JPS6038425A - 全芳香族性ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents
全芳香族性ポリエステル及びその製造方法Info
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- JPS6038425A JPS6038425A JP14527684A JP14527684A JPS6038425A JP S6038425 A JPS6038425 A JP S6038425A JP 14527684 A JP14527684 A JP 14527684A JP 14527684 A JP14527684 A JP 14527684A JP S6038425 A JPS6038425 A JP S6038425A
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- polyester
- molar ratio
- mol
- acid
- terephthalic acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高い剛性及び衝撃値並びに有利な溶融粘度を有
する高分子量で、熱互変性で、全芳香族性のポリエステ
ル（ｔｌ＋ｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ 、 ｆｕｌｌｙａｒ
ｏｍａｔｉｃ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ）、その製造方法
、並びに成形製品、フィラメント、繊維及びフィルムの
製造に対するその使用に関するものである。
する高分子量で、熱互変性で、全芳香族性のポリエステ
ル（ｔｌ＋ｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ 、 ｆｕｌｌｙａｒ
ｏｍａｔｉｃ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ）、その製造方法
、並びに成形製品、フィラメント、繊維及びフィルムの
製造に対するその使用に関するものである。
［熱互変性（ｔｈｅｒｒｎｏｔｒｏｐｉｃ）Ｊなる用語
は液晶溶融物を形成する物質に適用される。熱互変性重
縮合物（・マ公知であシ；例えば次のものを参照された
い： Ｉｉ’、 Ｅ、 ＭｃＦａ ｒ ｌ ａｎｅ ら、Ｉ、
１ｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｐｏｌｙｒｒ＋ｅｒｓ Ｕ
、Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ ｔｏｐｉｃｓ ｉｎＰｏ
ｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、第２巻、Ｐ １ ｅｌｌ
ｌＪｒｎｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ、 １９７７ ；Ｗ。
は液晶溶融物を形成する物質に適用される。熱互変性重
縮合物（・マ公知であシ；例えば次のものを参照された
い： Ｉｉ’、 Ｅ、 ＭｃＦａ ｒ ｌ ａｎｅ ら、Ｉ、
１ｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｐｏｌｙｒｒ＋ｅｒｓ Ｕ
、Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ ｔｏｐｉｃｓ ｉｎＰｏ
ｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、第２巻、Ｐ １ ｅｌｌ
ｌＪｒｎｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ、 １９７７ ；Ｗ。
Ｊ、 Ｊａｃｋｓｏｎ及びＨ，Ｆ、 Ｋｕｈｆｕｓｓ、
Ｊ、ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、 Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｃｈｅｍ、 ＦＥｄ、 １４． ２０４２（１９７
６）； Ｗ、 Ｃ，Ｗｏ ｏ ｔ ｅ ｎら、Ａ、Ｃ１ｆｅｒｒ
ｉ ｒＵｌｔｒａ−］＋ｉｇｈ Ｍｏｄｕｌｕｓ ｐｏ
ｌｙｍｅｒｓ Ｊ、ＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ ｐ
ｕｂｌ、、 、［、ｏｎｄｏｎ １９７９．３６２頁以
下； Ａ、 Ｂ１ｕｍｓｉ６ｉｎら、 ｒＬｉｑｕｉｄ Ｃｒ
ｙｓｔａｌｌｉｎｅＯｒｄｅｒ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ Ｊ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ１９７８； Ｊ、 Ｐｒｅｓｔｏｎ、 Ａｎｇｅｗ、 Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ、 Ｃｈｅｍ。
Ｊ、ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、 Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｃｈｅｍ、 ＦＥｄ、 １４． ２０４２（１９７
６）； Ｗ、 Ｃ，Ｗｏ ｏ ｔ ｅ ｎら、Ａ、Ｃ１ｆｅｒｒ
ｉ ｒＵｌｔｒａ−］＋ｉｇｈ Ｍｏｄｕｌｕｓ ｐｏ
ｌｙｍｅｒｓ Ｊ、ＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ ｐ
ｕｂｌ、、 、［、ｏｎｄｏｎ １９７９．３６２頁以
下； Ａ、 Ｂ１ｕｍｓｉ６ｉｎら、 ｒＬｉｑｕｉｄ Ｃｒ
ｙｓｔａｌｌｉｎｅＯｒｄｅｒ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ Ｊ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ１９７８； Ｊ、 Ｐｒｅｓｔｏｎ、 Ａｎｇｅｗ、 Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ、 Ｃｈｅｍ。
１０９／１１０、Ｓ、１〜１９（１９８２）；Ａ、 Ｃ
ｉ ｆｅｒｒｉ 、 Ｗ、 Ｒ，Ｉ（ｒｉｇｂａｕｍ、
Ｒ，Ｂ、 ’Ａ４ｅｙｅｒｒＰｏｌｙｍｃｒ Ｌｉｑ
ｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ Ｊ、ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒ
ｅｓｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、 １９８２；ヨーロッパ
特許出願筒１．１８５号、同第１．３４０号、同第８，
８５５号、同第１１．、６４０号、同第１５．８５６号
、同第１７，３１０号、同第１８．１４５号、同第１８
，７０９号、同第２２．３４４号、同第４４．２０５号
、同第４９，６１５号；米国特許第３．９９１，０１３
号、同第３，９９１，０１４号、同第４．０６６．６２
０号、同第４，０６７．８５２号、同第４．０８３．８
２９号、同第４．１０７．１４３号； ＷＯ第７９７７９７号、同第７９／１０３４号、同第７
９／１０４０号、及び ドイツ国特許出願公開第２，７５１，６５３号。
ｉ ｆｅｒｒｉ 、 Ｗ、 Ｒ，Ｉ（ｒｉｇｂａｕｍ、
