JPH07304860A - 新規な剛直鎖ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents
新規な剛直鎖ポリエステル及びその製造方法Info
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- JPH07304860A JPH07304860A JP7051112A JP5111295A JPH07304860A JP H07304860 A JPH07304860 A JP H07304860A JP 7051112 A JP7051112 A JP 7051112A JP 5111295 A JP5111295 A JP 5111295A JP H07304860 A JPH07304860 A JP H07304860A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（I）で表される繰り返し単位Ａと、
【化１】 一般式（I）
一般式（II）で表される繰り返し単位Ｂとから成り、
【化２】 一般式（II）
（但し、式I及び式II中のＲ1，Ｒ2およびＲ3は独立し
て、炭素数４又は５の枝分かれを有していても良いアル
キル基を表わし、ＸおよびＹは同一であっても異なって
いてもよく、各々１，１’−ビフェニルイルとは異なる
二価の芳香族または脂環族炭化水素の基を表わす。）ポ
リマー分子中の繰り返し単位のＡ：Ｂのモル比が１：９
９から９９：１で、Ａ＋Ｂの合計が２０から２００の範
囲であり、末端の繰り返し単位の１個はオキシ基に水素
原子を有し、末端の他の１個の繰り返し単位は、カルボ
ニル基に水酸基を有することを特徴とする剛直鎖ポリエ
ステル及びその製造方法。 【効果】 本発明は、通常の有機溶剤に可溶で、かつ熱
可塑性ポリマーの処理温度において分解することなく溶
融し、熱可塑性ポリマーと共存でき、低い混合比率であ
っても熱可塑性ポリマーの機械的性質を改善することが
できる、新規な剛直鎖ポリエステルおよびその製造方法
を提供できる。
て、炭素数４又は５の枝分かれを有していても良いアル
キル基を表わし、ＸおよびＹは同一であっても異なって
いてもよく、各々１，１’−ビフェニルイルとは異なる
二価の芳香族または脂環族炭化水素の基を表わす。）ポ
リマー分子中の繰り返し単位のＡ：Ｂのモル比が１：９
９から９９：１で、Ａ＋Ｂの合計が２０から２００の範
囲であり、末端の繰り返し単位の１個はオキシ基に水素
原子を有し、末端の他の１個の繰り返し単位は、カルボ
ニル基に水酸基を有することを特徴とする剛直鎖ポリエ
ステル及びその製造方法。 【効果】 本発明は、通常の有機溶剤に可溶で、かつ熱
可塑性ポリマーの処理温度において分解することなく溶
融し、熱可塑性ポリマーと共存でき、低い混合比率であ
っても熱可塑性ポリマーの機械的性質を改善することが
できる、新規な剛直鎖ポリエステルおよびその製造方法
を提供できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレンテレフタ
レート等の熱可塑性ポリマーの機械的性質を改良するこ
とが可能な、新規な剛直鎖（ｓｔｉｆｆ ｃｈａｉｎ）
ポリエステル及びその製造方法に関する。
レート等の熱可塑性ポリマーの機械的性質を改良するこ
とが可能な、新規な剛直鎖（ｓｔｉｆｆ ｃｈａｉｎ）
ポリエステル及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルは、長く知られてきた、そ
して通常多価アルコールと多官能カルボン酸との重縮合
により得られる。最近、剛直鎖ポリエステル及び芳香族
液晶ポリエステルも知られてきた。これらのポリマーを
混合すると、熱可塑性ポリマー（母材ポリマー（ｍａｔ
ｒｉｘ ｐｏｌｙｍｅｒ））の機械的性質がかなり改善
されることも知られている。
して通常多価アルコールと多官能カルボン酸との重縮合
により得られる。最近、剛直鎖ポリエステル及び芳香族
液晶ポリエステルも知られてきた。これらのポリマーを
混合すると、熱可塑性ポリマー（母材ポリマー（ｍａｔ
ｒｉｘ ｐｏｌｙｍｅｒ））の機械的性質がかなり改善
されることも知られている。
【０００３】例えば、ジャーナル オブ アプライド
ポリマー サイエンス、第４３巻、１５７〜１７３頁
（１９９１年）（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，Ｖｏｌｕｍｅ ４３，１５７−１７３（１９９
１））には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と
パラヒドロキシ安息香酸／２，６−ヒドロキシナフトエ
酸のサーモトロピック（熱溶融型）液晶ポリエステルか
ら作られた混合繊維が記載されている。
ポリマー サイエンス、第４３巻、１５７〜１７３頁
（１９９１年）（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，Ｖｏｌｕｍｅ ４３，１５７−１７３（１９９
１））には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と
パラヒドロキシ安息香酸／２，６−ヒドロキシナフトエ
酸のサーモトロピック（熱溶融型）液晶ポリエステルか
ら作られた混合繊維が記載されている。
【０００４】これらのポリマーを繊維用ＰＥＴポリマー
と混合すると、引っ張り応力および弾性率等の機械的性
質が改善される。しかしながら、得られる混合繊維の機
械的性質を改善するためには、これらのポリマーを少な
くとも１０重量％の割合で添加する必要があった。
と混合すると、引っ張り応力および弾性率等の機械的性
質が改善される。しかしながら、得られる混合繊維の機
械的性質を改善するためには、これらのポリマーを少な
くとも１０重量％の割合で添加する必要があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、通常の有機溶剤に可溶で、かつ熱可塑性ポ
リマーの処理温度において分解することなく溶融し、熱
可塑性ポリマーと共存でき、低い混合比率であっても熱
可塑性ポリマーの機械的性質を改善することができる、
新規な剛直鎖ポリエステルおよびその製造方法を提供す
ることにある。
する課題は、通常の有機溶剤に可溶で、かつ熱可塑性ポ
リマーの処理温度において分解することなく溶融し、熱
可塑性ポリマーと共存でき、低い混合比率であっても熱
可塑性ポリマーの機械的性質を改善することができる、
新規な剛直鎖ポリエステルおよびその製造方法を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の剛直鎖ポリエス
テルは、ｎ−ペンチルオキシまたは３−メチルブチルオ
キシの基等の炭素数４又は５の枝分かれを有していても
良いアルキル基による２，５−ジ置換−テレフタロイル
イル単位とエステル結合で結合したジオールの繰り返し
単位から成る。
テルは、ｎ−ペンチルオキシまたは３−メチルブチルオ
キシの基等の炭素数４又は５の枝分かれを有していても
良いアルキル基による２，５−ジ置換−テレフタロイル
イル単位とエステル結合で結合したジオールの繰り返し
単位から成る。
【０００７】一般に、本発明のポリエステルは、一般式
（I）で表わされる４，４’−ジオキシビフェニルイル
基を含む繰り返し単位Ａと、
（I）で表わされる４，４’−ジオキシビフェニルイル
基を含む繰り返し単位Ａと、
【０００８】一般式（I）
【化４】
【０００９】一般式（II）で表わされる４，４’−ジオ
キシビフェニルイル基とは異なるＸの基を含む付加的繰
り返し単位Ｂの少なくとも１個と、
キシビフェニルイル基とは異なるＸの基を含む付加的繰
り返し単位Ｂの少なくとも１個と、
【００１０】一般式（II）
【化５】
【００１１】更に希望すれば、一般式（III）４，４’
−ジオキシビフェニルイル基とは異なる他のＹの基を含
む第３の繰り返し単位Ｃを含むことができる。
−ジオキシビフェニルイル基とは異なる他のＹの基を含
む第３の繰り返し単位Ｃを含むことができる。
【００１２】一般式（III）
【化６】
【００１３】これら一般式I、一般式II及び一般式III中
のＸおよびＹの基は、同一であっても異なっていてもよ
い芳香族または脂環族炭化水素基であり、特に好ましい
ものは、１，４−、１，５−、２，３−、２，４−、
２，５−、２，６−または２，７−ジ置換ナフタレン
基、１，４−ジ置換シクロヘキシル基、または２，５−
ジ置換ビフェニル基または２，２’−ビス（４−フェニ
ルイル）プロパン、
のＸおよびＹの基は、同一であっても異なっていてもよ
い芳香族または脂環族炭化水素基であり、特に好ましい
ものは、１，４−、１，５−、２，３−、２，４−、
２，５−、２，６−または２，７−ジ置換ナフタレン
基、１，４−ジ置換シクロヘキシル基、または２，５−
ジ置換ビフェニル基または２，２’−ビス（４−フェニ
ルイル）プロパン、
【００１４】２，２’−ビス（４−フェニルイル）メタ
ン、２，２’−ビス（４−フェニルイル）オキシド、
２，２’−ビス（４−フェニルイル）スルフィド、２，
２’−ビス（４−フェニルイル）スルフォンまたは４，
４’−スチルベンジイル基を、さらにＲ1〜Ｒ3は同一で
あっても異なっていてもよく、それぞれｎ−ペンチルオ
キシまたは３−メチルブチルオキシ基を表す。一般式
（I）、（II）及び（III）において、Ｒ1，Ｒ2およびＲ
3は独立して、炭素数４又は５の枝分かれを有していて
も良いアルキル基である。
ン、２，２’−ビス（４−フェニルイル）オキシド、
２，２’−ビス（４−フェニルイル）スルフィド、２，
２’−ビス（４−フェニルイル）スルフォンまたは４，
４’−スチルベンジイル基を、さらにＲ1〜Ｒ3は同一で
あっても異なっていてもよく、それぞれｎ−ペンチルオ
キシまたは３−メチルブチルオキシ基を表す。一般式
（I）、（II）及び（III）において、Ｒ1，Ｒ2およびＲ
3は独立して、炭素数４又は５の枝分かれを有していて
も良いアルキル基である。
【００１５】本発明の剛直鎖ポリエステル中に、繰り返
し単位Ａ，Ｂおよび希望によりＣは統計的に分布され
る。繰り返し単位Ａの割合は、１〜９９モル％であり、
繰り返し単位Ｂの割合は、ただ１個または繰り返し単位
Ｂ＋Ｃは９９〜１モル％である。ポリマー鎖当りの繰り
返し単位Ａ，Ｂ、希望によりＣの平均値合計は、２０〜
２００、好ましくは５０〜１５０であることができ、末
端の２個の繰り返し単位の１個は、オキシ基に水素原子
を有し、末端の２個の繰り返し単位の他の１個は、カル
ボニル基に水酸基を有している。
し単位Ａ，Ｂおよび希望によりＣは統計的に分布され
る。繰り返し単位Ａの割合は、１〜９９モル％であり、
繰り返し単位Ｂの割合は、ただ１個または繰り返し単位
Ｂ＋Ｃは９９〜１モル％である。ポリマー鎖当りの繰り
返し単位Ａ，Ｂ、希望によりＣの平均値合計は、２０〜
２００、好ましくは５０〜１５０であることができ、末
端の２個の繰り返し単位の１個は、オキシ基に水素原子
を有し、末端の２個の繰り返し単位の他の１個は、カル
ボニル基に水酸基を有している。
【００１６】次に、式（IV）に、本発明のポリエステル
の構造の１例を示す。
の構造の１例を示す。
【００１７】式（IV）
【化７】
【００１８】該ポリエステルは、２，５−ジペンチルオ
キシテレフタル酸および、４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルと当モル量の１，５−ジヒドロキシナフタレンの
混合物の前記酸と等モル量から作られ、平均重合度すな
わちｐとｐ’の合計が２０〜２００の整数、好ましくは
５０〜１５０である。
キシテレフタル酸および、４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルと当モル量の１，５−ジヒドロキシナフタレンの
混合物の前記酸と等モル量から作られ、平均重合度すな
わちｐとｐ’の合計が２０〜２００の整数、好ましくは
５０〜１５０である。
【００１９】該ポリエステルは、ｐ個の繰り返し単位Ａ
と、ｐ’個の繰り返し単位Ｂからなり、繰り返し単位Ａ
およびＢは、前述のとおり任意に統計的に分布してい
る。４，４’−ジオキシビフェニルイル単位と４，４’
−ジオキシビフェニルイルとは異なる、さらに２種の２
価の芳香族または脂環族単位を含むポリエステルの一般
的構造を、一般式（V）に示す。
と、ｐ’個の繰り返し単位Ｂからなり、繰り返し単位Ａ
およびＢは、前述のとおり任意に統計的に分布してい
る。４，４’−ジオキシビフェニルイル単位と４，４’
−ジオキシビフェニルイルとは異なる、さらに２種の２
価の芳香族または脂環族単位を含むポリエステルの一般
的構造を、一般式（V）に示す。
【００２０】式（V）
【化８】
【００２１】ここで、Ｘは１，４−、１，５−、２，３
−、２，５−、２，６−または２，７−ジヒドロキシナ
フタレン、１，４−ジヒドロキシルシクロヘキサン、ま
たは２，５−ジヒドロキシビフェニル、または２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、
−、２，５−、２，６−または２，７−ジヒドロキシナ
フタレン、１，４−ジヒドロキシルシクロヘキサン、ま
たは２，５−ジヒドロキシビフェニル、または２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、
【００２２】２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフォンまたは４，４’−ジヒドロキシスチル
ベンから導かれた基を表し、さらにＹはＸと異なり、
１，４−、１，５−、２，３−、２，４−、２，５−、
２，６−または２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，
４−ジヒドロキシルシクロヘキサン、２，５−ジヒドロ
キシジフェニル
ル）スルフィド、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフォンまたは４，４’−ジヒドロキシスチル
ベンから導かれた基を表し、さらにＹはＸと異なり、
１，４−、１，５−、２，３−、２，４−、２，５−、
２，６−または２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，
４−ジヒドロキシルシクロヘキサン、２，５−ジヒドロ
キシジフェニル
【００２３】または２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）オキシド、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフォンまたは４，４’−ジヒドロキシスチ
ルベンから導かれた基を表し、さらに平均重合度、即
ち、ｐ＋ｐ’＋ｐ’’の合計は２０〜２００の整数、好
ましくは５０〜１５０である。
ェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）オキシド、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフォンまたは４，４’−ジヒドロキシスチ
ルベンから導かれた基を表し、さらに平均重合度、即
ち、ｐ＋ｐ’＋ｐ’’の合計は２０〜２００の整数、好
ましくは５０〜１５０である。
【００２４】一般式（V）のＲ1、Ｒ2およびＲ3は、
Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は独立して、炭素数４又は５の枝分
かれを有していても良いアルキル基である。本発明のポ
リエステルは、重量平均分子量ＭＷ１０，０００〜１０
０，０００を有し、好ましくは２５，０００〜６５，０
００を有する。
Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は独立して、炭素数４又は５の枝分
かれを有していても良いアルキル基である。本発明のポ
リエステルは、重量平均分子量ＭＷ１０，０００〜１０
０，０００を有し、好ましくは２５，０００〜６５，０
００を有する。
【００２５】前掲の式が示すように、本発明のポリエス
テルは、一方では２，５−ジ置換テレフタル酸と等モル
量のジオール混合物から導かれ、該ジオール混合物は，
４，４’−ジヒドロキシビフェニル（以下メインジオー
ルという）と、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，
５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン、２，４−ジヒドロキシナフタレン、２，５−
ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタ
レン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、
テルは、一方では２，５−ジ置換テレフタル酸と等モル
量のジオール混合物から導かれ、該ジオール混合物は，
４，４’−ジヒドロキシビフェニル（以下メインジオー
ルという）と、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，
５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン、２，４−ジヒドロキシナフタレン、２，５−
ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタ
レン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、
【００２６】１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、
２，５−ジヒドロキシビフェニルおよび２，２’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、２，２’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２，２’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォンさらに４，
４’−ジヒドロキシスチルベンからなるフォーリンジオ
ール（ｆｏｒｅｉｇｎ ｄｉｏｌ）の１種またはそれ以
上からなる。
２，５−ジヒドロキシビフェニルおよび２，２’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、２，２’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２，２’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォンさらに４，
４’−ジヒドロキシスチルベンからなるフォーリンジオ
ール（ｆｏｒｅｉｇｎ ｄｉｏｌ）の１種またはそれ以
上からなる。
【００２７】１００〜３００℃で溶融するポリマーを得
るために、縮合されるジオールの性質およびモル比率
は、種々変えることができる、そして驚くべきことに、
該ポリマーは濃縮ジオールの割合の広い範囲で液晶とし
ての性質を有する。
るために、縮合されるジオールの性質およびモル比率
は、種々変えることができる、そして驚くべきことに、
該ポリマーは濃縮ジオールの割合の広い範囲で液晶とし
ての性質を有する。
【００２８】本発明の剛直鎖ポリエステルは、例えば、
下記の一般式（VI）を有する二価カルボン酸成分または
その酸塩化物、
下記の一般式（VI）を有する二価カルボン酸成分または
その酸塩化物、
【００２９】式（VI）
【化９】
【００３０】ここで示されるＯ−Ｃ5Ｈ11の基は、ｎ−
ペンチルオキシまたは３−メチルブチルオキシ（イソペ
ンチルオキシ）基のいずれでもよい。
ペンチルオキシまたは３−メチルブチルオキシ（イソペ
ンチルオキシ）基のいずれでもよい。
【００３１】この二価カルボン酸成分と、４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニルと１，４−、１，５−、２，３
−、２，５−、２，６−または２，７−ジヒドロキシナ
フタレン、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、２，
５−ジヒドロキシビフェニルまたは２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）オキシド、２，２’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ヒドロキシビフェニルと１，４−、１，５−、２，３
−、２，５−、２，６−または２，７−ジヒドロキシナ
フタレン、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、２，
５−ジヒドロキシビフェニルまたは２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）オキシド、２，２’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、
【００３２】２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォンさらに４，４’−ジヒドロキシスチルベ
ンからなるフォーリンジオールの１種またはそれ以上か
らなるジオール混合物の等モル量との重縮合によって得
ることができる。必要とされる１〜９９モル％の量の
４，４’−ジヒドロキシビフェニルを上記フォーリンジ
オールの１種またはそれ以上で、置き換えることができ
る。
ル）スルフォンさらに４，４’−ジヒドロキシスチルベ
ンからなるフォーリンジオールの１種またはそれ以上か
らなるジオール混合物の等モル量との重縮合によって得
ることができる。必要とされる１〜９９モル％の量の
４，４’−ジヒドロキシビフェニルを上記フォーリンジ
オールの１種またはそれ以上で、置き換えることができ
る。
【００３３】好ましくは、ジカルボン酸成分は、引き続
いてエステル分解を行うクライゼン法（ｍｅｔｈｏｄ
ｏｆ Ｃｌａｉｓｅｎ）（エル．クライゼン、オー．ア
イスレブ、ユストゥス．リービヒ、 アンゲバンテ ヘ
ミー ４０１、２９（１９１９）（Ｌ．Ｃｌａｉｓｅ
ｎ，Ｏ．Ｅｉｓｌｅｂ，Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ
Ａｎｎ． Ｃｈｅｍ．，４０１，２９（１９１９））、
いてエステル分解を行うクライゼン法（ｍｅｔｈｏｄ
ｏｆ Ｃｌａｉｓｅｎ）（エル．クライゼン、オー．ア
イスレブ、ユストゥス．リービヒ、 アンゲバンテ ヘ
ミー ４０１、２９（１９１９）（Ｌ．Ｃｌａｉｓｅ
ｎ，Ｏ．Ｅｉｓｌｅｂ，Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ
Ａｎｎ． Ｃｈｅｍ．，４０１，２９（１９１９））、
【００３４】または改良されたバラウフ法（ｍｅｔｈｏ
ｄ ｏｆ Ｂａｌｌａｕｆｆ）エム．バラウフ マクロ
モル ヘミー 速報 ７、４０７（Ｍ．Ｂａｌｌａｕｆ
ｆ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍ
ｍ．，７，４０７（１９８６））によって合成すること
ができる。
ｄ ｏｆ Ｂａｌｌａｕｆｆ）エム．バラウフ マクロ
モル ヘミー 速報 ７、４０７（Ｍ．Ｂａｌｌａｕｆ
ｆ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍ
ｍ．，７，４０７（１９８６））によって合成すること
ができる。
【００３５】出発物質である２，５−ジヒドロキシテレ
フタル酸ジエチルエステルを、クライゼン法により、対
応する臭化ペンタン、炭酸カリウムおよびヨウ化カリウ
ムと反応せしめる。エステル基をけん化するため、中間
生成物に荷性カリウムの溶液を加える。本発明のポリエ
ステルは、基本的には前記２，５−ジ置換テレフタル酸
と前述のジオールを使用し、公知の方法によって製造す
ることができる。
フタル酸ジエチルエステルを、クライゼン法により、対
応する臭化ペンタン、炭酸カリウムおよびヨウ化カリウ
ムと反応せしめる。エステル基をけん化するため、中間
生成物に荷性カリウムの溶液を加える。本発明のポリエ
ステルは、基本的には前記２，５−ジ置換テレフタル酸
と前述のジオールを使用し、公知の方法によって製造す
ることができる。
【００３６】しかしながら、本発明のポリエステルは、
好ましくは改良されたディッケおよびレンツ法（ｍｅｔ
ｈｏｄ ｏｆ Ｄｉｃｋｅ ａｎｄ Ｌｅｎｚ）エイ
チ．アール．ディッケ，アール．ダブル．レンツ アン
ゲバンテ ヘミー．，１３１，９５−１０５（１９８
５）（Ｈ．Ｒ．Ｄｉｃｋｅ，Ｒ．Ｗ．Ｌｅｎｚ，Ａｎｇ
ｅｗ．Ｃｈｅｍ．，１３１，９５−１０５（１９８
５））によって製造される。
好ましくは改良されたディッケおよびレンツ法（ｍｅｔ
ｈｏｄ ｏｆ Ｄｉｃｋｅ ａｎｄ Ｌｅｎｚ）エイ
チ．アール．ディッケ，アール．ダブル．レンツ アン
ゲバンテ ヘミー．，１３１，９５−１０５（１９８
５）（Ｈ．Ｒ．Ｄｉｃｋｅ，Ｒ．Ｗ．Ｌｅｎｚ，Ａｎｇ
ｅｗ．Ｃｈｅｍ．，１３１，９５−１０５（１９８
５））によって製造される。
【００３７】置換テレフタル酸は、塩化チオニルと反応
して、酸二塩化物を生成する。生成した酸二塩化物は不
活性溶剤中に、例えば３ｍｌ／ｍｍｏｌ酸塩化物で、溶
解される。生成した溶液に固体のジオール混合物と該ジ
オール混合物を溶解するに十分なピリジンを添加する。
重縮合は通常、反応時間は２４時間程度、反応温度は６
０〜２５０℃、好ましくは８０〜１５０℃で実施され
る。
して、酸二塩化物を生成する。生成した酸二塩化物は不
活性溶剤中に、例えば３ｍｌ／ｍｍｏｌ酸塩化物で、溶
解される。生成した溶液に固体のジオール混合物と該ジ
オール混合物を溶解するに十分なピリジンを添加する。
重縮合は通常、反応時間は２４時間程度、反応温度は６
０〜２５０℃、好ましくは８０〜１５０℃で実施され
る。
【００３８】前記不活性溶剤は、好ましくは塩素化炭化
水素または適当な沸点を有する環式または非環式のエー
テルである。該溶剤は、例えば、下記の内の一つである
ことができる：１，１，１，２−テトラクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタン、テトラクロロエ
チレン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン，１，２−ジメトキシエタン、ジ−またはトリエ
チレングリコールジメチルエーテルまたは対応するジエ
チルエーテル。
水素または適当な沸点を有する環式または非環式のエー
テルである。該溶剤は、例えば、下記の内の一つである
ことができる：１，１，１，２−テトラクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタン、テトラクロロエ
チレン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン，１，２−ジメトキシエタン、ジ−またはトリエ
チレングリコールジメチルエーテルまたは対応するジエ
チルエーテル。
【００３９】本発明の液晶ポリマーは、重量平均分子量
１０，０００〜１００，０００、好ましくは、２５，０
００〜６５，０００を有する。驚くべきことに、本発明
のポリエステルは、広い範囲のジオールとの混合物で液
晶状態を保つ。最大の含有率モル％は、全ジオール混合
物に対して、例えば、縮合２，３−ジヒドロキシナフタ
レンでは５０％、２，７−ジヒドロキシナフタレンでは
４０％、１，５−ジヒドロキシナフタレンでは８０％、
１，４−ジヒドロキシビフェニルでは８０％さらに１，
４−ジヒドロキシシクロヘキサンの場合はジオール混合
物の総量は７０％である。
１０，０００〜１００，０００、好ましくは、２５，０
００〜６５，０００を有する。驚くべきことに、本発明
のポリエステルは、広い範囲のジオールとの混合物で液
晶状態を保つ。最大の含有率モル％は、全ジオール混合
物に対して、例えば、縮合２，３−ジヒドロキシナフタ
レンでは５０％、２，７−ジヒドロキシナフタレンでは
４０％、１，５−ジヒドロキシナフタレンでは８０％、
１，４−ジヒドロキシビフェニルでは８０％さらに１，
４−ジヒドロキシシクロヘキサンの場合はジオール混合
物の総量は７０％である。
【００４０】もしポリマー鎖中のフォーリンジオール含
有量が過大であると液晶相（ＬＣｐｈａｓｅ）は発現し
ない。もし液晶の性質を希望しない場合は、本発明のポ
リエステルの全ては、ジオール混合物中のフォーリンジ
オール含有量１〜９９モル％で調製することができる。
有量が過大であると液晶相（ＬＣｐｈａｓｅ）は発現し
ない。もし液晶の性質を希望しない場合は、本発明のポ
リエステルの全ては、ジオール混合物中のフォーリンジ
オール含有量１〜９９モル％で調製することができる。
【００４１】ポリマー鎖中のフォーリンジオールが１０
％の低含有量であっても、融点は１００℃まで低下す
る。フォーリンジオール含有量がさらに増加すると、融
点はさらに低下する。液晶相（ＬＣ）から等方相（ｉｓ
ｏｔｒｏｐｉｃ）への転移温度（透明化温度（ｃｌａｒ
ｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ））も、
ポリマー鎖中のフォーリンジオール含有量の増加に従っ
て低下するが、融点ほど急速ではない、そのためフォー
リンジオールを導入することにより液晶範囲はかなり拡
大される。
％の低含有量であっても、融点は１００℃まで低下す
る。フォーリンジオール含有量がさらに増加すると、融
点はさらに低下する。液晶相（ＬＣ）から等方相（ｉｓ
ｏｔｒｏｐｉｃ）への転移温度（透明化温度（ｃｌａｒ
ｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ））も、
ポリマー鎖中のフォーリンジオール含有量の増加に従っ
て低下するが、融点ほど急速ではない、そのためフォー
リンジオールを導入することにより液晶範囲はかなり拡
大される。
【００４２】フォーリンジオールが１，５−ジヒドロキ
シナフタレンとコポリエステルを構成するとき、特異な
事態が発生する。６０％までの１，５−ジヒドロキシナ
フタレン含有量において、得られるコポリエステルは、
エナンシオトロピック（ｅｎａｎｔｉｏｔｒｏｐｉｃ
（互変性））液晶相を有している、すなわち、液晶相は
加熱または冷却の過程の双方で発生する。
シナフタレンとコポリエステルを構成するとき、特異な
事態が発生する。６０％までの１，５−ジヒドロキシナ
フタレン含有量において、得られるコポリエステルは、
エナンシオトロピック（ｅｎａｎｔｉｏｔｒｏｐｉｃ
（互変性））液晶相を有している、すなわち、液晶相は
加熱または冷却の過程の双方で発生する。
【００４３】一方、含有量８０％において得られるポリ
マーは、モノトロピック（ｍｏｎｏｔｒｏｐｉｃ）液晶
相を有している。すなわち液晶相は、冷却の過程でのみ
発生する。ポリマー鎖中に線状ジオールが存在しないと
き（１００％ １，５−ジヒドロキシナフタレン）、ポ
リマー鎖への障害が非常に大きく液晶相は形成されな
い。一方本発明の全てのポリエステルの液晶性は、フォ
ーリンジオールが１モル％の低濃度であっても保持され
る。
マーは、モノトロピック（ｍｏｎｏｔｒｏｐｉｃ）液晶
相を有している。すなわち液晶相は、冷却の過程でのみ
発生する。ポリマー鎖中に線状ジオールが存在しないと
き（１００％ １，５−ジヒドロキシナフタレン）、ポ
リマー鎖への障害が非常に大きく液晶相は形成されな
い。一方本発明の全てのポリエステルの液晶性は、フォ
ーリンジオールが１モル％の低濃度であっても保持され
る。
【００４４】本発明の液晶ポリエステルの全ては、偏光
顕微鏡のもとでネマチック（ｎｅｍａｔｉｃ）組織を有
している。該ポリエステルの液晶範囲は、その分解温度
よりはるかに低い、このことは未置換またはモノ置換ポ
リエステル等の公知のポリエステルに比してかなりの利
点である。したがってそれらは、分解を伴うことなく容
易に加工することができる。
顕微鏡のもとでネマチック（ｎｅｍａｔｉｃ）組織を有
している。該ポリエステルの液晶範囲は、その分解温度
よりはるかに低い、このことは未置換またはモノ置換ポ
リエステル等の公知のポリエステルに比してかなりの利
点である。したがってそれらは、分解を伴うことなく容
易に加工することができる。
【００４５】他の利点は、通常、融点より高い約１００
℃の広い液晶範囲である。このことは、加工処理を簡素
化し、多くの熱可塑性ポリマーへの添加剤としての使用
を可能にする。本発明の全てのポリエステルの他の利点
は、例えばクロロホルム、ピリジン、ＤＭＦ、ジクロロ
メタンまたはＴＨＦ等の通常の有機溶剤に可溶な点にあ
る。溶解性は、ポリマー鎖中のフォーリンジオール含有
量の増加に伴って増加する。
℃の広い液晶範囲である。このことは、加工処理を簡素
化し、多くの熱可塑性ポリマーへの添加剤としての使用
を可能にする。本発明の全てのポリエステルの他の利点
は、例えばクロロホルム、ピリジン、ＤＭＦ、ジクロロ
メタンまたはＴＨＦ等の通常の有機溶剤に可溶な点にあ
る。溶解性は、ポリマー鎖中のフォーリンジオール含有
量の増加に伴って増加する。
【００４６】本発明のポリエステルは、熱可塑性ポリマ
ーの加工処理温度範囲が、本発明のポリエステルの液晶
相の温度範囲と一致し、とくに本発明のポリエステルの
分解温度以下であれば、必要とされるあらゆる熱可塑性
ポリマーに添加することができる。本発明のポリエステ
ルによって改質される熱可塑性ポリマーの好ましい１例
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であり、と
くに繊維の形態が好ましい。
ーの加工処理温度範囲が、本発明のポリエステルの液晶
相の温度範囲と一致し、とくに本発明のポリエステルの
分解温度以下であれば、必要とされるあらゆる熱可塑性
ポリマーに添加することができる。本発明のポリエステ
ルによって改質される熱可塑性ポリマーの好ましい１例
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であり、と
くに繊維の形態が好ましい。
【００４７】該ポリエステルは液晶ポリマーである為、
非常に良好な繊維形成能を有している。２，７−ジヒド
ロキシナフタレンから誘導された本発明のポリエステル
において、４，４’−ジヒドロキシビフェニルとのジオ
ール混合物中のフォーリンジオール含有量が、２０〜６
０％であるとき、その繊維形成能は最大になる。
非常に良好な繊維形成能を有している。２，７−ジヒド
ロキシナフタレンから誘導された本発明のポリエステル
において、４，４’−ジヒドロキシビフェニルとのジオ
ール混合物中のフォーリンジオール含有量が、２０〜６
０％であるとき、その繊維形成能は最大になる。
【００４８】フォーリンジオールが２，３−ジヒドロキ
シナフタレンの場合、該繊維形成能は含有量３０〜５０
％においてとくに良好であり，１，５−ジヒドロキシナ
フタレンの場合２０〜６０％さらにフォーリンジオール
が２，５−ジヒドロキシフェニルの場合、含有量５０〜
８０％においてとくに良好である。
シナフタレンの場合、該繊維形成能は含有量３０〜５０
％においてとくに良好であり，１，５−ジヒドロキシナ
フタレンの場合２０〜６０％さらにフォーリンジオール
が２，５−ジヒドロキシフェニルの場合、含有量５０〜
８０％においてとくに良好である。
【００４９】本発明による液晶ポリエステルは非常に良
好な繊維形成能を有している。それらはそれ自体で紡糸
することができ、または例えば、弾性率および引っ張り
応力等の機械的性質を改善する添加剤として、他の熱可
塑性ポリマーに混合することができる。しかしながら、
経済的理由からこのような添加剤は、たとえ少量であっ
ても、熱可塑性ポリマーの機械的性質を顕著かつ実質的
に改良しなければならない。
好な繊維形成能を有している。それらはそれ自体で紡糸
することができ、または例えば、弾性率および引っ張り
応力等の機械的性質を改善する添加剤として、他の熱可
塑性ポリマーに混合することができる。しかしながら、
経済的理由からこのような添加剤は、たとえ少量であっ
ても、熱可塑性ポリマーの機械的性質を顕著かつ実質的
に改良しなければならない。
【００５０】本発明のポリエステルの補強効果を、実施
例としてＰＥＴ繊維を使用して詳細に試験した。この繊
維材料は比較的安価であるが、融点が２８０〜３００℃
と高く、溶融時の粘度が高く、引っ張り応力、弾性率が
低いなど機械的性質が不満足であるという不利益を有し
ているので、タイヤコード、ロープ、ベルトまたは他の
工業用繊維等の多くの工業用途を開発することができな
い。
例としてＰＥＴ繊維を使用して詳細に試験した。この繊
維材料は比較的安価であるが、融点が２８０〜３００℃
と高く、溶融時の粘度が高く、引っ張り応力、弾性率が
低いなど機械的性質が不満足であるという不利益を有し
ているので、タイヤコード、ロープ、ベルトまたは他の
工業用繊維等の多くの工業用途を開発することができな
い。
【００５１】本発明のポリエステルは、種々の混合比で
熱可塑性ポリマーに添加することができる。例えば、ポ
リエステル／熱可塑性ポリマー混合物の場合、混合物総
量に対して、本発明のポリエステルは、１〜３０重量％
好ましくは５〜１５重量％、熱可塑性ポリマー、例えば
ＰＥＴは、７０〜９９重量％、好ましくは８５〜９５重
量％である。
熱可塑性ポリマーに添加することができる。例えば、ポ
リエステル／熱可塑性ポリマー混合物の場合、混合物総
量に対して、本発明のポリエステルは、１〜３０重量％
好ましくは５〜１５重量％、熱可塑性ポリマー、例えば
ＰＥＴは、７０〜９９重量％、好ましくは８５〜９５重
量％である。
【００５２】適当な混合方法は、当業者に知られてお
り、例えば、ウルマンス エンシチクロペディ ディア
テクニッシェン ヘミー 第４版、第２巻、２８２〜
３００頁（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄ
ｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ，４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，２巻，２８２〜３００
頁）に記載されている。
り、例えば、ウルマンス エンシチクロペディ ディア
テクニッシェン ヘミー 第４版、第２巻、２８２〜
３００頁（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄ
ｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ，４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，２巻，２８２〜３００
頁）に記載されている。
【００５３】エス．メレッツ、オー．マンスマン、ジ
ー．ヒンリヒセン（Ｓ．Ｍｅｒｅｔｚ，Ｏ．Ｍａｎｓｍ
ａｎｎ，Ｇ．Ｈｉｎｒｉｃｈｓｅｎ）が（Ｃｏｍｐ．Ｓ
ｃｉ．＆ Ｔｅｃｈｎ．４１巻，１７９−１９２頁（１
９９１年）記載したミニミキサーは、とくに良好であ
る。例えば、２８０〜３００℃の溶融状態で、強力に混
合することにより混合物を得ることができる。
ー．ヒンリヒセン（Ｓ．Ｍｅｒｅｔｚ，Ｏ．Ｍａｎｓｍ
ａｎｎ，Ｇ．Ｈｉｎｒｉｃｈｓｅｎ）が（Ｃｏｍｐ．Ｓ
ｃｉ．＆ Ｔｅｃｈｎ．４１巻，１７９−１９２頁（１
９９１年）記載したミニミキサーは、とくに良好であ
る。例えば、２８０〜３００℃の溶融状態で、強力に混
合することにより混合物を得ることができる。
【００５４】溶融状態において、液晶ポリエステル／熱
可塑性ポリマー混合物は、非常に良好な流動特性を有し
ているので、混合物中において繊維の方向に配向した非
常に微細なフィブリルを形成する。混合物中では、熱可
塑性ポリマーの粘度も顕著に低下する。
可塑性ポリマー混合物は、非常に良好な流動特性を有し
ているので、混合物中において繊維の方向に配向した非
常に微細なフィブリルを形成する。混合物中では、熱可
塑性ポリマーの粘度も顕著に低下する。
【００５５】本発明のポリエステルを使用して製造され
た混合物は、通常の方法で紡糸され繊維を形成すること
ができる。好ましい繊維形成方法は、例えば、ウルマン
スエンシクロペディ ディア テクニッシェン ヘミー
第４版、第１１巻、第２６４〜２７５頁（Ｕｌｌｍａ
ｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，４ｔｈ Ｅｄｉｔｉ
ｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ１１，２６４〜２７５頁）に記載さ
れている。
た混合物は、通常の方法で紡糸され繊維を形成すること
ができる。好ましい繊維形成方法は、例えば、ウルマン
スエンシクロペディ ディア テクニッシェン ヘミー
第４版、第１１巻、第２６４〜２７５頁（Ｕｌｌｍａ
ｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，４ｔｈ Ｅｄｉｔｉ
ｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ１１，２６４〜２７５頁）に記載さ
れている。
【００５６】紡糸により繊維の方向に高度に配向された
ポリエステルのフィブリルが得られ、熱可塑性ポリマー
の機械的性質も向上する。繊維と混合繊維の機械的性質
は、製造条件に非常に密接に依存し、非常に限られた範
囲でのみ比較されるので、混合ポリエステル／ＰＥＴ繊
維の引っ張り応力および弾性率は、混合繊維と同一の条
件で製造された純粋のＰＥＴ繊維と、１５〜３０個の独
立した繊維の測定値の平均の形式で、比較して決定され
る。
ポリエステルのフィブリルが得られ、熱可塑性ポリマー
の機械的性質も向上する。繊維と混合繊維の機械的性質
は、製造条件に非常に密接に依存し、非常に限られた範
囲でのみ比較されるので、混合ポリエステル／ＰＥＴ繊
維の引っ張り応力および弾性率は、混合繊維と同一の条
件で製造された純粋のＰＥＴ繊維と、１５〜３０個の独
立した繊維の測定値の平均の形式で、比較して決定され
る。
【００５７】１７個の測定値を平均して得た、純粋のＰ
ＥＴ繊維の引っ張り応力は、２３．０ＭＰａであり、弾
性率は、７５０ＭＰａであった。混合繊維のＸ線写真に
よれば、マトリックスポリマーであるＰＥＴは全ての場
合にアモルファスであって配向されていない。したがっ
て混合繊維を強化する効果は、繊維の方向に配向された
ポリエステルフィブリルの生成によるもので、ＰＥＴの
配向が改善されたことによるものではない。
ＥＴ繊維の引っ張り応力は、２３．０ＭＰａであり、弾
性率は、７５０ＭＰａであった。混合繊維のＸ線写真に
よれば、マトリックスポリマーであるＰＥＴは全ての場
合にアモルファスであって配向されていない。したがっ
て混合繊維を強化する効果は、繊維の方向に配向された
ポリエステルフィブリルの生成によるもので、ＰＥＴの
配向が改善されたことによるものではない。
【００５８】本発明のポリエステルの１種以上を１〜３
０％、好ましくは５〜１５％を、純粋のＰＥＴ繊維７０
〜９９％、好ましくは８５〜９５％とを含む混合物から
得られた繊維は、純粋のＰＥＴ繊維と比較するとき明ら
かに改良された機械的性質を有している。本発明のポリ
エステルは、混合物中に例え、数％の低濃度で存在して
も、得られる混合繊維は、純粋のＰＥＴのそれを何倍も
上回る機械的性質を示す。以下、実施例に従って、本発
明を詳細に説明する。
０％、好ましくは５〜１５％を、純粋のＰＥＴ繊維７０
〜９９％、好ましくは８５〜９５％とを含む混合物から
得られた繊維は、純粋のＰＥＴ繊維と比較するとき明ら
かに改良された機械的性質を有している。本発明のポリ
エステルは、混合物中に例え、数％の低濃度で存在して
も、得られる混合繊維は、純粋のＰＥＴのそれを何倍も
上回る機械的性質を示す。以下、実施例に従って、本発
明を詳細に説明する。
【００５９】
（実施例１）（２，５−ビス（ペンチルオキシ）テレフ
タル酸の合成） ２５．４ｇの２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチ
ルエステル、３０．０ｇの炭酸カリウム、１ｇのヨウ化
カリウムおよび３１．５ｇの１−ブロムペンタンの混合
物を、シクロペンタン中、沸点まで約２４時間加熱し
た。溶剤を除去し、残留物に２５０ｍｌの５重量％荷性
カリウムと２０ｍｌのエタノールを添加し、更に還流下
で約２４時間加熱した。
タル酸の合成） ２５．４ｇの２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチ
ルエステル、３０．０ｇの炭酸カリウム、１ｇのヨウ化
カリウムおよび３１．５ｇの１−ブロムペンタンの混合
物を、シクロペンタン中、沸点まで約２４時間加熱し
た。溶剤を除去し、残留物に２５０ｍｌの５重量％荷性
カリウムと２０ｍｌのエタノールを添加し、更に還流下
で約２４時間加熱した。
【００６０】室温まで冷却したのち、塩酸で酸性として
生成物を沈澱し、メチレンクロライドから再結晶した。
２３．７ｇの２，５−ビス（ペンチルオキシ）テレフタ
ル酸を得た。融点：１５７℃（文献値：１５２℃）、収
量：２３．７ｇ（理論値の７０％）。分光分析により、
カルボン酸構造が明瞭に確認された。
生成物を沈澱し、メチレンクロライドから再結晶した。
２３．７ｇの２，５−ビス（ペンチルオキシ）テレフタ
ル酸を得た。融点：１５７℃（文献値：１５２℃）、収
量：２３．７ｇ（理論値の７０％）。分光分析により、
カルボン酸構造が明瞭に確認された。
【００６１】（実施例２）（２，５−ビス（３−メチル
ブチルオキシ）テレフタル酸の合成） １−ブロムペンタンの代わりに１−ブロム−３−メチル
ブタンを使用した他は、実施例１の方法に従った。２，
５−ビス（３−メチルブチルオキシ）テレフタル酸
［２，５−ビス（イソペンチルオキシ）テレフタル酸］
を得た。 融点：１６６℃、収量：１７．３ｇ（理論値の５１
％）。分光分析により、カルボン酸構造が明瞭に確認さ
れた。
ブチルオキシ）テレフタル酸の合成） １−ブロムペンタンの代わりに１−ブロム−３−メチル
ブタンを使用した他は、実施例１の方法に従った。２，
５−ビス（３−メチルブチルオキシ）テレフタル酸
［２，５−ビス（イソペンチルオキシ）テレフタル酸］
を得た。 融点：１６６℃、収量：１７．３ｇ（理論値の５１
％）。分光分析により、カルボン酸構造が明瞭に確認さ
れた。
【００６２】（実施例３）（２，５−ビス（ペンチルオ
キシ）テレフタル酸塩化物の合成） 実施例１で得た２，５−ジ置換テレフタル酸６ｇを２〜
１０倍過剰量の塩化チオニルに溶解し、１ｍｌのピリジ
ンの存在下で少なくとも２４時間還流した。冷却後、過
剰の塩化チオニルを真空中、室温で注意深く蒸留して除
去した。加熱により痕跡の塩化チオニルを除去した。ｎ
−ヘキサンから再結晶して、黄色の酸塩化物を得た、精
製された生成物は−５℃以下で晶出した。 融点：３７℃、収量：５．９ｇ（理論値の９１％）。分
光分析により、酸塩化物構造が明瞭に確認された。
キシ）テレフタル酸塩化物の合成） 実施例１で得た２，５−ジ置換テレフタル酸６ｇを２〜
１０倍過剰量の塩化チオニルに溶解し、１ｍｌのピリジ
ンの存在下で少なくとも２４時間還流した。冷却後、過
剰の塩化チオニルを真空中、室温で注意深く蒸留して除
去した。加熱により痕跡の塩化チオニルを除去した。ｎ
−ヘキサンから再結晶して、黄色の酸塩化物を得た、精
製された生成物は−５℃以下で晶出した。 融点：３７℃、収量：５．９ｇ（理論値の９１％）。分
光分析により、酸塩化物構造が明瞭に確認された。
【００６３】（実施例４）（２，５−ビス（３−メチル
ブチルオキシ）テレフタル酸塩化物の合成） 実施例２で得た２，５−ジ置換テレフタル酸６ｇを２〜
１０倍過剰量の塩化チオニルに溶解し、１ｍｌのピリジ
ンの存在下で少なくとも２４時間還流した。冷却後、過
剰の塩化チオニルを真空中、室温で注意深く蒸留して除
去した。加熱により痕跡の塩化チオニルを除去した。ｎ
−ヘキサンから再結晶して、黄色の酸塩化物を得た、精
製された製品は−５℃以下で晶出した。 融点：３２℃、収量：５．８ｇ（理論値の８９．３
％）。分光分析により、酸塩化物構造が明瞭に確認され
た。
ブチルオキシ）テレフタル酸塩化物の合成） 実施例２で得た２，５−ジ置換テレフタル酸６ｇを２〜
１０倍過剰量の塩化チオニルに溶解し、１ｍｌのピリジ
ンの存在下で少なくとも２４時間還流した。冷却後、過
剰の塩化チオニルを真空中、室温で注意深く蒸留して除
去した。加熱により痕跡の塩化チオニルを除去した。ｎ
−ヘキサンから再結晶して、黄色の酸塩化物を得た、精
製された製品は−５℃以下で晶出した。 融点：３２℃、収量：５．８ｇ（理論値の８９．３
％）。分光分析により、酸塩化物構造が明瞭に確認され
た。
【００６４】（実施例５）実施例３で得た酸塩化物１．
０１５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を７．５ｍｌの１，１，
２，２−テトラクロロエタン中に沸点で溶解した。次い
でジオール成分として、１２０ｍｇ（０．７５ｍｍｏ
ｌ）の１，５−ジヒドロキシナフタレンと３２５．５ｍ
ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルを３ｍｌのピリジンと共に、同時に加えた。２４
時間加熱したのち、反応溶液をメタノール中に注ぎポリ
マーを沈澱し、続いて再沈澱した。
０１５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を７．５ｍｌの１，１，
２，２−テトラクロロエタン中に沸点で溶解した。次い
でジオール成分として、１２０ｍｇ（０．７５ｍｍｏ
ｌ）の１，５−ジヒドロキシナフタレンと３２５．５ｍ
ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルを３ｍｌのピリジンと共に、同時に加えた。２４
時間加熱したのち、反応溶液をメタノール中に注ぎポリ
マーを沈澱し、続いて再沈澱した。
【００６５】メタノールと水による洗浄を繰り返したの
ち、生成物を真空中、８０℃で乾燥し、コポリエステル
を得た。 第１融点：１９６℃、第２融点：２１２℃（二次縮合の
可能性あり）、 外観：白色の粉末、収量：１．０ｇ（理論値の８５
％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．４５、Ｈ＝６．５８、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．１６、Ｈ＝６．６２、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝５４３００（ＴＨＦ中）
ち、生成物を真空中、８０℃で乾燥し、コポリエステル
を得た。 第１融点：１９６℃、第２融点：２１２℃（二次縮合の
可能性あり）、 外観：白色の粉末、収量：１．０ｇ（理論値の８５
％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．４５、Ｈ＝６．５８、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．１６、Ｈ＝６．６２、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝５４３００（ＴＨＦ中）
【００６６】（実施例６）１６０．０ｍｇ（１．０ｍｍ
ｏｌ）の１，５−ジヒドロキシナフタレンと２７９．０
ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 融点：１７５℃、外観：白色の粉末、収量：０．９８ｇ
（理論値の７５％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．３５、Ｈ＝６．５８、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．３１、Ｈ＝６．５０、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝４００００
ｏｌ）の１，５−ジヒドロキシナフタレンと２７９．０
ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 融点：１７５℃、外観：白色の粉末、収量：０．９８ｇ
（理論値の７５％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．３５、Ｈ＝６．５８、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．３１、Ｈ＝６．５０、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝４００００
【００６７】（実施例７）８０．０ｍｇ（０．５ｍｍｏ
ｌ）の２，７−ジヒドロキシナフタレンと３７０．０ｍ
ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフェ
ニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 第１融点：２３０℃、第２融点：２３５℃（後縮合の可
能性）、 外観：ベージュ色の粉末、収量：１．１５ｇ（理論値の
８３％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．５５、Ｈ＝６．５９、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．２５、Ｈ＝６．６３、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝３４０００
ｌ）の２，７−ジヒドロキシナフタレンと３７０．０ｍ
ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフェ
ニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 第１融点：２３０℃、第２融点：２３５℃（後縮合の可
能性）、 外観：ベージュ色の粉末、収量：１．１５ｇ（理論値の
８３％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．５５、Ｈ＝６．５９、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．２５、Ｈ＝６．６３、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝３４０００
【００６８】（実施例８）１６０．０ｍｇ（１．０ｍｍ
ｏｌ）の２，７−ジヒドロキシナフタレンと２７９．０
ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 融点：２００〜２１０℃、外観：ベージュ色の粉末、収
量：１．０ｇ（理論値の７８％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．３５、Ｈ＝６．５８、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７０．２１、Ｈ＝６．５４、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝４７７００
ｏｌ）の２，７−ジヒドロキシナフタレンと２７９．０
ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 融点：２００〜２１０℃、外観：ベージュ色の粉末、収
量：１．０ｇ（理論値の７８％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．３５、Ｈ＝６．５８、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７０．２１、Ｈ＝６．５４、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝４７７００
【００６９】（実施例９）１３９．５ｍｇ（０．７５ｍ
ｍｏｌ）の２，５−ジヒドロキシビフェニルと３２５．
５ｍｇ（１．７５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシ
ビフェニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 第１融点：１７０℃、第２融点：１８２℃（二次縮合の
可能性あり）、 外観：灰色の粉末、収量：１．１ｇ（理論値の８２
％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．７５、Ｈ＝６．６０、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．００、Ｈ＝６．２３、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝２４０００
ｍｏｌ）の２，５−ジヒドロキシビフェニルと３２５．
５ｍｇ（１．７５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシ
ビフェニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 第１融点：１７０℃、第２融点：１８２℃（二次縮合の
可能性あり）、 外観：灰色の粉末、収量：１．１ｇ（理論値の８２
％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．７５、Ｈ＝６．６０、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．００、Ｈ＝６．２３、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝２４０００
【００７０】（実施例１０）３７２．０ｍｇ（２．０ｍ
ｍｏｌ）の２，５−ジヒドロキシビフェニルと９３．０
ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 融点：９９℃、外観：ベージュ色の粉末、収量：０．９
ｇ（理論値の７３％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．７５、Ｈ＝６．６０、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．４５、Ｈ＝６．５、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝１１０００
ｍｏｌ）の２，５−ジヒドロキシビフェニルと９３．０
ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 融点：９９℃、外観：ベージュ色の粉末、収量：０．９
ｇ（理論値の７３％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．７５、Ｈ＝６．６０、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．４５、Ｈ＝６．５、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝１１０００
【００７１】（実施例１１）１６０．０ｍｇ（１．０ｍ
ｍｏｌ）の２，３−ジヒドロキシナフタレンと２７９．
０ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビ
フェニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 融点：１１０℃、外観：白色の粉末、収量：０．７８ｇ
（理論値の６５％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．３５、Ｈ＝６．５８、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．４３、Ｈ＝６．６５、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝２６０００
ｍｏｌ）の２，３−ジヒドロキシナフタレンと２７９．
０ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビ
フェニルを使用した他は、実施例５の方法に従った。 融点：１１０℃、外観：白色の粉末、収量：０．７８ｇ
（理論値の６５％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．３５、Ｈ＝６．５８、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．４３、Ｈ＝６．６５、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝２６０００
【００７２】（実施例１２）１２０．０ｍｇ（０．７５
ｍｍｏｌ）の２，３−ジヒドロキシナフタレンと３２
５．５ｍｇ（１．７５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロ
キシビフェニルを使用した他は、実施例５の方法に従っ
た。 融点：１６５℃、外観：白色の粉末、収量：１．０ｇ
（理論値の８５％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．８４、Ｈ＝６．４９、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７１．６３、Ｈ＝６．３４、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝６１０００
ｍｍｏｌ）の２，３−ジヒドロキシナフタレンと３２
５．５ｍｇ（１．７５ｍｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロ
キシビフェニルを使用した他は、実施例５の方法に従っ
た。 融点：１６５℃、外観：白色の粉末、収量：１．０ｇ
（理論値の８５％）、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．８４、Ｈ＝６．４９、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７１．６３、Ｈ＝６．３４、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝６１０００
【００７３】（実施例１３）４０．０ｍｇ（０．２５ｍ
ｍｏｌ）の２，７−ジヒドロキシナフタレンと４０．０
ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）の１，５−ジヒドロキシナフ
タレンと３７２．０ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）の４，４’
−ジヒドロキシビフェニルを使用した他は、実施例５の
方法に従った。 融点：２３５℃、収量：１．０ｇ（理論値の７８％）、
外観：白色の粉末、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．５５、Ｈ＝６．５９、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．９５、Ｈ＝６．６３、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝３４０００
ｍｏｌ）の２，７−ジヒドロキシナフタレンと４０．０
ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）の１，５−ジヒドロキシナフ
タレンと３７２．０ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）の４，４’
−ジヒドロキシビフェニルを使用した他は、実施例５の
方法に従った。 融点：２３５℃、収量：１．０ｇ（理論値の７８％）、
外観：白色の粉末、 元素分析値の計算値：Ｃ＝７３．５５、Ｈ＝６．５９、 元素分析値の実測値：Ｃ＝７２．９５、Ｈ＝６．６３、 標準ポリスチレンにより検量したＧＰＣ分析による重量
平均分子量＝３４０００
【００７４】（実施例１４）（応用例１） ２，５−ビス（ペンチルオキシ）−テレフタル酸塩化物
および７０モル％の４，４−ジヒドロキシジフェニルと
３０モル％１，５−ジヒドロキシナフタレンのジオール
混合物を反応して得た実施例５のコポリエステル５重量
％と、９５重量％のポリエチレンテレフタレートを前述
のミニミキサーで混合し、溶融物から混合繊維を得た。
および７０モル％の４，４−ジヒドロキシジフェニルと
３０モル％１，５−ジヒドロキシナフタレンのジオール
混合物を反応して得た実施例５のコポリエステル５重量
％と、９５重量％のポリエチレンテレフタレートを前述
のミニミキサーで混合し、溶融物から混合繊維を得た。
【００７５】次いで引っ張り応力と弾性率を、それぞれ
につき１５回の測定値を平均して平均した。引っ張り応
力の測定値は６８ＭＰａ、弾性率の測定値は２６００Ｍ
Ｐａであった。これらの結果から、ポリエチレンテレフ
タレートに本発明のコポリエステルを５重量％添加する
のみで、得られる混合繊維は、純粋のＰＥＴ繊維と比較
して、引っ張り応力は３倍に、弾性率は３．５倍に増加
していた。
につき１５回の測定値を平均して平均した。引っ張り応
力の測定値は６８ＭＰａ、弾性率の測定値は２６００Ｍ
Ｐａであった。これらの結果から、ポリエチレンテレフ
タレートに本発明のコポリエステルを５重量％添加する
のみで、得られる混合繊維は、純粋のＰＥＴ繊維と比較
して、引っ張り応力は３倍に、弾性率は３．５倍に増加
していた。
【００７６】（実施例１５）（応用例２） 実施例１４に従い、９５重量％のポリエチレンテレフタ
レートおよび実施例７に記載した方法により、２，５−
ビス（ｎ−ペンチルオキシ）テレフタル酸塩化物および
２０モル％の２，７−ジヒドロキシナフタレンと８０モ
ル％の４，４’−ジヒドロキシビフェニルとのジオール
混合物から得た本発明のポリエステル、５重量％から作
られた混合繊維の引っ張り応力と弾性率を測定した。
レートおよび実施例７に記載した方法により、２，５−
ビス（ｎ−ペンチルオキシ）テレフタル酸塩化物および
２０モル％の２，７−ジヒドロキシナフタレンと８０モ
ル％の４，４’−ジヒドロキシビフェニルとのジオール
混合物から得た本発明のポリエステル、５重量％から作
られた混合繊維の引っ張り応力と弾性率を測定した。
【００７７】混合繊維の引っ張り応力は３５ＭＰａ、弾
性率は１５００ＭＰａであった。従って純粋のＰＥＴ繊
維と比較すると、混合繊維の引っ張り応力は１．５倍で
あり、弾性率は少なくとも２倍であった。
性率は１５００ＭＰａであった。従って純粋のＰＥＴ繊
維と比較すると、混合繊維の引っ張り応力は１．５倍で
あり、弾性率は少なくとも２倍であった。
【００７８】（実施例１６）（応用例３） 実施例１４に従い、実施例１５に記載したものと同一の
本発明のポリエステル１５重量％および８５重量％のポ
リエチレンテレフタレートから作られた混合繊維の引っ
張り応力と弾性率を測定した。混合繊維の引っ張り応力
は４２ＭＰａ、弾性率は２２２０ＭＰａであった。従っ
