JPS62132934A - 新規な全芳香族液晶ポリエステルイミド及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は３２０℃以下で液晶粘稠浴ｍ体を形成する新規
な全芳香族液晶ポリエステルに関ｊるものである。

（従来技術） 一連の液晶ポリエステルイミドは丁でに公知となつ又い
る。しかしながら、これらのポリマーはその加熱成形性
、処理加工性、ことに七の貧弱な耐磨耗性のために不満
足なものであり、改善が必要であつ１こ。ヨーロッパ％
許出願８１９００号より、少くとも４０％までの同軸的
単位体、例えは芳香族ジカルボン酸、ヒドロキ７芳香緩
カルボン酸、ジフェノール及びアミンフェノールから成
る単位体を有し、芳香族アミン化合物或は２個の芳香族
スルホン核からＭ２Ｓされた非縁形残基を多く有するポ
リエステルアミドは公知である。これにはしかしながら
必要な％注の組合せを達成する１こめの構成につい′″
Ｃ何の示唆も与えろれ又いない。ま１こ米国特許４１７
６２２３号明細書には、ナフタリンシカ／ｌ／　ホン酸
、置換ヒドロキノンならびに４−（４−カルボキシ−フ
タルイミド）安息香酸かも構成されるポリエステルイミ
ドが形成され℃いる。しかしながらこのポリマーは処理
加工に際し′″Ｃ３３０℃Ｃ３３０℃以上とする。同様
のことは米国特許４３５３１０５号明細書から公知の、
ヒドロキシナフタリンカルボ／酸、テレフタル酸、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ならびに４−　（４’−ヒドロキシ
フタルイミド）フェノールから構成されるポリエステル
イミドにも該当する。

従つ又、この分野の技術的課題は、３２０℃以下の温度
で液晶粘稠浴融体を形成し、従つ℃処理加工が容易であ
り、しかも高い加熱成形性及び良好な耐磨耗性ならびに
艮好な靭性を合せ有する全芳香族液晶ポリエステルイミ
ドを提供することである。

（発明の要約） この技術的課題は、本発明により新規な、（ａ）５乃至
３５モルチの以下の式（１）及び／或は式（Ｉ）○ （１こたし両式中Ｘ及びｎはそれぞれ同じ或は異なる意
ｌ＃、？：衣わ丁ことができ、Ｘは−ｏ−、−ｓ−、−
５ｏ２−−ＣＯ−、−０Ｈ２−、＝Ｏ（ＯＨ３）２を意
休し、ｎはＯ或は１を意味するンで衣わされる繰返し単
位と、（ｂ）０及至３０モルチの以下の式（ｌｉｔ）及
び／或は式（■ン ”ＩＩ’　　　　　　　　（ＩＶ　） で弐わされろ繰返し単位と、 （ｃ）上８［２構成分（＆）及び（ｂ）の合計に相当ｊ
るモル量の以下の式（Ｖ）　、　（Ｖｌ）　、　（■）
或は（Ｖｌｌ）で衣わされる１ｍ返し単位と、 （ｄ）少なくとも１０モルチの以下の式−・−〇−ら−
　　　　　　　（ＩＸ）で衣わされる繰返し単位と、 （、）場合により５乃至２５モルチの以下の式（Ｘ）で
表わされる繰返し単位から成り、上記構成分（ａ）（ｂ
）、（Ｃ）、（ｄ）及び（、）のモル割合の合計が１０
０モルチとなりように構成され１こ、３２００以下で液
晶粘稠浴融体を形Ｊ況する全芳香族ａ晶ポリエステルイ
ミドにより解決され得ることが見出された。

この新規な全芳香族液晶ポリエステルイミドは、高い処
理加工性を有し、平滑な耐磨耗社表面を示す点Ｔｆ−？
いて有利である。まにこの新説なポリエステルイミドは
高い剛性、硬度及び靭性を示す。

更に上記の新規なポリエステルイミドは秀れた化学薬品
耐性及び難燃性をも合せ有する。史にこの新規なポリエ
ステルイミドは３２０℃以下の温度で溶融体とし１処理
加工し得る利点をも有する。

ポリエステルイミドの液晶状態は、四Ｍ特許出願公開２
５２０８１！ｊ号公報に記載され℃いる方法に従つ℃、
偏元顕微鏡により確認され得る。父叉偏元子の間に？い
℃、カラス板にはさまれにポリエステルイミドの１０μ
ｍ厚さのノーは液晶相に配列された構造を示す。

