフタル酸（２，
５ｍｍ０１５とテレフタル酸（２，！； ｍｍｏｌ）の
ピリジン（＃）ｍＬ）溶液を加え室温で２０分、さらに
７２０℃で７０分間加熱攪拌した後、ビスフェノールＡ
（ｔｌ、Ｏｍｍｏｌ）とグ、弘′−オキシジアニリン（
／、Ｏｍｍｏｌ ）のピリジン（１０ｍＬ）溶液を７０
分を要して滴下した。反応液をさらに／、２０℃で３時
間加熱してη１ｎｈ＝ハ／７（フェノール／６７ｍ −
テトラクロロエタン＝ ６／４ 、 （重量比）中、３
０℃で測定）のポリマーを定量的収率で得た。
実施例５
ビスフェノールＡの代シにメチルハイドロキノンを用い
た以外実施例３と同様に反応させ、η１ｎｈ＝ハ／りの
ポリマーを得た。
た以外実施例３と同様に反応させ、η１ｎｈ＝ハ／りの
ポリマーを得た。
実施例６
ヒスフェノールＡの代シにメチルハイドロキノンを用い
た以外実施例ダと同様に反応させ、ηｉｎｈ ＝ハコＯ
のポリマーを得た。
た以外実施例ダと同様に反応させ、ηｉｎｈ ＝ハコＯ
のポリマーを得た。
本発明により出来たポリエステルアミドは高剛性ポリマ
ー、耐熱性ポリマーとして有用であり、工業的価値も大
きい。
ー、耐熱性ポリマーとして有用であり、工業的価値も大
きい。
出 願 人 玉菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士長谷用 −
ほか／名
Claims (1)
- （１）一般式（Ａ）で表わされるジカルボン酸、ＨＯＯ
ＣＲ＾１ＣＯＯＨ−（Ａ） 一般式（Ｂ）で表わされるジオール、 ＨＯＲ＾２ＯＨ−（Ｂ） 一般式（Ｃ）で表わされるオキシカルボン酸、ＨＯＲ＾
３ＣＯＯＨ−（Ｃ） 一般式（Ｄ）で表わされるジアミン、 ▲数式、化学式、表等があります▼−（Ｄ） 一般式（Ｅ）で表わされるアミノカルボン酸、▲数式、
化学式、表等があります▼−（Ｅ） 一般式（Ｆ）で表わされるヒドロキシアミン、▲数式、
化学式、表等があります▼−（Ｆ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７および
Ｒ＾９は２価の芳香族基、Ｒ＾１＾１−Ｘ＾１−Ｒ＾１
＾２基、（但しＲ＾１＾１およびＲ＾１＾２は２価の芳
香族基であり、Ｘ＾１は酸素原子、硫黄原子、スルホニ
ル基、カルボニル基、アルキレン基、エステル基または
直接結合を示す。）キシリレン基、２価の脂肪族基を示
す。（但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７
、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２およびキシリレン基
の芳香環の水素原子はハロゲン、炭化水素基、アルコキ
シ基またはフェノキシ基で置換されてもよい）、またＲ
＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾８およびＲ＾１＾０は水素原子、脂
肪族基または芳香族基を示す。〕 において一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ
）および（Ｆ）の二成分以上を組み合わせて（但し、Ａ
とＦのみの組み合せを除く）ポリエステルアミドを製造
するに当り、一般式（Ｇ） ▲数式、化学式、表等があります▼−（Ｇ） （式中Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２は芳香族基、脂肪族
基またはアラルキル基を示し、Ｘ＾１はハロゲン原子を
示し、Ｙ＾１、Ｙ＾２およびＺ＾１は酸素原子または硫
黄原子を示す。）で表わされるリン化合物を用いて行な
うことを特徴とする芳香族ポリエステルアミドの製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18605784A JPS6164728A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | ポリエステルアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18605784A JPS6164728A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | ポリエステルアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6164728A true JPS6164728A (ja) | 1986-04-03 |
| JPH0530850B2 JPH0530850B2 (ja) | 1993-05-11 |
Family
ID=16181634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18605784A Granted JPS6164728A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | ポリエステルアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6164728A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63120729A (ja) * | 1986-11-10 | 1988-05-25 | Toray Ind Inc | 耐衝撃性の良好な芳香族ポリマ− |
| JPS63154740A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-28 | ローヌープーラン・シミ | サーモトロープ性芳香族コポリエステルアミド |
| JPH02294329A (ja) * | 1989-05-09 | 1990-12-05 | Mitsubishi Kasei Corp | 芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 |
| JP2004507600A (ja) * | 2000-08-30 | 2004-03-11 | コーネル リサーチ ファンデイション インコーポレイテッド | エラストマー機能性の生分解性コポリエステルアミドおよびコポリエステルウレタン |
| US7821759B2 (en) | 2004-11-30 | 2010-10-26 | Tdk Corporation | Surge absorption circuit |
-
1984
- 1984-09-05 JP JP18605784A patent/JPS6164728A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63120729A (ja) * | 1986-11-10 | 1988-05-25 | Toray Ind Inc | 耐衝撃性の良好な芳香族ポリマ− |
| JPS63154740A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-28 | ローヌープーラン・シミ | サーモトロープ性芳香族コポリエステルアミド |
| JPH0242849B2 (ja) * | 1986-12-05 | 1990-09-26 | ||
| JPH02294329A (ja) * | 1989-05-09 | 1990-12-05 | Mitsubishi Kasei Corp | 芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 |
| JP2004507600A (ja) * | 2000-08-30 | 2004-03-11 | コーネル リサーチ ファンデイション インコーポレイテッド | エラストマー機能性の生分解性コポリエステルアミドおよびコポリエステルウレタン |
| US7821759B2 (en) | 2004-11-30 | 2010-10-26 | Tdk Corporation | Surge absorption circuit |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0530850B2 (ja) | 1993-05-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |