JPH023416A - サーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類 - Google Patents

サーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類

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JPH023416A
JPH023416A JP1007547A JP754789A JPH023416A JP H023416 A JPH023416 A JP H023416A JP 1007547 A JP1007547 A JP 1007547A JP 754789 A JP754789 A JP 754789A JP H023416 A JPH023416 A JP H023416A
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acid
dihydroxydiphenyl
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carbon atoms
unit derived
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JP1007547A
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Alfredo Coassolo
アルフレド　コアッソロ
Giampiero Sabarino
ジャンピエロ　サバリノ
Marco Foa
マルコ　フオア
L Lawrence Chapoy
エル．ローレンス　チャポイ
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Original Assignee
Montedison SpA
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    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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    • F22B—METHODS OF STEAM GENERATION; STEAM BOILERS
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    • F22B37/02—Component parts or details of steam boilers applicable to more than one kind or type of steam boiler
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  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明はサーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類
に関する。更に詳しくは、この発明は溶融状態で加工し
易く、主鎖にメソゲン基を有するサーモトロピック液晶
芳香族ポリエステル類に関する。
（ロ）従来の技術及び発明が解決しようとする課題 溶融状態で光学的異方性を示すサーモトロピックポリエ
ステル類はよく知られた化合物であり、文献に多数例が
記載されている。例えば、プリティシュ　　ポリマー　
ジャーナル（Ｂｒｉｔｉｓｈ　ＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒ
ｎａｌ）　１９８０年、１５４頁「液晶ポリマー」；ジ
ャーナル　オブ　マクロモレキエラー　ザンエンスケミ
ストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌａｒ　Ｓｃｉｅ−ｎｃｅ−ＣｈｅｍｉｓＬｒｙ）
　１９８４年、１７０５頁「液晶芳香族ポリエステル」
：アンゲバンテ　マクロモレクラーレ　　ヘミ　−（Ｄ
ｉｅ　　Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　　Ｍａｋｒｏｓｏｌｅ
ｋｕｌａｒｅＣｈｃａｉｅ）　１９８２年、１０９−１
１０＠、１頁「剛直鎖ポリマー」：アンゲバンテ　マク
ロモレクラーレ　へミ　−（Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　　
Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　　Ｃｈｅ＋５ｉｅ）
１９８６年、１４５〜１４６巻、２３１頁、［サーモト
ロピック液晶ポリマー類」：ジャーナル　オブ　モレキ