（発明の構成） 本発明によるポリエステルイミドは以下の構成分から形
成される。

（ａＪ　５乃至３５モルｐ、ことに７乃至３１モルーの
下記の式（ｌ〕及び／或はＧｉ） ♂ （ただし両式中Ｘ及びｎは同じ或は異なる意味を表わす
ことかでさ、Ｘは−ｏ−、−ｓ−、−ｓｏ、−１−ＣＯ
−１−Ｃ！　Ｈａ　−、＝Ｏ（ＣＨ３）２　Ｙ、ｎは０
或は１を意味する）で衣わされる繰返し単位。このため
の好ましい出発Ｗ負は例えば４．４°−ビス−〔（４−
カルボキシ）−Ｎ−フタルイミドクジフェニルエーテル
、４．４′−ビス−〔（４−カルボキシ）−Ｎ−フタル
イミドクジフェニルメタン、　４　、４’−ビス−〔（
４−カルボキシ）−Ｎ−フタルイミド」ジフェニルスル
ホン シ）−Ｎ−フタルイミド〕ジフェニルスルフ４ド、４、
４−ビス−〔（４−カルボキシ）−Ｎ−フタルイミドク
ジフェニルケトン、　　３　、　４１−ビス−〔（４−
カルホ干シ）−Ｎ−フタルイミドクジフェニルエーテル
、３，４−ビス−（（４−７２ルボキシンーＮ−７タル
イミド〕ジフェニルスルフィド３、４−ビス−〔（４−
カルボキシ）−Ｎ−７タルイミド〕ジフエニルスルホン
、３，４−ビス−〔（４−カルボキシ）−Ｎ−フタルイ
ミド」ジフェニルケトン、３．４−ビス−（（４−カル
ボキシ）−Ｎ−フタルイミド」ジフェニルメタンである
。

（ｂ）０乃至３０モモルの、ことにＯ乃至２０モルチの
以下の式（ｉｎ）及び／或は（１ｖ） （ｌｕ）　　　　　　　（＋ｖ） で表わされる株返し単位，過当な出発化合物は式（山）
の単位に５い又は例えはテレノタル酸、式（ムＶ）の単
位につい又は例えばイソフタル酸である。

（ｃ）上記Ｓ成分（ａＪ及び（ｂ）の合計に相当丁Φ七
ル瀘１７）以下の式（Ｖ）　、（■）　、　（ＶＰ）或
は０１１１）（Ｖ）　　　　　　　　（Ｖｌ）　　　　
　　　　　　（Ｖｌｌ）で我わされろ繰返し単位の少く
とも何れか１種類の繰返し単位。出発化合物は例えば式
ωの繰返し単位につい１ヒドロキノン、式（Ｖｌ）につ
いてレゾルシン、式（νＭ）につい℃４，４−ジヒドロ
キシビフェニル、式（■］について２．７−シヒドロキ
シナフタリンである。

（ｄ）少くともｌＯモルチ、ことに少くとも２０モルチ
の以下の式（Ｋ） 〇 一叶〇−らー　　　　　　　。ＩＸ） で衣わされる繰返し単位。過当な出発化合物は例えはｐ
−ヒドロキシ安息香ばである。

（、）場合により５乃至２５モルチ、ことに１０乃至２
０モルチの以下の式（Ｘ） で表わされるＩｖ１返し単位。適当な出発化合物は例え
ばｍ−ヒドロキシ安息香酸である。

好ましいポリエステルイミドは、上記ｓ成分（ｃ）とし
て１０乃至３１モルチの上記式（Ｖ）及び／或は５乃至
２５モルー〇上記式（Ｖｌ）　、（ＶＭ）或は（■）で
表わされる繰返し単位を有する。構成分（ｃ）として特
に好ましいのは上記式（Ｖ）　、　（Ｖｌ）及び／或は
（Ｖｌｌ）で戎わされる繰返し単位或はその混合単位体
である。

好ましい全芳香族ポリエステルイミドは１４０℃以上、
ことに１５０℃以上のガラス転移点’ｌを有する。この
ガラス転移点はに、Ｈ，イラース（工１ｌｅｒ＋ｓ）ら
によるマクロモレクラーレ、ヘミ−（Ｍａｋｒ。。。−
１ｅｋｕｌａｒｅ　ＯｈｅｍｉｅＪ第１２７巻（１９す
９）第１負以降における論楠に記載され℃いるようなり
ＳＣ法により測定される。全芳香族液晶ポリエステルイ
ミドは３２０℃以下で液晶粘稠浴融体を形成する。２０
０℃以上、３０（１℃以下の温度で一部分結晶性を示す
液晶芳香族ポリエステルイミドも好ましい。

本発明による液晶ポリエステルイミドは、例えば米国％
許４３７５５３０号及び同４１１８３７２号明細曹に記
載されている所に類似する方法により得られる。

好ましい方法によれば、本発明によるポリエステルイミ
ドは、上述した非肪導出発物質を、低級脂肪酸、ことに
２乃至４個の炭素原子を有する脂肪酸の無水物、ことに
無水醋酸を使用し″Ｃ１段階法により反応させ℃得られ
る。場合によりヨーロッパ特許出願公開１３１８４６号
公報９頁に記載されているような触媒な出発＠質に対し
′″ＣＯ，Ｌｌｏｌ乃至ＩＩ童慢を添加することも可能
である。出発物質は存在するヒドロキシル基に対し少く
とも５％モモル過剰の無水脂肪酸と共に、不活性雰囲気
中に名い℃撹拌しつつ、還流をもたらす温度に加熱され
るのが好ましい。温度は段階的に例えは取高５時間、こ
とに２時間までの間に１３０乃至２００℃まで上げ、次
いで例えば２乃至２．５時間の闇に２５０乃至３５０℃
まで上げることが好ましい。これにより過剰量の無水脂
肪酸及び脂肪酸は溜去される。

反応を完結させるためその末期近くにおい１例えば２０
０乃至０．１　ミＩＪバールまで減圧するのか有利であ
る。

このような１段階法の採用により、触媒を必要とするこ
となく、比較的短時間に問題なく完全な反応が行われ、
しかも望ましいポリマーがもたらされ得ることは注目に
値し、予想され得なかった所である。ことに化学的に相
違する多数のヒドロキシ基により反応性の低下、従って
欠陥のあるポリマー揖造が予想される。べきであること
から、一層注目に値するものと云える。

このようにし″″Ｃ浴融体状の縮合により得られ１こ全
芳香族液晶ポリエステルイミドは、固相において例えば
１５０乃至２５０℃の温度で所望の粘度まで史國縮合さ
せることができる。この同相後縮合は熱可塑性処理加工
の前或は後におい又行うことができろ。またこの固相後
縮合は、蓋索のような不活性ガスの使用下に行うのか好
ましい。

本発明によるポリエステルイミド罠は、慣用の添加剤を
有数量添加することができる。適当な添加剤は、安定剤
、酸化遅延剤、熱分解及び紫外線分解の防止剤、滑剤、
離型剤、染料、顔料の如き着色剤、繊維状、粉末状の充
填剤、補籏剤、結晶核形成剤、可塑剤などである。

安定剤はポリマー製造の際に或は製造されたポリマーに
添加されることができろ。ポリマー保護か可能となる前
に丁でに分解が始まる事態乞阻止するためなるべく早い
時期に添加するのが好ましい。

適当な酸化遅延剤及び熱安定剤としては、例えば周期律
表第１＃ｃの金属のハロゲン化物、例えばナトリウム、
カリ９ム、リチウムのハロゲン化物と、鋼（１）ハロゲ
ン化物、例えは塩化物、桑化物、沃化物、更に豆体障害
化フェノール、ヒドロキノン、これらの徨々に置換され
に代替物、これらの組合せが挙げられる。このような酸
化遅延剤及び熱安定剤は一般にポリマー１菫に対し１ｆ
ｆｉ！％までの霊で重加される。

過当な系外縁分解防止剤としては、例えば櫨々に置換さ
れたレゾルシン、サリテラート、ベンゾトリアゾール、
ベンゾフェノンが挙げられる。この剤は一般にポリマー
に対して１型費までの鴬におい１便用される。

更にニグロシンの如き有機染料、酸化チタン、硫化カド
ミクム、減化／セレン化カドミワム、フタロシアニン、
ウルトラマリンブルー、カーボンブラックの如き顔料ン
約５ｊｉｌｔ％までの童に２い′ｃｔｌＡ加することか
でざる。

過当な繊維状、粉末状の充填剤、葡強剤とし又は、例え
は炭素繊維、カフス繊維、珪＃１粉床、アスベスト、珪
酸刀ルシクム、珪酸アルミニウム、カルボン酸マグ不シ
クム、カオリン、白亜、石英粉床、電量、艮石が李げら
れる。このような光填補頻剤はポリマーに対し一般に７
０Ｊ［重％頂での量において冷加される。

ポリマーに対し一般に２０Ｊ［重％までの菫に８いて使
用されるべき可塑剤とし℃は、例えはフタル酸ジオクチ
ルエステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブ
チルベンジルエステル、炭化水系油、ｉＮ　−ｎ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド、〇−及びｐ−トルエンエテ
ルスルホンアミドが挙げられる 本発明の全芳香朕液昂ポリエステルイミドはフィラメン
ト、シート、発泡体その他の成形部品を射出成形、抑圧
成形、押出成形により製造するのに過する。

本発明によるポリエステルイミドからＲ遺された成形品
は、剛性、硬度、初任などにおいて力れた機械的特性を
示す。−！た化学業品耐任、難燃性におい又も秀れ℃お
り、更に尚い加熱成形性及び平滑な耐磨耗表面を有する
。従って、本発明によるポリエステルイミドはエレクト
ロニクス、情報技術、自動車その他の産東分野における
部品の製造に４当である。しかしながり、粉床分散液と
じ一’（被［１ｊ、コーティング剤として、１にフィル
ムとして使用することも可能である。

以下の冥厖別により本発明を史に具体的に説明する。

実施例１ ０．１モルのテレフタル酸、０．２６七ルの４−ヒドロ
キシ安息香酸、ｕ、０７モルのヒドロ−？／ン、　０．
０４モルのジヒドロキシビフェニル、（７，０９モルの
２゜７−シヒドロキシナフタリン及び０．１モルので表
わされる化合物、ならびに１２０−のアセトアンヒドリ
ドを、輩素雰囲気中に８いて、攪拌しつつ、２時間５０
分の間に１５０℃から３００℃に加熱した。これにより
過剰量のアセチルアンヒドリド及びＭ酸か宿去された。

次いで６５分の間に９５ミリバールに減圧した。透明な
粘稠浴融体が得られたがこのポリマー溶融体及び冷却さ
れたポリマー共に真珠様光沢を示した。このポリマーは
平滑な、硬い耐磨耗注を有するものであった。ＤＳＣ法
により１５３℃のガラス転移点が測定された。６０Ｃの
ペンタフルオルフェノールの０．１％（ｉｔ／容り溶液
でり、８６　ｄ４／ｒ　（７）　ｂ！１１有粘度が測定
された。

実施例２ ０・１８２モルの４−ヒドロキシ安息香酸、０．０７７
モルのヒドロキノン、　　０．０６３モルの４，４−ジ
ヒドロキシビフェニル及び０．１４モ／Ｌ／（７）で表
わされる化合物、ならびに１２２　ｗｔのアセトアンヒ
ドリドを、音素雰囲気中におい℃攪拌しつつ、２時間５
０分の間に１５０℃から３００℃に加熱した。

これにより過剰量のアセトアンヒドリド及び醋酸が溜去
された。次いで３０分の間に６０ミリバールに減圧され
た。粘稠浴融体が得られたが、このポリマー溶融体も冷
却されたポリマーも共に真珠様光沢を示した。またこの
ポリマーは平滑な、硬い耐磨耗性弐面を有するものであ
つＴ、ニー０ＤＢＯ＠により１５８℃のガラス転移点が
測定された０６０℃のペンタフルオルフェノールの（Ｊ
、１％（！ｔ／　容＊）溶液で１．（３３ｄ４／ｆの固
有粘度が測定された。

実施例３ ０．１８２モルの４−ヒドロキシ安息香酸、０．１４モ
ルのヒドロキノン、　０．１４モルので光わされる化合
物、ならびに１５０−のアセトアンヒドリドを、窒素雰
囲気中において攪拌しつつ２時間５０分の間に１５０℃
から３００℃まで加熱した。

これにより過剰のアセトアンヒドリド及び醋酸が溜去さ
れ１こ。次いで１０分の間に２００ミリバールまで減圧
された。粘稠な浴融体が得られたか、このポリマー浴融
体も冷却されたポリマーも真珠様元（ＲＹ　示し１こ。

このポリマーは平滑な、硬い耐磨耗性表面を有するもの
であつ１こ。ＤＳＯ法により１６２℃のガラス転移点及
び２９５℃の融点が測定された。

６０Ｃのペンタフルオルフェノールの０．１％（］（ｔ
／容量）浴液で０．９３　ｄ１７ｔの固有粘度が測定さ
れ１こ。

実施例４ Ｕ、１モルのイソフタル酸、（Ｊ、２６モルの４−ヒド
ロキシ安息香酸、（Ｊ、０７七ルのヒドロキノン、　０
．０４モルのジヒドロキシビフェニル、０．０９モルの
２゜７−シヒドロキシナフタリン及び０．１モルので表
わされる化合物、ならびに１３４１ｒ１ｔのアセトアン
ヒドリドを、窒素雰囲気中において、攪拌しつつ、２時
間５０分の間に１５０℃から３００　’Ｃに加熱した。

これにより過剰量のアセトアンヒドリド及び醋酸が藺去
された。次いで１８分の間にｉｂｏ　ミｖバールに減圧
された。粘稠な溶融体が得られたが、このポリマー浴融
体も冷却されたポリマーも共に真珠様光沢を示した。こ
のポリマーは平滑な硬い耐磨耗性表面を有するものであ
った。ＤＳＣ法によす１５９℃のガラス転移点が測定さ
れた。６０℃のペンタフルオルフェノールの０゜１％（
Ｊｉ量／容り浴液で０．９２　ｄ４／ｒの固有粘度が測
定されに０実施例５ ０．０８５モルのテレフタル酸、０．２２１モルの４゜
ヒ）”　’　キ”安に査酸、ｕ、ｏ８ｓモルのヒドロキ
ノン、０．０８５モルのジヒドロキシビフェニル、　　
０．０８５モル　σ） で表わされる化合物、ならびに１４０　ｆｎｔのアセト
アンヒドリドを、窒素雰囲気中において、攪拌しつつ２
時間５０分の間に１５０℃から３００℃に加熱しに０こ
れにより過剰量のアセトアンヒドリド及び醋酸が溜去さ
れた。次いで４０分の間に８５ミリバールに減圧された
。粘稠な溶融体が得られたが、このポリマー溶融体も、
冷却されたポリマーも共に真珠様光沢を示した。筐１こ
ポリマーは平滑な、硬い耐賭耗性六面′？：有するもの
であった。ＤＳＣ法により１８４℃のガラス転移点、２
９０℃の融点が測定された。

実施例６ ０．０８モルのテレフタル酸、０．２０８モルの４−ヒ
ドロキ７安息査酸、ｔｌ、Ｕ５６七ルのヒドロキノン、
０．０３２モルのジヒドロキシビフェニル、　０．０７
２モルの２，７−シヒドロキシナフタリン及び０．０８
モル　の で表わされる化合物、ならびに９１−のアセトアンヒド
リドを、窒素雰囲気中において攪拌しつつ、２時間５０
分の間に１５０℃から３００℃に加熱し１こ。

これにより過剰量のアセトアンヒドリド及び醋酸が溜去
された。久いで３０分の間に３０ミリバールに減圧され
た。粘稠な溶融体が得られたが、このポリマー溶融体も
、冷却されたポリマーも共に真珠様光沢を示した。まｋ
このポリマーは平滑な硬い耐磨耗性表面ｌ有するもので
あった。ＤＳＯ法により１５８℃のガラス転移点が測定
された０６０℃の４−クロルフェノールの０．５％（Ｉ
ＩＬ放／谷菫）溶液で０．５９　ｄ４／ｆの固有粘度が
測定された。