Ｒ，Ｂ、 ’Ａ４ｅｙｅｒｒＰｏｌｙｍｃｒ Ｌｉｑ
ｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ Ｊ、ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒ
ｅｓｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、 １９８２；ヨーロッパ
特許出願筒１．１８５号、同第１．３４０号、同第８，
８５５号、同第１１．、６４０号、同第１５．８５６号
、同第１７，３１０号、同第１８．１４５号、同第１８
，７０９号、同第２２．３４４号、同第４４．２０５号
、同第４９，６１５号；米国特許第３．９９１，０１３
号、同第３，９９１，０１４号、同第４．０６６．６２
０号、同第４，０６７．８５２号、同第４．０８３．８
２９号、同第４．１０７．１４３号； ＷＯ第７９７７９７号、同第７９／１０３４号、同第７
９／１０４０号、及び ドイツ国特許出願公開第２，７５１，６５３号。
重合体溶融物の液晶状態は細光顕微鏡の方法によシ調べ
ることができる。これらの研究のために、光電子ダイオ
ードを接眼レンズの焦点部分に含む付属品を接眼鏡に取
付ける。直列に接続し、そして制御装置を取シ付けた測
定用増幅器を用いて、材料試料がない場合に顕微鏡を作
動させた際に平行に配置したニコル（ｎｉｃｏｌ）プリ
ズムを用いて得られる測定値は尺度上の１００目盛りに
調整された。次に交叉したニコルプリズムで得られた値
は尺度の目盛シ０，０１であった。
ることができる。これらの研究のために、光電子ダイオ
ードを接眼レンズの焦点部分に含む付属品を接眼鏡に取
付ける。直列に接続し、そして制御装置を取シ付けた測
定用増幅器を用いて、材料試料がない場合に顕微鏡を作
動させた際に平行に配置したニコル（ｎｉｃｏｌ）プリ
ズムを用いて得られる測定値は尺度上の１００目盛りに
調整された。次に交叉したニコルプリズムで得られた値
は尺度の目盛シ０，０１であった。
測定された重縮合溶融物の層の厚さは１００μｍであっ
た。
た。
液晶溶融物の試験は試料を２８０〜４００℃の温度で溶
融した後に行われた。液晶溶融物がこの温度範囲の全体
か、または一部分のいずれかで観察された場合、この重
縮合物は熱互変性のものとして分類された。
融した後に行われた。液晶溶融物がこの温度範囲の全体
か、または一部分のいずれかで観察された場合、この重
縮合物は熱互変性のものとして分類された。
この装置に関し、液晶Ｔ「縮合物に対して１ｌ−１１以
上、多くの場合は３〜９０の値が得られた。例えば芳香
族ポリカーボネートの如き非晶性溶融物に対しては０．
１より少ない値が得られた。
上、多くの場合は３〜９０の値が得られた。例えば芳香
族ポリカーボネートの如き非晶性溶融物に対しては０．
１より少ない値が得られた。
上記の方法は迅速な実験室的測定に適しておｐ、そして
ほとんどすべての場合に明確々（ｕｎｅｑｕｉ−ｙｏｃ
ａｌ）結果を与える。しかしながら、疑問の余地がある
場合は、例えばＧ、 Ｗ、 Ｇ ｒ ａ ３’及びＰ、
Ａ。
ほとんどすべての場合に明確々（ｕｎｅｑｕｉ−ｙｏｃ
ａｌ）結果を与える。しかしながら、疑問の余地がある
場合は、例えばＧ、 Ｗ、 Ｇ ｒ ａ ３’及びＰ、
Ａ。
ＷｉｎｄｓｏｒによるｒＰｌａｓｔｉｃ Ｃｒｙｓｔａ
ｌｓ。
ｌｓ。
Ｐｈｙｓｉｃｏ−Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉ
ｅｓ ａｎｄＭｃｔｈｏｄｓ ｏｒ Ｉｎｖｅｓｔｉｇ
ａｔｉｏｎＪ 殊に第３章、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａ
ｎｄ ５ｏｎｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ。
ｅｓ ａｎｄＭｃｔｈｏｄｓ ｏｒ Ｉｎｖｅｓｔｉｇ
ａｔｉｏｎＪ 殊に第３章、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａ
ｎｄ ５ｏｎｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ。
５ｙｄｎｅｙ、 Ｔｏｒｏｎｔｏ １９７４に記載され
ている、溶融物における広角度Ｘ線散乱法によって液晶
成分の存在を確認することが推奨され得る。
ている、溶融物における広角度Ｘ線散乱法によって液晶
成分の存在を確認することが推奨され得る。
ドイツ国特許出願公開第２．０２５．９７１号はｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフ
タル酸またはイソフタル酸）及びジフェノール（例えば
ハイドロキノンまたは４，４′−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル）をベーストスる高分子量で、全芳香族性のポリエ
ステルに関するものである。これらのポリエステルは用
いる成分によシ熱互変性である。これらのものけ例えば
繊維にすることができる。実施例のポリエステル１３種
の中で、１つのみが３００℃以下で溶融する。
ドロキシ安息香酸、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフ
タル酸またはイソフタル酸）及びジフェノール（例えば
ハイドロキノンまたは４，４′−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル）をベーストスる高分子量で、全芳香族性のポリエ
ステルに関するものである。これらのポリエステルは用
いる成分によシ熱互変性である。これらのものけ例えば
繊維にすることができる。実施例のポリエステル１３種
の中で、１つのみが３００℃以下で溶融する。
換言すればこれらのポリエステルは容易に処理すること
ができない。
ができない。
液晶溶融物から製造される成形製品は、等方性溶融物か
ら製造される未強化の小縮合物では通常見られない機械
的強度の品質を有している。しがしながら、かかる成形
生成物の強じん性は完全に満足できるものではない〔米
国特許第４，２４２，４９６号、ヨーロッパ特許出願第
４４，１７５号、Ｗ。
ら製造される未強化の小縮合物では通常見られない機械
的強度の品質を有している。しがしながら、かかる成形
生成物の強じん性は完全に満足できるものではない〔米
国特許第４，２４２，４９６号、ヨーロッパ特許出願第
４４，１７５号、Ｗ。
Ｊ、Ｊａｃｋｓｏｎ ｊｒ、、 Ｂｒ１ｔ、Ｐｏｌｙｍ
、 Ｊ、 １２゜１５４（１９８０参照〕。我々自身の
研究により、高い強度の熱互変性ポリエステルは一般に
殆ど強じん性を有しておらず、一方極めて強じんな熱互
変性ポリエステルは一般に強度は小さいことを・確認し
た。
、 Ｊ、 １２゜１５４（１９８０参照〕。我々自身の
研究により、高い強度の熱互変性ポリエステルは一般に
殆ど強じん性を有しておらず、一方極めて強じんな熱互
変性ポリエステルは一般に強度は小さいことを・確認し
た。
従って、ドイツ国特許出願公開第２． Ｏ２５，９７１
号によるポリエステルよシも容易に処理することができ
、且つ優れた機械的特性も有している熱互変性で、全芳
香族性のポリエステルを提供することが本発明の目的で
あった。
号によるポリエステルよシも容易に処理することができ
、且つ優れた機械的特性も有している熱互変性で、全芳
香族性のポリエステルを提供することが本発明の目的で
あった。
更に、熱可塑的成形によシ高い機械的強度及び大きな強
じん性の両方を有する成形製品に処理し得る熱互変性で
、全芳香族性のポリエステルを提供することが本発明の
目的である。
じん性の両方を有する成形製品に処理し得る熱互変性で
、全芳香族性のポリエステルを提供することが本発明の
目的である。
好適で、新規な熱互変性で、全芳香族性のポリエステル
はＢｒ０ｔ以丁、好ましくｌｄ′３５０℃以下、更に好
ましくは３３０℃以Ｆの温度で熱可塑的に処理できるべ
きである。
はＢｒ０ｔ以丁、好ましくｌｄ′３５０℃以下、更に好
ましくは３３０℃以Ｆの温度で熱可塑的に処理できるべ
きである。
好適で、新規な熱互変性で、全芳香族性のポリエステル
は少なくとも２０ＫＪ／ｍ２、好１しくは少なくとも３
０ＫＪ／ｍ”、殊に少なくとも４０ＫＪ／ｍ”の衝撃値
を有すべきであり、そしてこれらのものは少なくともｌ
０ＫＪ／ｍ”、好ましくは少なくとも２０ＫＪ／ｍ’、
殊に少なくとも２５ＫＪ／ｍ２のノツチ（ｎｏｔｃｈｅ
ｄ） 衝撃値も有すべきである。加えて、これらの好適
なポリエステルは少なくとも４５００、好１しくは少な
くとも６０００、更に好ましくは少なくとも８５００、
殊に少なくとも１００００ＭＰａ の曲げ下におけるＥ
−モジュラスを有すべきでアル。
は少なくとも２０ＫＪ／ｍ２、好１しくは少なくとも３
０ＫＪ／ｍ”、殊に少なくとも４０ＫＪ／ｍ”の衝撃値
を有すべきであり、そしてこれらのものは少なくともｌ
０ＫＪ／ｍ”、好ましくは少なくとも２０ＫＪ／ｍ’、
殊に少なくとも２５ＫＪ／ｍ２のノツチ（ｎｏｔｃｈｅ
ｄ） 衝撃値も有すべきである。加えて、これらの好適
なポリエステルは少なくとも４５００、好１しくは少な
くとも６０００、更に好ましくは少なくとも８５００、
殊に少なくとも１００００ＭＰａ の曲げ下におけるＥ
−モジュラスを有すべきでアル。
驚くべきことにｐ−ヒドロキシ安息香酸、イソフタル酸
及び場合によってはテレフタル酸、ノ・イドロキノン並
びに３，４′−及び／または４，４′−ジヒドロキシ−
ジフェニル、−ジフェニルジエーテル及ヒ／または−ジ
フェニルスルレフイドの縮合した残基を含む全芳香族性
のポリニスチットが有利な特性の所望の組合せを有する
ことが見い出された。
及び場合によってはテレフタル酸、ノ・イドロキノン並
びに３，４′−及び／または４，４′−ジヒドロキシ−
ジフェニル、−ジフェニルジエーテル及ヒ／または−ジ
フェニルスルレフイドの縮合した残基を含む全芳香族性
のポリニスチットが有利な特性の所望の組合せを有する
ことが見い出された。
本発明は、
（ａ＞（ＶｆＬ時置換された）ｐ−ヒドロキシ安息香酸
・ （ｂ） イソフタル酸及び場合によってはテレフタル酸
、 （Ｃ） ノ・イドロキノン、及び （ｄ） ３ 、４’−及び／もしくは４，４′−ジヒド
ロキ／−ジフェニル、３．４’−４ヒ／モＬ＜ｌ’Ｊ
ノ４．４′−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル並びに
／または３，４′−及び／もしくは４，４′−ジヒドロ
キシ−ジフェニルスルフィドをペースとし、その際に縮
合した残漏ａ／ｂのモル比が８０：２０〜５０：５０、
好ましくは７０ ： ３０〜５５ ：４５、殊に６５：
３５〜６０：４０であシ、縮合した残基ｂ ／ ｃ ／
ｄのモル比が２０：１０：１０〜５０ ：４８ ：２
、好ましくは３０：２２：８〜４５：４１：４、殊に３
５：２９：６〜４０：３５：５であり、且つ縮合した残
基ｂ／（ｃ＋、ｄ）のモル比が０．９５ ： １〜１．
０５ ： １であシ、そして成分（ｂ）の５０モル％ま
で、好ましくは１〜４０モルチ、更に好寸しくは１０〜
３０モルチがテレフタル酸からなシ得る、熱互変性全芳
香族性のポリエステルに関するものである。
・ （ｂ） イソフタル酸及び場合によってはテレフタル酸
、 （Ｃ） ノ・イドロキノン、及び （ｄ） ３ 、４’−及び／もしくは４，４′−ジヒド
ロキ／−ジフェニル、３．４’−４ヒ／モＬ＜ｌ’Ｊ
ノ４．４′−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル並びに
／または３，４′−及び／もしくは４，４′−ジヒドロ
キシ−ジフェニルスルフィドをペースとし、その際に縮
合した残漏ａ／ｂのモル比が８０：２０〜５０：５０、
好ましくは７０ ： ３０〜５５ ：４５、殊に６５：
３５〜６０：４０であシ、縮合した残基ｂ ／ ｃ ／
ｄのモル比が２０：１０：１０〜５０ ：４８ ：２
、好ましくは３０：２２：８〜４５：４１：４、殊に３
５：２９：６〜４０：３５：５であり、且つ縮合した残
基ｂ／（ｃ＋、ｄ）のモル比が０．９５ ： １〜１．
０５ ： １であシ、そして成分（ｂ）の５０モル％ま
で、好ましくは１〜４０モルチ、更に好寸しくは１０〜
３０モルチがテレフタル酸からなシ得る、熱互変性全芳
香族性のポリエステルに関するものである。
好適なｐ−ヒドロキシ安息香酸（ａ）には核においてＣ
８〜Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、０６〜ＣＩ
ＯアリールもしくはＣ７〜Ｃ，２アルキルアリール基（
例えはフェニル、トルイルまたはす７テル）、またはノ
・ロゲン（好ましくは塩素）で置換されるｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、例えば４−ヒドロキシ−２−メチル−安息
香酸、４−ヒドロキシ−３−メチル−安息香酸、２−エ
チル−４−ヒドロキシ−安息香酸、３−エチル−４−ヒ
ト９０キシ−安息］？’ｌ’ｃ ４−ヒドロキシ−２−
フェニル−安息香ｒＬｊｌ’Ｊ：４−ヒドロキシ−３−
フェニル−安息香酸があるが、未置換のｐ−ヒドロキシ
安息香酸が殊に好ましい。
８〜Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、０６〜ＣＩ
ＯアリールもしくはＣ７〜Ｃ，２アルキルアリール基（
例えはフェニル、トルイルまたはす７テル）、またはノ
・ロゲン（好ましくは塩素）で置換されるｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、例えば４−ヒドロキシ−２−メチル−安息
香酸、４−ヒドロキシ−３−メチル−安息香酸、２−エ
チル−４−ヒドロキシ−安息香酸、３−エチル−４−ヒ
ト９０キシ−安息］？’ｌ’ｃ ４−ヒドロキシ−２−
フェニル−安息香ｒＬｊｌ’Ｊ：４−ヒドロキシ−３−
フェニル−安息香酸があるが、未置換のｐ−ヒドロキシ
安息香酸が殊に好ましい。
化合物（ａ）〜（ｄ）の残基はランダム（ｒ ａｎｄｏ
ｍ）分布か、セグメント（ｓｅｇｍｅｎｔ）としてか、
またはフ′ロック（ｂｌｏｃｋ）として本発明によるボ
１ジエステルに含オれることかできる。成分（ａ）に１
男して、長いか、または比較的長いブロックは融点及び
溶融粘度を大いに増加させうることを思い出すべきであ
る。
ｍ）分布か、セグメント（ｓｅｇｍｅｎｔ）としてか、
またはフ′ロック（ｂｌｏｃｋ）として本発明によるボ
１ジエステルに含オれることかできる。成分（ａ）に１
男して、長いか、または比較的長いブロックは融点及び
溶融粘度を大いに増加させうることを思い出すべきであ
る。
本発明によるポリエステルは末端基としてＣ００Ｈ１−
Ｉ−１１０Ｈ−−ＯＣａＨｓ、アシルオキシまたは連鎖
停止剤から銹導される基を含むことができる。好適な連
鎖停止剤には単官能性の芳香族ヒドロキシ化合物、例え
−二４−ヒドロキシ−ジフェニル、ｐ−ノニル−フェノ
ール、４−（１，１゜３．３−テトラメチル−ブチル）
−フェノールまたはβ−ナフトール、並びに芳香族モノ
カルボン酸、例えばジフェニルカルボン酸及びナフタレ
ンカルボン酸が含まれる。連鎖停止剤は成分（ａ）及び