ュラー　サイエンス　レビｘ−（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　Ｍｏ１ｅｃｕｌ−ａｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｒｅｖｉｅ
ｗ）１９８６年、Ｃ２６（４）＠、５５１頁「液晶ポリ
マーｌｒｉ：素材の断状態」。
このようなポリエステル類を使用して例えば射出成形法
により高靭性の溶融繊維又は成形製品を得ることができ
、これは剛性、硬性及び靭性についての特性が適切であ
る。
一般に、上記の性質を有するポリマー類は、溶融状態で
易加工性であり、熱や酸化に高度に耐性であり、さらに
結晶化度のため、このようなポリマーは高度な■ＤＴ（
熱ひすみ温度）値を示し、かつ溶媒に高度に耐性である
。
テレフタール酸と４．４′−ジヒドロキシジフェニルと
の重縮合により得られるポリマー類は、容易に加工する
には溶融温度が高過ぎる。融点低下のための１つの方法
はジフェニル又はテレフタール酸の芳呑環に複数の置換
基を入れるか、又は他のコノマーを追加してポリマーを
改質することである。
米国特許第３，６３７．５９５号には４．４′−ジヒド
ロキシジフェニル、テレフタール酸及びｐ−ヒドロキシ
安息香酸の重縮合によるサーモトロピック液晶ポリエス
テル類の製造が開示されている。このようにして得られ
たポリマーは高度な機械的特性及び酸化や溶媒に高度な
耐性を有しているが、４２０℃以上の高い融点を示し、
従って、加工しにくく、射出成形法のために特別な装置
を必要とする。
米国特許第３，９７５．４８７号には、上記の欠点をイ
ソフクール酸のようなベント（非直線性）コモノマーを
用いることにより克服しているが、その場合それが大量
に存在すると、末端ポリマーの液晶の特性が消失するこ
とになる。
ジャーナル　才ブ　ポリマー　サイエンス（Ｊｏ−ｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）２１
巻、１１１９頁には４．４’−ジヒドロキシジフェニル
と数種の脂肪族ジカルボン酸を原料とするポリエステル
の製造が記載されている。しかごのようなポリマーは脂
肪鎖化合物であるために、非常に関係のある物理的−機
械的特性を示さない。
米国特許第４，６１７．３７０号には、４．４′−ジヒ
ドロキシジフェニルの３Ｊ’、５．５’−位をフェニル
基、又は低級のアルキルもしくはアルコキシ基で置換し
、かつ少なくとも２．２’　、６．６’位の１つをハロ
ゲンで置換した液晶ポリマーの製造が開示されている。
上記モノマー単位に芳香族ジカルボン酸及び芳香族ヒド
ロキシカルボン酸を反応させて、得られたポリマーは融
点が２７０〜３５０℃の範囲である。
しかし、この米国特許に従えば、液晶特性を有するポリ
マーは重合混合物に芳香族ヒドロキシカルボン酸を用い
る時のみに得られ、かつこのポリマーは溶融状態で等方
性を示す。
ヨーロッパ特許出願第２０１，８３１号には、サーモト
ロピック液晶ポリエステル類が、芳香族ジカルボン酸と
３．３°位に２個のフェニル基で置換された４、４°−
ジヒドロキシジフェニルとの重縮合により得られること
が記載されている。
従って、この文献の記載に基づすば、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルが、他のコモノマーと共に非置換体の
形で又は適切な置換基を選択した置換体の形でサーモト
ロピック液晶ポリエステル類の製造に用いられることが
わかる。
この発明では、３．３’位がハロゲン原子、アルキル又
はアラルキル基で置換された４、４′−ジヒドロキシジ
フェニルを原料として得られたポリエステル類がサーモ
トロピック液晶ポリエステル類であることを見出した。
従って、この発明は、 （ａ）一般式（１）： （式中、ｘｌとＸ！は同−又は異なって、ハロゲン、炭
素数１〜６個のアルキル基、炭素数少なくとも７個、好
ましくは７〜１５個のアラルキル基又は炭素数６〜１２
個のシクロアルキル基）で表わされる本質的にジ置換ジ
フェノール類から誘導される少なくとも１つの単位、 （ｂ）一般式（２）： ％式％（２） （式中、１ｔ、はシクロアルキル基、又は反応条件下で
ハ【Ｊゲンや少数の炭素原子を持つアルキルのような、
不活性な基で置換されてもよい炭素数６〜１８個の単環
、二環もしくは縮合アリール基）で表わされるジカルボ
ン酸類から誘導される少なくとも１つの単位、 （ｃ）任意に一般式（３）： ％式％（３） （式中、Ａｒｌは反応条件下でハロゲン又は少数の炭素
原子を持つアルキル基のような、不活性な基で置換され
てもよい炭素数６〜１８個の単環、二環らしくは綜合ア
リール基、及びｎは０又はｌ）で表わされるヒドロキシ
カルボン酸類から誘導される少なくとも１つの単位； （ｄ）任意に一般式（４）： ％式％（４） （式中、Ａｒ、は、任意に上記ＸＩ又はＸ、基の少なく
とも１つで置換されてもよい、炭素数６〜１８個の単環