代理人　弁理士　１）代　黒　治 手続補正書 昭和６２年３月２日

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）５乃至３５モル％の以下の式（ I ）及び
   ／或は式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし両式中Ｘ及びｎはそれぞれ同じ或は異なる意味
   を表わすことができ、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２
   −−ＣＯ−、−ＣＨ＿２−、＝Ｃ（ＣＨ＿３）＿２を意
   味し、ｎは０或は１を意味する）で表わされる繰返し単
   位と、 （ｂ）０乃至３０モル％の以下の式（III）及び／或は
   式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）▲数式、化
   学式、表等があります▼（IV） で表わされる繰返し単位と、 （ｃ）上記構成分（ａ）及び（ｂ）の合計に相当するモ
   ル量の以下の式（Ｖ）、（VI）、（VII）或は（VIII）
   ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（VI）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） で表わされる繰返し単位と、 （ｄ）少なくとも１０モル％の以下の式（IX）▲数式、
   化学式、表等があります▼（IX） で表わされる繰返し単位と、 （ｅ）場合により５乃至２５モル％の以下の式（Ｘ）▲
   数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） で表わされる繰返し単位から成り、上記構成分（ａ）（
   ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）のモル割合の合計が１
   ００モル％となるように構成された、３２０℃以下で液
   晶粘稠溶融体を形成する全芳香族液晶ポリエステルイミ
   ド。
2. （２）特許請求の範囲（１）に記載された全芳香族液晶
   ポリエステルイミドであつて、 （ａ）７乃至３１モル％の上記式（ I ）及び／或は（
   II）で表わされる繰返し単位、 （ｂ）０乃至２０モル％の上記式（III）及び／或は（
   IV）で表わされる繰返し単位、 （ｃ）上記構成分（ａ）及び（ｂ）の合計に相当するモ
   ル量の、上記式（Ｖ）、（VI）、（VII）或は（VIII）
   で表わされる繰返し単位体の少くとも何れか１種類の繰
   返し単位体、 （ｄ）少くとも２０モル％の上記式（IX）で表わされる
   繰返し単位体及び （ｅ）１０乃至２０モル％の上記式（Ｘ）で表わされる
   繰返し単位体から構成されることを特徴とするポリエス
   テルイミド。
3. （３）特許請求の範囲（１）或は（２）に記載された全
   芳香族液晶ポリエステルイミドであつて、上記構成分（
   ｃ）として１０乃至３１モル％の式（Ｖ）及び／或は５
   乃至２５モル％の式（VI）、（VII）及び／或は（VIII
   ）の少くとも何れか１種類の繰返し単位を有することを
   特徴とするポリエステルイミド。
4. （４）特許請求の範囲（１）乃至（３）の何れかに記載
   された全芳香族液晶ポリエステルイミドであつて、上記
   構成分として上記式（Ｖ）、（VI）及び／或は（VII）
   の繰返し単位或はその混合したものを有することを特徴
   とするポリエステルイミド。
5. （５）特許請求の範囲（１）乃至（４）の何れかに記載
   された全芳香族液晶ポリエステルイミドであつて、１４
   ０℃以上のガラス転移点Ｔｇを有することを特徴とする
   ポリエステルイミド。
6. （６）（ａ）５乃至３５モル％の以下の式（ I ）及び
   ／或は式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし両式中Ｘ及びｎはそれぞれ同じ或は異なる意味
   を表わすことができ、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２
   −−ＣＯ−、−ＣＨ＿２−、＝Ｃ（ＣＨ＿３）＿２を意
   味し、ｎは０或は１を意味する）で表わされる繰返し単
   位と、 （ｂ）０及至３０モル％の以下の式（III）及び／或は
   式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） で表わされる繰返し単位と、 （ｃ）上記構成分（ａ）及び（ｂ）の合計に相当するモ
   ル量の以下の式（Ｖ）、（VI）、（VII）或は（VIII）
   ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（VI）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） で表わされる繰返し単位と、 （ｄ）少なくとも１０モル％の以下の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） で表わされる繰返し単位と、 （ｅ）場合により５乃至２５モル％の以下の式（Ｘ）▲
   数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） で表わされる繰返し単位から成り、上記構成分（ａ）（
   ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）のモル割合の合計が１
   ００モル％となるように構成された、３２０℃以下で液
   晶粘稠溶融体を形成する全芳香族液晶ポリエステルイミ
   ドの製法であつて、非誘導ヒドロキシ化合物、カルボキ
   シ化合物の形態における出発物質を上述したモル割合で
   使用し、過剰量の無水脂肪酸を添加し、加熱することに
   より１段階法で反応させ、反応混合物から無水脂肪酸及
   び脂肪酸を溜去することを特徴とするポリエステルイミ
   ドの製法。
7. （７）特許請求の範囲（６）に記載された方法であつて
   、溶融体の形態で縮合により得られたポリエステルイミ
   ドを固相において１５０乃至２５０℃の温度で後縮合に
   附することを特徴とするポリエステルイミドの製法。