（ｂ）の合計を基準として０．５〜５モル係の骨で用い
ることができる。
Ｉ−１１０Ｈ−−ＯＣａＨｓ、アシルオキシまたは連鎖
停止剤から銹導される基を含むことができる。好適な連
鎖停止剤には単官能性の芳香族ヒドロキシ化合物、例え
−二４−ヒドロキシ−ジフェニル、ｐ−ノニル−フェノ
ール、４−（１，１゜３．３−テトラメチル−ブチル）
−フェノールまたはβ−ナフトール、並びに芳香族モノ
カルボン酸、例えばジフェニルカルボン酸及びナフタレ
ンカルボン酸が含まれる。連鎖停止剤は成分（ａ）及び
（ｂ）の合計を基準として０．５〜５モル係の骨で用い
ることができる。
また三官能性またはそれ以上の官能性で、好ましくは芳
香族の単用°体の状態の分枝鎖化合物、例エハフロロク
Ｉ）−７ノール、１，３．５−ベン−トン−トリカルボ
ン酸及び３．５−ジヒドロキシ安息香酸を成分（ａ）及
び（ｂ）の合計を基準として０．１〜１モルチの量で用
いることができう。
香族の単用°体の状態の分枝鎖化合物、例エハフロロク
Ｉ）−７ノール、１，３．５−ベン−トン−トリカルボ
ン酸及び３．５−ジヒドロキシ安息香酸を成分（ａ）及
び（ｂ）の合計を基準として０．１〜１モルチの量で用
いることができう。
本発明によるポリエステルは一般に少なくとも０．５ｄ
ｌ／ｆ、好ましくは少なくともＬＯｄｔ／ｆのインヒー
レントビスコシチ−（ｐ−クロロフェノールｌ ｖＩｌ
当シデシポリエステル５キ液を用いて４５℃で測定）を
有し７ている。
ｌ／ｆ、好ましくは少なくともＬＯｄｔ／ｆのインヒー
レントビスコシチ−（ｐ−クロロフェノールｌ ｖＩｌ
当シデシポリエステル５キ液を用いて４５℃で測定）を
有し７ている。
ポリエステルがｐ−クロロフェノールに不溶性であるこ
とが分った場合、これらのものは上記の最小の粘度を有
すると仮定される。かくてそのポリエステルは、特許請
求の範囲第１項記載のパラメータを満足する場合、本発
明に対応するものである。
とが分った場合、これらのものは上記の最小の粘度を有
すると仮定される。かくてそのポリエステルは、特許請
求の範囲第１項記載のパラメータを満足する場合、本発
明に対応するものである。
本発明によるポリエステルけ２０：１の長／直径比を有
するノズルを用いて３７０℃以丁、好１しくは３３０℃
以下の温１＆で、ｌ Ｑ３ｓｅｃ ’の剪断速度で測定
する際に１０００Ｐａ、ｓ 以下の溶融粘度を有するこ
とが好ましい。
するノズルを用いて３７０℃以丁、好１しくは３３０℃
以下の温１＆で、ｌ Ｑ３ｓｅｃ ’の剪断速度で測定
する際に１０００Ｐａ、ｓ 以下の溶融粘度を有するこ
とが好ましい。
本発明によるポリエステルは、例えば化合物（ａ）〜（
ｄ）、例えばそのエステルまたは酸塩化物の反応性訪導
体の縮合またはエステル交換及び続く重縮合による種々
の方法で調製することができる。
ｄ）、例えばそのエステルまたは酸塩化物の反応性訪導
体の縮合またはエステル交換及び続く重縮合による種々
の方法で調製することができる。
従って好適な出発化合物の例には該化合物のアリールエ
ステル、アシルエステル及び酸！化物が含まれる。
ステル、アシルエステル及び酸！化物が含まれる。
好適な合成方法に従えば、化合物（ａ）、（ｅ）及び（
（１）の低級アシルエステル、好ましくはアセテルトを
イソフタル酸及び場合によってはテレフタル酸（ｂ）と
反応させ、その際にアシルエステルは場合によってはそ
の場で調製してもよい。
（１）の低級アシルエステル、好ましくはアセテルトを
イソフタル酸及び場合によってはテレフタル酸（ｂ）と
反応させ、その際にアシルエステルは場合によってはそ
の場で調製してもよい。
これらの反応は溶融状態で行うことができるが；高沸点
を有する液状熱伝導剤の存在下で反応を行うこともでき
る。
を有する液状熱伝導剤の存在下で反応を行うこともでき
る。
化合物（ａ）〜（ｄ）の残基を出発成分が使用される比
率でポリエステル中に配合する。
率でポリエステル中に配合する。
不発１男によるポリエステルはカーボネート基を含まな
いことが好ましい。
いことが好ましい。
縮合廿たはエステル交換反応及び重縮合反応の両方とも
融媒によシ促進させることができる。この目的に適する
触媒は公知であり、例えはルイス酸及びハロゲン化水素
酸；酸化物、水素化物、水酸化物、ハロゲン化物、アル
コラ〜ト、フェノラート、無機もしくは有機酸（好まし
くはカルボン酸）の塩、アルカリ土金属例えばマグネシ
ウムもしくはカルシウム；遷移金属、例えばバナジウム
、チタン、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛、ラン
タン、セリウムもしくけジルコニウム捷たは周期表の他
の族からの元素、例えばゲルマニウム、スズ、鉛もしく
はアンチモンの錯塩寸だに混合塩：或いは寸だアルカリ
金’ｆＡ”＆たけアルカリ士金属自身、殊にナトリウム
；まだ、水酸化ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、Ｗｒ−ｍカルシｆｙム、酢酸マグ
ネシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、安息香酸カルシウ
ム、マグネシウムアセチルアセトネート、頓鉛アセチル
アセトネート、バナジルＣ８〜ｃ６アルコキシド、チタ
ンアルコキシド例えばチタンテトラブチラードもしくは
チタンテトラフェノラート、アルコキシチタンシリケー
ト、ジルコニウムブチラード、ジルコニウムブチラード
、チタンテトラフェノラート、ナトＵウムーｙエノラー
ト、二酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモン、ジアルキ
ル及びジアリール酸化スズ、ジブチルスズジアセテート
及びジブチルジメトキシスズがある。殊に好適なものは
マグネシウム、マンガン、ナトリウム、カリウム及び亜
鉛の酢酸塩である。
融媒によシ促進させることができる。この目的に適する
触媒は公知であり、例えはルイス酸及びハロゲン化水素
酸；酸化物、水素化物、水酸化物、ハロゲン化物、アル
コラ〜ト、フェノラート、無機もしくは有機酸（好まし
くはカルボン酸）の塩、アルカリ土金属例えばマグネシ
ウムもしくはカルシウム；遷移金属、例えばバナジウム
、チタン、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛、ラン
タン、セリウムもしくけジルコニウム捷たは周期表の他
の族からの元素、例えばゲルマニウム、スズ、鉛もしく
はアンチモンの錯塩寸だに混合塩：或いは寸だアルカリ
金’ｆＡ”＆たけアルカリ士金属自身、殊にナトリウム
；まだ、水酸化ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、Ｗｒ−ｍカルシｆｙム、酢酸マグ
ネシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、安息香酸カルシウ
ム、マグネシウムアセチルアセトネート、頓鉛アセチル
アセトネート、バナジルＣ８〜ｃ６アルコキシド、チタ
ンアルコキシド例えばチタンテトラブチラードもしくは
チタンテトラフェノラート、アルコキシチタンシリケー
ト、ジルコニウムブチラード、ジルコニウムブチラード
、チタンテトラフェノラート、ナトＵウムーｙエノラー
ト、二酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモン、ジアルキ
ル及びジアリール酸化スズ、ジブチルスズジアセテート
及びジブチルジメトキシスズがある。殊に好適なものは
マグネシウム、マンガン、ナトリウム、カリウム及び亜
