JPS62135523A - 液晶質の完全芳香族重縮合体及びその製法 - Google Patents
液晶質の完全芳香族重縮合体及びその製法Info
- Publication number
- JPS62135523A JPS62135523A JP61286873A JP28687386A JPS62135523A JP S62135523 A JPS62135523 A JP S62135523A JP 61286873 A JP61286873 A JP 61286873A JP 28687386 A JP28687386 A JP 28687386A JP S62135523 A JPS62135523 A JP S62135523A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tables
- formulas
- mol
- formula
- chemical formulas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、３２０’Ｃ未満の温度で液晶質の繊維形成溶
融物を形成する。液晶質の完全芳香族重縮合体に関する
。
融物を形成する。液晶質の完全芳香族重縮合体に関する
。
従来の技術
一連の液晶質重縮合体例えばポリエステル又はポリエス
テルアミドが公知である。しかしながら。
テルアミドが公知である。しかしながら。
このような重縮合体はその熱形状安定性、加工性及び低
い対摩耗性に関して改善されねばならない。
い対摩耗性に関して改善されねばならない。
米国特許第４３１８８４１号明細書には、２．６−ヒド
ロキシナフタリンカルボン酸、４−ヒドロキシ安息沓Ｇ
、テレフタルや及びレゾルシンから構成された芳香族ボ
ＩＪ エステルが記載されている。しかしながら、この
ような重合体の熱形状安定性は未だ満足されない、それ
というのもこれらは部分結晶質を有しないからである。
ロキシナフタリンカルボン酸、４−ヒドロキシ安息沓Ｇ
、テレフタルや及びレゾルシンから構成された芳香族ボ
ＩＪ エステルが記載されている。しかしながら、この
ような重合体の熱形状安定性は未だ満足されない、それ
というのもこれらは部分結晶質を有しないからである。
同様な事は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３３２５
７０５号明細書から公知である。ｐ−ヒドロキシ安、啓
香酸、テレフタル７ｐ、２．７〜ジヒドロキシナフタリ
ン及び場合によりヒドロキノンから構成された中間状態
のホ。
７０５号明細書から公知である。ｐ−ヒドロキシ安、啓
香酸、テレフタル７ｐ、２．７〜ジヒドロキシナフタリ
ン及び場合によりヒドロキノンから構成された中間状態
のホ。
リエステルに関しても言える。更に、米国特許第４０６
６６２０号明細書から、置換されたヒドロキノン。
６６２０号明細書から、置換されたヒドロキノン。
４．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、テレフタ
ル酸又は２．６−ナフタリンジカルボン酸から構成され
たポリエステルが公知である。しかしながら、異方性溶
爾物は３００℃以上の温度で初めて達成される。その他
の、米国特許第４０９３５９５号明細書から公知である
。特に主成分としてメチルヒドロキノンを含有するポリ
エステルは、３２０°Ｃ以上の加工温度を必要とする。
ル酸又は２．６−ナフタリンジカルボン酸から構成され
たポリエステルが公知である。しかしながら、異方性溶
爾物は３００℃以上の温度で初めて達成される。その他
の、米国特許第４０９３５９５号明細書から公知である
。特に主成分としてメチルヒドロキノンを含有するポリ
エステルは、３２０°Ｃ以上の加工温度を必要とする。
発明が解決しようとする問題点
従って１本発明の課題は、低い加工温度を可能にし、し
かも高い温度で良好な持続使用特性を有しかつ更に僅か
な固有色、平滑な表面及び耐化学薬品性で優れている。
かも高い温度で良好な持続使用特性を有しかつ更に僅か
な固有色、平滑な表面及び耐化学薬品性で優れている。
液晶質の完全芳香族重縮合体を提供することであった。
問題点を解決するための手段
前記課題は１本発明により。
ａ）式Ｉ：
で示される繰り返し単位少なくとも１０モル％。
ｂ）式■：
ＯＨ。
で示される繰り返し単位５〜３０モル％。
Ｃ）式ｌｉｔ、 Ｎ又はＶ：
ＯＨ２ＣＨ。
で示される繰り返し単位の少なくともｌ Ｎ ０〜２０
モル％。
モル％。
ｄ）弐■、■、■又は■ニ
で示される繰り返し単位の少なくとも１揮Ｏ〜２０モル
％。
％。
ｅ）成分ｂ）、Ｃ）及びｄ）の和に相当するモルｈ１の
，式Ｘ： で示される繰り返し単位から構成され，上記成分ａ）、
ｂ）、 Ｃ）＋ ａ）及びｅ）のモル割合の和はそ
の都度１００モル％であり，３２０℃未満で液晶質繊維
形成溶融物を形成しかつガラス転移温度Ｔｇと融点との
間の範囲内で２相である，液晶質の完全芳香族重縮合体
により解決される。
，式Ｘ： で示される繰り返し単位から構成され，上記成分ａ）、
ｂ）、 Ｃ）＋ ａ）及びｅ）のモル割合の和はそ
の都度１００モル％であり，３２０℃未満で液晶質繊維
形成溶融物を形成しかつガラス転移温度Ｔｇと融点との
間の範囲内で２相である，液晶質の完全芳香族重縮合体
により解決される。
本発明による新規の液晶質の完全芳香族重縮合体は，高
い加工温度を必要とせずかつ更にまたガラス転移温度を
越えた高温でも良好な持続使用特性を有するという利点
を有する。更に，新規の液晶質や完全芳香族重縮合体は
高い剛性並びに粘靭性で優れておりかつ平滑の表面並び
に僅かな固有色及び良好な耐化学薬品性を有する。特に
注目すべきことは，該新規化合物は異方性溶融物を急速
な冷却で加工した場合でも部分結晶質を維持しかつひＪ
）ではそうして製造された成形体の高い熱形状安定性及
び形状安定性が保証されることにある，、重縮合体の液
晶質状態は．ドイツ連邦共和国特許出願公告第２５２０
８１９号明細書に記載の方法に基づき偏光顕微鏡を用い
て確認することができる。
い加工温度を必要とせずかつ更にまたガラス転移温度を
越えた高温でも良好な持続使用特性を有するという利点
を有する。更に，新規の液晶質や完全芳香族重縮合体は
高い剛性並びに粘靭性で優れておりかつ平滑の表面並び
に僅かな固有色及び良好な耐化学薬品性を有する。特に
注目すべきことは，該新規化合物は異方性溶融物を急速
な冷却で加工した場合でも部分結晶質を維持しかつひＪ
）ではそうして製造された成形体の高い熱形状安定性及
び形状安定性が保証されることにある，、重縮合体の液
晶質状態は．ドイツ連邦共和国特許出願公告第２５２０
８１９号明細書に記載の方法に基づき偏光顕微鏡を用い
て確認することができる。
交差した偏光子の間に，ガラス板の間に１０μｍの層厚
さで施された重縮合体溶融物は．中間状態に配属させる
ことのできる組織を有する。
さで施された重縮合体溶融物は．中間状態に配属させる
ことのできる組織を有する。
本発明による重縮合体は。
ａ）式Ｉ：
で示される繰り返し単位少なくとも１０モル％。
利には少なくとも２０モル％（適当な出発物質は、４−
ヒドロキシ安息香酸である。）。
ヒドロキシ安息香酸である。）。
ｂ）式■：
ＣＨ。
で示される繰り返し単位５〜３０モル％、有利には１０
〜２５モル％（有利な出発物質は、メチルヒドロキノン
である。） Ｃ）弐ｍ、Ｎ又はＶ： ＣＨ２ＣＨ３ で示される繰り返し単位の少なくとも１種０〜２０モル
％、特に２〜１８モル％（有利な出発物質は。
〜２５モル％（有利な出発物質は、メチルヒドロキノン
である。） Ｃ）弐ｍ、Ｎ又はＶ： ＣＨ２ＣＨ３ で示される繰り返し単位の少なくとも１種０〜２０モル
％、特に２〜１８モル％（有利な出発物質は。
式■の単位に関しては４，４／−ジヒドロキシジフェニ
ル、弐Ｈの単位に関してはヒドロキノン及び式Ｖに関し
ては３． ３’、 ５． ５′−テトラメチル−４，
４′−ジヒドロキシジフェニルである。）ｄ）弐■、■
、■又は■ニ で示される繰り返し単位の少なくともＩ Ｑｒ ｏ〜２
０モル％，有利には２〜１５モル％（有利な出発物質は
，弐■の単位に関しては２．７−シヒドロキシナフタリ
ン、式■の単位に関してはレゾルシン。
ル、弐Ｈの単位に関してはヒドロキノン及び式Ｖに関し
ては３． ３’、 ５． ５′−テトラメチル−４，
４′−ジヒドロキシジフェニルである。）ｄ）弐■、■
、■又は■ニ で示される繰り返し単位の少なくともＩ Ｑｒ ｏ〜２
０モル％，有利には２〜１５モル％（有利な出発物質は
，弐■の単位に関しては２．７−シヒドロキシナフタリ
ン、式■の単位に関してはレゾルシン。
式■に関してはｍ−アミノフェノール、式■に関しては
ｍ−フェレンジアミンである） ｅ）成分ｂ）、ｃ）及びｄ）の和に相当するモル量の，
式Ｘ： で示される繰り返し単位（有利な出発物質は，テレフタ
ル酸である）から構成され。
ｍ−フェレンジアミンである） ｅ）成分ｂ）、ｃ）及びｄ）の和に相当するモル量の，
式Ｘ： で示される繰り返し単位（有利な出発物質は，テレフタ
ル酸である）から構成され。
この場合上記成分ａ）、 ｂ）、 ｃ）、 ｄ）及
びｅ）のモル％の和はその都度１００モル％である。
びｅ）のモル％の和はその都度１００モル％である。
式Ｘの繰り返し単位の必要モル量の一部分，例えば５０
％までは，式Ｘ： で示される単位（適当な出発化合物は，例えばイソフタ
ル酸で有る。）で代用されていてもよい。
％までは，式Ｘ： で示される単位（適当な出発化合物は，例えばイソフタ
ル酸で有る。）で代用されていてもよい。
更に，成分ａ）の一部分，例えば１５モル％の量までは
式罵，Ｘ■又はＸ■ニ で示される繰り返し単位（適当な出発化合物は。
式罵，Ｘ■又はＸ■ニ で示される繰り返し単位（適当な出発化合物は。
弐店の単位に関してはｐ−アミ７安息香酸．式Ｘ［ｌｌ
に関してはｍ−ヒドロキシ安息香酸及び式Ｘ■に関して
はｍ−アミノ安息香酸である。）の少なくとも１つで代
用されていてもよい。
に関してはｍ−ヒドロキシ安息香酸及び式Ｘ■に関して
はｍ−アミノ安息香酸である。）の少なくとも１つで代
用されていてもよい。
有利な完全芳香族重縮合体は，ガラス転移温度Ｔｇ≧９
０°Ｃ，特に≧１３０℃を有する。この場合。
０°Ｃ，特に≧１３０℃を有する。この場合。
ガラス転移温度はに． Ｈ．工１１ｅｒｓ著， Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌ。
ｒｏｍｏｌ。
Ｏｈｅｍｉｅ 、 Ｂａｎｄ １ｆ７ （１９６９）、
１頁以降に記載されたＤＳＣ法で測定すべきである。
１頁以降に記載されたＤＳＣ法で測定すべきである。
液晶質の完全芳香族重縮合体は、＜３２０°Ｃ１特に＜
３００℃の温度で液晶質繊維彩暖溶融物を形成する。
３００℃の温度で液晶質繊維彩暖溶融物を形成する。
本発明による重縮合体はガラス転移温度Ｔｇからその融
点までの範囲内で２相であり、この場合部分結晶質相の
融点は２２４０℃及び５２９０℃の範囲内にあるのが有
利である。
点までの範囲内で２相であり、この場合部分結晶質相の
融点は２２４０℃及び５２９０℃の範囲内にあるのが有
利である。
有利な重縮合体においては１部分結晶質は異方性溶融物
からガラス転移温度未満の温度に≧３００℃／ ｍｉｎ
の速度で急速に冷却した際でも得られる。
からガラス転移温度未満の温度に≧３００℃／ ｍｉｎ
の速度で急速に冷却した際でも得られる。
このことは部分結晶質がガラス転移温度よりも高い温度
でもそれにより製造された成形体の改善された熱形状安
定性及び形状安定性において生ずることを保証する。
でもそれにより製造された成形体の改善された熱形状安
定性及び形状安定性において生ずることを保証する。
本発明による液晶質重縮合体は９例えば米国特許第４３
７５５３０号明細書及び米国特許第４１１８３７２号明
細書に記載された方法に類似した方法により得ることが
できる。塊状縮合は一般に、使用単量体を無水酸と反応
させるアルカノイル化工程、及び重縮合体を脂肪族カル
ボン酸の分離下で生成させる重合工程を包含する。初期
重合工程を介在させる方法は、ドイツ連邦共和国特許出
願公開第３３２０１１８号明細書から公知である。前記
の方法は１０時間以上の反応時間を必要とする。
７５５３０号明細書及び米国特許第４１１８３７２号明
細書に記載された方法に類似した方法により得ることが
できる。塊状縮合は一般に、使用単量体を無水酸と反応
させるアルカノイル化工程、及び重縮合体を脂肪族カル
ボン酸の分離下で生成させる重合工程を包含する。初期
重合工程を介在させる方法は、ドイツ連邦共和国特許出
願公開第３３２０１１８号明細書から公知である。前記
の方法は１０時間以上の反応時間を必要とする。
有利な操作法によれば１本発明による重縮合体は、誘導
体化されていない出発物質を前記モル割合で低級脂肪酸
１例えば２〜４個の炭素原子を有する脂肪酸の無水物、
特に郊水酢酸と反応させるｌ工程法で得られる。この場
合には、公知技術水準に基づき重縮合並びにエステル交
換反応を促進する公知の触媒を０．００１〜１重層％の
情で共用することも可能である。反応の際には、誘導体
化されていない出発物質を好ましくは存在するヒドロキ
シ基又はアミ７基に対して少なくとも５モル％過剰の量
の無水脂肪酸と一緒に不活性雰囲気下でかつ攪拌しなが
ら、還流が観察される温度に加熱する。温度は好ましく
は段階的に１例えば最高５時間、有利には２時間まで１
３０〜１７０℃に上昇させる。引き続き、温度を例えば
２〜２％時間以内で２５０〜３５０℃に上昇させる。こ
の際、過剰の無水脂肪酸及び脂肪酸は留失される。反応
を遂行させるには１反応の終了時に減圧、剥えば０，５
ミＩＪバール、有利には１０〜５０ミリバールの減圧を
使用するのが有利であることが立証された。
体化されていない出発物質を前記モル割合で低級脂肪酸
１例えば２〜４個の炭素原子を有する脂肪酸の無水物、
特に郊水酢酸と反応させるｌ工程法で得られる。この場
合には、公知技術水準に基づき重縮合並びにエステル交
換反応を促進する公知の触媒を０．００１〜１重層％の
情で共用することも可能である。反応の際には、誘導体
化されていない出発物質を好ましくは存在するヒドロキ
シ基又はアミ７基に対して少なくとも５モル％過剰の量
の無水脂肪酸と一緒に不活性雰囲気下でかつ攪拌しなが
ら、還流が観察される温度に加熱する。温度は好ましく
は段階的に１例えば最高５時間、有利には２時間まで１
３０〜１７０℃に上昇させる。引き続き、温度を例えば
２〜２％時間以内で２５０〜３５０℃に上昇させる。こ
の際、過剰の無水脂肪酸及び脂肪酸は留失される。反応
を遂行させるには１反応の終了時に減圧、剥えば０，５
ミＩＪバール、有利には１０〜５０ミリバールの減圧を
使用するのが有利であることが立証された。
まず、上記１工程法を適用する際に１問題のないかつ完
全な反応が触媒を添加せずとも比較的短い時間で所望の
重合体を生成することは注目すべきことでありかつ予測
され得なかったことである。
全な反応が触媒を添加せずとも比較的短い時間で所望の
重合体を生成することは注目すべきことでありかつ予測
され得なかったことである。
この事実は、多数の化学的に異なったヒドロキシ基及び
アミノ基によってｙ応性の段階付け、ひいては不完全な
重合体構造が予測されたことからして一層驚異的である
。
アミノ基によってｙ応性の段階付け、ひいては不完全な
重合体構造が予測されたことからして一層驚異的である
。
こうして得られた液晶質の完全芳香族重縮合体は、溶融
