JPS60229919A - ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造法 - Google Patents
ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造法Info
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- JPS60229919A JPS60229919A JP8550684A JP8550684A JPS60229919A JP S60229919 A JPS60229919 A JP S60229919A JP 8550684 A JP8550684 A JP 8550684A JP 8550684 A JP8550684 A JP 8550684A JP S60229919 A JPS60229919 A JP S60229919A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリエステル、ポリエステルアミドまたはポリ
アミドの製造法に関する。詳しくは、ポリエステルアミ
ドまたはポリアミド特に芳香族ポリエステルアミドまた
は芳香族ポリアミドの直接的な製造法に関する。
アミドの製造法に関する。詳しくは、ポリエステルアミ
ドまたはポリアミド特に芳香族ポリエステルアミドまた
は芳香族ポリアミドの直接的な製造法に関する。
芳香族ポリエステル芳香族ポリエステルアミドおよび芳
香族ポリアミドを直接的に合成することは一般に困難と
されている。しかし、ｍ合剤としてリン化合物を層重る
ことによシ可能になるがこの場合使用するリン化合物の
コストが高いという難点があった。
香族ポリアミドを直接的に合成することは一般に困難と
されている。しかし、ｍ合剤としてリン化合物を層重る
ことによシ可能になるがこの場合使用するリン化合物の
コストが高いという難点があった。
本発明者はリン化合物に代る安価な縮合剤を見出すべく
鋭意検討した結果、イミダゾール化合物の存在下で縮合
剤としてハロゲン化有機スルホニル化合物を用いれば、
ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドが
容易に製造出来ることを見出した。従って１本発明の目
的は安価に芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルア
ミドおよび芳香族ポリアミドを製造し得る優れた方法を
提供するにある。
鋭意検討した結果、イミダゾール化合物の存在下で縮合
剤としてハロゲン化有機スルホニル化合物を用いれば、
ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドが
容易に製造出来ることを見出した。従って１本発明の目
的は安価に芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルア
ミドおよび芳香族ポリアミドを製造し得る優れた方法を
提供するにある。
すなわち本発明の要旨は。
一般式（Ａ）で表わされるジカルボン酸ＨＯＯＯＲＩ
０ＯＯＨ−−−一−−←）一般式〇）で表わされるジオ
ール ＨＯ１２０Ｈ（Ｂ） 一般式（０）で表わされるオキシカルボン酸１１０Ｒ８
０００Ｈ−（０） 一般式（１））で表わされれジアミン 一般式（ト））で表わされるアミノカルボン酸＞ＩＪ−
Ｒ丁−ｃ ｏ ＯＨ−ＣＢり 一般式（ト）で表わさせるヒドロキシアミンＩＯ ＞ ＲＱ −ＯＨ−ＣＦ） 〔式中１＋、 Ｈａ、 Ｈｓ、 Ｈ＋、 Ｒ７およびＲ
９は２価の芳香族基 Ｒ１１ＸＩ −Ｈ１！基、（但し
Ｒ１１オヨヒＲ１２はλ価の芳香族基であシ Ｘｌは酸
系原子。
０ＯＯＨ−−−一−−←）一般式〇）で表わされるジオ
ール ＨＯ１２０Ｈ（Ｂ） 一般式（０）で表わされるオキシカルボン酸１１０Ｒ８
０００Ｈ−（０） 一般式（１））で表わされれジアミン 一般式（ト））で表わされるアミノカルボン酸＞ＩＪ−
Ｒ丁−ｃ ｏ ＯＨ−ＣＢり 一般式（ト）で表わさせるヒドロキシアミンＩＯ ＞ ＲＱ −ＯＨ−ＣＦ） 〔式中１＋、 Ｈａ、 Ｈｓ、 Ｈ＋、 Ｒ７およびＲ
９は２価の芳香族基 Ｒ１１ＸＩ −Ｈ１！基、（但し
Ｒ１１オヨヒＲ１２はλ価の芳香族基であシ Ｘｌは酸
系原子。
硫黄原子、スルホニル基、カルボニル基、アルキレン基
、エステル基または直接結合を示す、）キシリレン基、
λ価の脂肪族基を示す。（但し。
、エステル基または直接結合を示す、）キシリレン基、
λ価の脂肪族基を示す。（但し。
Ｒ１、Ｒ”−Ｒ”、 Ｒ番、Ｒγ ＲＧ 、 Ｒ１１、
Ｒ１２およびキシリレン基の芳香環の水素原子は）・四
ゲン、炭化水素基、アルコキシ基またはフェノキシ基で
置換されてもよい）、またＲ１＋、 ］：ｊ６． Ｒａ
およびＲ１゜は水素原子、脂肪族基または芳香族基を示
す。〕ｋおいて、一般式囚、ψ）、 （０）、 ＣＤ）
、に）および（イ）の二成分以上を組みあわせて重合す
るか、または（Ｃ）、若しくはに）を単独で用いて重合
するに当）、イミダゾール化合物の存在下で縮合剤とし
てハロゲン化有機スルホニル化合物を用いて行なうと浜
を特徴とするポリエステル、ポリエステルアミドおよび
ポリアミドの製造法に存する。
Ｒ１２およびキシリレン基の芳香環の水素原子は）・四
ゲン、炭化水素基、アルコキシ基またはフェノキシ基で
置換されてもよい）、またＲ１＋、 ］：ｊ６． Ｒａ
およびＲ１゜は水素原子、脂肪族基または芳香族基を示
す。〕ｋおいて、一般式囚、ψ）、 （０）、 ＣＤ）
、に）および（イ）の二成分以上を組みあわせて重合す
るか、または（Ｃ）、若しくはに）を単独で用いて重合
するに当）、イミダゾール化合物の存在下で縮合剤とし