鉛の酢酸塩である。
用いる触媒の骨は、この方法に用いる単量体の全重量を
基準として好１しくはｏ、ｏｏｉ〜１重量饅、殊に０．
０１〜０．２重量俤である。
基準として好１しくはｏ、ｏｏｉ〜１重量饅、殊に０．
０１〜０．２重量俤である。
本発明によるポリエステルは１６０〜３７０℃の？／ｉ
ｉｌ Ｌ＆で生成することができ、その際に反応は一般
に低温で開始し、次に反応が進むに従って温度を上昇さ
せる。反応が遅くなる１県に真空を適用することができ
、その際に圧力は好廿しくは常圧から約０．１ミリバー
ルに低下させる。
ｉｌ Ｌ＆で生成することができ、その際に反応は一般
に低温で開始し、次に反応が進むに従って温度を上昇さ
せる。反応が遅くなる１県に真空を適用することができ
、その際に圧力は好廿しくは常圧から約０．１ミリバー
ルに低下させる。
得られる生成物は減圧下にて２００〜３００℃の温度で
、好すしくけ粒子の状態で同相の後８合（ｐｏｓｔ−ｃ
ｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）に付すことができる。
、好すしくけ粒子の状態で同相の後８合（ｐｏｓｔ−ｃ
ｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）に付すことができる。
１〜２５時間後、分子＠は増加し、そしてポリエステル
の特性は結果として顕著に改善される。
の特性は結果として顕著に改善される。
炉に本発明は、場合によっては連句停止剤、分枝鎖剤及
び触媒の存在下にて、１６０〜３７０℃の温１τで、揚
台によっては減圧下で成分（ａ）〜（ｄ）まだはその場
で調９ソすることもできるその反応１１Ｊ誘導体ケ反応
させることによる−［規、ダポリエステルの製造方法に
関するものであるＣ１ 本発明による熱互変性ポリエステルはその比較的低い溶
融粘度の効果によシ射出成形製品、フィラメント、繊維
、バンド及びフィルムを製造するために溶融状態から有
利に処理することができ、その際にこの工程において生
じる剪断力はこの剪断力の程度により大いに影脅される
分子配向が起こる。またとの熱互変性ポリエステルは顕
著な構造的粘度を有し、このことは剪断力が増加した際
に溶融粘度が急激に降下することを意味する。適当な処
理方法には射出成形、押出、圧縮及び溶融紡糸が含まれ
る。
び触媒の存在下にて、１６０〜３７０℃の温１τで、揚
台によっては減圧下で成分（ａ）〜（ｄ）まだはその場
で調９ソすることもできるその反応１１Ｊ誘導体ケ反応
させることによる−［規、ダポリエステルの製造方法に
関するものであるＣ１ 本発明による熱互変性ポリエステルはその比較的低い溶
融粘度の効果によシ射出成形製品、フィラメント、繊維
、バンド及びフィルムを製造するために溶融状態から有
利に処理することができ、その際にこの工程において生
じる剪断力はこの剪断力の程度により大いに影脅される
分子配向が起こる。またとの熱互変性ポリエステルは顕
著な構造的粘度を有し、このことは剪断力が増加した際
に溶融粘度が急激に降下することを意味する。適当な処
理方法には射出成形、押出、圧縮及び溶融紡糸が含まれ
る。
本発明によるポリエステルは高い引張強さ、例外的な強
じん性及び大きな形状安定性を有する成形製品を製造す
るために用いることができる。これらのポリエステルは
例外的な耐化学薬品性を有し、並びに耐炎性であるため
、これらのものは電子技術製品、例えば絶糠体、ブリメ
ト配線板、プラグ及び装置パネルの部品；工業的化学装
置の部品、例えばパイプ、容器の被覆物、ローター、耐
麿擦性ベアリング、及びシール；航空■の内部装置用の
部品；差びに医療用に用いる技術装置の部品、例えば空
調プラント及びパルプの部品の製造に殊に適している。
じん性及び大きな形状安定性を有する成形製品を製造す
るために用いることができる。これらのポリエステルは
例外的な耐化学薬品性を有し、並びに耐炎性であるため
、これらのものは電子技術製品、例えば絶糠体、ブリメ
ト配線板、プラグ及び装置パネルの部品；工業的化学装
置の部品、例えばパイプ、容器の被覆物、ローター、耐
麿擦性ベアリング、及びシール；航空■の内部装置用の
部品；差びに医療用に用いる技術装置の部品、例えば空
調プラント及びパルプの部品の製造に殊に適している。
また本発明によるポリエステルは被覆用及び塗布用月利
（粉末寸たは分散体の状態）として用いることができる
。またこれらのものは強化されているか、才たは充てん
された成形物の全重量を基準として５〜６５重量％の強
化剤または充てん剤を含む強化されているか、ｔたけ充
てんされた成形の製造に顕著に適している。
（粉末寸たは分散体の状態）として用いることができる
。またこれらのものは強化されているか、才たは充てん
された成形物の全重量を基準として５〜６５重量％の強
化剤または充てん剤を含む強化されているか、ｔたけ充
てんされた成形の製造に顕著に適している。
かくて本発明は成形剥品、フィラメント、繊維及びフィ
ルムの製造に対する新規なポリエステルの使用にも関す
るものである。
ルムの製造に対する新規なポリエステルの使用にも関す
るものである。
実施例
各々の試験に対して１０個の試験試料を用いて、ＤＩＮ
５３，４５３（ＩＳＯ／Ｒ１７９’） 従って２３℃
で小さな標準試験棒に関して衝＊値ａ。及びノツチ衝撃
値ａｋを試験した。標準試験棒に関してＤＩＮ ５３，
４５２（ＩＳＯ／Ｒ１７８）に従って曲げ強さを測定し
た。ＤＩＮ５３，４５７ に従って曲げＥモジュラスを
測定した。加熱下での形状安定性をＤＩＮ ５３．４６
０（丁５Ｏ３Ｑ６）に従ッテＶｉｃａｔ ８軟化濡度の
測定を行うことによりぬた。
５３，４５３（ＩＳＯ／Ｒ１７９’） 従って２３℃
で小さな標準試験棒に関して衝＊値ａ。及びノツチ衝撃
値ａｋを試験した。標準試験棒に関してＤＩＮ ５３，
４５２（ＩＳＯ／Ｒ１７８）に従って曲げ強さを測定し
た。ＤＩＮ５３，４５７ に従って曲げＥモジュラスを
測定した。加熱下での形状安定性をＤＩＮ ５３．４６
０（丁５Ｏ３Ｑ６）に従ッテＶｉｃａｔ ８軟化濡度の
測定を行うことによりぬた。
比較例１
次の物質を、すシ合わせガラスボた、攪拌機、窒素導入
管及び冷却器に結合した蒸留装置を備えた容量１ｔのす
シ合わせガラス容器中に秤取した：ｐ−ヒドロキシ安息
香酸２，４モル（約３３１．４９２）、イソフタル酸１
．４４モル（約２３９．２３ｒ）、ハイドロキノン１．
４４モル（約１５８．５６Ｆ）、裏！Ｆ水酢酸６．３３
モル（約６４６．２３２）、酢酸マグネ／ラム０．１２
及び三酸化アンチモン０．１！Ｍ。
管及び冷却器に結合した蒸留装置を備えた容量１ｔのす
シ合わせガラス容器中に秤取した：ｐ−ヒドロキシ安息
香酸２，４モル（約３３１．４９２）、イソフタル酸１
．４４モル（約２３９．２３ｒ）、ハイドロキノン１．
４４モル（約１５８．５６Ｆ）、裏！Ｆ水酢酸６．３３
モル（約６４６．２３２）、酢酸マグネ／ラム０．１２
及び三酸化アンチモン０．１！Ｍ。
この反応混合物を窒素茶囲気下で塩浴上にて１７０℃に
加熱した。酢酸の蒸留が低下したら直ちに（約４５分後
）、反応容器中の温ｒｔｔを１時間にわたって２５０℃
に上昇させ、次に更に１時間にわたって３３０℃に上昇
させた。蒸留が完了した後、圧力を３０分間にわたって
約１ミリバールに低下させた。
加熱した。酢酸の蒸留が低下したら直ちに（約４５分後
）、反応容器中の温ｒｔｔを１時間にわたって２５０℃
に上昇させ、次に更に１時間にわたって３３０℃に上昇
させた。蒸留が完了した後、圧力を３０分間にわたって
約１ミリバールに低下させた。
生じた重合体溶融物の粘１１ｆ ＋’１この真空期間中