又は縮合アリール１＆）で表わされるジフェノール類か
ら誘導される少なくとも１つの単位；及び （ｅ）任意に一般式（５）： （式中、ＹＩとＹ、は同−又は異なって、水素原子又は
炭素数６〜１２個のアリール基）で表わされるジフェノ
ール類から誘導される少なくとも１つの単位 からなるサーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類を
提供する。
この発明の明細書で用いられる「少数の炭素原子を持つ
アルキル基」とは、炭素数１〜４個のアルキル基を意味
する。
この発明によるポリエステル類の好ましい具体例によれ
ば、（ａ）項のジフェノール類は実質的にはり置換体で
ある。しかし、モノ置換体とのブレンドも同様に用いら
れる。
このようなブレンドでは、モノ置換ジフェノールの含Ｍ
は広い範囲内で変化させてもよい。しかしモノ置換体が
５０モル％以内のブレンドが最も一般的に用いられる。
この発明のポリエステル類のさらに好ましい具体例・に
よれば、一般式（２）、　（３）及び（４）で表わされ
る生成物の少なくとも９０モル％はいずれも実質的に同
軸又は長軸方向にポリマー鎖を形成するような位置に２
つの官能基を有する。
一般式（１）で表わされる置換したジフェノール類とし
ては、３．３°−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニル、３．３’−ジブロモ−４，４°−ジヒドロキ
シジフェニル、３，３°−ジメチル−４，４°−ジヒド
ロキシジフェニル、３．３’−ジエチル−４，４°−ジ
ヒドロキシジフェニル、３．３°−ジ−ｔ−ブチル−４
，４°−ジヒドロキシジフェニル、３．３’−ジシクロ
ヘキシル−４，４°−ジヒドロキシジフェニル、３．３
゜−ジフェニルエチル−４，４°−ジヒドロキシジフエ
ニル、３．３°−ジ（ｌ−メチル−１〜フエニルエヂル
）−４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ
る。
一般式（２）で表わされる芳香族ジカルボン酸としては
テレフタール酸、クロロ−もしくはプロモーテレフクー
ル酸、メチルテレフタール酸、１．４−ナフタレンジカ
ルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、４．４゜−ジフェニルジカル
ボン酸、３．２”−ジブロモ−４，４゛−ジフェニルカ
ルボン酸、４，４°−スヂルベンジカルボン酸などが挙
げられる。
一般式（３）で表わされるヒドロキシカルボン酸類とし
ては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸
、３．５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−１〜ナフトエ酸
、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ｐ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−安息呑酸、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸など
が挙げられる。
一般式（４）で表わされる芳香族ジオール類としては、
ヒドロキノン、メチル、エチル、プロピルもしくはｔ−
ブチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、（１〜フ
ェニルエチル）ヒドロキノン、２．５−ビス（フェニル
エチル）ヒドロキノン、２．５ビス（α−フェニルイソ
プロピル）ヒドロキノン、シクロヘキシルヒドロキノン
、２．６−ジヒドロキシナフタレンなどが挙げられる。
一般式（５）で表わされるジフェノール類としては、４
．４°−ジヒドロキシジフェニル、３．３°−ジフェニ
ル−４，４°−ジヒドロキシジフェニル、フェニル−４
，４°−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ。
る。
この発明のサーモトロピック液晶ポリエステル類は、（
ｄ）と（ｅ）項のジフェノール類から誘導される単位を
、（ａ）項のジフェノール類から誘導される単位に対す
るｄ／ａ及びｅへのモル比で、０〜Ｉ含有し、一方、（
ｃ）項のヒドロキシカルボン酸類か゛ら誘導される単位
を、（ｂ）項のカルボン酸類から誘導される単位に対す
るｃ／ｂのモル比で、θ〜４含有する。
この発明のポリマーは偏光顕微鏡で分析すると溶融状態
で光学的異方性を示し、固有粘度は３０℃でトリフルオ
ロ酢酸とメヂレンクロリド（１：ｌ）の混液中、０．２
５ｇ／１２の濃度で測定すると０．３〜４ｄＱ／ｆであ
る。
また、他の溶媒、例えば、ペンタフルオロフェノールを
６０℃で用いてもよい。
これらの融解温度はポリマーの成分及び重合度により広
範囲に変化しうる。一般にはこの温度は２００〜４００