物中で縮合させた後に固体状態で１例えば１５０〜２５
０°Ｃの湿度で所望の粘度まで後縮合させるのが有利で
ある。この固相での後縮合は、熱可塑性的加工前又はそ
の後に実施することができる。固相縮合は不活性雰囲気
下で実施するのが有利である。
物中で縮合させた後に固体状態で１例えば１５０〜２５
０°Ｃの湿度で所望の粘度まで後縮合させるのが有利で
ある。この固相での後縮合は、熱可塑性的加工前又はそ
の後に実施することができる。固相縮合は不活性雰囲気
下で実施するのが有利である。
本発明による重縮合体は、常用の添加物及び助剤を有効
量で含有することができる。常用の添加物は１分子酸素
、熱又はＵＶ光線による分解に対する安定剤１例えば立
体障害フェノール、ヒドロキノン、 ｆｋ［レゾルシン
、サリシレート、ベンズトリアゾール又はベンゾフェノ
ンである。
量で含有することができる。常用の添加物は１分子酸素
、熱又はＵＶ光線による分解に対する安定剤１例えば立
体障害フェノール、ヒドロキノン、 ｆｋ［レゾルシン
、サリシレート、ベンズトリアゾール又はベンゾフェノ
ンである。
その他の適当な添加物は、染料及び顔料例えばニコルシ
ン、二酸化チタン、フタロシアニンである。
ン、二酸化チタン、フタロシアニンである。
また、適当な添加物は７０重景％までの量の璋維及び粉
末状充填剤及び増量剤例えば炭素繊維、ガラス繊維、無
定形珪酸、アスベスト、珪酸マグネシウム、珪酸アルミ
ニウム、炭酸マグネシウム。
末状充填剤及び増量剤例えば炭素繊維、ガラス繊維、無
定形珪酸、アスベスト、珪酸マグネシウム、珪酸アルミ
ニウム、炭酸マグネシウム。
白亜又は金石である。
発明の効果
本発明による液晶質の完全芳香族重縮合体は。
射出成形、プレス成形又は押出し成形により繊維。
糸、シート、フオーム及び工業用成形体を製造するため
に適当である。本発明による重縮合体から製造された成
形体は優れた機械的特性１例えば剛性９強度及び粘靭性
によって優れている。これらは著しく耐化学薬品性及び
難燃性である。更に。
に適当である。本発明による重縮合体から製造された成
形体は優れた機械的特性１例えば剛性９強度及び粘靭性
によって優れている。これらは著しく耐化学薬品性及び
難燃性である。更に。
これらは高い熱形状安定性及び平滑な耐摩耗性の表面を
有する。従って１本発明による重縮合体は。
有する。従って１本発明による重縮合体は。
電子及びデータ技術、航空機及びその他の技術分野のた
めの整形品を製造するために特に好適である。しかし、
被覆材料及び積層材料として粉末状に分散させるか又は
フィルムとして使用することもできる。
めの整形品を製造するために特に好適である。しかし、
被覆材料及び積層材料として粉末状に分散させるか又は
フィルムとして使用することもできる。
実施例
次に、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例／
テレフタルｅＯ６２モル（３０，３モル％）、４−ヒド
ロキシ安息香酸０．２６モル（３９，４モル％）、２゜
７−シヒドロキシナフタリン０．０３モル（４，５モル
％）、４．４’−ジヒドロキシピフェニル０，０４モル
（６，１モル％）、メチルヒドロキノン０．１３モル（
１９，７モル％）並びに無水酢酸０．８６モルを窒素雰
井気下で金属浴中で１００℃に加熱した。次いで。
ロキシ安息香酸０．２６モル（３９，４モル％）、２゜
７−シヒドロキシナフタリン０．０３モル（４，５モル
％）、４．４’−ジヒドロキシピフェニル０，０４モル
（６，１モル％）、メチルヒドロキノン０．１３モル（
１９，７モル％）並びに無水酢酸０．８６モルを窒素雰
井気下で金属浴中で１００℃に加熱した。次いで。
温度を３０分間で１５０℃に、更に１００分間で２００
’Ｃにかつ引き続き１２０分間で３００’Ｃの最終温度
に加熱した。
’Ｃにかつ引き続き１２０分間で３００’Ｃの最終温度
に加熱した。
引き続き、圧力を５６０ミリバールにかつ次いで１０分
間毎に半分に低下させた。そうして、高粘性の、繊維形
成溶融物が得られた。重合体溶融物及び硬化した重合体
は貞珠光沢を有していた。ＤＳＯ測定から、ガラス温度
１１０°Ｃ並びに溶融物温９２６０℃（ピーク最高値、
ＤＳＣ）を有することが判明した。２６０°Ｃより
高い温度では、均質な液晶質溶融物が存在し、該溶融物
から重合体を加工することができる。
間毎に半分に低下させた。そうして、高粘性の、繊維形
成溶融物が得られた。重合体溶融物及び硬化した重合体
は貞珠光沢を有していた。ＤＳＯ測定から、ガラス温度
１１０°Ｃ並びに溶融物温９２６０℃（ピーク最高値、
ＤＳＣ）を有することが判明した。２６０°Ｃより
高い温度では、均質な液晶質溶融物が存在し、該溶融物
から重合体を加工することができる。
固有粘度ハ、ヘンタフルオルフェノール中の０．１重量
％の溶液で６０°Ｃで測定して、 １．３ｄｌ／ｇで
あった。
％の溶液で６０°Ｃで測定して、 １．３ｄｌ／ｇで
あった。
実施例２
実施例１と同様に、テレフタル酸０，２モル（３０，３
モル％）、４−ヒドロキシ安息香酸ｏ、２６モル（３９
，４モル％） 、 ａ、 ４／−ジヒドロキシビフ
ェニル０．０４モル（６，１モル％）ｌメチルヒドロキ
ノン０．１６モル（２４，２モル％）並びにｆＩ兵氷水
酢酸０８６モルを反応させた。
モル％）、４−ヒドロキシ安息香酸ｏ、２６モル（３９
，４モル％） 、 ａ、 ４／−ジヒドロキシビフ
ェニル０．０４モル（６，１モル％）ｌメチルヒドロキ
ノン０．１６モル（２４，２モル％）並びにｆＩ兵氷水
酢酸０８６モルを反応させた。
最終温度は３１５℃であり、最終圧力は２０ミリバール
であった。
であった。
得られた生成物は液晶であった。ＤＳＯデータにより、
ガラス転移温度９３℃及び溶融温度２８０’Ｃが判明し
た。固有粘度は０．８ ｄｌ／ ｇであった。
ガラス転移温度９３℃及び溶融温度２８０’Ｃが判明し
た。固有粘度は０．８ ｄｌ／ ｇであった。
Claims (7)
- （１）ａ）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I で示される繰り返し単位少なくとも１０モル％、ｂ）式
II： ▲数式、化学式、表等があります▼ II で示される繰り返し単位５〜３０モル％、 ｃ）式III、IV又はＶ： ▲数式、化学式、表等があります▼ III ▲数式、化学式、表等があります▼ IV ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｖ で示される繰り返し単位の少なくとも１種０〜２０モル
％、 ｄ）式VI、VII、VIII又はIX： ▲数式、化学式、表等があります▼ VI ▲数式、化学式、表等があります▼ VII ▲数式、化学式、表等があります▼ VIII ▲数式、化学式、表等があります▼ IX で示される繰り返し単位の少なくとも１種０〜２０モル
％、 ｅ）成分ｂ）、ｃ）及びｄ）の和に相当するモル量の、
式Ｘ： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ で示される繰り返し単位から構成され、上記成分ａ）、
ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）のモル割合の和はその都度１
００モル％であり、３２０℃未満で液晶質繊維形成溶融
物を形成しかつガラス転移温度Ｔｇと融点との間の範囲
内で２相である、液晶質の完全芳香族重縮合体。 - （２）成分ｅ）の一部分が式Ｘ I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ I で示される繰り返し単位で代用されている、特許請求の
範囲第１項記載の液晶質の完全芳香族重縮合体。 - （３）成分ａ）が一部分式ＸII、ＸIII又はＸIV：▲数
式、化学式、表等があります▼ ＸII ▲数式、化学式、表等があります▼ ＸIII ▲数式、化学式、表等があります▼ ＸIV で示される繰り返し単位の少なくとも１種で代用されて
いる、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の液晶質の
完全芳香族重縮合体。 - （４）部分結晶質相が≧２４０℃及び≦２９０℃の融点
を有する、特許請求の範囲第１項から第３項までのいず
れか１項に記載の液晶質の完全芳香族重縮合体。 - （５）重縮合体が溶融物を≧３００℃／ｍｉｎの速度で
ガラス転移温度Ｔｇ未満に冷却した後に部分結晶質であ
る、特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１
項に記載の液晶質の完全芳香族重縮合体。 - （６）ａ）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I で示される繰り返し単位少なくとも１０モル％、ｂ）式
II： ▲数式、化学式、表等があります▼ II で示される繰り返し単位５〜３０モル％、 ｃ）式III、IV又はＶ： ▲数式、化学式、表等があります▼ III ▲数式、化学式、表等があります▼ IV ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｖ で示される繰り返し単位の少なくとも１種０〜２０モル
％、 ｄ）式VI、VII、VIII又はIX： ▲数式、化学式、表等があります▼ VI ▲数式、化学式、表等があります▼ VII ▲数式、化学式、表等があります▼ VIII ▲数式、化学式、表等があります▼ IX で示される繰り返し単位の少なくとも１種０〜２０モル
％、 ｅ）成分ｂ）、ｃ）及びｄ）の和に相当するモル量の、
式Ｘ： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ で示される繰り返し単位から構成され、上記成分ａ）、
ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）のモル割合の和はその都度１
００モル％であり、３２０℃未満で液晶質繊維形成溶融
物を形成しかつガラス転移温度Ｔｇと融点との間の範囲
内で２相である、液晶質の完全芳香族重縮合体を製造す
る方法において、単量体を誘導体化されていないヒドロ
キシ−、アミノ−又はカルボキシ化合物の形で１工程法
でかつ上記モル比で過剰の無水脂肪酸を添加して高温で
