JP3373528B2 - 液晶ポリマー層を含有する熱交換器 - Google Patents

液晶ポリマー層を含有する熱交換器

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の属する技術分野 本発明は、熱交換表面を構成する材料が少なくとも1
つのサーモトロピック液晶ポリマー層および少なくとも
1つの等方性熱可塑性物質層を含有する熱交換器に関す
る。
技術の背景 熱交換器は、化学プロセス、自動車での使用、家庭で
の使用、およびその他のような多くの用途において用い
られる装置の一般的部品である。熱交換器は、2つの液
体、液体および気体、または2つの気体のような2つの
流体の間で熱を移動することに、最も一般的に用いられ
る。伝統的には、熱交換表面に用いられる材料は金属類
であり、それらは通常高い熱伝導性および良好な強度を
有する。しかし、金属類は、高い二次成形費および組立
費、比較的高い密度したがって大きな重量、および場合
によっては腐食抵抗性が悪いというような特定の欠点を
有する。
これらの不利な点のいくつかを克服するために、プラ
スチックを用いる熱交換器が開発されてきた。たとえ
ば、強腐食性の環境においてポリテトラフルオロエチレ
ン(またはパーフルオロ化されたテトラフルオロエチレ
ン共重合体)を用いる熱交換器が用いられてきた。しか
し、プラスチックは、より乏しい熱伝達係数、いくつか
の場合における比較的乏しい化学的安定性、およびその
熱交換表面に接触する気体または液体の透過性のよう
な、いくつかの固有の不利な点を有する。しかし、それ
らは、金属類よりも軽量および容易な二次加工の利点を
しばしば提供する。したがって、改良されたプラスチッ
ク製熱交換器が探し求められている。
日本国平成3年特許願第007891号公報は、液晶ポリマ
ーおよび高い熱伝導率を有する充填材で作成された熱交
換器管を記載している。ポリマーの多重層を有する管の
記載はされていない。
フランス国特許願第2,566,107号公報は、ポリエチレ
ンのようなポリマーで作成された熱交換器パネルを記載
している。層をなしたプラスチックまたは液晶ポリマー
(LCP)類の記載はされていない。
米国特許第4,923,004号、第4,955,435号、第5,275,23
5号、および第5,316,078号は、熱交換表面材料として種
々のポリアミド類を用いる熱交換器を記載している。こ
れらの特許において、サーモトロピック液晶ポリマー類
は記載されていない。
D.A.Reay,Heat Recovery System & CHP,vol.9,p.209
−16(1989)およびI.H.Gross,Proceedings of Antec '
93,p.964〜968(1993)は、熱交換器中でのポリマーの
使用を記載している。層をなしたポリマー構造を用いる
ことも、LCP類を用いることも記載されていない。
発明の要旨 本発明は、サーモトロピック液晶ポリマー層および熱
可塑性物質層を具えた熱交換表面材料を含有する熱交換
器に関する。
本発明はまた、熱交換表面材料が等方性ポリマーおよ
びサーモトロピック液晶ポリマーの層を具えた熱交換器
パネルにも関する。
熱交換表面材料(HESM)とは、熱交換器の一部または
その構成部品として用いられ、および2つの流体(気体
または液体)の間で交換される熱の多くの部分がそれを
通して流れることを意図されている材料である。それは
また、それらの間で熱が交換される2つの流体を分離す
る機能をも果たす。
図面の簡単な説明 図1および図2の双方は、実施例9において記載され
るようなフィルムを製造するために用いられる装置を示
す。
図1は、ここで記載される多層フィルムの形成プロセ
スを実施するための装置の概略の側面図である。押出機
1は、スリットダイ2に対して溶融した第1の熱可塑性
物質を供給する。第2の押出機34は、溶融した第2の熱
可塑性物質をスリットダイ2に供給する。第3の押出機
35は溶融した第3の熱可塑性物質をスリットダイ2に供
給する。スリットダイ2から出てくるものは、第1、第
2、および第3の熱可塑性物質のそれぞれの1つの層で
形成された3層の溶融した熱可塑性フィルムである。溶
融した3層のフィルム3は、それぞれローラー5および
6の表面7および8にほぼ同時に接触するまで、垂直に
降下する。熱可塑性物質の回転バンク4もまた存在す
る。ローラー5および6は示されている方向へ回転駆動
される。多層フィルム9はローラー5と6の間の空隙を
出て、(必要に応じて設けてもよい)冷却ローラー10の
間を進み、そして巻き取りロール11に巻き取られる。
図2は、これらをローラーのそれぞれの軸(中央線)
に平行にそのローラー5および6を振動させる1つの方
法とともに、同一のローラー5および6および回転バン
ク4を上方から示す図である。レバー12はピン21により
固定点に、およびピン19および20により腕木13および14
に接続されている。その腕木13および14は、それぞれ、
スラスト軸受15Aおよび15Bを通して、それぞれ、ローラ
ー5および6に接続され、ローラー5および6が振動し
ながら回転することができるようにする。レバー12は、