℃の範囲である。
分子量及び結晶化度は不活性媒体中、又は真空中で融点
より僅かに低い温度で、１〜２０時間ポリマー粒子を加
熱することにより増加する。
この発明のポリエステル類は射出又は押出成形法のよう
な通常の熱可塑性ポリマーの製造法により成形品を製造
するための使用に好適であり、フィルム又は繊維に加工
され、無機繊維もしくは充填材に基づく複合材料用マト
リックスとして使用され、及び他のポリマー類とのブレ
ンドの製造に用いてもよい。
この発明による液晶ポリエステル類の製造は、市場で入
手しうる又は通常の有機化学技術により容易に作られる
上記の単位を、通常のポリエステル樹脂製造の反応方法
、反応条件を用いて行なうことができる。
例えば、上記の液晶ポリエステル類は、真空下、脂肪族
カルボン酸の完全な放出を促進するために、溶融状態で
又はジフェニルスルホンもしくは部分的に水素化された
ターフェニルのような高沸点の分散媒の存在下２７０〜
３７０℃で、芳香族ジカルボン酸類と、フェノールのア
セテートもしくはプロピオネート、及び任意にヒドロキ
シカルボン酸とのエステル交換反応Ｉこより得られる゛
。
反応は例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属の燐酸
塩のようなエステル交換反応触媒の存在下で任意に行わ
れる。
他の触媒としては重縮合反応に通常用いられるものを挙
げることができ、「エンサイクロペデアオブ　ポリマー
　サイエンス　アンド　テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐａｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ
　ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　Ｊ　１９６９年、Ｉ
Ｏ＠、７２２〜？２３頁に記載されている。
このような触媒としては、例えばリヂウム、ナトリウム
、カリウム、マグネシウム、カルシウムチタン、マグネ
シウム、コバルト、亜鉛、　！東　アンチモン、ランタ
ン、セリウム、鉛及びゲルマニウムの酸化物、水酸化物
、水素化物、ハロゲン化物、アルコキシドもしくはフェ
ルレート、塩及びａ機らしくは無機酸との複塩が挙げら
れる。
必要な触媒ｍは反応物全量に対して計算量の０．００５
〜！モル％、好ましくは０．０１〜０．２モル％である
。
別の方法によれば、この発明の液晶ポリエステル類は、
適切な溶媒中芳香族ジカルボン酸ハライド類とフェノー
ル類の混合物との重縮合により溶液で得られる。反応温
度は２５〜２２０℃の範囲であり、反応は酸ハライドの
脱離を促進するために窒素気流中、かつ／又は塩基の存
在下で行われる。
塩基としてはピリジンが好ましく、溶媒としてはクロー
ル化した脂肪族又ゆ芳香族溶媒（例えばメチレンクロリ
ド、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン）が好ましい。
このようにして得られたポリマーは溶媒の蒸発、又は非
溶媒による沈澱、ついで濾取により回収される。
この発明をさらによく理解するために実施例の数例を以
下に示すが、これに限定されない。
（ニ）実施例 ニルの製造 撹拌器、冷却管、温度計及び窒素ガス導入管を付した４
頚フラスコ（２５０１１２）に窒素気流中、テレフター
ル酸ジクロリド２．６５９　（１：１．０５＋ｎＭ）　
、３，３゜−ジ（フェニルエチル）−４，４’−ジヒド
ロキシジフェニル５．ｌｈ　（１３，０５ｍＭ）及び１
，２．４−　）ジクロロベンゼン８０ｍＱを入れる。
反応混合物を窒素気流中、室温で２０分間撹拌し、つい
で２２０℃に温度を上げる。
反応物全部を塩化水素の脱離が実際に行われるまで、１
８時間この温度に保つ。
窒素気流中、撹拌を続けながら、反応混合物を放冷する
。反応混合物が５０℃に達した時、ゼラチン状の塊をア
セトンに注ぎ、生じた沈殿を濾取ずろ。
このようにして得たポリマーをアセトン（２回）、温水
（２回）及びアセトン／メタノール（２回）で洗浄する
。生成物を１９０℃で３時間減圧乾燥する。
乾燥したポリマーは融解温度（Ｔｍ）　３１３℃、結晶
化温度（Ｔｃ）　２８２℃である（融解温度及び結晶化
温度は、Ｄ、Ｓ、Ｃ（示差走査型熱ｍ計）により、ＴＩ
ｌの場合には２０℃／分、Ｔｃの場合は１０℃／分の走
査温度で測定）。
固有粘度は１．２５ｄ１２／ｙである（３０℃で、トリ
フルオロ酢酸とメチレンクロリドの同量からなる溶媒中
、２．５９７（ｌの濃度で測定）。
溶融ポリマーは顕微鏡で光学的異方性を示す。
実施例２ 撹拌器、冷却管、窒素ガス導入管を付した４類フラスコ
（２５０ｍ１２）に、窒素気流中、テレフタール酸ジク
ロリド２．６２９　（１２，９０ｍＭ）　、３，３°−
ジ（ｌ−メチル−１〜フェニルエチル）−４，４°−ジ
ヒドロキシジフェニル５．４４ｇ（１２，９０ｍＭ′）
及び１．２．４−トリクロロベンゼン８５ｙｚ（ｌを入