てハロゲン化有機スルホニル化合物を用いて行なうと浜
を特徴とするポリエステル、ポリエステルアミドおよび
ポリアミドの製造法に存する。
本発明の詳細な説明するに１本発明において使用される
カルボン酸としては一般式（ハ））で表わされるものが
ｂずれも使用出来るが、その具体例としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタリンーー、６−ジカルボン酸
、す７タリンー／。
カルボン酸としては一般式（ハ））で表わされるものが
ｂずれも使用出来るが、その具体例としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタリンーー、６−ジカルボン酸
、す７タリンー／。
！−ジカルボン酸、ジフェニルー凱り′−ジカルボン酸
、メチルテレフタル酸、メチルイソンタジフェニルケト
ン−ｐ、４ｔ’−ジカルボン酸、 、２．２−ジフェニ
ルプロパン−４ｔ、ｙ ／−ジカルボン酸のような芳香
族ジカルボン酸、／、Ｚ−キシリレンジカルボン酸、
／、Ｊ’−キシリレンジカルボン酸のようなアラルキレ
ン系ジカルボン酸、マ胃ン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ２イン酸の
ような鎖状脂肪族ジカルボン酸、／、クシクロヘキシル
ジカルボン酸、／、！シクロヘキシルジカルボン酸。
、メチルテレフタル酸、メチルイソンタジフェニルケト
ン−ｐ、４ｔ’−ジカルボン酸、 、２．２−ジフェニ
ルプロパン−４ｔ、ｙ ／−ジカルボン酸のような芳香
族ジカルボン酸、／、Ｚ−キシリレンジカルボン酸、
／、Ｊ’−キシリレンジカルボン酸のようなアラルキレ
ン系ジカルボン酸、マ胃ン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ２イン酸の
ような鎖状脂肪族ジカルボン酸、／、クシクロヘキシル
ジカルボン酸、／、！シクロヘキシルジカルボン酸。
／、２シクロヘキシルジカルボン酸、／、Ｊシクロペン
チルジカルボン酸、／、、２シクロヘキシルジカルボン
酸等の環状脂肪族ジカルボン酸が挙げられるが必ずしも
これらに閏定されるものではない。またこれらは混合物
としても使用してもよい。
チルジカルボン酸、／、、２シクロヘキシルジカルボン
酸等の環状脂肪族ジカルボン酸が挙げられるが必ずしも
これらに閏定されるものではない。またこれらは混合物
としても使用してもよい。
ジオールとしては一般式（Ｂ）で表わされるものがいず
れも使用出来るが、具体例としてはハイドロキノン、レ
ゾルシン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、アセチルハイドロキノン、アセトキシハイドロキノ
ン、ニトロハイドロキノン、ジメチルアミノハイドロキ
ノン。
れも使用出来るが、具体例としてはハイドロキノン、レ
ゾルシン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、アセチルハイドロキノン、アセトキシハイドロキノ
ン、ニトロハイドロキノン、ジメチルアミノハイドロキ
ノン。
／、４ｔ−ジヒドロキシナフトール、／、！−ジヒドロ
キシナフトール、／、乙−ジヒドロキシナフトール％４
ｊご−ジヒドロキシナ７トール、、２．７−ジヒドロキ
シナフトール、 ２．２’−ビス（４ｔ−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、、２．、！’−ビス（クーヒドロキ
シ−３，ｚ−ジメチル７ユニル）プロパン、、２．．２
／−ビス（４ｔ−ヒドロキシ３．！−ジク四ロフェニル
）−プロパン、 ２．２’−ビス（４ｔ−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）−プロパン。
キシナフトール、／、乙−ジヒドロキシナフトール％４
ｊご−ジヒドロキシナ７トール、、２．７−ジヒドロキ
シナフトール、 ２．２’−ビス（４ｔ−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、、２．、！’−ビス（クーヒドロキ
シ−３，ｚ−ジメチル７ユニル）プロパン、、２．．２
／−ビス（４ｔ−ヒドロキシ３．！−ジク四ロフェニル
）−プロパン、 ２．２’−ビス（４ｔ−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）−プロパン。
λ、２／−ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３−クロロフェニ
ル）フロパン、ビス（４ｔ−ヒドロキシ７エ二ル）−メ
タン、ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３，！−ジメチルフェ
ニル）−メタン、ビス（弘−ヒドロキシ−３，ｊ−ジク
ロロフェニル）−メタン。
ル）フロパン、ビス（４ｔ−ヒドロキシ７エ二ル）−メ
タン、ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３，！−ジメチルフェ
ニル）−メタン、ビス（弘−ヒドロキシ−３，ｊ−ジク
ロロフェニル）−メタン。
ビス（４ｔ−ヒトルキシー３．ｚ−シフｏモフ工二ル）
−メタン、／、ｌ−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、 ４ｔ、４ｔ’−ジヒドロキシジフェ
ニルビス（４ｔ−とド四キシフェニル）−ケトン、ビス
（グーヒトレキシー３．ｊ−ジメチ、１１／フエニル）
−ケトン、ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３，ｊ−ジクロロ
フェニル）−ケトン、ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル
）スルフィド、ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３−クロロフ
ェニル）スルフィド、ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル
）スルホン、ビス（クーヒドロキシ−３，ｔ −ジクロ
ロフェニル）エーテル、ｉ、ａ−７’タンジオール。
−メタン、／、ｌ−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、 ４ｔ、４ｔ’−ジヒドロキシジフェ
ニルビス（４ｔ−とド四キシフェニル）−ケトン、ビス
（グーヒトレキシー３．ｊ−ジメチ、１１／フエニル）
−ケトン、ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３，ｊ−ジクロロ
フェニル）−ケトン、ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル
）スルフィド、ビス（４ｔ−ヒドロキシ−３−クロロフ
ェニル）スルフィド、ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル
）スルホン、ビス（クーヒドロキシ−３，ｔ −ジクロ
ロフェニル）エーテル、ｉ、ａ−７’タンジオール。
／、４ｔ−シクロヘキサンジオール％ ／、コ一へキサ
メチレンジオール、／、４ｔ−シクロヘキサンジメタツ
ール、キシリデン−／、４ｔ−ジオール、／、３−シク
ロヘキサンジオール等が挙げられるが。
メチレンジオール、／、４ｔ−シクロヘキサンジメタツ
ール、キシリデン−／、４ｔ−ジオール、／、３−シク
ロヘキサンジオール等が挙げられるが。
必ずしもこれらに限定されるものではな込。まるものが
いずれも使用出″来るがその具体例としては、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸１ｍ−ヒドロキシ安息香ｒｓ、シュリン
ガ−ｒＲ，バニリン酸、 ４ｔ−ヒドロキシ−Ｚ′−カ
ルボキシジフェニルエーテル、４ｔ−ヒドロキシ−Ｚ′
−カルボキシビ７工二ル、２．に一ジクロは−ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、−−クロローｐ−ヒドロキシ安息香酸
、−２゜≦−ジフルオローｐ−ヒドロキシ安ＪＭ、香Ｒ
，−２−ヒド四・キシご−ナントエ酸、２−ヒドロキシ
３−す７ト工Ｍ、／−ヒドロキシダーナフトエ酸、４ｔ
−ヒドロキシルシクロヘキサンヵルボン酸、３−ヒドロ
キシシクロヘキサンカルボン酸。
いずれも使用出″来るがその具体例としては、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸１ｍ−ヒドロキシ安息香ｒｓ、シュリン
ガ−ｒＲ，バニリン酸、 ４ｔ−ヒドロキシ−Ｚ′−カ
ルボキシジフェニルエーテル、４ｔ−ヒドロキシ−Ｚ′
−カルボキシビ７工二ル、２．に一ジクロは−ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、−−クロローｐ−ヒドロキシ安息香酸
、−２゜≦−ジフルオローｐ−ヒドロキシ安ＪＭ、香Ｒ
，−２−ヒド四・キシご−ナントエ酸、２−ヒドロキシ
３−す７ト工Ｍ、／−ヒドロキシダーナフトエ酸、４ｔ
−ヒドロキシルシクロヘキサンヵルボン酸、３−ヒドロ
キシシクロヘキサンカルボン酸。
β−ヒドロジェタノール、ω−ヒドロキシカプロン酸な
どが挙げられるが、これらは混合物であってもよい。
どが挙げられるが、これらは混合物であってもよい。
ジアミンとしては一般式ρ）で表わされるものがいずれ
も使用出来るが、その具体例としては。
も使用出来るが、その具体例としては。
メタフェニレンジアミン、パックユニレンジアミン、コ
ア２−ビス（４ｔ−アミノフェニル）プロパン、ｐ、ｐ
’−ジアミノジフェニルメタン、ベンジジン、粘り′−
ジアミノジフェニルスルフィド、Ｚ、釘−ジアミノジフ
ェニルスルホン、 ｊ、３’−ジアミノジフェニルスル
ホン、 ４ｔ、ｐ’−ジアミノジフェニルエーテル、４
ｔ、４ｔ／−ジアミノジフェニルケトン、／、！−ジア
ミノナフタリン、３．！’−ジメチルベンジジン％２．
ｔ−ジアミノナフタリン。
ア２−ビス（４ｔ−アミノフェニル）プロパン、ｐ、ｐ
’−ジアミノジフェニルメタン、ベンジジン、粘り′−
ジアミノジフェニルスルフィド、Ｚ、釘−ジアミノジフ
ェニルスルホン、 ｊ、３’−ジアミノジフェニルスル
ホン、 ４ｔ、ｐ’−ジアミノジフェニルエーテル、４
ｔ、４ｔ／−ジアミノジフェニルケトン、／、！−ジア
ミノナフタリン、３．！’−ジメチルベンジジン％２．
ｔ−ジアミノナフタリン。
ｙ、ａ′−ジアミノジフェニルエーテル、ｍ−キシン、
オクタメチレンジアミン、２，２−ジメチルプロピレン
ジアミン、／、ｙ−ジアミノシクロヘキサン等が掌げら
れ、これらは単独もしくは混合物として使用することが
出来る。
オクタメチレンジアミン、２，２−ジメチルプロピレン
ジアミン、／、ｙ−ジアミノシクロヘキサン等が掌げら
れ、これらは単独もしくは混合物として使用することが
出来る。
アミノカルボン酸としては一般式（ト））で表わされる
ものがいずれも使用出来るがその具体例としてはグリシ
ン、グリシルグリシン、アラニン。
ものがいずれも使用出来るがその具体例としてはグリシ
ン、グリシルグリシン、アラニン。
ンエニルアラニン、α−アミノ酪酸、 ハ１，１ ン。
ロイシン、インロイシン、α−アミンエナント酸、α−
アミノカプリル酸、α−アミノウンデカン酸、α−アミ
ノステアリン＠、α−アミノセロチ／酸、α−アミツメ
リシン酸、β−アラニン、β−アミノ酪酸、γ−アミノ
吉草酸、ω−アミノエナント酸、４ｔ−アミノシクロへ
キサンカルボン酸１ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安
に香Ｈ，ｐ−（４ｔ−アミノフェニル）安息香酸、ｐ−
（４ｔ−アミノベンジル）安息香酸などを挙げることが
出来る。またこれらは混合して使用してもかまわない。
アミノカプリル酸、α−アミノウンデカン酸、α−アミ
ノステアリン＠、α−アミノセロチ／酸、α−アミツメ
リシン酸、β−アラニン、β−アミノ酪酸、γ−アミノ
吉草酸、ω−アミノエナント酸、４ｔ−アミノシクロへ
キサンカルボン酸１ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安
に香Ｈ，ｐ−（４ｔ−アミノフェニル）安息香酸、ｐ−
（４ｔ−アミノベンジル）安息香酸などを挙げることが
出来る。またこれらは混合して使用してもかまわない。
ヒドロキシアミンとしては一般式ＣＰ）で表わされるも
のはいずれも使用出来るが、その具体例としてはグーア
ミノフェノール、Ｎ−メチル−グーアミノンエノール、
４ｔ−アミノ−ｙ′−ヒドロキシジフェニル、３〜アミ
ノンエノール、Ｎ−フェニル−３−アミノフェノール、
３−メチ） ルーヌーヒドロキシー釘−アミノージフェ
ニル。
のはいずれも使用出来るが、その具体例としてはグーア
ミノフェノール、Ｎ−メチル−グーアミノンエノール、
４ｔ−アミノ−ｙ′−ヒドロキシジフェニル、３〜アミ
ノンエノール、Ｎ−フェニル−３−アミノフェノール、
３−メチ） ルーヌーヒドロキシー釘−アミノージフェ
ニル。
３、！−ジメチルーグーヒドロキシーグ′−アミノ−ジ
フェニル、３−メチル−グーヒドロキシ−３１−メチル
−釘−アミノ−ジフェニル、３−メチル−Ｚ−ヒドロキ
シーグ′−アミノジフェニルエーテル、３．！−ジメチ
ルーグーヒドロキシー釘−アミノ−ジフェニルエーテル
、３−メチル−グーヒドロキシ−３′−メテルーグ′−
アミノージフェニルエーテル、４ｔ−ヒドロキシーグ′
−アミノージフェニルエーテル、３−メチル−ターヒド
ロキシ−Ｚ′−アミノ−ジフェニルサルファイド、３−
メチル−グーヒドロキシ−炉−アミノ−ジフェニルメタ
ン、３．！−ジメチルーターヒドロキシーグ′−アミノ
−ジフェニルメタン、Ｘ、ａ −（３−メチル−Ｚ−ヒ
ドロキシ−Ｚ′−アミノ−ジフェニル）−プロパン、
、２．．２’ −（ｊ、ｊ−ジメチルーダーヒドロキシ
ー釘−アミノジフェニル）−プロパン、 −２，Ｊ （
３ｒ’−ジメチル−Ｚ〜ヒドロキシ−３７−メチル−ｇ
／−アミノ−ジフェニル）プロパン、１．２．２−（３
−イソプロピルーダ−ヒドロキシ−ｌ′−アミノ−ジフ
ェニル）〜プロパン、２ｙ２’ （３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルーグーヒドロキシーダ′−アミノ−ジフェニル）−プ
ロパン、２．．２− （ｊ−りｎルークーヒドロキシー
グ′−アミノ−ジフェニル）−プロパン５．２．．２−
（ｚ−メチルーダーヒドロキシーグ′−アミノ−ジフ
ェニル）−プ・タン、３，３ｌ−（３−メチルーグーヒ
ドロキシーグ′−アミノ−ジフェニル）ニベンタン、／
、／−（３−メチルーダーヒドロキシーダ′−アミノ−
ジフェニル）シクロヘキサン、ｘ、５−（４ｔ−ヒドロ
キシーグ′−アミノージフェニル）−プロパンなどの芳
香族ヒドロキシアミン（アミノンエノール）；エタノー
ルアミン、３−アミノ−ｎ−ゾロパノール、Ｎ −メチ
ルエタノールアミン、３−アミノイソブタノール、♂−
アミノーｎ−オクタツール、ｐ−アミノ−ｎ−ノナノー
ルのような脂肪族のヒドロキシアミンおよび／、ターキ
シリレンアミノア）ｖコール、／、ｊ−キシリレンアミ
ノアルコール等が挙げられるが、芳香族ヒドロキシアミ
ン（アミノフェノール）を使用するととが好ましれ い。またと矛らは混合して使用してもよい。
フェニル、３−メチル−グーヒドロキシ−３１−メチル
−釘−アミノ−ジフェニル、３−メチル−Ｚ−ヒドロキ
シーグ′−アミノジフェニルエーテル、３．！−ジメチ
ルーグーヒドロキシー釘−アミノ−ジフェニルエーテル
、３−メチル−グーヒドロキシ−３′−メテルーグ′−
アミノージフェニルエーテル、４ｔ−ヒドロキシーグ′
−アミノージフェニルエーテル、３−メチル−ターヒド
ロキシ−Ｚ′−アミノ−ジフェニルサルファイド、３−
メチル−グーヒドロキシ−炉−アミノ−ジフェニルメタ
ン、３．！−ジメチルーターヒドロキシーグ′−アミノ
−ジフェニルメタン、Ｘ、ａ −（３−メチル−Ｚ−ヒ
ドロキシ−Ｚ′−アミノ−ジフェニル）−プロパン、
、２．．２’ −（ｊ、ｊ−ジメチルーダーヒドロキシ
ー釘−アミノジフェニル）−プロパン、 −２，Ｊ （
３ｒ’−ジメチル−Ｚ〜ヒドロキシ−３７−メチル−ｇ
／−アミノ−ジフェニル）プロパン、１．２．２−（３
−イソプロピルーダ−ヒドロキシ−ｌ′−アミノ−ジフ
ェニル）〜プロパン、２ｙ２’ （３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルーグーヒドロキシーダ′−アミノ−ジフェニル）−プ
ロパン、２．．２− （ｊ−りｎルークーヒドロキシー
グ′−アミノ−ジフェニル）−プロパン５．２．．２−
（ｚ−メチルーダーヒドロキシーグ′−アミノ−ジフ
ェニル）−プ・タン、３，３ｌ−（３−メチルーグーヒ
ドロキシーグ′−アミノ−ジフェニル）ニベンタン、／
、／−（３−メチルーダーヒドロキシーダ′−アミノ−
ジフェニル）シクロヘキサン、ｘ、５−（４ｔ−ヒドロ
キシーグ′−アミノージフェニル）−プロパンなどの芳