に顕著に上昇した。従ってこの溶融物をより低速で攪拌
ｊ〜だ。
に顕著に上昇した。従ってこの溶融物をより低速で攪拌
ｊ〜だ。
この期間の最後に、全問で７０９７の酢酸（無水酢酸の
残治を含有）を棺ｊＪ、した。
残治を含有）を棺ｊＪ、した。
イ４１られた３５喝色のポリエステルを粉砕し、次に２
５０℃で固相後縮合に付しプこ（約１ミリバールの真空
下で２４時間）。得られたポリエステルのインヒーレン
トビスコシチーはｔ２ｄ７／ｆ’であった。３００〜４
００℃の温度範囲において、光学的に異方性の溶融相を
観察することができた。
５０℃で固相後縮合に付しプこ（約１ミリバールの真空
下で２４時間）。得られたポリエステルのインヒーレン
トビスコシチーはｔ２ｄ７／ｆ’であった。３００〜４
００℃の温度範囲において、光学的に異方性の溶融相を
観察することができた。
比較例２
次の物質を比較例１に記載の反応容器中に導入した：
ｐ−ヒドロキシ安息香酸２．４モル（約３３１．４９２
）、テレフタル酸１．４４モル（約２３９．２３９）、
ハイドロキノン１．２モル（約１．３２．１３ｆ）、４
．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル０．２４モ
ル（約４８．４８２）、無水酢酸６．３３モル（約６４
６．２３Ｆ）、酢酸マグネシウム０．１２及び三酸化ア
ンチモン０．１５ ｆ。
）、テレフタル酸１．４４モル（約２３９．２３９）、
ハイドロキノン１．２モル（約１．３２．１３ｆ）、４
．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル０．２４モ
ル（約４８．４８２）、無水酢酸６．３３モル（約６４
６．２３Ｆ）、酢酸マグネシウム０．１２及び三酸化ア
ンチモン０．１５ ｆ。
比較例１に記載した温度一時間プログラムで観察し７だ
。最後の真空工程に達する前に反応容器の内容物は固体
になった（塩浴温度３５０℃）。ガラス容器を破壊する
のみで生成物を単離することができた。この生成物は通
常の有機溶媒には不溶であった。異方性溶融相は観察さ
れなかった。
。最後の真空工程に達する前に反応容器の内容物は固体
になった（塩浴温度３５０℃）。ガラス容器を破壊する
のみで生成物を単離することができた。この生成物は通
常の有機溶媒には不溶であった。異方性溶融相は観察さ
れなかった。
実施例１
次の物質を比較例１に記載した反応装置に導入した：
ｐ−ヒドロキシ安息香酸２．４モル（約３３１．４９１
）、イソフタル酸１．４４モル（約２３９．２：ｌ）、
ハイドロキノン１．２モル（約１３２．１３ Ｆ ）４
＋ ４” ’−’ヒドロキシージフェニルエーテル０
．２４モル（約４８．４８ｒ）、無水酢酸６，３３モル
（約６４６．２３ｒ）、酢酸マグネシウム０．１２及び
三酸化アンチモンｏ、ｉｒ。
）、イソフタル酸１．４４モル（約２３９．２：ｌ）、
ハイドロキノン１．２モル（約１３２．１３ Ｆ ）４
＋ ４” ’−’ヒドロキシージフェニルエーテル０
．２４モル（約４８．４８ｒ）、無水酢酸６，３３モル
（約６４６．２３ｒ）、酢酸マグネシウム０．１２及び
三酸化アンチモンｏ、ｉｒ。
比較例１に示した湛１８′、一時間プログラムに従って
淡ベージュ色のポリエステルが得られた。このポリエス
テルを粉砕シフ、次に２５０℃で同相において縮合させ
た（約１ミリノく−ルの真空下で２４時間）。
淡ベージュ色のポリエステルが得られた。このポリエス
テルを粉砕シフ、次に２５０℃で同相において縮合させ
た（約１ミリノく−ルの真空下で２４時間）。
生り、 ｆｃ ポリエステルのインヒーレントビスコシ
チーはＬ４３ｄｔ／ｆであった。）を学的に異方性の溶
融相が３００〜４００℃の範囲内で観察された。
チーはＬ４３ｄｔ／ｆであった。）を学的に異方性の溶
融相が３００〜４００℃の範囲内で観察された。
実施例２
次の物質を比較例１に記載した反応装置中に導入しだ：
ｐ−ヒドロキシ安息香酸２．４モル（約３３１．４９２
）、イソフタル酸１．４４モル（約２３９．２：Ｍ）、
ハイドロキノン１モル（約１１０゜１１ ｆ ）、４．
４’−ジヒドロキシ−ジフェニル０．４４モル（約８１
．８４ｒ）、無水酢酸６．３３モル（約６４６．２３２
）、酢酸亜鉛０．１５ｆ及び酸化ゲルマニウム０．２Ｐ
。
）、イソフタル酸１．４４モル（約２３９．２：Ｍ）、
ハイドロキノン１モル（約１１０゜１１ ｆ ）、４．
４’−ジヒドロキシ−ジフェニル０．４４モル（約８１
．８４ｒ）、無水酢酸６．３３モル（約６４６．２３２
）、酢酸亜鉛０．１５ｆ及び酸化ゲルマニウム０．２Ｐ
。
比較例１に記載した温度一時間プログラムで観察した。
３００℃での溶融状態で高度に流動性の淡ベージュ色の
ポリエステルが得られた。この生放物を粉砕し、そして
同相において真空下にて（約１ミリバール）２４０℃で
後縮合させた（３０時間）。
ポリエステルが得られた。この生放物を粉砕し、そして
同相において真空下にて（約１ミリバール）２４０℃で
後縮合させた（３０時間）。
このポリエステルのインヒーレントビスコソチーは２．
３１ｄｔ／ｆであった。偏光顕微鏡下で試験した際に、
光学的に異方性の溶融相が３００〜４００℃の範囲で観
察された。
３１ｄｔ／ｆであった。偏光顕微鏡下で試験した際に、
光学的に異方性の溶融相が３００〜４００℃の範囲で観
察された。
実施例３〜８
比較例１に記載した反応装置を用い、そこに示された方
法に従って更にポリエステルを調製した。
法に従って更にポリエステルを調製した。
出発生成物の性質及び量を第１表に示す。
機械的特性を試験するために、標準の小さな試験棒を比
較例１及び実施例１〜８のポリエステルから射出成形で
生成した。比較例２からのポリエステルは分解せずに処
理することはできなかった。
較例１及び実施例１〜８のポリエステルから射出成形で
生成した。比較例２からのポリエステルは分解せずに処
理することはできなかった。
ポリエステルを３００〜３３０℃の温度で処理した。測
定した値を第２表に示す。
定した値を第２表に示す。
実施例９
次の物質を比較例１に記載した反応装置中に導入した：
ｐ−ヒドロキシ安息香酸２．４モル（約３３１．４９２
）、イソフタル酸１．２モル（約１９９．３６５’）、
テレフタル酸０．２４モル（約３３．８７１）、ハイド
ロキノン１．２モル（約１３２．１３９）、４．４’−
ジヒドロ＊’／−ジフェニル０．２４モル（約４４．６
４ｆ）、無水酢酸６．３３モル（約６４６．２３２）、
酢酸マンガン０．２２及び二酸化ゲルマニウム０．２ｆ
。
）、イソフタル酸１．２モル（約１９９．３６５’）、
テレフタル酸０．２４モル（約３３．８７１）、ハイド
ロキノン１．２モル（約１３２．１３９）、４．４’−
ジヒドロ＊’／−ジフェニル０．２４モル（約４４．６
４ｆ）、無水酢酸６．３３モル（約６４６．２３２）、
酢酸マンガン０．２２及び二酸化ゲルマニウム０．２ｆ
。
比較例１の時間一温度プログラムに従って、溶融状態で
高度に流動性の淡ベージュ色の生成物が得られた。この
生成物を粉砕し、そして同相後縮合に付した（約１ミリ
バールの真空下で２４時間）。
高度に流動性の淡ベージュ色の生成物が得られた。この
生成物を粉砕し、そして同相後縮合に付した（約１ミリ
バールの真空下で２４時間）。
このポリエステルは２．８ｄｔ／Ｖのインヒーレントビ
スコシチーを有していた。光学的に異方性の溶融相を２
９０〜４００℃の範囲で観察することができた。
スコシチーを有していた。光学的に異方性の溶融相を２
９０〜４００℃の範囲で観察することができた。
実施例１０〜１６
比較例１に記載した反応装置及び比較例１に記載の方法