その中にカム17が取り付けられている溝穴16を含む。電
動機18によりカム17を回転させ、それによってローラー
5および6の回転軸に対してほぼ垂直にレバー12を振動
させる。これによって5および6を互いに反対の方向
で、かつそれらの回転軸に平行に振動させる。
換言すれば、この装置内で、スリットダイ2において
形成された溶融多層フィルムは、それらローラーの回転
軸にそって振動するローラーを通過し、それによって多
層フィルムの溶融ポリマーに対して(フィルムの移動の
方向に対して)横方向のせん断作用を与える。
発明の詳細な説明 ここで記載される熱交換器は、2つの流体の間で熱
(エネルギー)を交換するために機能する。これらの流
体は、気体および/または液体であってもよい。
HESMの一部である材料の1つは、等方性熱可塑性物質
(ITP)である。ここで等方性とは、米国特許第4,118,3
72号に記載されたTOT試験により試験されたときに、そ
のポリマーが等方性であることを意味する。それが特定
の必要条件を満たすかぎりにおいて、いずれのITPも用
いられてもよい。もちろん、それはHESMがさらされる温
度に耐えなければならず、および必要とされるように、
その温度範囲を通してHESMに対して(LCPとともに)充
分な強度を提供して、その形状を適度に維持し、および
その熱交換器内の流体を封じ込めるべきである。もしそ
れが1つ以上の熱交換器内の流体(またはそれが接触す
る可能性のあるいずれの他の外来の材料)にさらされた
ときに、それは好ましくは、その一体性を維持するよう
にそれらの流体に対して適度に化学的に安定であるべき
である。
単にITP類で作成された種々のタイプの熱交換器が記
載されてきたが、それらがHESM類中の唯一の材料である
時には、ITP類は時には深刻な欠点を有する。時には、I
TPはその熱交換器内の1つ以上の流体に対して化学的に
安定でない可能性があり、たとえば、多くのポリエステ
ルは、水、水−アルコール、または水−グリコール混合
物の存在するところで、特に室温より高い場合に、加水
分解または他の方法で分解する。多くのITPは、多くの
液体および/または気体に対して比較的透過性であり、
したがって熱交換器内でまたは熱交換器からの減損およ
び/または移動を許す。いくつかのITPは熱交換器内で
用いられる1つ以上の流体によって膨潤し、それによっ
てそれらの寸法および/または物理的特性を変化させる
可能性がある。もちろん、上記の全てはプラスチックの
熱交換器類における問題点である。
HESMに用いられるサーモトロピック液晶ポリマー(LC
P)の層が、1つ以上の上記の問題点をしばしば緩和あ
るいは排除することが見いだされてきた。LCPとは、米
国特許第4,118,372号に記載されたTOT試験において試験
されたときに異方性であるポリマーを意味する。もしLC
P層が流体とHESM中のいずれかの特定のITPとの間に配置
されたならば、それは通常その流体による化学的分解か
らITPを保護し、および/またはその流体により膨潤さ
れることからもしばしばITPを保護する。加えて、そのI
TPが膨潤されたとしても、その高い相対的な剛性および
それが多くの流体により膨潤されないという事実によ
り、LCPはHESM全体がその形状および寸法を維持するこ
とを補助する。同様に、LCPは多くの流体に対する優秀
なバリア層として機能する。たとえば、そのエンジンを
冷却するのを補助する自動車用熱交換器において、内部
冷却材として一般に用いられているものはグリコールお
よび水の混合物であり、および外部冷却材は空気であ
る。多くのITP類に対する水および/またはグリコール
の拡散が速いので、水/グリコール混合物の頻繁な補充
が必要である。もしLCP層を具えたならば、その拡散は
大きく減少する。
HESMを通した迅速な熱移動を得るために、熱移動流体
の間の材料の厚さは可能なかぎり小さくあるべきであ
る。これはHESMに用いられるいずれの材料に対しても真
であるが、プラスチック類に対して特に重要である。な
ぜなら、金属類と比較したときに、通常それらの熱伝達
係数が比較的低いからである。LCPは、HESM中に存在す
るポリマーの中でより高価であるので、その使用を制限
することが経済的に好ましい。したがって、大抵の構造
において、LCPが比較的薄い層で存在し、およびHESMの
構造的負荷(たとえば、流体の圧力、構造的形状および
寸法を維持すること、など)の多くを処理するようにIT
Pの層が比較的厚いことが好ましい。
HESMは、1つ以上のLCP層および1つ以上のITPの層か
ら作成される。もし2つ以上のLCPまたはITPの層が存在
するならば、それぞれ、2つ以上のタイプのLCPまたはI
TPを用いることができる。加えて、他の層も存在しても
よい。たとえば、接着層とも呼ばれるいわゆる結束層を
用いて、種々のLCP層とITP層との間の、あるいはITP層
間の、あるいはLCP層間の接着力を増大してもよい。HES
Mにおける種々の層の数および配置は、選択される特定
のポリマー、熱交換器内または熱交換器の近傍で用いら
れる流体、温度必要条件、環境的必要性等に依存して変
化するであろう。
最も一般的には、結束層およびLCP層は、ITP層に比べ