香族ヒドロキシアミン（アミノンエノール）；エタノー
ルアミン、３−アミノ−ｎ−ゾロパノール、Ｎ −メチ
ルエタノールアミン、３−アミノイソブタノール、♂−
アミノーｎ−オクタツール、ｐ−アミノ−ｎ−ノナノー
ルのような脂肪族のヒドロキシアミンおよび／、ターキ
シリレンアミノア）ｖコール、／、ｊ−キシリレンアミ
ノアルコール等が挙げられるが、芳香族ヒドロキシアミ
ン（アミノフェノール）を使用するととが好ましれ い。またと矛らは混合して使用してもよい。
本発明に使用されるイミダゾール化合物トシてはイミダ
ゾール化合物であればいずれも使用可能であるがその具
体例としては、Ｎ−シアノエチルーーーエチルグーメチ
ルーイミダゾール。
ゾール化合物であればいずれも使用可能であるがその具
体例としては、Ｎ−シアノエチルーーーエチルグーメチ
ルーイミダゾール。
Ｎ−シアンエチルコーメチルイミダゾール、Ｎ−シアン
エチルーーーフェニルイミダゾール。
エチルーーーフェニルイミダゾール。
λフェニルークーメチルー！−ヒドロキシメチルイミタ
ソール、２フェニルーダ、！＝ニジヒドロキシメチルイ
ミダゾールイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２
−エチル−弘−メチルイミダゾール、４ｔ−メチルイミ
ダゾール、２−１ ウンデシルイミダゾール、２−フェ
ニルーグーメチルイミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾ−
／ｌ／。
ソール、２フェニルーダ、！＝ニジヒドロキシメチルイ
ミダゾールイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２
−エチル−弘−メチルイミダゾール、４ｔ−メチルイミ
ダゾール、２−１ ウンデシルイミダゾール、２−フェ
ニルーグーメチルイミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾ−
／ｌ／。
コーンエニルイミダゾール、！−メチルイはダゾール、
Ｎ−フェニルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール
、Ｎ−ベンジルイミダゾール。
Ｎ−フェニルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール
、Ｎ−ベンジルイミダゾール。
Ｎ−ペンジルーコーメチルイミダゾール、ベンズイミダ
ゾール、 ￥、Ｊ−、ｔ、７−テトシクロルベンズイミ
ダゾール、オーメチルベンズイミダゾール、 、？−）
チルベンズイミダゾール、ｇ−ベンジルベンズイミダゾ
ール、オーメチルベンズイミダゾール、２−メチルベン
ズイミダゾール。
ゾール、 ￥、Ｊ−、ｔ、７−テトシクロルベンズイミ
ダゾール、オーメチルベンズイミダゾール、 、？−）
チルベンズイミダゾール、ｇ−ベンジルベンズイミダゾ
ール、オーメチルベンズイミダゾール、２−メチルベン
ズイミダゾール。
≦−ベンジルベンズイミダゾール等が挙げられるが必ず
しもこれらに限定されるものではない。
しもこれらに限定されるものではない。
またこれらのイミダゾールを混合して使用してもよい。
これらのイミダゾ−／Ｉ／＠の中でＮ−ｆｉ換イミダゾ
ールが好ましく、Ｎ−アルキルイミダゾールが特に好ま
しい。
ールが好ましく、Ｎ−アルキルイミダゾールが特に好ま
しい。
また本発明に用いられるハロゲン化有機スルホニル化合
物としては１種々のハロゲン化有機スルホニル化合物を
使用することができるが。
物としては１種々のハロゲン化有機スルホニル化合物を
使用することができるが。
一般式（（））で表わされるものを使用する”ことが好
ましく、その具体例としてはｐ−）ルエンスルホニルク
ロリト、フェニルスルホ−ニルクロリド。
ましく、その具体例としてはｐ−）ルエンスルホニルク
ロリト、フェニルスルホ−ニルクロリド。
ｐ−ブロモフェニルスルホニルクロＩ）ト、ｐ−二トロ
フェニルスルホニルクロＪ）’、ｐ−クロロフェニルス
ルホニルクロリド、１ ｍ−クロロフェニルスルホニル
クロＩＪ ）”、 ｘ、ｔ、ｔ、ｔ −） リメチルフ
ェニルスルホニルクロリド、、２．￥ｈ’ ）’！ｊイ
ソプロピルスルホニルクロリド、メタンスルホニルクロ
リド、エタンスルホニルクロリド。
フェニルスルホニルクロＪ）’、ｐ−クロロフェニルス
ルホニルクロリド、１ ｍ−クロロフェニルスルホニル
クロＩＪ ）”、 ｘ、ｔ、ｔ、ｔ −） リメチルフ
ェニルスルホニルクロリド、、２．￥ｈ’ ）’！ｊイ
ソプロピルスルホニルクロリド、メタンスルホニルクロ
リド、エタンスルホニルクロリド。
ｐ−）ルエンスルホニウムプロマイ）”、ｐ−トルエン
スルホニルイオダイド％ ｐ−）ルエンスルホニルフル
オダイド、ベンジルスルホニルクロリドのように前示一
般式（Ｇ）においてＲＩ３がアリール基、アルキル基お
よびベンジル基のものが特に好ましい。
スルホニルイオダイド％ ｐ−）ルエンスルホニルフル
オダイド、ベンジルスルホニルクロリドのように前示一
般式（Ｇ）においてＲＩ３がアリール基、アルキル基お
よびベンジル基のものが特に好ましい。
また溶媒としては、クロルベンゼン、０−ジクロルベン
ゼン、四塩化炭素、ジクロルメタン。
ゼン、四塩化炭素、ジクロルメタン。
テト２ククルエタンのような垣素系溶媒、ピリジン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトキサメチルホスホ
ルアミドのよ、うな極性溶媒。
メチルホルムアミド、ジメチルアセトキサメチルホスホ
ルアミドのよ、うな極性溶媒。
ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