により第３表に示すポリエステルを調製した。
により第３表に示すポリエステルを調製した。
第３表
１０ ２．６ １．２ 丁Ｓ １．２
０．２ ＴＳ
１１ ２．８ １．Ｉ Ｉｓ １．１
０．２ ＴＳ
１２ ２．９４ ］、、０６ＩＳ １．０５０．２ Ｔ
Ｓ １３ ２．９４ ０．９６ＩＳ １，０５０．３ ＴＳ １４２．８ １．ＯＩＳ １．１ ０．３ ＴＳ ＋５ ２．６ １．２ ＩＳ １．２ ０．２ ＴＳ １６ ２．６ １．２ Ｉｓ １．２ ０．２ ＴＳ １）ＨＢ＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ＤＯＴ）−ジヒドロギン−ジフェニル ＩＳ −イソフタル酸 ＴｌＳ −テレフタル酸 Ｉ） （’ｌ ＩＩ） Ｅ−ジヒドロキシ−ジフェニル
エーテルＤ ＯＤ Ｓニジヒドロキシ−ジフェニルスル
フイトインヒーレント （ｄ） ビスコノチー 異 方 相 モル） 成分ｄ 〔ｄｔ／ｙ〕 ０．２ ４．４’−ＤＯＤ ２．８２ ２７００−４０
０℃”２４１４’ −ＤＯＤ２．５４ ３０００−４０
０’Ｃ”２” ”” ”ＯＤ２．３ ２９０’−４００
℃０．２１ ４．４’−ＤＯＤ ３．１４ ３００°−
４００℃０．２ ４．４’−ＤＯＤ １．９ ２８００
−４００℃０．２ ４．４’−ＤＯＤＥ １．９８ ２
６０’−４ｏＯ℃０．２ ４ 、４’−ＤＯＩ）Ｓ ２
．９４ ３１００−４００℃機掛的特性を試験するため
に、標準の小さい試験棒を比較例１及び実施例９〜１６
のポリエステルから射出成形で生成した。このポリエス
テルを２９０乃芋３３０℃間の温度によ多処理した。そ
の結果を第４表に示す。
Ｓ １３ ２．９４ ０．９６ＩＳ １，０５０．３ ＴＳ １４２．８ １．ＯＩＳ １．１ ０．３ ＴＳ ＋５ ２．６ １．２ ＩＳ １．２ ０．２ ＴＳ １６ ２．６ １．２ Ｉｓ １．２ ０．２ ＴＳ １）ＨＢ＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ＤＯＴ）−ジヒドロギン−ジフェニル ＩＳ −イソフタル酸 ＴｌＳ −テレフタル酸 Ｉ） （’ｌ ＩＩ） Ｅ−ジヒドロキシ−ジフェニル
エーテルＤ ＯＤ Ｓニジヒドロキシ−ジフェニルスル
フイトインヒーレント （ｄ） ビスコノチー 異 方 相 モル） 成分ｄ 〔ｄｔ／ｙ〕 ０．２ ４．４’−ＤＯＤ ２．８２ ２７００−４０
０℃”２４１４’ −ＤＯＤ２．５４ ３０００−４０
０’Ｃ”２” ”” ”ＯＤ２．３ ２９０’−４００
℃０．２１ ４．４’−ＤＯＤ ３．１４ ３００°−
４００℃０．２ ４．４’−ＤＯＤ １．９ ２８００
−４００℃０．２ ４．４’−ＤＯＤＥ １．９８ ２
６０’−４ｏＯ℃０．２ ４ 、４’−ＤＯＩ）Ｓ ２
．９４ ３１００−４００℃機掛的特性を試験するため
に、標準の小さい試験棒を比較例１及び実施例９〜１６
のポリエステルから射出成形で生成した。このポリエス
テルを２９０乃芋３３０℃間の温度によ多処理した。そ
の結果を第４表に示す。
−μ施例１７
仄の物質を攪拌機、窒素導入管及び冷却器に結合した蒸
留装置を備えたＶ４Ａ−鋼鉄製の加熱できる２５４入り
の容器中に導入した： ｐ−ヒドロキシ安息香酸３１．２モル（約４３０９２）
、イソフタル酸１４．４モル（約２３９２Ｆ）、テレフ
タル［２，４モル（約３９９２）、ノλイドロキノン１
４．４モル（約１５８６ｆ）、４．４’−ジヒドロキ／
−ジフェニル２４モルＣ約４４７（）、無水酢酸７６．
８モル（約７８４１Ｆ）、酢酸マグネシウム５２及び二
酸化ゲルマニウム２ｆ。
留装置を備えたＶ４Ａ−鋼鉄製の加熱できる２５４入り
の容器中に導入した： ｐ−ヒドロキシ安息香酸３１．２モル（約４３０９２）
、イソフタル酸１４．４モル（約２３９２Ｆ）、テレフ
タル［２，４モル（約３９９２）、ノλイドロキノン１
４．４モル（約１５８６ｆ）、４．４’−ジヒドロキ／
−ジフェニル２４モルＣ約４４７（）、無水酢酸７６．
８モル（約７８４１Ｆ）、酢酸マグネシウム５２及び二
酸化ゲルマニウム２ｆ。
真空に引き、続いて容器ｆｃ脩素を３口元てんした後、
容器を１７０℃に加熱した。この工程中、窒素を２０
ｔ／待時間割合で通した。１７０℃で２．５時間後、３
０分間にわたって温度を２００℃に、次に１．５時間に
わたって２５０℃に、そして次に１．５時間にわたって
３００℃捷でに温度を上昇させた。３００℃で最初に１
時間常圧を保持し、次に１．５時間にわたって圧力を２
０ミリバールに低下させた。この容器に窒素を充てんし
、生成物を底部にあるバルブを通して圧力下で取シ出し
、そして造粒した。
容器を１７０℃に加熱した。この工程中、窒素を２０
ｔ／待時間割合で通した。１７０℃で２．５時間後、３
０分間にわたって温度を２００℃に、次に１．５時間に
わたって２５０℃に、そして次に１．５時間にわたって
３００℃捷でに温度を上昇させた。３００℃で最初に１
時間常圧を保持し、次に１．５時間にわたって圧力を２
０ミリバールに低下させた。この容器に窒素を充てんし
、生成物を底部にあるバルブを通して圧力下で取シ出し
、そして造粒した。
生じた淡ベージュ色の生成物を固体状態にて２４０℃で
後縮合させた（約１ミリバールの真空中にて２４時間）
。
後縮合させた（約１ミリバールの真空中にて２４時間）
。
このポリエステルは１．４ｄｔ／Ｖのインヒーレントビ
スコシチーを有していた。３１０〜４００℃の範囲にお
いて、生成物は光学的に異方性の溶融相を生じた。
スコシチーを有していた。３１０〜４００℃の範囲にお
いて、生成物は光学的に異方性の溶融相を生じた。
機械的特性の試験のために、曲げ及び引張強さ試験に対
する棒をポリエステルから射出成形によシ生成した９次
の値が測定された： ａｎ： ７６ ＣＫＪ ／ｍ２） （部分的Ｋ１ｍ１ｌ
ｌ ）ａｌ ： ４８ ＣＫＪ ／ ｍ２］ （ＤＩｊ
分的に破壊）曲＆ｆ’Ａす： ２２２ＭＰａ 曲げＥ−モジュラス ：１１１００ＭＰａ引張強す：
１８８ ＭＰａ 引張Ｅ−モジュラス ：２３８００ＭＰａｖｉｃａｔ−
Ｂ温度 ＝１４０℃ 特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト
する棒をポリエステルから射出成形によシ生成した９次
の値が測定された： ａｎ： ７６ ＣＫＪ ／ｍ２） （部分的Ｋ１ｍ１ｌ
ｌ ）ａｌ ： ４８ ＣＫＪ ／ ｍ２］ （ＤＩｊ
分的に破壊）曲＆ｆ’Ａす： ２２２ＭＰａ 曲げＥ−モジュラス ：１１１００ＭＰａ引張強す：
１８８ ＭＰａ 引張Ｅ−モジュラス ：２３８００ＭＰａｖｉｃａｔ−
Ｂ温度 ＝１４０℃ 特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ） （随時置換された）ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、 （ｂ） イソフタル酸及び場合によってはテレフタル酸
、 （Ｃ）・・イドロキノン、及び （ｄ）３．４’−及び／もしくは４，４′−ジヒドロキ
シ−ジフェニル、３，４′−及び／もしくドロキシージ
フェニルスルフイドヲヘーストシ、その際に縮合した残
基ａ ／ ｂのモル比が８０：２０〜５０：５０であり
、縮合した残基ｂ／ｅ／ｄのモル比が２０：１０：１０
〜５０：４８：２であシ、且つ縮合した残基ｂ／（Ｃ＋
ｄ）のモル比が０．９５〜１．０５であシ、そして成分
（ｂ）の５０モルチまでがテレフタル酸からなシ得る、
熱互変性全芳香族性ポリエステル。 ２、縮合した残基ａ ／ ｂのモル比が７０：３０〜５
５：４５であシ、そして縮合した残基ｂ ／ ｃ／ｄが
３０：３３：８〜４５ ：４１ ：４である特許請求の