て比較的薄い。典型的な構造を以下に示し、ここで流体
1および2は熱交換器に関係する流体を表す。
(a) 流体1/LCP/ITP/流体2 (b) 流体1/LTP−1/LCP/ITP−2/流体2 (c) 流体1/LCP−1/ITP/LCP−2/流体2 (d) 流体1/ITP−1/LCP−1/ITP−2/LCP−2/流体2 (e) 流体1/ITP−1/ITP−2/LCP/流体2 (f) 流体1/LCP−1/ITP−1/ITP−2/LCP−2/流体2 上記の構造の全てにおいて、結束層は全てまたはいくつ
かの種々のポリマー層の間に存在してもよく、あるいは
全く存在しなくてもよい。
上記の構造のいくつかは特定の状況において特に有用
である。もし流体2ではなく流体1がITPを化学的に攻
撃するならば、構成(a)が特に有用であるが、
(c)、(f)もまた用いられてもよい。流体1および
流体2の双方ともに攻撃するならば、ITPが存在する構
成(c)または(f)が特に有用である。もし、1つの
流体の他方への拡散を最小限にすることを要求するなら
ば、(c)、(d)、あるいは(f)のような2つのLC
P層を有する構成を選択することができる。もし、流体
1の側の摩耗による損傷を減少するための特別な表面が
必要とされ、しかしITPによる大きな剛性もまた必要と
されるならば、ITP−1およびITP−2が要求される特性
を有する(e)のような構成を選択することができる。
種々の用途のための妥当な特性を有するこれらおよびそ
の他の層の組み合わせも当業者には自明であろう。
有用なLCP類は、米国特許第3,991,013号、第3,991,01
4号、第4,011,199号、第4,048,148号、第4,075,262号、
第4,083,829号、第4,118,372号、第4,122,070号、第4,1
30,545号、第4,153,779号、第4,159,365号、第4,161,47
0号、第4,169,933号、第4,184,996号、第4,189,549号、
第4,219,461号、第4,232,143号、第4,232,144号、第4,2
45,082号、第4,256,624号、第4,269,965号、第4,272,62
5号、第4,370,466号、第4,383,105号、第4,447,592号、
第4,522,974号、第4,627,369号、第4,664,972号、第4,6
84,712号、第4,727,129号、第4,727,131号、第4,728,71
4号、第4,749,769号、第4,762,907号、第4,778,927号、
第4,816,555号、第4,849,499号、第4,851,496号、第4,8
51,497号、第4,857,626号、第4,864,013号、第4,868,27
8号、第4,882,410号、第4,923,947号、第4,999,416号、
第5,015,721号、第5,015,722号、第5,025,082号、第5,0
86,158号、第5,102,935号、第5,110,896号および第5,14
3,956号、および欧州特許出願第356,226号公報に記載さ
れているものを含む。有用なサーモトロピックLCP類
は、ポリエステル類、ポリ(エステル−アミド)類、ポ
リ(エステル−イミド)類、およびポリアゾメチン類を
含む。特に有用なものは、ポリエステル類またはポリ
(エステル−アミド)類であるLCP類である。これらの
ポリエステル類またはポリ(エステル−アミド)類にお
いて、少なくとも約50%、より好ましくは少なくとも約
75%のエステルまたはアミド基に対する結合、すなわち
−C(O)O−およびR1が水素または炭化水素基(hydr
ocarbyl)である−C(O)NR1−の遊離の結合(free b
onds)が、芳香環の一部である炭素原子に対するもので
あることが好ましい。LCPの本明細書における定義内に
含まれるものは、2つ以上のLCP類の混合物またはLCPが
連続相であるLCPと1つ以上のITP類との混合物である。
有用なITP類は、上述のような要求される特性を有す
るものであり、および、ポリエチレンおよびポリプロピ
レンのようなポリオレフィン類;ポリ(エチレンテレフ
タレート)、ポリ(ブチレンテレフタレート)、ポリ
(エチレン2,6−ナフタレート、および2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンとイソフタル酸およびテ
レフタル酸の組み合わせとからのポリエステルのような
ポリエステル類;ポリスチレン、およびアクリル酸ある
いはメタクリル酸とのスチレンの共重合体のようなスチ
レニック類(styrenics);アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン熱可塑性物質類;アクリル酸あるいはメ
タクリル酸のポリマー類であって、その母体の酸および
/またはそれらのエステル類および/またはアミド類の
単独および共重合体を含むポリマー類;ポリメチレンオ
キシドのようなポリアセタール類;ポリテトラフルオロ
エチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリ(テ
トラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン)共
重合体、ポリ[テトラフルオロエチレン/パーフルオロ
(プロピルビニルエーテル)]共重合体、ポリ(フッ化
ビニル)、ポリ(フッ化ビニリデン)、およびポリ(フ
ッ化ビニル/エチレン)共重合体のような、完全なおよ
び部分的なフルオロポリマー類;エチレン−アクリル酸
共重合体のアイオノマーのようなアイオノマー類;ポリ
カーボネート類;ポリ(アミド−イミド)類;ポリ(エ
ステル−カーボネート)類;ポリ(イミド−エーテル)
類;ポリメチルペンテン;ポリプロピレンのような線状
ポリマー類;ポリ(エーテルケトンケトン);ポリイミ
ド類;ポリ(フェニレンスルフィド)類;環状オレフィ
ン類のポリマー類;ポリ(塩化ビニリデン);ポリスル
ホン類;ポリ(エーテル−スルホン)類;および、ナイ
ロン−6,6、ナイロン−6、ナイロン−6,12、ナイロン
−4,6、およびテレフタル酸および/またはイソフタル
酸と、1,6−ヘキサンジアミンおよび/または2−メチ
ル−1,5−ペンタンジアミンとからのポリアミド類のよ
うなポリアミド類を含む。ポリアミド類が好ましいITP
類であり、および好ましいポリアミド類は、ナイロン−
6,6、ナイロン−6、およびここで1,6−ヘキサンジアミ
ンがポリマーを調製するのに用いられる全ジアミンの約
30から約70モルパーセントである1,6−ヘキサンジアミ
ンおよび2−メチル−1,5−ペンタンジアミンとテレフ
タル酸との共重合体である。特に好ましいポリアミド類
は、ナイロン−6,6、ナイロン−6、およびここで1,6−
ヘキサンジアミンがポリマーを調製するのに用いられる
全ジアミンの約50モルパーセントである1,6−ヘキサン
ジアミンおよび2−メチル−1,5−ペンタンジアミンと
テレフタル酸との共重合体である。本明細書におけるIT
Pの定義内に含まれるものは、2つ以上のITP類の混合
物、またはITP(単数または複数)が連続相であること
を条件とする1つのLCPと1つ以上のITP類との混合物で
ある。
(もし存在するならば)1つ以上のITP類は、強化さ
れてもよい。強化することは当該技術において知られて
おり、およびゴム、官能基化されたゴム、エポキシ樹脂
のようなそのITPと反応する樹脂、あるいは他の材料の
1つ以上を添加することにより実施されてもよい。強化
されたポリアミドが好ましい。
ポリマー類は、充填材、強化材、酸化防止剤、オゾン
亀裂防止剤、染料、顔料のような、ポリマー類中に慣用
的に見いだされる他の材料を含有してもよい。特に有用
な材料は、高い熱伝導率を有する充填剤であり、それは
熱交換器の効率を増大させることができる。
結束層の組成物は、その両方の面にある2つのポリマ
ーに依存する。たとえば、その結束層は、ITPを官能基
化またはグラフト化してITPとLCP層との間の接着を提供
してもよく、あるいは1つ以上のITP類および1つ以上
のLCP類の混合物であってもよい。
ITP層の典型的な厚さは、約0.025から約0.25mmまでの
範囲である。LCP層の典型的な厚さは約0.01から約0.1mm
までである。結束層は、ポリマー層の間でそれらが提供
する接着力と両立して、通常可能な限り薄い。これは通
常約0.01から約0.1mmである。その構造の合計の厚さ
は、好ましくは約0.7mm未満であり、より好ましくは約
0.12から約0.5mmまでであり、特に好ましくは約0.15mm
から約0.4mmである。
多くの異なる構成の熱交換器が作成されおよび用いら
れている。たとえば、R.K.Shah,et al.,in W.Gerhartz,
et al.,Ed.,Ullmann's Encyclopedia of Industrial Ch
emistry,5th Ed.,Vol.B−3,VCH Verlagsgesellschaft m
bH,Weinheim,1988,p.2−1から2−108を参照せよ。こ
の記事からわかるように、および当該技術においてよく
知られているように、おそらく2つの最も一般的な熱交
換「要素」は、管およびプレートである。管のタイプの
熱交換器において、流体の一方は普通は円形の断面の管
を通して流れ、他方の流体はその間の外側を流れる。通
常多くの小さい管が使用されて、大きな熱交換表面を作
り出す。時には、より効率的な熱交換のために、その管
にひれをつけてもよい。プレート要素においては、小さ
な管に類似の小さな通路が、熱交換材料のプレート内に
作成される。一方の流体が、その通路の内側を流れ、同
時に他方の流体はそのプレートの外部表面の上を覆って
流れる。その通路は表面積を増大するために通常小さ
く、多重プレートがしばしば用いられる。熱交換表面材
料に関する議論の全ては、熱交換パネルに対しても適用
される。
管タイプの熱交換器に対して、ここで記載されている
多層材料は、管の多層の共押出により作成することがで
きる。たとえば米国特許第5,288,529号を参照せよ。し
かし、そのように押出されたときにLCP類は(管の長軸
に対して垂直な)横方向において弱い傾向がある。米国
特許第4,963,428号、および第4,966,807号、およびG.W.