が挙げられる。
が挙げられる。
本発明に於ては、一般式（Ａ）〜α）で表わされる該化
合物の二成分以上を組合せて用いるか、または一般式（
０）若しくは一般式（ト））で表わされる該化合物を単
独で用い、これを前記溶媒中で重合せしめ、目的とする
構造のポリエステル、ポリエステルアミド、又はポリア
ミドをそれぞれ製造するが、本発明に於ては１反応系に
前記イミダゾール化合物と、ハロゲン化有機スルホニル
化合物を存在せしめて１反応させることが必要である。
合物の二成分以上を組合せて用いるか、または一般式（
０）若しくは一般式（ト））で表わされる該化合物を単
独で用い、これを前記溶媒中で重合せしめ、目的とする
構造のポリエステル、ポリエステルアミド、又はポリア
ミドをそれぞれ製造するが、本発明に於ては１反応系に
前記イミダゾール化合物と、ハロゲン化有機スルホニル
化合物を存在せしめて１反応させることが必要である。
重合させる方法としては、溶媒の一部に該イミダゾール
化合物とハロゲン化有機スルホニル化合物とを溶解させ
、他の一部の溶媒に予じめ原料化合物をそれぞれ又は−
緒に溶解し。
化合物とハロゲン化有機スルホニル化合物とを溶解させ
、他の一部の溶媒に予じめ原料化合物をそれぞれ又は−
緒に溶解し。
これらを混合して反応させる方法、また該イミダゾール
化合物とハロゲン化有機スルホニウム化合物とを溶解さ
せた溶液中に全原料を一括添加して重合する方法等、溶
媒を用いる重縮合反応に採用される周知の重合方法が全
て採用出来る。
化合物とハロゲン化有機スルホニウム化合物とを溶解さ
せた溶液中に全原料を一括添加して重合する方法等、溶
媒を用いる重縮合反応に採用される周知の重合方法が全
て採用出来る。
重縮合温度は周込られる溶媒の種類及び原料化合物の種
類によって異なるが１通常？θ〜−〇θ℃程度、好まし
くは／θＯ〜／２θ℃程度が採用され、また重合時間は
／θ分〜コク時間程度が採用される。
類によって異なるが１通常？θ〜−〇θ℃程度、好まし
くは／θＯ〜／２θ℃程度が採用され、また重合時間は
／θ分〜コク時間程度が採用される。
本発明の方法によれば、一般式（イ））〜（イ）で表わ
される該化合物の二成分以上を組合せて用いる重縮合反
応を容易に促進せしめることができ。
される該化合物の二成分以上を組合せて用いる重縮合反
応を容易に促進せしめることができ。
定量的収率で優れたポリエステル、ポリエステルアミド
、又はポリアミドを得ることができる。
、又はポリアミドを得ることができる。
また同様に一般式（０）または（ト）で表わされる化合
物の単独重合に於ても１反応を著しく促進せしめること
ができ、優れたポリエステル、又はポリアミドを容易に
得ることができる。本発明１ では該イミダゾール化合
物と該ハロゲン化有機スルホニル化合物とを使用するが
、従来のこれら重合体の製法に用いられていたリン化合
物に較べ安価であシ、工業的に有利な方法である。
物の単独重合に於ても１反応を著しく促進せしめること
ができ、優れたポリエステル、又はポリアミドを容易に
得ることができる。本発明１ では該イミダゾール化合
物と該ハロゲン化有機スルホニル化合物とを使用するが
、従来のこれら重合体の製法に用いられていたリン化合
物に較べ安価であシ、工業的に有利な方法である。
なお本発明では重合中に生成するポリマーの溶解性や膨
潤性を調節するだめの添加剤として。
潤性を調節するだめの添加剤として。
および重合度を上昇させるだめの助剤として用すられる
Ｌｉ ０１．０ａＯＪ２％ＭｇＯ１□、ＬｉＢｒなどの
ようなアルカリまたはアルカリ土類金属のハロゲン化物
の添加なしに高重合度で分子量分布の非常に狭いポリエ
ステルが容易に得られる。
Ｌｉ ０１．０ａＯＪ２％ＭｇＯ１□、ＬｉＢｒなどの
ようなアルカリまたはアルカリ土類金属のハロゲン化物
の添加なしに高重合度で分子量分布の非常に狭いポリエ
ステルが容易に得られる。
重合中の系は、均一系、析出系、ゲル様系と使用するモ
ノマーの組合せおよび溶媒、添加剤の種類等によシ種々
であるが１重合体の単離は低級アルコール、低級クトン
のような有機溶媒中へ°の再沈、または水のみによる再
沈、洗浄などによって行なうことができる。
ノマーの組合せおよび溶媒、添加剤の種類等によシ種々
であるが１重合体の単離は低級アルコール、低級クトン
のような有機溶媒中へ°の再沈、または水のみによる再
沈、洗浄などによって行なうことができる。
以下本発明を実施例によシ詳細に説明する。
実施例／
ｐ−）ルエンスルホニルクロリド（Ｔ８０Ｊ、／ｊｍｍ
ｏＪ−）のピリジン（／θｍＬ ）溶液にＮ−メチルイ
ミダゾ−ｋ （Ｎ−Ｍｅ工ｍ、 ２ｓ ｍｍｏＪ、 ）
ノビリジン（ｊ ｍＬ ）溶液を加え、室温で３θ分
間放置した後、イソフタル酸（工ＰＡ 、 ２．ｒ ｍ
ｍｏＪ ）とテレフタル酸（、ＴＰＡ 、 −？、ｔ
ｍｍｏＪ−）のピリジン（１０ｍＬ）溶液を加えて、さ
らに室温で７０分間放置する。ビスフェノールＡ （Ｂ
ＰＡ、 ｊ ｍｍｏＪ）のピリジン（／θｍＬ ）溶液
を加えてすぐ７．２θ℃の油浴中で３時間反応させた。
ｏＪ−）のピリジン（／θｍＬ ）溶液にＮ−メチルイ
ミダゾ−ｋ （Ｎ−Ｍｅ工ｍ、 ２ｓ ｍｍｏＪ、 ）
ノビリジン（ｊ ｍＬ ）溶液を加え、室温で３θ分
間放置した後、イソフタル酸（工ＰＡ 、 ２．ｒ ｍ
ｍｏＪ ）とテレフタル酸（、ＴＰＡ 、 −？、ｔ
ｍｍｏＪ−）のピリジン（１０ｍＬ）溶液を加えて、さ
らに室温で７０分間放置する。ビスフェノールＡ （Ｂ
ＰＡ、 ｊ ｍｍｏＪ）のピリジン（／θｍＬ ）溶液
を加えてすぐ７．２θ℃の油浴中で３時間反応させた。
反応後、ピリジンで希釈した後、メタノール中に注入し
て定量的収率で対数粘度（ηｉｎｈ ） ／、０ （フ
ェノール／ ／、／、２．２−テトラクロロエタン＝Ｖ