れる。
反応混合物を窒素気流中、室温で２０分間撹拌し、その
後２２０℃に温度を上げる。
反応物全部を塩化水素の脱離が実際に行われるまで、１
８時間この温度に保つ。
窒素気流中、撹拌しながら反応混合物を放冷する。
反応混合物が５０℃に達した時、ゼラチン状の塊をアセ
トンに注ぎ、生じた沈殿を濾取する。
このようにして得たポリマーをアセトン（２回）、温水
（２回）及びアセトン／メタノール（２回）で洗浄する
。生成物を１９０℃で３時間減圧乾燥する。乾燥したポ
リマーは、固有粘度０．’ｌ０ｄＱ／９であり（６０℃
で、ペンタフルオロフェノール中、２゜５９／（１の濃
度で測定）、かつ結晶化度が４７容量％である。
ポリマーを再度３１０〜３２０℃で６時間加熱した後、
熱板付偏光顕微鏡で測定すると、融解温度（Ｔｍ）３９
０℃以上で光学的異方性を示す。
及鬼鯉１ 撹拌器、冷却管、窒素ガス導入管を付した４頚フラスコ
（１００ｉ１２）に、窒素ガスの弱気流中、ｐ−１ドロ
キシ安息呑酸４．２ａ９　（３０，６２ｄ）　、テＬ／
７タール酸２．５４９　（１５，２９ｍＭ）　、３，３
°−ジフェニルエチル−４，４゛−ジヒドロキシ−４，
４°−ジヒドロキシジフェニル６．０２９　（１５，２
９ｍＭ）、リン酸ナトリウム・１２水化物０．３０？、
無水酢酸８ｇ及びジフェニルスルホン２０ｇを入れる。
望素ガスの弱気流中、撹拌しながら反応混合物を高温用
シリコン油浴で１４０℃に加熱する。反応混合物をこの
温度に１時間保つと酢酸が蒸留し始める。
ついで、温度を２４０℃に上げ、さらに１時間この温度
に保つ。次に浴温を２４０℃に上げ、さらに１時間この
温度に保つ。次に浴温を２７０℃に上げ、この温度に４
０分間保ち、さらに３００℃に３０分間、最後に３１０
℃に１．５時間保つ。
重合反応の終了後、弱窒素ガス気流中、室温に放冷し、
得られた固形塊を微細な粉末にする。
このようにして得られた粉末をアセトンで２回、温水で
２回及びアセトン／メタノールで２回洗浄する。生成物
を１４０℃で３時間減圧乾燥する。
このようにして得られたポリマーは無晶形で、Ｔｇ（ガ
ラス転移温度）１２２℃で、固有粘度が１．６０ｄ（１
／９である（３０℃でトリプルオロ酢酸とメヂレンクロ
リドの同量の溶媒中、２．５９／Ｑの濃度で測定）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｘ＿１とＸ＿２は同一又は異なって、ハロゲン
    、炭素数１〜６個のアルキル基、炭素数少なくとも７個
    、好ましくは７〜１５個のアラルキル基又は炭素数６〜
    １２個のシクロアルキル基）で表わされる本質的にジ置
    換ジフェノール類から誘導される少なくとも１つの単位
    、 （ｂ）一般式（２）： ＨＯＯＣ−Ｒ＿１−ＣＯＯＨ（２） （式中、Ｒ＿１はシクロアルキル基、または反応条件下
    でハロゲンや少数の炭素原子を持つアルキルのような、
    不活性な基で置換されてもよい炭素数６〜１８個の単環
    、二環もしくは縮合アリール基）で表わされるジカルボ
    ン酸類から誘導される少なくとも１つの単位、 （ｃ）任意に一般式（３）： ＨＯ−Ａｒ＿１−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ−ＣＯＯＨ（３） （式中、Ａｒ＿１は反応条件下でハロゲン又は少数の炭
    素数を持つアルキル基のような、不活性な基で置換され
    てもよい６〜１８個の単環、二環もしくは縮合アリール
    基、及びｎは０又は１）で表わされるヒドロキシカルボ
    ン酸類から誘導される少なくとも１つの単位； （ｄ）任意に一般式（４）： ＨＯ−Ａｒ＿２−ＯＨ（４） （式中、Ａｒ＿２は、任意に前記のＸ＿１又はＸ＿２の
    少なくとも１つで置換されてもよい、炭素数６〜１８個
    の単環又は縮合アリール基）で表わされるジフェノール
    類から誘導される少なくとも１つの単位；及び （ｅ）任意に一般式（５）： ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｙ＿１とＹ＿２は同一又は異なって、水素原子
    又は炭素数６〜１２個のアリール基）で表わされるジフ
    ェノール類から誘導される少なくとも１つの単位 からなるサーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類。 ２、（ａ）項のジフェノール類が対応するモノ置換体と
    のブレンドである請求項１記載のポリエステル類。 ３、モノ置換体がブレンド中に５０モル％以下含まれて
    いる請求項２記載のポリエステル類。 ４、一般式（２）、（３）及び（４）の生成物の少なく
    とも９０モル％が、実質的に同軸又は長軸方向にポリマ
    ー鎖を形成するような位置に２個の官能基を有する請求