Farell,et al.,Journal of Polymer Engineering,vol.
6,p.263〜289(1986)において記載されるように、前記
問題点は、押出された管のLCP部分のための逆に回転す
るダイを用いることにより解決される。その管は、適当
な大きさの穴を有するタンクへとそれらを挿入するこ
と、およびエポキシ樹脂のような充填材を用いてあるい
は熱シーリングによりその穴を塞ぐことにより完全な熱
交換器へと組み立てることができる。
ここで記載されている層をなした材料の熱交換パネル
は、比較的標準的な方法により作成することができる。
それらは直接共押出されて、それらの中の通路を仕上げ
てもよい。平坦なシートまたはフィルムが共に押出さ
れ、妥当な形状へと熱成形され、そして接着または熱に
より結合してプレートを形成してもよい。そのような共
押出は知られた方法であり、たとえば、全て参照により
本明細書の一部をなすものとするH.Mar,et al.,Encyclo
pedia of Polymer Science and Engineering,2nd Ed.,V
ol.6,John Wiley & Sons,New York,1986,p.608〜613、
同文献,Vol.7,1987,p.106〜127を参照せよ。ITP(単数
または複数)およびLCP(単数または複数)の個々のフ
ィルムまたはシートを一緒に積層して、そして熱交換器
プレートを形成してもよい。プレートを用いて作成され
るプラスチックの熱交換器の作成に関しては、米国特許
第4,955,435号を参照せよ。
ここで記載される熱交換器は、自動車および他の車両
用途に対して、航空機において、快適な熱交換器とし
て、および種々の換気、加熱および空調の用途において
有用である。それらは、自動車用ガソリンおよびディー
ゼルエンジンを冷却するために用いられる液体−気体熱
交換器として特に有用である。その場合において、その
液体は水、水およびグリコール、または水およびアルコ
ールである。
特に言及しないかぎり、全ての実施例において用いら
れるLCPは以下のモノマーから作成される芳香族ポリエ
ステルである:〜266℃の融点(示差操作熱分析(DSC)
による)および約110〜120℃のTg(同様にDSCによる)
を有する4,4'−ビフェノール/ヒドロキノン/テレフタ
ル酸/2,6−ナフタレンジカルボン酸/4−ヒドロキシ安息
香酸/6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸(モル比50/50/70
/30/270/50)。
実施例1 25μmの厚さのLCPフィルムを、7.6cmの直径を有する
円形に切断した。そのフィルムをエチレングリコール:
水混合物(使い古した市販の自動車用凍結防止剤および
水の1:1混合物、すなわちラジエータ・フルード)が入
っているアルミニウム・カップの「フタ」として用い、
金属製のリングとガスケットとのの間で漏れを回避する
ことを保証し、100℃のオーブン内に(液体がフィルム
と接触するように)転倒した位置で設置した。定期的
に、そのカップをオーブンから取り出し、冷却し、およ
び計量し、そしてオーブン内に戻して設置した。反復さ
れる冷却および最加熱は、温度変化の結果としてのカッ
プ内部の圧力差のために、そのフィルムを凹面形および
凸面形にする。これは、定性的に観察することができる
が測定しなかった反復する疲労応力を誘起する。
この試験において、2つの別のカップを試験した。一
方において、いくらかの機械的な漏れを認めた。そのシ
ールを次にしっかり締めて、その試験を続行した。第2
の試料は完全であるように見えた。13日の期間におけ
る、風袋込みの重量減少は、0.43グラムであり、それは
0.017g/m2/mm/24h(0.42g/100平方インチ/mil/24h)に
相当する。漏れをしっかり締めた後の第2のカップは、
0.88グラムを失い、それは0.037g/m2/mm/24h(0.94g/10
0平方インチ/24h/mil)に換算され、小さい数値はその
漏れとみなされる。
実施例2 実施例1と同様の装置を用いた。同一のポリマーの25
−38μmの厚さを有する2つのサンプルフィルムを用い
た。それらは、100℃にさらされる厳しい状況にも、
(約15分間かかり、各回において計量が行われる、計量
のためにオーブンからそれを取り出すのに必要な時間中
の)100℃から室温へのおよび100℃に戻す反復されるサ
イクルにも耐えた。250日の暴露後の重量の減少は、2
つの試料においてそれぞれ4.98グラムおよび10.57グラ
ムであった。それらは、それぞれ4.31および9.18g/m2/2
4h(0.278および0.592g/100平方インチ/24h)に換算さ
れる。