コ、（重量比）中、３０℃で測定）を有するポリマーを
得た。
て定量的収率で対数粘度（ηｉｎｈ ） ／、０ （フ
ェノール／ ／、／、２．２−テトラクロロエタン＝Ｖ
コ、（重量比）中、３０℃で測定）を有するポリマーを
得た。
実施例λ
Ｎ−メチルイミダゾール（Ｎ −Ｍｅ工ｍ）の量ヲ変化
させたこと以外は実施例／と同様にして下記の結果を得
た。
させたこと以外は実施例／と同様にして下記の結果を得
た。
Ｎ −Ｍｅ工ｍ ９ｉｎｈ
／ｊ ００Ｊ−３
，２０θ、？λ
、２１ ／、θθ
￥０ ０．♂≦
実施例３
種々の芳香族ジカルボン酸およびジフェノール類を使用
したこと以外は実施例／と同様にして下記の結果を得た
。
したこと以外は実施例／と同様にして下記の結果を得た
。
ａ） フェノール／／、ｆ、２．２−テトラクロロエタ
ン＝ｊ／Ｊ（重量比）中、！θ℃で働定 ｂ）ｐ−クロロフェノール中、６０℃で沖］定り工ＰＡ
＝ Ｔ Ｐ Ａ＝、２．ｊｍｍｏｉ実施例ダ 実施例／と同様にして調製したバラトルエンスルホニル
クロリドとＮ−メチルイミダゾールのピリジン溶液を７
．２０℃で７θ分間加温した後、／、２０℃の油浴中で
ｍ−オキシ安息香酸（／θｍｍｏＪ−）のピリジン（ｌ
ｏｒｎＬ）溶液を７０分間で加え、さらに３時間反応さ
せて、定量的収率でポリマーを得た。そのηｉｎｈ （
フェノール／ ／、／、、２．２−テトラ−クロロエタ
ン＝Ｖコ（重量比）中、３０℃で測定）はＯ６／９であ
った。
ン＝ｊ／Ｊ（重量比）中、！θ℃で働定 ｂ）ｐ−クロロフェノール中、６０℃で沖］定り工ＰＡ
＝ Ｔ Ｐ Ａ＝、２．ｊｍｍｏｉ実施例ダ 実施例／と同様にして調製したバラトルエンスルホニル
クロリドとＮ−メチルイミダゾールのピリジン溶液を７
．２０℃で７θ分間加温した後、／、２０℃の油浴中で
ｍ−オキシ安息香酸（／θｍｍｏＪ−）のピリジン（ｌ
ｏｒｎＬ）溶液を７０分間で加え、さらに３時間反応さ
せて、定量的収率でポリマーを得た。そのηｉｎｈ （
フェノール／ ／、／、、２．２−テトラ−クロロエタ
ン＝Ｖコ（重量比）中、３０℃で測定）はＯ６／９であ
った。
実施例！
工ＰＡ（ｊｍｍｏＪ）、ＢＰＡの代ｊ） Ｋ ｇ、＜＜
−ジアミノジフェニルエーテル（ｊｍｍ□Ｊ）を用いた
こと以外は実施例／と同様に操作して、定量的収率でη
ｉｎｈ （濃硫酸中、３０℃で測定）が０、！３のポリ
アミドを得た。
−ジアミノジフェニルエーテル（ｊｍｍ□Ｊ）を用いた
こと以外は実施例／と同様に操作して、定量的収率でη
ｉｎｈ （濃硫酸中、３０℃で測定）が０、！３のポリ
アミドを得た。
実施例６
エＰ Ａ （ｊｍｍｏＪ） 、 Ｂ Ｐ ＡＯ代！りＫ
ｐ−７ミノフエノール（ｊｍｍｏＡ）を用いたこと以外
は実施例／と同様に操作して、定量的叡率でη１ｎｈ（
Ｎ−メチルピロリドン中、３０℃で測定）がθ、クタの
ポリエステルアミドを得た。
ｐ−７ミノフエノール（ｊｍｍｏＡ）を用いたこと以外
は実施例／と同様に操作して、定量的叡率でη１ｎｈ（
Ｎ−メチルピロリドン中、３０℃で測定）がθ、クタの
ポリエステルアミドを得た。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −
（ほか７名）
Claims (4)
- （１） 一般式（Ａ）で表わされるジカルボン酸ＨＱＯ
ＯＲＩＣＯＯＨ（Ａ） 一般式中）で表わされるジオール ′ｌ１ｏｘ２０Ｈ−一一一一（Ｂ） 一般式（Ｃ）で表わされるオキシカルボン酸ＨＯＲ３０
００Ｈ−一一一一（０） 一般式〇）で表わされるジアミン 一般式に）で表わされるアミノカルボン酸８ ）Ｎ−Ｒツー０００Ｈ−Ｆｉ） 一般式（ト）で表わさせるヒドロキシアミンハ 〔式中Ｊ Ｒ２，Ｒ３，ｆｉ４． Ｒ７およびＲ９はコ
価の芳香族基、Ｒ１１Ｘ＋ 、、、ｆｉ１２ Ｍ、（但
しＲ１１オよびＲＬ２はコ価の芳香族基であ）、Ｘ゛は
酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カルボニル基、ア
ルキレン基、エステル基または直接結合を示す。）キシ
リレン基１．２価の脂肪族基を示す。（但し ｇｌ、
Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ？、 Ｒ９゜Ｒ１１、ＲＩ２およ
びキシリレン基の芳香環の水素原子はハｐゲン、炭化水
素基、アルコキシ基またはフェノキシ基で置換されても
よい）。 またＲ′′、Ｒ６，Ｒ８およびＲＩＯは水素原子、脂肪
族基または芳香族基を示す。〕 において、一般式（Ａ）、 ＣＢ）、（Ｃ）、■）、（
ト））およびＣ）の二成分以上を組みあわせて重合する
か。 又は（Ｃ）、若しくはＣ）を単独で用すて重合するに当
シ、イミダゾール化合物の存在下で縮合剤としてハロゲ
ン化有機スルホニル化合物を用いて行なうことを特徴と
するポリエステル。 ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造法。 - （２） イミダゾール化合物としてＮ−置換イミダゾー
ルを用いることを特徴とする特許請求の範囲第／項記載
の製造法。 - （３）ハロゲン化有機スルホニル化合物として一般式（
Ｇ） Ｒ１３−６ｏ２Ｋ” −（Ｇ） （式中Ｒ１″はアルキル基、アリール基、アラルキル基
またはシクロヘキシル基を示し Ｘ２はハロゲン原子を
示す）を用いることを特徴とする特許請求の範囲第／項
記載の製造法。 - （４） イミダゾール化合物としてＮ−アルキルイミダ