反応させ、かつ無水脂肪酸及び脂肪酸を反応混合物から
留去することを特徴とする、液晶質の完全芳香族重縮合
体の製法。 - （７）完全芳香族重縮合体を溶融物中で縮合させた後に
固相内で１５０〜２５０℃の温度で縮合させることによ
り後縮合させる、特許請求の範囲第６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3542832A DE3542832A1 (de) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | Vollaromatische fluessigkristalline polykondensate, deren herstellung und verwendung |
| DE3542832.5 | 1985-12-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62135523A true JPS62135523A (ja) | 1987-06-18 |
Family
ID=6287580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61286873A Pending JPS62135523A (ja) | 1985-12-04 | 1986-12-03 | 液晶質の完全芳香族重縮合体及びその製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4831103A (ja) |
| EP (1) | EP0230550B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62135523A (ja) |
| CA (1) | CA1268893A (ja) |
| DE (2) | DE3542832A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023022083A1 (ja) * | 2021-08-17 | 2023-02-23 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル粉末及びその製造方法、液晶ポリエステル組成物、液晶ポリエステルフィルム及びその製造方法、並びに積層体及びその製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3629210A1 (de) * | 1986-08-28 | 1988-03-03 | Basf Ag | Vollaromatische thermotrope polyester |
| JP2823873B2 (ja) * | 1988-12-27 | 1998-11-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 流動性改良液晶性ポリエステル樹脂組成物 |
| US5080764A (en) * | 1989-11-27 | 1992-01-14 | The Dow Chemical Company | Novel polymeric nonlinear optical materials from anisotropic dipolar monomers |
| US5710237A (en) * | 1994-09-06 | 1998-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid crystalline polyester resin |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE416814B (sv) | 1974-05-10 | 1981-02-09 | Du Pont | Nya syntetiska polyestrar och sett for deras framstellning |
| PH15509A (en) | 1974-05-10 | 1983-02-03 | Du Pont | Improvements in an relating to synthetic polyesters |
| US4066620A (en) | 1975-04-29 | 1978-01-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyester capable of forming anisotropic melt and shaped articles thereof |
| US4093595A (en) | 1976-11-19 | 1978-06-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyesters from diphenols and aromatic dicarboxylic acids by direct polymerization |