実施例3 実施例1および2と同様の研究を、ナイロン−6,6の
押出により作成されたフィルムを用いて行われた。その
フィルムの厚さは76μmであった。18日と21時間継続す
る同様の試験条件下で、それらは11.05g(2つの試料の
平均)を失った。これは1.01g/m2/mm/24h(25.6g/100平
方インチ/24h/mil)の透過率に換算される。
実施例4 異なる材料を別の層として別に供給するために3つの
押出機およびダイを用いて、ナイロン66/LCP/ナイロン6
6多層構造を用いて小さな直径の管材料(直径〜0.37cm
および壁厚250−310μm)を作成した。LCP層は約51μ
mの厚さであった。その管材料を一端で封止し、次に市
販の自動車用凍結防止剤および水の1:1(体積)混合物
を満たし、続いて他方の端を封止し、次に100℃に維持
されるオーブン中に配置した。時間につれての流体の減
量を、計量することにより得た。その減量は、7.75g/管
材料表面積m2/24h(0.5g/管材料表面積100平方インチ/2
4h)であることが見いだされた。
実施例5 5.21平方メートルの有効表面積を有するナイロン−6,
6管材料(外径(OD)0.366cm、内径(ID)0.328cm)か
ら熱交換器を組み立てた。その交換器を通して湯(81
℃)を循環させ、同時にその管の表面を横切って外界の
空気を通過させた。109.5時間の期間にわたって、透過
による水の減量は1160グラムであり、48.8g/m2/24hの単
位有効表面積当りの水の減量率と等価であった。
実施例6 (管の内側から外側へ)64μmの「HTN」ナイロン/51
μmのLCP/76μmのHTNナイロンの配置、および1.959平
方メートルの有効表面積を有する共押出された管材料
(OD0.366cm、ID0.328cm)から熱交換器を組み立てた。
そのHTNは、1,6−ヘキサンジアミンおよび2−メチル−
1,5−ペンタンジアミン(1:1モル比)とテレフタル酸と
の共重合体であるポリアミド、合成ゴム(E.I.DuPont d
e Nemours & Co.,Wilmington,DE,19898から入手可能
な、Nordel(登録商標)3681およびEPDMタイプのゴム)
および官能基化された合成ゴム(マレイン酸無水物で官
能基化されたEPDM)の、それぞれ85/15/5重量比の混合
物である。
合計24日間にわたる実施例5のとおりの操作は、4.3
グラム/m2/24hの水の減量率と等価である201グラムの水
の損失をもたらした。
実施例7 以下の組成物のフィルムをインフレーション法により
製造した: 層1 ナイロン6/Sclair(登録商標)11K1a/Fusabond
(登録商標)D226b/官能基化された合成ゴム(72.5/1
3.6/6.8/6.8重量%) 0.05mm 層2 XB603(官能基化されたEMA) 0.01mm 層3 LCP 0.01mm 層4 XB603 0.01mm 層5 LCP 0.01mm 層6 XB603 0.01mm 層7 層1と同様 0.05mm Nova Chemicals,Calgary,Alberta,Canadaより入
手可能なLLDPE E.I.DuPont de Nemours & Co.,Wilmington,DE
U.S.A.より入手可能なマレイン酸無水物でグラフト化さ
れたLLDPE マレイン酸無水物で官能基化されたEPDM 用いたLCPは、カッコ内のモル比における以下のモノ
マーのポリマーである:4,4'−ビフェノール(26.3)/
ヒドロキノン(26.3)/1,6−ヘキサンジアミン(47.4)
/テレフタル酸(36.8)/2,6−ナフタレンジカルボン酸
(63.2)/4−ヒドロキシ安息香酸(89.5)/6−ヒドロキ
シ−2−ナフトエ酸(36.8)。このLCPの融点(DSC)は
265℃であった。
60℃における、上記の実施例1によるこのフィルムの
評価は12.6g/m2/24h(0.81g/100平方インチ/日)の流
体の減量を示した。それぞれ80/10/10の重量比におい
て、ナイロン−6,6、合成ゴム(Nordel(登録商標)368
1)、および官能基化された合成ゴム(マレイン酸でグ
ラフト化されたEPDMである)を混合し、および1重量%
未満のエポキシ樹脂を含有するフィルム(0.19mm厚さ)
は、同一の条件下で159.2g/m2/24h(10.27g/100平方イ
ンチ/日)の減量を示した。
実施例8 以下の構成(管の内側から外側へ)および外径3.6mm
を有して、管材料を押出した。
内側層 LCP 0.05mm 中間層 XB603 0.05mm 外側層 ナイロン6,6 0.075mm 用いられるLCPは、以下のモノマーをカッコ内のモル
比で有するポリマーであった:4,4'−ビフェノール(35.