ゾールを用いる特許請求の範囲第１項及び第２項記載の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8550684A JPS60229919A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8550684A JPS60229919A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60229919A true JPS60229919A (ja) | 1985-11-15 |
Family
ID=13860814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8550684A Pending JPS60229919A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60229919A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0258537A (ja) * | 1988-08-24 | 1990-02-27 | Mitsubishi Kasei Corp | 芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 |
| EP0443542A2 (de) * | 1990-02-21 | 1991-08-28 | Boehringer Ingelheim Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyestern auf der Basis von Hydroxycarbonsäuren |
| US5302694A (en) * | 1990-02-21 | 1994-04-12 | Boehringer Ingelheim Gmbh | Process for preparing polyesters based on hydroxycarboxylic acids |
| US5731389A (en) * | 1996-04-24 | 1998-03-24 | General Electric Company | Blends of polyesters and polyesteramides, optionally with polycarbonates |
| US5744068A (en) * | 1996-01-24 | 1998-04-28 | General Electric Company | Blends of polyphenylene ethers and polyesteramides |
| US5852155A (en) * | 1995-03-01 | 1998-12-22 | General Electric Company | Compositions of polyesteramides |
-
1984
- 1984-04-27 JP JP8550684A patent/JPS60229919A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0258537A (ja) * | 1988-08-24 | 1990-02-27 | Mitsubishi Kasei Corp | 芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 |
| EP0443542A2 (de) * | 1990-02-21 | 1991-08-28 | Boehringer Ingelheim Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyestern auf der Basis von Hydroxycarbonsäuren |
| US5302694A (en) * | 1990-02-21 | 1994-04-12 | Boehringer Ingelheim Gmbh | Process for preparing polyesters based on hydroxycarboxylic acids |
| EP0729992A2 (de) * | 1990-02-21 | 1996-09-04 | Boehringer Ingelheim Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyestern auf der Basis von Hydroxycarbonsäuren |
| EP0729992A3 (de) * | 1990-02-21 | 1997-01-15 | Boehringer Ingelheim Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyestern auf der Basis von Hydroxycarbonsäuren |
| US5852155A (en) * | 1995-03-01 | 1998-12-22 | General Electric Company | Compositions of polyesteramides |
| US5744068A (en) * | 1996-01-24 | 1998-04-28 | General Electric Company | Blends of polyphenylene ethers and polyesteramides |
| US5731389A (en) * | 1996-04-24 | 1998-03-24 | General Electric Company | Blends of polyesters and polyesteramides, optionally with polycarbonates |
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