| US4146702A (en) * | 1977-08-08 | 1979-03-27 | Eastman Kodak Company | Liquid crystal copolyesters prepared from an aromatic dicarboxylic acid, a substituted hydroquinone and a m-acyloxybenzoic acid |
| US4347349A (en) * | 1980-07-28 | 1982-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyester and filaments |
| US4436894A (en) * | 1980-07-31 | 1984-03-13 | Teijin Limited | Novel wholly aromatic copolyester, process for production thereof, and film melt-shaped therefrom |
| US4318841A (en) | 1980-10-06 | 1982-03-09 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, terephthalic acid, and resorcinol capable of readily undergoing melt processing to form shaped articles having increased impact strength |
| US4412058A (en) * | 1982-06-02 | 1983-10-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyesters and high strength filaments thereof |
| CA1220889A (en) * | 1982-06-08 | 1987-04-21 | Dart Industries Inc. | Process for the production of aromatic polyesters |
| US4375530A (en) | 1982-07-06 | 1983-03-01 | Celanese Corporation | Polyester of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-dihydroxy naphthalene, terephthalic acid, and hydroquinone capable of forming an anisotropic melt |
| DE3320118A1 (de) | 1983-06-03 | 1984-12-06 | Rudolf von Scheven GmbH., Armaturenfabrik und Apparatebau,, 4322 Sprockhövel | Kugelhahn, insbesondere hochdruck-kugelhahn fuer untertaegige grubenbetriebe |
| DE3325787A1 (de) * | 1983-07-16 | 1985-01-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| DE3325705A1 (de) * | 1983-07-16 | 1985-01-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher zaehigkeitund verbesserter schmelzviskositaet, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| DE3415530A1 (de) * | 1984-04-26 | 1985-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester hoher steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| US4536562A (en) * | 1985-01-04 | 1985-08-20 | Monsanto Company | Liquid crystalline polyesters |
| FR2576027B1 (fr) * | 1985-01-11 | 1987-02-06 | Rhone Poulenc Rech | Copolyesters aromatiques thermotropes |
-
1985
- 1985-12-04 DE DE3542832A patent/DE3542832A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-11-25 EP EP86116321A patent/EP0230550B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-25 DE DE8686116321T patent/DE3678936D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-03 JP JP61286873A patent/JPS62135523A/ja active Pending