5)/ヒドロキノン(35.5)/1,6−ヘキサンジアミン(2
9.0)/テレフタル酸(60)/2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸(40)/4−ヒドロキシ安息香酸(130)。このLCPの
融点(DSC)は255℃であった。
38℃における実施例4による評価は、0.31g/m2/24h
(0.02g/100平方インチ/日)の減量を示し;同一の寸
法のナイロン6,6の管材料は31.6g/m2/24h(2.04g/100平
方インチ/日)の減量を示した。
実施例9 ポリマーAは、芳香族ポリエステルであり、および4,
4'−ビフェノール(26.3)/ヒドロキノン(26.3)/1,6
−ヘキサンジアミン(47.4)/テレフタル酸(36.8)/
2,6−ナフタレンジカルボン酸(63.2)/4−ヒドロキシ
安息香酸(89.5)/6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸(3
6.8)の共重合体(括弧内はモル比)である液晶ポリマ
ーであった。
ポリマーBは、ナイロン6/Sclair(登録商標)11K1a/
Fusaband(登録商標)D226b/官能基化された合成ゴム
(72.5/13.6/6.8/6.8重量%(aNova Chemical,Calgary,
Alberta,Canadaより入手可能なLLDPE;bE.I.DuPont de N
emours & Co.,Wilmington,DE U.S.A.より入手可能な無
水マレイン酸でグラフト化されたLLDPE;c無水マレイン
酸で官能基化されたEPDM))である。
ポリマーCは、40重量%のポリマーAおよび60重量%
のポリマーBを用いて2軸スクリュー押出機内で調製さ
れた混合物である。
用いられる装置は、3/4インチ(1.91cm)のBrabender
(35)(Type 2003;C.W.Brabender Instruments,Hacken
sack,NJ,U.S.A.)と、1インチ(2.54cm)Wilmod押出機
(1)と、3.8cmのNRM押出機(34)とを具えた。ポリマ
ーAは、45rpmで作動しているWilmod押出機(1)から
押出され、かつその溶融温度は280℃であった。ポリマ
ーBは、20rpmおよび280℃の溶融温度において作動して
いるNRM押出機(34)から押出された。ポリマーCは、6
0rpmおよび270℃の溶融温度において作動しているBrabe
nder押出機(35)から押出された。これらの押出機のそ
れぞれの生産物は、3つの別の供給物を取り扱うように
設計された15.2cm幅のフィルムダイに供給された。ポリ
マーAおよびBは外側の層であり、およびポリマーCが
内側の層であった。
溶融フィルム3は、図1に示されるように配置された
振動するローラー5および6上に、重力により降下す
る。それらのローラーは直径8.9cm、および幅20.3cmで
あり、およびその表面7および8は、約50〜75μmの深
さで、側部に対し90゜の挟角を有し、ロールの回転軸に
対して30゜の角度を有するローレット切りの線を有する
ダイヤモンド形状またはローレットパターンでエンボス
加工されたステンレス・スチールを表面に張られてい
た。ローラー5および6の回転速度は、可変速駆動モー
タを用いることにより手動で制御され、そのロールの表
面速度が6m/分であるように設定された。振動の速度も
同様に可変速駆動モーターにより手動で制御され、およ
びその速度は50Hzであった。同時に振動の振幅もカム17
を変更することにより変化させることができ、およびそ
の振幅は1.3mmであった。それぞれのローラー5および
6は、今度はデジタルコントローラにより自動的に制御
されるCalrod(登録商標)電気ヒーターにより個別に加
熱された。ローラー温度は約±1℃に維持することがで
きると信じられ、そしてそのローラー温度は177℃であ
った。振動するローラー5および6を通過した後に、フ
ィルム9は冷却ロール10の組を通過し、そしてロール11
上に巻き取られた。
作動の初めにおいて、押出速度および振動ローラー5
および6の回転速度を調節して、ポリマーの回転バンク
4が振動ローラー上に築き上げられるようになし、そし
て次に振動ローラー5および6の速度を適切に設定し
て、一定の大きさの回転バンク4が可能なかぎり維持さ
れるようにした。時々、多少の手動の調整が必要であっ
た。
得られたフィルムにおいて、ポリマーAの層は厚さ約
0.051mmであり、ポリマーBの層は厚さ約0.10mmであ
り、およびポリマーCの層は厚さ約0.051mmであった。
上記の3層のフィルムを用いて、下記のような米国特
許第5,050,671号の実施例2の手順を用いて、熱交換器
パネルを作成した。
米国特許第4,935,462号に記載されているように、シ
ートはポリマーBの側をベンジルアルコール中に溶解し
たフェノールの溶液で被覆された。被覆された側は、シ
ートの長軸に平行な溝を含む雌型の間で、シートのそれ
ぞれの端において入口ヘッダおよび出口ヘッダ(管寄
せ)と対面接触させられた。その雌型をプレス中で160
℃に加熱し、そしてそのシートの間に窒素ガスを通す間
ずっと241MPaの圧力を加えたので、それぞれのシートは
溝の形状に一致し、その2枚のシートを接着し、そして
そのシートの端部にヘッダを結合した。得られたパネル
の(ポリマーAである)外側表面において、割れ目ある
いは裂け目は明白ではなかった。これらのパネルのいく
つかのヘッダを互いに結合して、熱交換器を形成した。