て純粋のＰＥＴ繊維と比較すると、ポリエステルを１５
重量％添加することにより、弾性率は３倍に、引っ張り
応力は１．８倍に増加した。
本発明のポリエステル１５重量％および８５重量％のポ
リエチレンテレフタレートから作られた混合繊維の引っ
張り応力と弾性率を測定した。混合繊維の引っ張り応力
は４２ＭＰａ、弾性率は２２２０ＭＰａであった。従っ
て純粋のＰＥＴ繊維と比較すると、ポリエステルを１５
重量％添加することにより、弾性率は３倍に、引っ張り
応力は１．８倍に増加した。
【００７９】（比較例）実施例１４〜１６（応用例１〜
３）と同じ方法によって製造した純粋のＰＥＴ繊維の引
っ張り応力および弾性率を１５〜３０回の測定値の平均
として得た。純粋のＰＥＴ繊維の１７個の測定値の平均
は、引っ張り応力２３．０ＭＰａ、弾性率は７５０ＭＰ
ａであった。
３）と同じ方法によって製造した純粋のＰＥＴ繊維の引
っ張り応力および弾性率を１５〜３０回の測定値の平均
として得た。純粋のＰＥＴ繊維の１７個の測定値の平均
は、引っ張り応力２３．０ＭＰａ、弾性率は７５０ＭＰ
ａであった。
【００８０】
【発明の効果】本発明は、通常の有機溶剤に可溶で、か
つ熱可塑性ポリマーの処理温度において分解することな
く溶融し、熱可塑性ポリマーと共存でき、低い混合比率
であっても熱可塑性ポリマーの機械的性質を改善するこ
とができる、新規な剛直鎖ポリエステルおよびその製造
方法を提供できる。
つ熱可塑性ポリマーの処理温度において分解することな
く溶融し、熱可塑性ポリマーと共存でき、低い混合比率
であっても熱可塑性ポリマーの機械的性質を改善するこ
とができる、新規な剛直鎖ポリエステルおよびその製造
方法を提供できる。
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式（I）で表される繰り返し単位Ａ
と、一般式（I） 【化１】 一般式（II）で表される繰り返し単位Ｂとから成り、一
般式（II） 【化２】 （但し、式I及び式II中のＲ1，Ｒ2およびＲ3は独立し
て、炭素数４又は５の枝分かれを有していても良いアル
キル基を表わし、ＸおよびＹは同一であっても異なって
いてもよく、各々１，１’−ビフェニルイルとは異なる
二価の芳香族または脂環族炭化水素の基を表わす。）ポ
リマー分子中の繰り返し単位のＡ：Ｂのモル比が１：９
９から９９：１で、Ａ＋Ｂの合計が２０から２００の範
囲であり、末端の繰り返し単位の１個はオキシ基に水素
原子を有し、末端の他の１個の繰り返し単位は、カルボ
ニル基に水酸基を有することを特徴とする剛直鎖ポリエ
ステル。 - 【請求項２】 Ａ及びＢの繰り返し単位に加え、更に一
般式（III）で表される繰り返し単位Ｃを含み、一般式
（III） 【化３】 （但し、式III中の、Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は独立して、炭
素数４又は５の枝分かれを有していても良いアルキル基
を表わし、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよ
く、各々１，１’−ビフェニルイルとは異なる二価の芳
香族または脂環族炭化水素基を表わす。）ポリマー分子
中の繰り返し単位のＡ：（Ｂ＋Ｃ）のモル比が１：９９
から９９：１、Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計が２０から２００の範
囲であることを特徴とする請求項１記載の剛直鎖ポリエ
ステル。 - 【請求項３】 一般式I、一般式II及び一般式III中のＸ
及びＹで表わされる二価の芳香族または脂環族炭化水素
基が、１，５−ナフタレンジイル、２，３−ナフタレン
ジイル、２，５−ナフタレンジイル、２，６−ナフタレ
ンジイル、２，７−ナフタレンジイル、２，５−ビフェ
ニルジイル、１，４−シクロヘキサンジイル、２，２’
−ビス（４−フェニルイル）プロパン、２，２’−ビス
（４−フェニルイル）メタン、２，２’−ビス（４−フ
ェニルイル）オキシド、２，２’−ビス（４−フェニル
イル）スルフィド、２，２’−ビス（４−フェニルイ
ル）スルフォンおよび４，４’−スチルベンジイルから
成る群から選ばれる基であることを特徴とする請求項１
または２記載の剛直鎖ポリエステル。 - 【請求項４】 一般式I、一般式II及び一般式III中のＲ
1，Ｒ2およびＲ3が、ｎ−ペンチル基、または３−メチ
ルブチル基であることを特徴とする請求項１から３のい
ずれか一つに記載の剛直鎖ポリエステル。 - 【請求項５】 重量平均分子量が１０，０００から１０
０，０００であることを特徴とする請求項１から４のい
ずれか一つに記載の剛直鎖ポリエステル。 - 【請求項６】 ２，５−ジ置換テレフタル酸二塩化物
と、１，１’−ビフェニルイルとは異なる二価の芳香族
または脂環族炭化水素基を有するジオールの１種以上と
を、不活性溶剤中で加熱することにより重縮合し、次に
生成するポリマーを通常の方法で単離精製することを特
徴とする請求項１から４のいずれか一つに記載の剛直鎖
ポリエステルの製造方法。 - 【請求項７】 不活性溶剤が、塩素化炭化水素または環
式または非環式エーテルであることを特徴とする請求項
６記載の剛直鎖ポリエステルの製造方法。 - 【請求項８】 重縮合が、６０から２５０℃の温度で行
われることを特徴とする請求項６又は７記載の剛直鎖ポ
リエステルの製造方法。 - 【請求項９】 請求項１から４のいずれか一つに記載の
剛直鎖ポリエステルを用いることを特徴とする、熱可塑
性ポリマーの改質方法。 - 【請求項１０】 熱可塑性ポリマーがポリエチレンテレ
フタレートであることを特徴とする請求項９記載の熱可
塑性ポリマーの改質方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4411361A DE4411361C1 (de) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Neue steifkettige Polyester und Verfahren zur Herstellung derselben |
| DE4411361:7 | 1994-03-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304860A true JPH07304860A (ja) | 1995-11-21 |
Family
ID=6514435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7051112A Pending JPH07304860A (ja) | 1994-03-31 | 1995-03-10 | 新規な剛直鎖ポリエステル及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5488093A (ja) |
| JP (1) | JPH07304860A (ja) |
| CA (1) | CA2145457A1 (ja) |
| DE (1) | DE4411361C1 (ja) |
| FR (1) | FR2718139B1 (ja) |
| GB (1) | GB2289051B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013231131A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Polyplastics Co | 芳香族ポリマー及びその製造方法 |
| JP2015044972A (ja) * | 2013-07-29 | 2015-03-12 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー |
| JP2016147985A (ja) * | 2015-02-13 | 2016-08-18 | 上野製薬株式会社 | 耐候性成形体 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69701257T2 (de) * | 1997-07-10 | 2000-05-31 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Bei hoher Temperatur selbstvernetzende Polyester |
| DE69701869T2 (de) * | 1997-07-10 | 2000-11-02 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Bei hoher Temperatur vernetzbare flüssigkristalline Polyestermischungen |
| WO1999032548A1 (en) * | 1997-12-19 | 1999-07-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester composition having improved gas barrier properties |
| US8697394B2 (en) * | 2000-06-28 | 2014-04-15 | Glycofi, Inc. | Production of modified glycoproteins having multiple antennary structures |
Family Cites Families (7)
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