    項１〜３のいずれか１つに記載のポリエステル類。 ５、一般式（１）のジフェノール類が、３，３’−ジク
    ロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニル、３，３’−
    ジブロモ−４，４’−ジヒドロキシジフェニル、３，３
    ’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル、３
    ，３’−ジエチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル
    、３，３’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシ
    ジフェニル、３，３’−ジシクロヘキシル−４，４’−
    ジヒドロキシジフェニル、３，３’−ジフェニルエチル
    −４，４’−ジヒドロキシジフェニルまたは３，３’−
    ジ（１−メチル−１−フェニルエチル）−４，４’−ジ
    ヒドロキシジフェニルである請求項１〜４のいずれか１
    つに記載のポリエステル類。 ６、一般式（２）の芳香族ジカルボン酸類が、テレフタ
    ール酸、クロロ−もしくはブロモテレフタール酸、メチ
    ルテレフタール酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、
    １，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
    ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、３
    ，３’−ジブロモ−４，４’−ジフェニルジカルボン酸
    又は４，４’−スチルベンジカルボン酸である請求項１
    〜５のいずれか１つに記載のポリエステル類。 ７、一般式（３）のヒドロキシカルボン酸類が、ｐ−ヒ
    ドロキシ安息香酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
    酸、３−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ
    クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メチル−４−ヒ
    ドロキシ安息香酸、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安
    息香酸、４−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、６−ヒドロ
    キシ−２−ナフトエ酸、ｐ−（４−ヒドロキシフェニル
    ）安息香酸又はｐ−ヒドロキシ桂皮酸である請求項１〜
    ６のいずれか１つに記載のポリエステル類。 ８、一般式（４）の芳香族ジオール類がヒドロキノン、
    メチル、エチル、プロピルもしくはｔ−ブチル−ヒドロ
    キノン、フェニルヒドロキノン、（１−フェニルエチル
    ）ヒドロキノン、２，５−ビス（フェニルエチル）ヒド
    ロキノン、２−（α−フェニルイソプロピル）ヒドロキ
    ノン、２，５−ビス（α−フェニルイソプロピル）ヒド
    ロキノン、シクロヘキシルヒドロキノン又は２，６−ジ
    ヒドロキシナフタレンである請求項１〜７のいずれか１
    つに記載のポリエステル類。 ９、一般式（５）のジフェノール類が、４，４’−ジヒ
    ドロキシジフェニル、３，３’−ジフェニル−４，４’
    −ジヒドロキシジフェニル又はフェニル−４，４’−ジ
    ヒドロキシジフェニルである請求項１〜８のいずれか１
    つに記載のポリエステル類。 １０、（ｄ）と（ｅ）項のジフェノール類から誘導され
    る単位が、（ａ）項のジフェノール類から誘導される単
    位に対するｄ／ａ及びｅ／ａのモル比で、０〜１であり
    、一方（ｃ）項のヒドロキシカルボン酸類から誘導され
    る単位が、（ｂ）項のカルボン酸類から誘導される単位
    に対するｃ／ｂのモル比で、０〜４である請求項１〜９
    のいずれか１つに記載のポリエステル類。 １１、３０℃でトリフルオロ酢酸とメチレンクロリドの
    混合物（１：１）中、０．２５ｇ／ｌの濃度で測定する
    と、固有粘度が０．３〜４の範囲であり、融解温度が２
    ００〜４００℃の範囲である１〜１０のいずれか１つに
    記載のポリエステル類。 １２、繊維、フィルム、射出もしくは押出法による成形
    品、又は無機繊維もしくは充填剤に基づく複合材料用マ
    トリックスとして、又は他のポリマーとの混合物の製造
    に請求項１〜１１のいずれか１つに記載のポリエステル
    類の用途。
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