ポリマーBの厚さ0.2mmのシート材料(そのシート材
料は振動するローラーを通さなかった)から、別の同一
の熱交換器を作成した。その2つの熱交換器に、70℃の
水を通して、そしてパネルを通した拡散による水の減少
の速度を測定した。3つのポリマー層のパネルで作成さ
れた熱交換器における水の減少の速度は約0.8グラム/
時間であり、約9.1グラム/時間の水の減少速度を有し
たポリマーB単独で作成された熱交換器のそれよりも10
倍以上少なかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スブラマニマン,パラセリ,エム. アメリカ合衆国 19707 デラウェア州 ホッケシン キャメロン ドライブ 110 (56)参考文献 特開 平3−7891(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) F28F 21/06 PCI(DIALOG) WPI(DIALOG)

Claims (20)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】サーモトロピック液晶ポリマーの層と等方
    性熱可塑性ポリマーの層とを有する熱交換表面材料を具
    えたことを特徴とする熱交換器。
  2. 【請求項2】液体−液体熱交換器であることを特徴とす
    る請求項1に記載の熱交換器。
  3. 【請求項3】液体−気体熱交換器であることを特徴とす
    る請求項1に記載の熱交換器。
  4. 【請求項4】気体−気体熱交換器であることを特徴とす
    る請求項1に記載の熱交換器。
  5. 【請求項5】自動車および他の乗物に用いられ、航空機
    において用いられ、快適な熱交換器として用いられ、加
    熱用途、空調用途、または換気用途に用いられることを
    特徴とする請求項1に記載の熱交換器。
  6. 【請求項6】自動車用ガソリンまたはディーゼルエンジ
    ンを冷却するために用いられることを特徴とする請求項
    3に記載の熱交換器。
  7. 【請求項7】前記液体が、水、水およびグリコール、ま
    たは水およびアルコールであり、および前記気体が空気
    であることを特徴とする請求項6に記載の熱交換器。
  8. 【請求項8】管状の熱交換器であることを特徴とする請
    求項1に記載の熱交換器。
  9. 【請求項9】板状の熱交換器であることを特徴とする請
    求項1に記載の熱交換器。
  10. 【請求項10】前記サーモトロピック液晶ポリマーがポ
    リエステルまたはポリ(エステル−アミド)であること
    を特徴とする請求項1に記載の熱交換器。
  11. 【請求項11】アミドおよびエステル基に対する結合の
    少なくとも50モル%が芳香環の一部である炭素原子に対
    するものであることを特徴とする請求項10に記載の熱交
    換器。
  12. 【請求項12】前記等方性熱可塑性ポリマーがポリアミ
    ドであることを特徴とする請求項1に記載の熱交換器。
  13. 【請求項13】前記等方性熱可塑性ポリマーがポリアミ
    ドであることを特徴とする請求項6または7に記載の熱
    交換器。
  14. 【請求項14】前記サーモトロピック液晶ポリマーがポ
    リエステルまたはポリ(エステル−アミド)であること
    を特徴とする請求項13に記載の熱交換器。
  15. 【請求項15】前記ポリアミドが、ナイロン−6、ナイ
    ロン−6,6、あるいはテレフタル酸と、1,6−ジアミノヘ
    キサンと、2−メチル−1,5−ジアミノペンタンとの共
    重合体であって、前記1,6−ジアミノヘキサンは、存在
    する全ジアミンの30から70モル%である共重合体である
    ことを特徴とする請求項12に記載の熱交換器。
  16. 【請求項16】前記ポリアミドが、ナイロン−6、ナイ
    ロン−6,6、あるいはテレフタル酸と、1,6−ジアミノヘ
    キサンと、2−メチル−1,5−ジアミノペンタンとの共
    重合体であって、前記1,6−ジアミノヘキサンは、存在
    する全ジアミンの50モル%である共重合体であることを
    特徴とする請求項13に記載の熱交換器。
  17. 【請求項17】前記ポリアミドが、ナイロン−6、ナイ
    ロン−6,6、あるいはテレフタル酸と、1,6−ジアミノヘ
    キサンと、2−メチル−1,5−ジアミノペンタンとの共
    重合体であって、前記1,6−ジアミノヘキサンは、存在
    する全ジアミンの30から70モル%である共重合体である
    ことを特徴とする請求項14に記載の熱交換器。
  18. 【請求項18】前記熱交換表面材料内に1つ以上の結束
    層が存在することを特徴とする請求項1に記載の熱交換
    器。
  19. 【請求項19】前記サーモトロピック液晶ポリマーの2
    つ以上の層が存在するか、または前記等方性熱可塑性ポ
    リマーの2つ以上の層が存在するか、または前記サーモ
    トロピック液晶ポリマーの2つ以上の層が存在し、およ
    び前記等方性熱可塑性ポリマーの2つ以上の層が存在す
    ることを特徴とする請求項1に記載の熱交換器。
  20. 【請求項20】熱交換器表面材料が、等方性熱可塑性ポ
    リマーおよびサーモトロピック液晶ポリマーの層を具え
    たことを特徴とする熱交換器パネル。
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