範囲第１項記載のポリエステル。 ３、縮合した残基ａ ／ ｂのモル比が６５：３５〜６
０ ：４０であり、そして縮合した残基ｂ／ ｃ ／
ｄのモル比が３５：２９：６〜４０：３５：５である特
許請求の範囲第１項又は第２項記載のポリエステル。 ４、成分（ｂ）が（ｂ）を基準として１〜４０モルチの
量のテレフタル酸からなる特許請求の範囲第１〜３項の
いずれかに記載のポリエステル。 ５、成分（ｂ）が（ｂ）を基準として１０〜３０モルグ
の量のテレフタル酸からなる特許請求の範囲第１〜４項
のいずれかに記載のポリエステル。 ６、その場でも調製し得る成分（ａ）〜（ｄ）の反応性
誘導体を場合によっては連鎖停止剤、分枝鎖剤及び触媒
の存在下にて１６０〜３７０℃の温度で、場合によって
は減圧下で反応させることによる、特許請求の範囲第１
〜５項のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。 ７、続いて固相の後縮合を行う特許請求の範囲第６項記
載の方法。 ８、成形製品、フィラメント、繊維及びフィルムの製造
に対する特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の
ポリエステルの使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833325703 DE3325703A1 (de) | 1983-07-16 | 1983-07-16 | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| DE3325703.5 | 1983-07-16 | ||
| DE3419749.4 | 1984-05-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038425A true JPS6038425A (ja) | 1985-02-28 |
Family
ID=6204144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14527684A Pending JPS6038425A (ja) | 1983-07-16 | 1984-07-14 | 全芳香族性ポリエステル及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038425A (ja) |
| DE (1) | DE3325703A1 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62252420A (ja) * | 1986-04-23 | 1987-11-04 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | ｔ−ブチルヒドロキノンに基づく光学的に異方性の溶融物を生成する芳香族コポリエステル |
| JPS6310624A (ja) * | 1986-03-14 | 1988-01-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル |
| JPS6339918A (ja) * | 1986-08-06 | 1988-02-20 | Toray Ind Inc | 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル |
| JPS6357634A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-03-12 | バスフ アクチェンゲゼルシャフト | 全芳香族熱互変性ポリエステル |
| JPS63125521A (ja) * | 1986-11-13 | 1988-05-28 | Polyplastics Co | 分子鎖末端が封止された液晶性コポリエステル |
| JPS63191824A (ja) * | 1987-01-16 | 1988-08-09 | インペリアル ケミカル インダストリーズ パブリック リミティド カンパニー | 溶融加工性芳香族コポリエステル |
| WO1989005323A1 (en) * | 1987-12-09 | 1989-06-15 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Wholly aromatic polyester |
| US5278278A (en) * | 1986-07-28 | 1994-01-11 | Toray Industries, Inc. | Aromatic polyesters having good heat resistance |
| JP2001114876A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-04-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステルおよびその成形体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5614131A (en) * | 1979-07-17 | 1981-02-10 | Japan Aviation Electronics Ind Ltd | Inspecting method for fiber optic connector ferrule |
-
1983
- 1983-07-16 DE DE19833325703 patent/DE3325703A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-07-14 JP JP14527684A patent/JPS6038425A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5614131A (en) * | 1979-07-17 | 1981-02-10 | Japan Aviation Electronics Ind Ltd | Inspecting method for fiber optic connector ferrule |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS6339918A (ja) * | 1986-08-06 | 1988-02-20 | Toray Ind Inc | 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル |
| JPS6357634A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-03-12 | バスフ アクチェンゲゼルシャフト | 全芳香族熱互変性ポリエステル |
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| JP2001114876A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-04-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステルおよびその成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3325703A1 (de) | 1985-01-24 |
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