- 1986-12-03 CA CA000524458A patent/CA1268893A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-04 US US06/937,875 patent/US4831103A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023022083A1 (ja) * | 2021-08-17 | 2023-02-23 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル粉末及びその製造方法、液晶ポリエステル組成物、液晶ポリエステルフィルム及びその製造方法、並びに積層体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3678936D1 (de) | 1991-05-29 |
| EP0230550A3 (en) | 1988-09-28 |
| CA1268893A (en) | 1990-05-08 |
| EP0230550A2 (de) | 1987-08-05 |
| EP0230550B1 (de) | 1991-04-24 |
| US4831103A (en) | 1989-05-16 |
| DE3542832A1 (de) | 1987-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62132925A (ja) | 中間状態の完全芳香族ポリエステルアミド及びその製法 | |
| JP3773539B2 (ja) | ヒドロキノンを含有するサーモトロピック液晶ポリマーを製造するための改良法 | |
| CA1321672C (en) | Melt processable, liquid crystalline polyesters | |
| US4748229A (en) | Fully aromatic thermotropic polyesters | |
| JPS62132933A (ja) | 新規な全芳香族液晶ポリエステルイミド及びその製法 | |
| US4778927A (en) | Wholly aromatic mesomorphic polyesters and the preparation thereof | |
| JPS62132931A (ja) | 新規な全芳香族液晶ポリエステルアミドイミド及びその製法 | |
| EP0088741B1 (en) | Liquid crystal copolyesters and a process for making them | |
| JPS6357633A (ja) | 全芳香族熱互変性ポリエステル | |
| JPS62132927A (ja) | 新規な全芳香族液晶ポリエステルアミド及びその製法 | |
| US4801676A (en) | Fully aromatic thermotropic polyester imide | |
| US4762907A (en) | Wholly aromatic polyester carbamides and the preparation thereof | |
| JPS62132926A (ja) | 中間状態の完全芳香族ポリエステルアミド | |
| JPH04494B2 (ja) | ||
| JPS6357635A (ja) | 全芳香族熱互変性ポリエステル | |
| US4728715A (en) | Wholly aromatic polyesters and preparation thereof | |
| JPS62132934A (ja) | 新規な全芳香族液晶ポリエステルイミド及びその製法 | |
| JPS62135523A (ja) | 液晶質の完全芳香族重縮合体及びその製法 | |
| JPS62132932A (ja) | 新規な全芳香族液晶ポリエステルアミドイミド及びその製法 | |
| EP0289802A2 (en) | Optically anisotropic melt forming aromatic copolyesters based on t-butyl-4-hydroxybenzoic acid | |
| JP3311360B2 (ja) | 液晶ポリ（エステル―アミド） | |
| JPS6323925A (ja) | 完全芳香族の液晶ポリエステル | |
| US4861858A (en) | Wholly aromatic thermotropic polyesters | |
| JPS62132918A (ja) | 新規なカルバミド基含有液晶重縮合体及びその製法 | |
| JP6426994B2 (ja) | 液晶ポリマーの製造方法 |